CZ204793A3

CZ204793A3 - Ultraviolet radiation hardenable compositions for hard coatings and methods

Info

Publication number: CZ204793A3
Application number: CZ932047A
Authority: CZ
Inventors: Randall T Lake
Original assignee: Red Spot Paint & Varnish
Priority date: 1991-04-03
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 1994-03-16
Also published as: AU664999B2; MX9201533A; EP0864618A3; EP0582685A1; US6110988A; DE69228543D1; AU1871192A; EP0582685B1; EP0864618A2; DK0582685T3; BR9205853A; EP0582685A4; HK1014194A1; KR100243802B1; CA2107354A1; JPH06506718A; CZ287376B6; DE69228543T2; WO1992017536A1

Description

UV zářením tvrditelné přípravky pro tvrdé potahy a—způsuiby

Oblast vynálezu

Předložený vynález se obecně týká ultrafialovým (UV) zářením tvrditelných potahů a zejména UV tvrditelných potahovacích přípravků, způsobů jejich použití a potažených výrobků, které takto vzniknou.

Dosavadní stav techniky

3šžně vytvrzovatelné povrchové tvrdé potahy mají různé nevýhody. Obecně musí být potahovací materiály a vytvrzovací činidlo aplikovány odděleně, u určitých hladinách a určitých poměrech. Protože jak poměry složek tak jejich časové dávkování jsou podstatné, je obvykle obtížné a nákladné aplikovat vytvrzovatelné tvrdé potahy, zejména s konzistencí a jednotností vyžadovanou při moderních komerčních aplikacích.

UV vytvrzované potahy překonávají některé nevýhody spojené s konvenčními tvrdými povrchovými úpravami. UV vytvrzovatelné potahovací přípravky mohou být předem smíšeny, např. iniciátor nolymerace se přidá k aktivním složkám výrobcem při výrobě potahu a ne uživatelem potahu, při aplikaci potahu. Tak lze vyloučit chyby míšení a měření a lze získat mnohem konzistentnější produkt.

Přes mnoho svých výhod působí UV tvrditelné potahovací přípravky problémy, které musí být řešeny. Například typické UV tvrdé potahy jsou vysokomolekulární, vysoce zesítěné filmy, které jsou tvořeny z vysoce reaktivních akrylátových funkcí. Známé UV tvrdé potahy trpí omezenou trvanlivostí, nízkým obsahem pevných látek a smštováním i

j.

-2vytvrzované pryskyřice. Také vyžadují k vytvrzení vysoké dávky UV záření. Jiné UV tvrdé potahy formulované za účelem překonání těchto problémů typicky trpí v některých kombinacích ztrátou odolnosti vůči otěru a poškrábání, špat nou zpracovatelností a nedostatečnou tyyanlivostí. Existuje proto potřeba UV tvrditelného produktu, který je běžně zpracovatelný s který tvoří .vrdítelné potahy, vykazující zlepšené fyzikální a chemické vlastnosti, např. odolnost vůči škrábání a otěru a trvanlivost.

Předložený vyná'.· z nyní řeší tento problém a poskytuje výhodné provedení vůči poškrábání odciz ' UV tvrditelného potahovacího přípravku. Tyto přípravky zahrnují:

a) 5 % až 90 v hmotnostních akrylátovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost mezi asi 500 a 2000 a vytvořeného reakcí (i) vícefunkčního akrylátů s molekulovou hmotností mezi asi 190 a 500 a obsahujícího alespoň tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s (ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diisokyanátu s alkanpolyolpolyakrylát.y, b) 5..% až 30 % hmotnostních vícefunkčního akrylátů, majícího molekulovou hmotnost mezi asi 170 a 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu a c) iniciátor fotopolymerace a/nebo senzi bilátor fotopolymerace. Přípravek může také popřípadě obsahovat rozpouštědlo. Pokud není uvedeno jinak, hmotnostní procenta uváděná v této přihlášce jsou vypočtena s vyloučením jakéhokoliv přítomného rozpouštědla. Preferovanější přípravky mohou také obsahovat vhodná činidla pro světelnou stabilizaci, např. bráněné aminové a/nebo benzotriazolové deriváty a také antioxidační materiály.

