CZ2013467A3 - Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) - Google Patents
Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2013467A3 CZ2013467A3 CZ2013-467A CZ2013467A CZ2013467A3 CZ 2013467 A3 CZ2013467 A3 CZ 2013467A3 CZ 2013467 A CZ2013467 A CZ 2013467A CZ 2013467 A3 CZ2013467 A3 CZ 2013467A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- stabilizer
- groups
- functional groups
- nco
- polymerizable
- Prior art date
Links
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- -1 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-ol Chemical compound CN1C(C)(C)CC(O)CC1(C)C NWHNXXMYEICZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxymethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CO)=CC(C(C)(C)C)=C1O HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N isovaleronitrile Chemical compound CC(C)CC#N QHDRKFYEGYYIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N o-hydroxybenzyl alcohol Natural products OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N p-hydroxybenzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=C(O)C=C1 BVJSUAQZOZWCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006076 specific stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2875—Monohydroxy compounds containing tertiary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE), při kterém se polyethylen (PE) nejdříve plazmově upraví, čímž se na povrchu PE vytvoří hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny, na které se v dalším kroku buď naváže methakryoylchlorid schopný kopolymerizace s polymerizovatelným stabilizátorem nebo se na hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny upraveného PE svými –NCO funkčními skupinami naváže přídavná látka s reaktivními –NCO skupinami, na které se následně svými –OH, -NH nebo –NH.sub.2.n.naváže alespoň jeden stabilizátor.
Description
Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE)
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE).
Dosavadní stav techniky
Polymer vystavený účinkům okolního prostředí, např. účinkům slunečního záření nebo působení zvýšené teploty, podléhá degradaci, což se obvykle projevuje změnou barvy a ztrátou fyzikálních (mechanických) 10 vlastností. Degradaci polymeru je možno snížit nebo i úplně eliminovat přídavkem vhodného stabilizátoru do polymeru. Po vytvoření polymeru se stabilizátory však dochází ke snižování koncentrace stabilizátoru v polymeru v čase, zejména vypařováním vlivem čištění migrací, vlivem rozpouštědel, atd. Jedním z faktorů, které ovlivňují účinnost konkrétního stabilizátoru v 15 konkrétním polymeru je schopnost stabilizátoru udržovat si svoji koncentraci v polymerním systému. Nízká těkavost stabilizátorů je vyžadována zejména v automobilovém průmyslu a u plastů přicházejících do styku s potravinami. Stabilizátor však musí také vykazovat po celou dobu aktivitu stabilizující skupiny a také kompatibilitu s polymerním systémem. Toto vede ke snaze vyvíjet méně 20 těkavé stabilizátory se zlepšenou kompatibilitou s polymerním systémem, tj. vyvíjet takové stabilizátory, které nesnižují svoji koncentraci v polymeru během zvýšené teploty při zpracování polymeru nebo následně vlivem okolního prostředí na stabilizovaný polymer. Výsledkem těchto snah jsou vysokomolekulární stabilizátory, které omezují výše uvedené nevýhody.
25 Jedním ze známých řešení jsou řešení podle EP 303 986 a EP 303 988, které popisují polymery s opakujícími se skupinami a způsob jejich přípravy. Nevýhodou těchto řešení je zejména nutnost přípravy hydrazidů nebo amidů stabilizátorů. Ty jsou pak vázány např. na polymer (kopolymer) obsahující např. anhydridové skupiny (obvykle kopolymer s maleinanhdridem). Tyto 30 maleinozované kopolymery jsou buďto komerčně vyráběné nebo je nutno je speciálně připravit.
PS3’906CZ
Cílem vynálezu je vytvořit stabilizovaný polyethylen (PE).
Podstata vynálezu
Cíle vynálezu je dosaženo způsobem přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE), jehož podstata spočívá v tom, že polyethylen (PE) se nejdříve plazmově upraví, čímž se na povrchu PE vytvoří hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny, na které se v dalším kroku buď naváže methakryoylchlorid schopný kopolymerizace s polymerizovatelným stabilizátorem nebo se na hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny upraveného PE svými -NCO funkčními skupinami naváže přídavná látka s reaktivními -NCO skupinami, na které se následně svými -OH, -NH nebo -NH2 naváže alespoň jeden stabilizátor.
Příklady uskutečnění vynálezu
Vynález bude popsán na příkladech přípravy stabilizovaného polyetylénu (dále jen PE).
