JP2011523963A - 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 - Google Patents
脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011523963A JP2011523963A JP2011511578A JP2011511578A JP2011523963A JP 2011523963 A JP2011523963 A JP 2011523963A JP 2011511578 A JP2011511578 A JP 2011511578A JP 2011511578 A JP2011511578 A JP 2011511578A JP 2011523963 A JP2011523963 A JP 2011523963A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- polyisocyanate component
- group
- urethane acrylate
- coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 21
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 21
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 21
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 6-iminooxadiazine-4,5-dione Chemical compound N=C1ON=NC(=O)C1=O PJMDLNIAGSYXLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 1,3-diazetidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)N1 PCHXZXKMYCGVFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5,6-trione Chemical group O=C1ON=NC(=O)C1=O HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 5
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 claims description 5
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzotriazine Chemical compound N1=NN=CC2=CC=CC=C21 OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 claims 1
- FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N phenylglyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 FAQJJMHZNSSFSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 20
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 10
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- -1 but not limited to Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol diacrylate Substances C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOC(=O)C=C LEJBBGNFPAFPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C=C HCLJOFJIQIJXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091092920 SmY RNA Proteins 0.000 description 2
- 241001237710 Smyrna Species 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-hydroxy-2-phenylacetate Chemical compound OCCOCCOC(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 YWEJNVNVJGORIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMQYPVOQAARSNF-UHFFFAOYSA-N 3-[2,3-bis(3-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCOCC(OCCCOC(=O)C=C)COCCCOC(=O)C=C DMQYPVOQAARSNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWDNFYTXRIIYLI-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,2,3-benzotriazin-5-ol Chemical compound Oc1cccc2nnnc(-c3ccccc3)c12 VWDNFYTXRIIYLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N ac1mi23b Chemical compound C1C2C3C(COC(=O)C=C)CCC3C1C(COC(=O)C=C)C2 VEBCLRKUSAGCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000036561 sun exposure Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
【選択図】 図1
Description
(a)ポリイソシアネート成分のモル数を基準として20〜100モル%の式I:
式IのR1、R2、及びR3は、同一か又は異なり、線状又は分岐のC4〜C20(シクロ)アルキル基を表し;
Xは、同一か又は異なり、イソシアネート基、或いはイミノオキサジアジンジオン、イソシアヌレート、ウレトジオン、ウレタン、アロファネート、ビウレット、又はオキサジアジントリオン基も含んでいてよいイソシアネート基含有基を表し;