Další výhodná provedení předloženého vynálezu se týkají potažených výrobků a způsobů potahování, vzniklých z a zahrnujících použití preferovaných potahovacich přípravků.

-3«Jedním objektem předloženého vynálezu je poskytnout zlepšené ultrafialovým zářením vytvrzovatelné potahovací přípravky, poskytující potahy a potažené výrobky, dokládající vynikající chemické a fyzikální vlastnosti jako je odolnost vůči chemikáliím, odolnost vůči povětrnostním vlivům, odolnost vůči otěru, odolnost vůči poškrábání, odolnost k barvení, odolnost vůči teplu a adheze.

Dalším objektem vynálezu je poskytnutí způsobů potahování výrobků, např. výrobků z plastických hmot, které vykazují zlepšené fyzikální a chemické vlastnosti.

«leště dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnutí potažených výrobků, vykazujících vynikající fyzikální a chemické vlastnosti.

Dalším objektem předloženého vynálezu je poskytnutí způsobů potahování a přípravků, které umožňují výhodnou a konzistentní, jednotnou zpracovatelnost.

Další objekty a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé z následujícího popisu a připojených nároků.

Pro účely pochopení principů předloženého vynálezu, budou nyní popsána některá provedení a specifické výrazy budou použity vždy pro popsání stejných prvků. Nicméně je třeba uvést, že nejsou v žádném případě míněny jako omezení vynálezu, a je možno provádět odborníkům zřejmé změny a další modifikace principů vynálezu.

Uak již bylo uvedeno, týká se jedno výhodné provedení tohoto vynálezu UV trditelného potahovacího přípravku.

Z tohoto hlediska ukazuje složení I uvedené dále *.. .

výchozí materiály a poměry složení pro výhodné přípravky podle vynálezu, fiozmezí složení jsou udávána jako procenta hmotnostní přípravku, bez jakéhokoliv přítomného rozpouštědla.

Složení Ií
akrylátovaný alifatický urethan	5-90 %
vícefunkční akrylát	5-30 %
iniciátor/senzinilátor- fotopolymerace	3-15 %
světelný stabilizátor na bázi bráněného
aminu	0,1-7,5 3
benzotriazol	0,1-7,5 *
antioxidant	^,1-3,0
tokové aditivum	0,1-5,0 1

Akrylátované alifatické' u: itha.y podle předloženého vynálezu obsahují asi 5 % až asi 95 » hmotnostních předreagovaného vícefunkčního akrylátu a jsou v rovnováze s alifatickým urethanem. Konkrétněji, pro získání akrylátovaného alifatického urethanu se vícefunkční akrylát, mající molekulovou hmotnost asi 190 až asi 500 a obsahující alespoň 3 polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu (např. pentaerythritoltriakryiát, difenylerythritolte t.raakrylát a trimethylolpropantriakrylát) předreaguje s alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diisokyanátu s alkanpolvolakryláty. Akrylát, mající alespoň tři polymerovatelné skupiny poskytuje akrylátovaný alifatický urethan, poskytující finální potahy s. dobrou tvrdostí povrchu, jak je zřejmé například s odolnosti vůči poškrábání ocelovou vlnou.

Preferovaný akrylátovaný alifatický urethan má konečnou molekulovou hmotnost asi 500 až asi 2000. Výhodněji má akrylátovaný alifatický urethan molekulovou hmotnost asi 800 až asi 1000 s tím, že materiál s molekulovou hmotností asi 800 je nepreferovanější. Tyto preferované akr.ylátované alifatické urethany poskytují potahy s dobrou odolností vůči povětrnostním vlivům a popraskání teplem. Dále tyto akrylátované alifatické urethany poskytují výhodné pevné potahy, rychlosti tvrzeni a materiálovou kompatibilitu.