Při stabilizaci polyethylenu (PE) se PE ve vhodné formě, např. prášku apod., nejdříve plazmově upraví, tj. podrobí se opracování pomocí plazmatu, čímž se hydrofilizuje povrch PE (např. pro lepení, umožnění přípravy barevných koncentrátů s některými typy barviv nebo pigmentů atd.) a současně se na povrchu částic PE vytvoří -OH skupiny a/nebo -NH skupiny. Tímto postupem se připraví tzv. plazmovaný PE, který se používá v dalším textu. Hydroxylové skupiny, případně aminoskupiny, plazmovaného PE jsou schopné reagovat s NCO skupinami, např. isoforondiisokyanátu (IPDI), čímž se na plazmovaném PE vytvoří reaktivní -NCO skupiny, na které se v dalším kroku naváže stabilizátor nebo stabilizátory s hydroxylovými nebo aminovými skupinami:
PS3906CZ
DIBUTHYLCÍDILAURÁT
Diisokyanát, s výhodou isoforondiizokyanát, má dvě izokyanátové skupiny, které mají rozdílnou reaktivitu, čímž je omezeno případné síťování.
Plazmově upravený PE obsahující hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny reaguje s methakryoylchloridem. Vzniknou tak polymerizovatelné 10 metakrylové skupiny na povrchu PE. Tato nově vytvořená reaktivní skupina je schopna kopolymerizovat, např. radikálovým mechanizmem,
PS3906CZ s polymerizovatelným stabilizátorem. Tyto stabilizátory jsou komerčně dostupné nebo mohou být syntetizovány ze stabilizátorů obsahujících hydroxylovou nebo aminoskupinu opět reakcí s methakryoylchloridem.
LABORATORNÍ TEPLOTA
METHAKRYOYLCHLORID
pírPS3906CZ
2-(3-(2H-BENZOTRIAZOL-2-YL)-4ETHYLMETHAKRYLÁT
HYDROXYFENYL)
T =80 °C
2,2'-AZOBIS(3-METHYLBUTYRONITRIL)
V dalším texu budou popsány konkrétní příklady provedení vynálezu pro 5 stabilizaci PE.
Příprava plazmovaného PE s 1.2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinolem
Plazmovaný PE se v množství 1 g disperguje 30 ml n-hexanu. Ke směsi se přidá 0,3 g IPDI v nadbytku a 0,0167 g dibutylcíndilaurátu (DBTL). Směs se 10 v inertní atmosféře míchá po dobu 2 hodin při teplotě 50 - 60 Ό. Poté následuje
PS3906CZ ochlazení směsi a její filtrace. Směs se následně suší v sušárně za vakua při teplotě 55 Ό. V tomto prvním kroku syntézy se tedy na pla zrnovaný PE připojí diisokyanát (isoforondiisokyanát).
V následujícím, druhém, kroku syntézy zreaguje vybraný stabilizátor s 5 isokyanátovými skupinami isoforondiisokyanátu (IPDI) navázaného na plazmovaný PE v prvním kroku syntézy. Plazmovaný PE s navázaným IPDI v množství 0,63 g se disperguje ve 40 ml n-hexanu a ke vzniklé směsi se přidá 0,0167g DBTL a 0,03g 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinolu. Směs se míchá po dobu 3 hodin při teplotě 50 - 60 Ό v prostředí argonu. Poté se reakční směs ío ochladí, zfiltruje a vysuší pn teplotě přibližně 55 C.
Příprava plazmovaného PE s 2-(3-(2H-benzotriazol-2-vl)-4-hvdroxvfenvl)ethylmethakrvlátem
Plazmovaný PE se v množství 1 g disperguje ve 30 ml n-hexanu a přidá 15 se 0,1 g (0,093 ml) methakryoylchloridu a 0,08 g (0,082 ml) pyridinu. Vzniklá směs se míchá po dobu jedné hodiny při laboratorní teplotě. Poté se vzniklá směs promyje směsí methanolu a vody (1:1) a nakonec se promyje čistým methanolem. Následuje sušení ve vakuu při teplotě 60 Ό.
K připravenému produktu se přidá 0,3g 2-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-420 hydroxyfenyl)ethylmethakrylátu, 6 ml benzenu a 0,05 g VÁZO 67 (radikálový iniciátor 2,2 -azobis(3-methylbutyronitril). Vzniklá směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 80 O, následn ě se filtruje a suší ve vakuu při 50 O.