式IのR1、R2、及びR3は窒素原子に結合している)
によって包括されるイミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネートトリマーを含むポリイソシアネート成分と;
(b)少なくとも1つの単塩基性でヒドロキシル官能性の(メタ)アクリル酸の線状又は分岐C1〜C12アルキルエステルを含むアルコール成分;
との反応生成物であってよい。本発明において用いるのに好適なかかるウレタンアクリレート樹脂に関する更なる情報は、米国特許6,191,181(本発明において用いることができる製造方法及び最終ウレタンアクリレート樹脂化合物の開示を含むその全部を参照として本明細書中に包含する)において見られる。第1の脂肪族ウレタンアクリレートとして用いるのに好適な樹脂は、例えばBayer Material ScienceからDesmoluxの商品名で得ることができる。
の基である)
によって包括される。式IIIのR1、R2、及びR3はそれぞれ、好ましくは2〜約12個の炭素原子を有するアルキレン基である。式IIの化合物は、例えば、米国特許5,658,672(本発明において用いることができる製造方法及び上記の式IIによって包括される最終化合物の開示を含むその全部を参照として本明細書中に包含する)に記載されているようにして製造することができる。この’672特許においては、本発明において用いることができるEbecryl 8301(Cytec Surface Specialties, Smyrna, GA)が、希釈剤及び式IIのヘキサ官能性アクリレートオリゴマーをそれぞれ約48:52の重量比で含み、希釈剤が(エチレン/ジエチレングリコールジアクリレート(ヒドロキシエチルアクリレートをベースとする)、主としてエチレングリコールジアクリレートであるブレンドであることが教示されている。
UV硬化性ブレンド組成物の製造:
公知の方法を用いて表1に列記する成分を配合して、上記に記載の所定量の第1及び第2のウレタンアクリレート樹脂を、多官能性アクリレート、光開始剤、光安定剤、酸化防止剤、及び流動改良剤と共に含むUV硬化性樹脂ブレンド組成物を形成した。上記に記載の1種類以上の不活性溶媒を組成物中に含ませて、その流動特性を変化させることができる。
UV硬化性樹脂ブレンド組成物の製造:
公知の方法を用いて表2に列記する成分を配合して、上記に記載の所定量の第1及び第2のウレタンアクリレート樹脂を、多官能性アクリレート、光開始剤、光安定剤、酸化防止剤、及び流動改良剤と共に含むUV硬化性樹脂ブレンド組成物を形成した。上記に記載の1種類以上の不活性溶媒を組成物中に含ませて、その流動特性を変化させることができる。
フローコート法による被覆プラスチック物品の製造:
硬化させると望ましい膜厚範囲が得られる比重を達成するように1種類以上の不活性溶媒も含ませた実施例1又は2の配合物を調製した。好ましい比重は約0.975未満の範囲である。造作物上に載置した射出成形ポリカーボネートレンズに、フローコート法によって被覆を適用し、被覆をレンズの上面及び側面のみに適用した。湿潤状態の被覆レンズを、短時間の雰囲気中フラッシング、次に対流加熱空気フラッシングにかけて溶媒を蒸発させた。次に、湿潤状態の被覆レンズを、空気中において、約450mW/cm2の強度で240W/cmの標準水銀ランプによる照射に曝露して、約8〜12ミクロンの被覆乾燥膜厚を有する被覆物品を得た。
1種類以上の不活性溶媒も含む実施例1又は2の配合物を、ロボット上に載置した通常のスプレーガンを用いて、スプレー法によって射出成形ポリカーボネートレンズに適用した。プログラムされたスプレーパターンを用いて、コーティングの安定した被覆及び8〜12ミクロンの範囲の硬化乾燥膜厚を達成した。湿潤状態の被覆レンズを加熱対流空気にかけて溶媒を蒸発させ、次に空気中において、約450mW/cm2の強度で240W/cmの標準水銀ランプによる照射を行った。
Claims (38)
- イミノオキサジアジンジオン、イソシアヌレート、ウレトジオン、ウレタン、アロファネート、ビウレット、又はオキサジアジントリオン基を含む脂肪族ポリイソシアネート成分と、少なくとも1つの単塩基性でヒドロキシル官能性のメタ(アクリル)酸の線状又は分岐アルキルエステルを含むアルコール成分との反応によって形成される第1の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂;及び
多官能性アクリレートと、アルキル炭素単環式ジイソシアネートのポリマーをベースとする脂肪族ウレタンとの反応によって形成される第2の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂;
を含むUV硬化性被覆組成物。 - 1種類以上の不活性溶媒も含む、請求項1に記載の組成物。
- 1種類又は複数の不活性溶媒を除いて、組成物が約10重量%〜約40重量%の第1の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含む、請求項2に記載の組成物。
- 1種類又は複数の不活性溶媒を除いて、組成物が約20重量%〜約50重量%の第2の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含む、請求項3に記載の組成物。
- 第1のウレタンアクリレート樹脂が約800〜約2500の分子量を有し、第2のウレタンアクリレート樹脂が約500〜約2000の分子量を有する、請求項4に記載の組成物。
- 第1のウレタンアクリレートが分子あたり約3〜約5個の重合性アクリレート基を含む、請求項4に記載の組成物。
- 第2のウレタンアクリレートが分子あたり約4〜約7個の重合性アクリレート基を含む、請求項6に記載の組成物。
- 約170〜1000の間の分子量を有する1種類以上の多官能性アクリレートも含む、請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
- 1種類以上の多官能性アクリレートが少なくとも2種類の多官能性アクリレートを含む、請求項8に記載の組成物。
- 組成物が少なくとも1種類の光開始剤及び少なくとも1種類のUV増感剤も含む、請求項1〜9のいずれかに記載の組成物。
- 少なくとも1種類の光開始剤が、ジフェニルホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、α−ヒドロキシケトン、及び二官能性α−ヒドロキシケトンからなる群から選択される1種類以上の構成要素を含む、請求項10に記載の組成物。
- ヒンダードアミン光安定剤及びUV吸収剤を更に含む、請求項10に記載の組成物。
- UV吸収剤がベンゾトリアゾール又はベンゾトリアジンである、請求項12に記載の組成物。