-5Akrylétované alifatické urethany mohou být získány komerčně. Například. ESECRYL 8301, dostupný od ⁿadcure Specialties, lne. z Atlanty, Georgia byl vysoce v současné době preferován.

vyloučením jakéhokoliv přítomného rozpouštědla, jak již bylo uvedeno, tvoří akrylátovaný alifatický urethan asi 5 % až asi 90 % hmotnosti potahovacího přípravku. Výhodněji činí tento akrylátovaný alifatický urethan asi 50 % až asi 50 * přípravku, nejvýhodněji asi 80 Tyto výhodné koncentrace poskytují dobrou odolnost vůči povětrnostním vlivům a popraskání teplem, jakož i výhodnou viskozitu, materiálovou kapacitu a rychlosti tvrzení.

Je třeba chápat, že jednotlivý víceíunkčbí akrylát bude záviset na viskozitě, která je u přípravku požadována a na jiných vlastnostech, Výhodné vícefunkční akr.yléty jsou typu reaktivního ředidla, mají molekulovou hmotv nost asi 170 až asi 1000 a obsahují alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu. Reprezentativní vícefunkční akryláty tak zahrnují ethylenglykoldi(meth)akrylét, 1,6-hexandioldiakrylát, pentaerythritoltriakrylát, pentaerythritoltetraakrylát, trimethylolpropantriakrylát, tetraethylenglykoldiakr.ylát a podobně a jejich směsi, s materiály pro světelnou stabilizaci, např. 1 ,6hexandioldiakrylát, jsou více preferovány.

Preferovaný potahovací přípravek zahrnuje vícefunkční akrylát v množství asi 5 % až asi 30 % hmotnostních, s pře ferovanějším rozmezím asi 10 % až asi 20 %. Tyto výhodné koncentrace poskytují přípravky s dobrou kompatibilitou, které poskytují potahy s vynikající odolností proti popraskání teplem,

Gak to umožňuje praxe v oboru, pro předložený vynález budou vhodné mnohé iniciátory fotopolymerace. Tyto zahrnují, například, benzofenon, benzion, benzionmethylether, benzion-n-butylether, benzion-iso-butylether,

-6propiofenon, acetofenon, methy lfenylgl.yoxylát, 1-hydroxycyklohexylfenylketon, 2,2-diethoxyacetofenon, ethylfenvlpyloxylát, fenanthrachinon a podobně a jejich směsi. Více je< v současné době při výrobě preferován 1-hydroxy cykl ohexy lket on.

Iniciátor a/nebo senzibilátor fotopolymerace bude zahrnut v množství dostačujícím pro získání požadovaná odezvy tvrzení. Ve výhodných přípravcích podle vynálezu je iniciátor nebo senzibilátor fotopolymerace nahrnut v množstvích asi 3 fc až asi i 5 ^:ó hmotnostních. Preferováno je rozmezí asi 5 £ až asi 8,5 2 , a v současné době je nejpreferovanějších asi 6 ž. «Jak bylo uvedeno, množství obsaženého iniciátoru a^znebo senzibilátor;: ..udo záviset na mnoha faktorech jako je rychlost tvrzení a úroveň požadované odolnosti vůči poškrábání. Pro další informaci týkající se iniciátorů a senzibilátorů fotopolymerace je možno uvést práci C.G.Roffeye, Photopolymerization of Surface Coatings, kap.3:Photo-initiators and photo-senzitizers, ^dohn Wiley and Sons Ltd. (1?82).

Potahovací přípravek také výhodně obsahuje jiné materiály jako jsou světelné stabilizátory, např. vhodně bráněné aminy a/nebo benzotriazolové deriváty, jakož i antioxidanty. Tyto materiály budou zahrnuty v měnících se množstvích podle konkrétní požadované aplikace nebo použití. «Jsou-li přítomny, jejich množství budou dostačující pro poskytnutí zvýšené odolnosti vůči povětrnostním vlivům při uáržení si ještě adekvátní odezvy tvrzení pro přípravek. Ve výhodnějších přípravcích mohou být bráněné aminy, benzotriazol a antioxidant přítomny v množ- . stvíoh od asi 1-ófc, 0,5 - 2,5 % a ^u,25 - 1,5 % a ve zvláště preferovaných přípravcích asi 0,7 Θ,Ι * a ^v,5 % hmotnostních.