Výsledky zkoušek PE stabilizovaného podle výše uvedených 2 příkladů jsou uvedeny v následující tabulce.
| __________________Vzorek | C [%] | H [%] | N [%] | Odhad množství navázaného stabilizátoru [hm. %] |
| Plazmovaný PE s - OH skupinami | 88,21 | 8,06 | <0,3 | |
| PE + 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol | 84,02 | 14,09 | 0,89 | 6,86 |
| PE + 2-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4hydroxyfenyl)ethylmethakrylát | 84,56 | | 14,03 | 0,55 | 3,68 |
PS3906CZ
Příprava plazmovaného PE s „methakrylátovym stabilizátorem“ „Methakrylátový stabilizátor se připraví reakcí např. 3,5-di-te/f-buthyl-4hydroxybenzylalkoholu s methakyoylchloridem v přítomnosti pyridinu. 3,5-ditert-buthyl-4-hydroxybenzylalkohol působí jako antioxidant. K 3,5-di-tert-butyl-45 hydroxybenzylalkoholu o hmotnosti 1,13 g přidá 0,5 g pyridinu a vše se rozpustí ve 40 ml THF. K připravené směsi se za stálého míchání bez zahřívání přidá 0,5 g methakryoylchloridu. Takto připravená směs se míchá další hodinu bez zahřívání. Poté se směs zfiltruje a přebytečné složky se následně odstraní. Takto připravený polymerizovatelný stabilizátor je dále reagován s upraveným 10 PE (viz. příprava stabilizovaného PE s 2-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4hydroxyfenyl)ethylmethakrylátem).
Oba způsoby přípravy stabilizovaného PE je možné kombinovat.
Přídavné látky s funkčními -NCO skupinami se přidá molárně v množství 15 odpovídajícím počtu molů funkčních skupin vytvořených plazmovou úpravou PE (molární poměr 1:1). Množství reaktivních skupin vzniklých plazmovou úpravou PE je 0,1 až 10% hm., přičemž—NCO funkční skupiny jsou reagovány s vhodným stabilizátorem opět v molárním poměru 1:1.
Přídavná látka methakryloylchlorid se přidá molárně v množství 20 odpovídajícím počtu molů funkčních skupin vytvořených plazmovou úpravou PE (molární poměr 1:1). Množství reaktivních skupin vzniklých plazmovou úpravou PE je 0,1 až 10% hm., přičemž methakrylátové skupiny jsou reagovány s vhodným polymerizovatelným stabilizátorem opět v molárním poměru 1 : 1 nebo vyšším.
Claims (8)
1. Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE), vyznačující se tím, že polyethylen (PE) se nejdříve plazmově upraví, čímž se na povrchu PE 5 vytvoří hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny, na které se v dalším kroku bud naváže methakryoylchlorid schopný kopolymerizace s polymerizovatelným stabilizátorem nebo se na hydroxylové a/nebo aminové funkční skupiny upraveného PE svými -NCO funkčními skupinami naváže přídavná látka s reaktivními -NCO skupinami, na které se následně svými -OH, -NH nebo -NH2 10 naváže alespoň jeden stabilizátor.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako přídavná látka s reaktivními -NCO skupinami se přidá diisokynanát.
15
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako stabilizátor pro navázání na -NCO funkční skupiny přídavné látky se použije stabilizátor obsahující reagovatelnou hydroxylovou nebo aminovou skupinu.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že jako stabilizátor se 20 použije 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako polymerizovatelný stabilizátor schopný kopolymerizace s methakryoylchloridem se použije polymerizovatelný methakrylátový stabilizátor.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že jako polymerizovatelný stabilizátor se použije 2-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyfenyl) ethylmethakrylát.
PS3906CZ
7· Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství přídavné látky s funkčními -NCO skupinami molárně odpovídá počtu molů funkčních skupin vytvořených plazmovou úpravou PE a množství stabilizátoru vůči množství -NCO funkčních skupin je v molárním poměru 1:1.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množství methakryloylchloridu molárně odpovídá počtu molů funkčních skupin vytvořených plazmovou úpravou PE , přičemž množství funkčních skupin vzniklých plazmovou úpravou PE je 0,1 až 10% hm. a methakrylátové skupiny 10 jsou reagovány s polymerizovatelným stabilizátorem v molárním poměru 1 : 1 nebo vyšším.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-467A CZ305144B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) |
| EP13192272.6A EP2816063B1 (en) | 2013-06-18 | 2013-11-11 | Method of preparation of stabilized polyethylene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-467A CZ305144B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2013467A3 true CZ2013467A3 (cs) | 2015-01-07 |