- 有機−無機ハイブリッド材料を更に含む、請求項1に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がイミノオキサジアジンジオン基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がイソシアヌレート基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がウレトジオン基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がウレタン基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がアロファネート基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がビウレット基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がオキサジアジントリオン基を含む、請求項1〜14のいずれかに記載の組成物。
- 成形プラスチック物品;及び
請求項1〜20のいずれかに記載の組成物を用いて形成される硬化被覆;
を含む製品。 - 成形プラスチック物品が透明なポリカーボネートレンズである、請求項15に記載の製品。
- レンズが自動車前方照明レンズである、請求項23に記載の製品。
- 請求項1〜20のいずれかに記載の被覆組成物で物品を被覆し;そして
被覆組成物を硬化させる;
ことを含む被覆物品の形成方法。 - 硬化が、被覆組成物を紫外線に曝露することを含む、請求項25に記載の方法。
- イミノオキサジアジンジオン、イソシアヌレート、ウレトジオン、ウレタン、アロファネート、ビウレット、又はオキサジアジントリオン基を含む脂肪族ポリイソシアネート成分と、少なくとも1つの単塩基性でヒドロキシル官能性のメタ(アクリル)酸の線状又は分岐アルキルエステルを含むアルコール成分との反応によって形成される第1の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂;及び
式II:
の基である)
によって包括される第2の脂肪族ウレタンアクリレート樹脂;
を含むUV硬化性被覆組成物。 - ポリイソシアネート成分がイミノオキサジアジンジオン基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がイソシアヌレート基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がウレトジオン基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がウレタン基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がアロファネート基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がビウレット基を含む、請求項27に記載の組成物。
- ポリイソシアネート成分がオキサジアジントリオン基を含む、請求項27に記載の組成物。
- 成形プラスチック物品;及び
請求項27〜34のいずれかに記載の組成物を用いて形成される硬化被覆;
を含む製品。 - 成形プラスチック物品が透明なポリカーボネートレンズである、請求項35に記載の製品。
- レンズが自動車前方照明レンズである、請求項36に記載の製品。
- 請求項28〜34のいずれかに記載の被覆組成物で物品を被覆し;そして
被覆組成物を硬化させる;
ことを含む被覆物品の形成方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/US2008/065301 WO2009145781A1 (en) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | Uv curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014115250A Division JP2014210924A (ja) | 2014-06-03 | 2014-06-03 | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011523963A true JP2011523963A (ja) | 2011-08-25 |
Family
ID=41377390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011511578A Pending JP2011523963A (ja) | 2008-05-30 | 2008-05-30 | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2282890B1 (ja) |
JP (1) | JP2011523963A (ja) |
AU (1) | AU2008356852B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0822639B1 (ja) |
CA (1) | CA2725333C (ja) |
ES (1) | ES2691398T3 (ja) |
WO (1) | WO2009145781A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015067777A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | オリジン電気株式会社 | 耐摩耗性に優れた紫外線硬化性塗料組成物、塗膜形成方法、塗装物品 |
JP2015067775A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | オリジン電気株式会社 | 耐温水性に優れた紫外線硬化型塗料組成物、塗膜形成方法、塗装物品 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX2012001159A (es) | 2009-07-29 | 2012-02-13 | Bayer Materialscience Ag | Articulos de varias capas que contienen recubrimientos que contienen acrilato. |
EP4077411A1 (en) | 2019-12-16 | 2022-10-26 | Illinois Tool Works Inc. | Filled composition with rapid uv cure to form thick coating |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0232133A (ja) * | 1988-06-09 | 1990-02-01 | Bayer Ag | ポリカーボネート成形品用の紫外線硬化性塗料 |
JPH04226516A (ja) * | 1990-07-03 | 1992-08-17 | Bayer Ag | 紫外線硬化性組成物 |