«Jak bylo uvedeno, potahovací přípravek také popřípadě obsahuje vhodné inertní rozpouštědlo. Představitelé takových rozpouštědel zahrnují esterová rozpouštědla, např

-7ethylacetát, butylacetát a podobně, ketonová rozpouštědla, např. aceton, methylisobutylketon, methylethylketon a podobně, alkoholy, např. butylalkohol a podobně a aromatická rozpouštědla, např. toluen, xylen a podobně. Množství obsaženého rozpouštědla se bude měnit podle konkrétní aplikace. Například pro sprejové aplikace budou typicky použity vyšší koncentrace rozpouštědla, zatímco pro aplikace za použití válečku, budou použity nižší koncentrace rozpouštědel, budou-li tato použita vůbec. V jakémkoliv případě bude inertní rozpouštědlo tvořit od 0 % do asi 95 ž? hmotnosti potahovacího přípravku a ve výhodnějších potahovacich přípravcích asi 40 % až 60 %.

Potahovací přípravek může také obsahovat jiná běžná aditiva. Například může obsahovat polymerní nebo silikonová činidla pro zlepšení potahovaného povrchu, toková činidla, barviva, pigmenty, matovací činidla (např. voskem potažený nebo voskem nepotažený oxid křemičitý nebo jihé anorganické materiály) atd. Ve výhodnějších přípravcích je činidlo pro zlepšení toku přítomno v koncentraci asi 0,3 % až 2 % a ve zvláště výhodném přípravku byl zahrnut Syk 301, dostupný od 3YK-CHEMIE, tfallingfors, Conecticut, jako činidlo pro zlepšení toku.

Při použití mohou být potahovací přípravky aplikovány jakoukoliv potahovací- metodou známou v oboru. Například může být přípravek aplikován přímo na substrát nebo na jiný předem vytvrzený (např. nátěry nebo priméry) nebo nevytvrzený (např. v případě adhezivních potahů) potah. Materiál povrchového potahu se výhodně používá v tlouštce asi 0,007.62 mm až asi 0,0762 mm tlouštky tvrzeného filmu, preferovanější je tlouštka filmu asi 0,0254 mm.

Při aplikaci může být potahovací přípravek vytvrzován ozářením ultrafialovými paprsky jak je známo odborníkům v oboru. 2 tohoto hlediska se ozařování provádí až do úplného vytvrzení, s preferovanou dobou expozice menší než 300 sekund. Teploty vytvrzování mohou být v roz8sahu od teploty místnosti do teploty zborcení substrátu teplem, při typických vzdálenostech vytvrzování mezi asi 5,08 a 45,72 cm od zdroje UV záření.

Zdroj ultrafialového záření, zajíci z:::/· vlnových délek mezi asi 1800 Anistromů a 4-‘.O An · ron.. ne výhodný pro vytvrzování horních potahů. ry.. například použity sluneční světlo, rtutové lampy, o~h. oukové lampy, zenonové lampy, galii-•é lampy a podobně, ale vysokctlakové nebo ultravysokotlakové rtutové lampy s výkony mez asi 30 W/cm a 400 W/cn poskytují zvláště výhodná rychlá vytvrzení.

Vysokotlaková rtutová lampa, mající intenzitu asi

W/cm až 4. . 'W/cm je preferována, oro celkovou expozici mezi asi 300 a 16000 mU/cm , měřeno kompaktním 2 radiometrem při 60 až 1200 mW/cm a asi 75 až 4000 -mJ měřeno pomocí UVILSAP, s výhodnou expozicí asi 3000 mJ/cm 2 měřeno kompaktním radiometrem při 260 m'.V/cm a asi 700 mJ, měřeno pomocí UVIM.4P. ^yto preferované postupy tvrzení poskytují dobré vytvrzení a dosahují se jimi výhodné potahy, které odilávají předčasnému žloutnutí a mají žádoucí odolnost vůči popraskání teplem, avíc se tato výhodný vytvrzení dosahují v překvapivě širokém rozsahu expozic. V souladu s tím jsou preferované přípravky snadno a velmi výhodně zpracovatelné. Dosud známé UV tvrditelné přípravky mají řadu nedostatků z tohoto hlediska, od řízení výroby až ke zvýšeným nákladům a ztrátám času a materiálů.