| CZ305144B6 CZ305144B6 (cs) | 2015-05-20 |
Family
ID=49816777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-467A CZ305144B6 (cs) | 2013-06-18 | 2013-06-18 | Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2816063B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ305144B6 (cs) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61163939A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | Nippon Paint Co Ltd | 表面改質粉体塗料粒子およびその懸濁液塗料組成物 |
| US4863999A (en) | 1987-08-12 | 1989-09-05 | Pennwalt Corporation | Multipurpose polymer bound stabilizers |
| US4868246A (en) | 1987-08-12 | 1989-09-19 | Pennwalt Corporation | Polymer bound UV stabilizers |
| US5280084A (en) * | 1988-04-12 | 1994-01-18 | Pp Polymer Ab | Process for improving the hydrophilic properties on polymer surfaces |
| US5182349A (en) * | 1990-02-08 | 1993-01-26 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Ethylene copolymer and method of producing same |
| JPH04288350A (ja) * | 1991-01-31 | 1992-10-13 | Nisshin Steel Co Ltd | プラスチックフィルムの表面改質方法 |
| JPH05155646A (ja) * | 1991-12-04 | 1993-06-22 | Showa Denko Kk | 水硬性物質成形体 |
| JP3424246B2 (ja) * | 1992-11-10 | 2003-07-07 | 三菱化学株式会社 | オレフィン系重合体組成物 |
| JP3359640B2 (ja) * | 1995-02-01 | 2002-12-24 | シュナイダー（ユーエスエー）インク | 疎水性ポリマー類の親水性化方法 |
| EP0835279B1 (en) * | 1995-06-30 | 2003-12-17 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improved surface treatment of polymers |
| JP2000197692A (ja) * | 1999-01-06 | 2000-07-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 医療用具表面の湿潤性付与方法 |
-
2013
- 2013-06-18 CZ CZ2013-467A patent/CZ305144B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2013-11-11 EP EP13192272.6A patent/EP2816063B1/en not_active Not-in-force
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ305144B6 (cs) | 2015-05-20 |
| EP2816063A1 (en) | 2014-12-24 |
| EP2816063B1 (en) | 2016-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2012165402A1 (ja) | 架橋ポリロタキサンを有する材料、及びその製造方法 | |
| Zhang et al. | Poly (vinyl alcohol)/poly (N-isopropylacrylamide) semi-interpenetrating polymer network hydrogels with rapid response to temperature changes | |
| Gurney et al. | Mechanical properties of a waterborne pressure-sensitive adhesive with a percolating poly (acrylic acid)-based diblock copolymer network: Effect of pH | |
| KR20170024042A (ko) | 옥사졸린 단량체를 함유하는 공중합체 및 이의 가교결합제로서의 용도 | |
| EP2743280B1 (en) | Polymer, surface hydrophilizing agent containing said polymer, and manufacturing method for substrate having hydrophilic surface | |
| CN100545176C (zh) | 聚(乙酸乙烯酯)乳液及其制备方法 | |
| JP2010521557A (ja) | スコーチを最小限に抑制するためのイソシアナート、ジイソシアナート、および（メタ）アクリラート化合物、ならびに架橋性組成物において硬化を促進するためのジイソシアナート化合物 | |
| CN111344453A (zh) | 皮革用涂布剂和形成有该涂布剂的皮革 | |
| JP6326427B2 (ja) | 熱増粘性ポリマーを製造する新規な方法及び新規な櫛型コポリマー | |
| CN110964226A (zh) | 一种抗黄变性可膨胀微球及其制备方法 | |
| Mehravar et al. | Role of grafting on particle and film morphology and film properties of zero VOC polyurethane/poly (meth) acrylate hybrid dispersions | |
| Lee et al. | Enhanced thermomechanical property of a self-healing polymer via self-assembly of a reversibly cross-linkable block copolymer | |
| Soulas et al. | Hydrophilic modification of silicone elastomer films: thermal, mechanical and theophylline permeability properties | |
| CN108250383B (zh) | 多交联度聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| Cong et al. | Poly (N-isopropylacrylamide)-block-poly (acrylic acid) hydrogels: Synthesis and rapid thermoresponsive properties | |
| CZ2013467A3 (cs) | Způsob přípravy stabilizovaného polyethylenu (PE) | |
| CN113166562B (zh) | 氨基脲组合物、水系涂料组合物、涂膜、物品和氨基脲组合物的制造方法 | |
| EP3106903B1 (en) | Material for contact lenses, method for manufacturing contact lenses and contact lenses obtained thereby | |
| EP1828285A1 (de) | Organopolysiloxan-polyharnstoff-copolymere | |
| JP2001163918A (ja) | 末端に官能基を有するビニル系重合体とその製造方法及び前記末端に官能基を有するビニル系重合体を含む硬化性組成物 | |
| JP2017536442A (ja) | リン酸エステル変性アクリルポリオール | |
| Xu et al. | Radical/Addition polymerization silicone hydrogels with simultaneous interpenetrating hydrophilic/hydrophobic networks | |
| KR20220122526A (ko) | 아세트산비닐·실리콘 공중합 수지 및 그 제조 방법 | |
| EP3932963A1 (en) | Emulsion composition of (meth)acrylic silicone resin, fabric treatment agent containing said composition, and fabric treated with said fabric treatment agent | |
| JPH08269387A (ja) | 加熱硬化型被覆組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20230618 |