JPH06506718A (ja) * | 1991-04-03 | 1994-07-28 | レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド | Uv硬化性ハードコート組成物と製造方法 |
JPH06506971A (ja) * | 1991-04-03 | 1994-08-04 | レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド | Uv硬化可能な配合組成物および適用方法 |
JPH07252333A (ja) * | 1994-02-08 | 1995-10-03 | Dow Corning Corp | 耐摩耗性塗料 |
US5658672A (en) * | 1995-05-08 | 1997-08-19 | Gencorp Inc. | In-mold coating composition |
JP2000154230A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Bayer Ag | 新規なウレタンアクリレ―トおよび被覆組成物におけるその使用 |
JP2003238845A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 被覆材組成物、及びそれを用いた成形品 |
US20040091691A1 (en) * | 1999-03-12 | 2004-05-13 | Lg Chemical Ltd. | Superior stain resistant decorative floor covering and its method of manufacture |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6316515B1 (en) * | 1994-04-05 | 2001-11-13 | Red Spot Paint & Varnish Co., Inc. | UV curable hardcoat compositions and processes |
US5571570A (en) * | 1994-04-22 | 1996-11-05 | Red Spot Paint And Varnish Co., Inc. | UV curable blend compositions and processes |
US6632535B1 (en) * | 2000-06-08 | 2003-10-14 | Q2100, Inc. | Method of forming antireflective coatings |
DE102004048873A1 (de) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Allophanaten mit aktinisch härtbaren Gruppen |
US20060106157A1 (en) * | 2004-11-17 | 2006-05-18 | Sawant Suresh G | Urethane acrylate tie coats |
DE102005011231A1 (de) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Bayer Materialscience Ag | Spezielle Allophanate enthaltende, modifizierte Polyurethane |
DE102006047863A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Basf Ag | Strahlungshärtbare Verbindungen |
US20070231577A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-04 | Basf Corporation | Coatings for polycarbonate windows |
-
2008
- 2008-05-30 ES ES08816963.6T patent/ES2691398T3/es active Active
- 2008-05-30 JP JP2011511578A patent/JP2011523963A/ja active Pending
- 2008-05-30 EP EP08816963.6A patent/EP2282890B1/en active Active
- 2008-05-30 WO PCT/US2008/065301 patent/WO2009145781A1/en active Application Filing
- 2008-05-30 BR BRPI0822639-3A patent/BRPI0822639B1/pt active IP Right Grant
- 2008-05-30 AU AU2008356852A patent/AU2008356852B2/en active Active
- 2008-05-30 CA CA2725333A patent/CA2725333C/en active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0232133A (ja) * | 1988-06-09 | 1990-02-01 | Bayer Ag | ポリカーボネート成形品用の紫外線硬化性塗料 |
JPH04226516A (ja) * | 1990-07-03 | 1992-08-17 | Bayer Ag | 紫外線硬化性組成物 |
JPH06506718A (ja) * | 1991-04-03 | 1994-07-28 | レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド | Uv硬化性ハードコート組成物と製造方法 |
JPH06506971A (ja) * | 1991-04-03 | 1994-08-04 | レッド・スポット・ペイント・アンド・ヴァーニッシュ・カンパニー・インコーポレーテッド | Uv硬化可能な配合組成物および適用方法 |
JPH07252333A (ja) * | 1994-02-08 | 1995-10-03 | Dow Corning Corp | 耐摩耗性塗料 |
US5658672A (en) * | 1995-05-08 | 1997-08-19 | Gencorp Inc. | In-mold coating composition |
JP2000154230A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-06 | Bayer Ag | 新規なウレタンアクリレ―トおよび被覆組成物におけるその使用 |