Pro účely snadnějšího porozumnění předloženému vynálezu a jeijQ výhodným rysům a přednostem, jsou nyní dále uvedeny specifické příklady a tabulky. Tyto příklady a tabulky slouží pouze pro ilustraci a nijak vynález neomezují.

-9Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava preferovaného UV tvrditelného potahovacího přípravku

14a účelem přípravy UV tvrditelného potahovacího přípravku podle vynálezu se složky 1 a 2 dále uvedeného složení umístí do čisté nádoby z nerezové oceli, opatřené míchadlem. ?otom se přidají za míchání složky 3 sž 9 a míchá se co získání homogenní směsi, která je čirá. Tento přípravek se označí Povrchový potah A.

oložení II díly hmotn.

1. isopropanol 598,1

2. butanol 17,8

3. 1-hydroxycyklohexylfenylketon 23,7

4. světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu 5,9

5. benzotriazol 2,4

°. antioxidant 2,4

7. akrylátovaný alifatický urethan* 320,5

8. 1,6-hexandiol-diakrylát 43,2

9. činidlo pro zlepšení tokových vlastností 3yk 301 3,6 ^XE3ECRYL 8301, na bázi polymeru alkylkarbomonocyklické ho diisokyanétu s alkanpolyolpolyakrylátem, předreagovaným s akrylátovaným polyolem.

Příklad 2

Příprava Dovrchově upravených výrobků z plastické hmoty

-10Výše popsaná povrchový potah A se aplikuje na čočky z polykarbonátcvé pryskyřice Dostřikem na asi 23 mikrometrů tlouštky tvrzeného Dotahu. Potom se materiál ozáří 2 vysokotlakovcu rtutovou iampou 120 W/cm se substrátem umístěným 20,32 cm oč světelného zdroje oři exoozici 3000 mJ/cm ve vzduchu.

Získá se tak na povrchu potažená polykarbonátová čočka, mající čirý vzhle:. Produkt byl hodnocen porovnáním s exteriérem dekorativních standardů a byly získány vynikající výsledky uvedené v tabulce 1.

Tabulka 1

Hodnoceno_metoda hodnocení výsledky

odolnost k poškrábání	tření 0000 ocelovou vlnou	vyhovující
adheze	test v odlučování ASTM	žádná ztráta

odolnost v r

otěru

Taber odírač, CS-10 vyhovující zatížení 300 g, 300 cyklů odolnost k vodě °C, 240 h ponoření vyhovující,sek_tadheze OK odolnost k tepelnému šoku tepelná odolnost h ponoření do vody vyhovující 4 h -29 °C ofukováno parou na označené rysce

120 °C, 2 h žádné praskliny

-11Tabulka 1 (ookrač.) odolnost ke tvoření skvrn mýdlem a vodou odolnost ke tvoření kkvrn kyselinou odbarvení vyhovující žádné matování/ vyhovující změna barvy odolnost k chemikáliím motorový olej, v

odstraňovač dehtu, nemrznoucí kapalina pro ostřikování předních skel, motorové oalivo vyhovující odolnost k povětrnostním EMA (QUE) 925 kJ, vyhovující ekvivalentní 3,5 rokům

Příklad 3

Srovnávací ootahovací materiál

Srovnávací povrchový potah byl připraven stejným způsobem jako povrchový potah A v příkladu 1 s tím rozdílem, že akrylátovaný alifatický urethan byl nahrazen látkou s molekulovou hmotností 2279. Výsledný materiál byl označen povrchový potah 3.

Příklad 4

Srovnávací potažený výrobek.

Potah 3 byl aplikován a vytvrzován jako povrchový potah A v příkladu 2. Výsledný ootažený výrobek byl hodnocen za stejných podmínek jako v příkladu 2 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 2:

-12Tabulka 2

Hodnoceno	výsledky hodnocení
odolnost k poškrábání	nápadné škrábance
adheze	žádná ztráta
odolnost vůči otěru ·»	nepřijatelná
odolnost vůči vodě «	vyhovuj í cis e kundá mí adheze CX
odolnost k tepelnému šoku	vyhovující
tepelná odolnost	nepřijatelná
odolnost ke tvoření skvrn vodou a mýdlem	vyhovující

odolnost ke tvoření skvrn	vyhovující
kyselinou

« odolnost vůči chemikáliím	vyhovující
' odolnost k povětrnostním vlivům	vyhovující

Toto dokládá, že potahovací přípravky, zahrnující ak rylátované alifatické urethany s molekulovými hmotnostmi asi 2000 poskytují méně žádoucí Dotahy.

Claims

Ρ A TENTO V 2 Ν A'R Ο Κ ϊ

1. Ultrafialovým zářením tvrditelný potahovací přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje, bez jakéhokoliv přítomného rozpouštědla asi 5 To až asi $Ó hmotnostních akrylátovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost mezi asi 500 a 2000 a vytvořeného reakcí

i) prvního vícefunkčního akrylátu s molekulovou hmotností asi 190 až asi 500 a obsahujícího alespoň tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diisokyanátu s alkanpolyolpolyakryláty, asi 5 * až asi 30 % hmotnostních druhého vícefunkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost asi 170 až 1000 v

a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu a iniciátor nebo senzibilátor fotopolvmerace.
2.

j í c zétor

Potahovací přípravek podle nároku 1, vy z n a č uí se t í m, že dále obsahuje světelnýstabilina bázi bráněného aminu.
3. Potahovací přípravek podle nároku 2, v ,y z n ačující se tím, že dále obsahuje benzotriazolový světelný stabilizátor.
4. Potahovací přípravek podle nároku u , v y znáčů j í c í se t í m, že dále obsahuje antioxidant.
5. Potahovací přípravek podle nároku 1, v y z n a č ující se tím, že dále také obsahuje vhodné rozpouštědlo .

-146. Potahovací přípravek podle nároku 5, vyznač u jící se tím, že, bez jakéhokoliv přítomného rozpouštědla, je tvořen asi 50 % až asi 90 % uvedeného akrylétovaného alifatického urethanu.

7. Potahovací přípravek podle nároku 6, v y z n ačujicí se tím, že, bez jakéhokoliv rozpouštědla je tvořen asi 10 % až asi 20 % uvedeného druhého vícefunkčního akrylétu.
6. Potahovací přípravek podle nároku 7, v y z n ačující se tím, že, bez jakéhokoliv rozpouštědla je tvořen asi 3 % až asi 15 $ uvedeného iniciátoru nebo senzibilátoru fotopolymerace.
9. Potahovací přípravek podle nároku S, v y z n a č u jící se tím, že uvedený akrylátovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost asi £00 až asi 1000.
10. Potahovací přípravek podle nároku 9, v y z n ačující se tím, že uvedeným akrylátovan.ým urethanem je ^becryl S301 .
11. Potahovací přípravek podle nároku 10, vy z n ačující setím, že také obsahuje světelný stabilizátor na bázi bráněného aminu a benzotriazolu.
12. Potahovací přípravek podle nároku 11, v y znáčů j íc í se t í m, že také obsahuje antioxidant.
13. Způsob tvorby trvanlivého, vůči poškrábání odolnéh ootahu na výrobku, vyznačující se tím, že zahrnuje stupně