US20040091691A1 (en) * | 1999-03-12 | 2004-05-13 | Lg Chemical Ltd. | Superior stain resistant decorative floor covering and its method of manufacture |
JP2003238845A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 被覆材組成物、及びそれを用いた成形品 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015067777A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | オリジン電気株式会社 | 耐摩耗性に優れた紫外線硬化性塗料組成物、塗膜形成方法、塗装物品 |
JP2015067775A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-13 | オリジン電気株式会社 | 耐温水性に優れた紫外線硬化型塗料組成物、塗膜形成方法、塗装物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2008356852B2 (en) | 2014-10-02 |
BRPI0822639B1 (pt) | 2019-03-19 |
BRPI0822639A2 (pt) | 2015-06-23 |
EP2282890B1 (en) | 2018-07-25 |
ES2691398T3 (es) | 2018-11-27 |
CA2725333C (en) | 2016-02-09 |
CA2725333A1 (en) | 2009-12-03 |
EP2282890A1 (en) | 2011-02-16 |
EP2282890A4 (en) | 2013-09-04 |
WO2009145781A1 (en) | 2009-12-03 |
AU2008356852A1 (en) | 2009-12-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11840640B2 (en) | UV curable coating compositions containing aliphatic urethane acrylate resins | |
EP1951830B1 (en) | High-solid uv-curable coating composition | |
JPWO2007116704A1 (ja) | 光硬化型塗料 | |
CZ290073B6 (cs) | Ultrafialovým zářením vytvrzovatelná čirá potahovací kompozice a způsob výroby ochranného a/nebo dekorativního povlaku | |
JP2010111810A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及び該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
WO2006115085A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、それを用いた物品及び成形体 | |
JP2011523963A (ja) | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 | |
JP5560516B2 (ja) | コーティング材組成物、硬化塗膜形成方法および成型品 | |
JP2012017404A (ja) | 光硬化型樹脂組成物及びそれを用いた光硬化型コーティング剤 | |
JP2014210924A (ja) | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 | |
JP5221159B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物とその硬化物 | |
JP6413130B2 (ja) | 脂肪族ウレタンアクリレート樹脂を含むuv硬化性被覆組成物 | |
KR101488848B1 (ko) | 지방족 우레탄 아크릴레이트 수지를 함유하는 uv 경화성피복 조성물 | |
JPH06128502A (ja) | 被覆材組成物 | |
AU2015200002B2 (en) | UV Curable Coating Compositions Containing Aliphatic Urethane Acrylate Resins | |
JP2023054872A (ja) | 反射防止フィルム、並びにその使用方法及びそれを用いたプラスチック成形品 | |
JP3100440B2 (ja) | 表面特性に優れた複合化ポリカーボネート成形品およびその製造方法 | |
JP2019001767A (ja) | ビスベンゾトリアゾリルフェノール化合物、紫外線吸収剤、及び組成物 | |
JP3894633B2 (ja) | 樹脂組成物及びその硬化物 | |
JP2023179828A (ja) | ハードコート樹脂組成物及びそれを用いた成形用ハードコートフィルム | |
JP2017057251A (ja) | ウレタン(メタ)アクリレートの製造方法 | |
JP2001064542A (ja) | 被覆成形品およびその製造方法 | |
JP2004331700A (ja) | 被覆材組成物、及び物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110318 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121003 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121114 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130214 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20130214 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130404 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20130408 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130430 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130514 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140203 |