-15a) aplikaci ultafialovým zářením tvrditelného potahovacího přípravku na výrobek,kde tento přípravek, bez jakéhokoliv přítomného rozpouštědla, obsahuje asi 5 až asi 90 # hmotnostních akrylátovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost mezi asi 500 a 2000 a vy tvořeného reakcí

i) prvního vícefunkčního akrylátu s molekulovou hmotností asi 190 až asi 500 a obsahujícího alesoon tři polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického čiisokyanátu s alkar.-olyolpolyakryláty, ~ · asi 5 % až asi 30 2 hmotnostních druhého vícef unkčního akrylátu, majícího molekulovou hmotnost asi ⁵70 až 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu a iniciátor nebo senzibilátor fotopolymerace a

b) ozáření a tím vytvrzení aplikovaného přípravku.
14. Způsob podle nároku I3, vyznačující se t í m, že ultrafialovým zářením tvrditelný přípravek dále obsahuje rozpouštědlo a světelný stabilizátor, kterým je bráněný amin a benzotríazol.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m, že uvedený ulrafialovým zářením tvrditelný přípravek dále obsahuje antioxidant.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se t í m, že, bez jakéhokoliv uvedeného rozpouštědla, uvedený tvrditelný přípravek obsahuje asi 50 % až asi $0 % hmotnostních uvedeného akrylátovaného alifatického urethanu a asi 10 Ϊ až asi 20 jb hmotnostních druhého vícefunkčního akrylátu.

-Ιοί 7. Způsob modle nároku 16, vyznačující se t í m, že uvedený akrylátovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost asi SCO až asi 1000.

1 S. Způsob podle nároku 17, vyznačující se t í m, že uvedeným akrylétovaným alifatickým urethanem. je Ebecryl 8301.
19» Proti poškrábání odolný výrobek z plastické hmoty, obsahující výrobek z plastické hmoty a povrchovou potahovou vrstvu, vyznačující se tím, že uveónou povrchovou potahovou vrstvou je v.ytvrzená vrstva ultrafilaovým zářením tvrditelného potahovacího přípravku, obsahujícího, bez jakýchkoliv přítomných rozpouštědel , asi 5 Ž až asi 90 # hmotnostních akrylátovaného alifatického urethanu, majícího molekulovou hmotnost mezi asi 500 a 2000 a vytvořeného reakcí

i) prvního vícefunkčního akrylátú s molekulovou hmotností v

asi 190 až asi 500 a obsahujícího alespoň tři pol.ymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu, s ii) alifatickým urethanem na bázi polymeru allylkarbomonocyklického diisokyanátu s alkalpolyolpolyakryláty, asi 5 až asi j0 hmotnostních druhého vícef unkčního akrylátú, majícího molekulovou hmotnost asi 170 až 1000 a obsahujícího alespoň dvě polymerovatelné nenasycené skupiny na molekulu a iniciátor nebo senzibilá-tor fotopolymerace.
20. Proti poškrábání odolný výrobek modle nároku

19, vyznačující se t í m, že uvedený ultrafialovým zářením tvrditelný potah dále obsahuje roznouštědlo a světelný stabilizátor, kterým je bráněný amin a benzotriazol.

-i 724. Proti poškrábání odolný výrobek z plastické hmoty podle nároku 20, vyznačující se tím, že uvedený ultrafialovým zářením tvrditelný potahovací přípravek dále obsahuje antioxidant.
22. Proti poškrábání odolný výrobek z plastické hmoty podle nároku ^1, vyznačující se tím, že uvedený ultrafialovým zářením tvrditelný potahovací přípravek je tvořen asi 50 % až asi S0 % hmotnostními * uvedeného akrylátovaného alifatického urethanu a asi 10 % až asi 20 % hmotnostními uvedeného druhého více- · funkčního akrylátu.

2'3.. Proti poškrábání odolný výrobek z plastické hmoty podle nároku 22, vyznačující se t í m, že uvedený akrylátovaný alifatický urethan má molekulovou hmotnost asi 800 až asi 1000.
24. Proti poškrábání odolný výrobek z plastické hmoty podle nároku 23, vyznačující se tím, že uvedeným akrylátovanýn alifatickým urethanem je Ebecrvl 8301.