CZ20023319A3 - Způsob výroby kostky mycího prostředku - Google Patents

Způsob výroby kostky mycího prostředku Download PDF

Info

Publication number
CZ20023319A3
CZ20023319A3 CZ20023319A CZ20023319A CZ20023319A3 CZ 20023319 A3 CZ20023319 A3 CZ 20023319A3 CZ 20023319 A CZ20023319 A CZ 20023319A CZ 20023319 A CZ20023319 A CZ 20023319A CZ 20023319 A3 CZ20023319 A3 CZ 20023319A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
mold
component
nozzle
detergent
components
Prior art date
Application number
CZ20023319A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ297859B6 (cs
Inventor
Michael Andrew Browne
Paul Lloyd
Sudhir Mani
Christine Ann Overton
Frederick Edmund Stocker
Original Assignee
Unilever N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever N. V. filed Critical Unilever N. V.
Publication of CZ20023319A3 publication Critical patent/CZ20023319A3/cs
Publication of CZ297859B6 publication Critical patent/CZ297859B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • C11D13/14Shaping
    • C11D13/16Shaping in moulds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/20Injection nozzles
    • B29C45/22Multiple nozzle systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/26Moulds
    • B29C45/34Moulds having venting means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • C11D13/08Colouring, e.g. striated bars or striped bars, or perfuming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0052Cast detergent compositions
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/57Processes of forming layered products
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S425/00Plastic article or earthenware shaping or treating: apparatus
    • Y10S425/032Lipstick
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S425/00Plastic article or earthenware shaping or treating: apparatus
    • Y10S425/803Candle or crayon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Cleaning In General (AREA)

Description

Zařízení pro výrobu kostky mycího prostředku a způsob výroby kostky mycího prostředku, která obsahuje první oddělenou zónu kostky s obsahem první složky a alespoň druhou oddělenou zónu s obsahem druhé složky. V kroku injikace se první a druhá složka injikují do dutiny formy prostřednictvím trysky, mající první otvor, jímž se injikuje první složka a druhý otvor, jímž se injikuje druhá složka, první a druhá složka se ponechají ztuhnout v dutině formy k vytvoření kostky. Rozhraní mezi zónami může být nikoli rovinné a/nebo takové, že zóny nelze rozdělit jednosměrným řezem, první, respektive druhá zóna mohou obsahovat detergent, respektive přínosné činidlo, první a druhá zóna se mohou lišit svou strukturou.
CM o
o
CM « ·
Způsob výroby kostky mycího prostředku
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká způsobu výroby a zařízení k formování kostek mycího prostředku, stejně jako kostek mycího prostředku, vyrobených tímto způsobem. Kostky mycího prostředku mohou být typu prostředků pro osobní hygienu, typu prostředků na praní (například k praní nebo jinému působení na textilní tkaniny) nebo typu prostředků pro domácnost (například k ručnímu mytí nádobí).
Dosavadní stav techniky
Kostky mycího prostředku byly běžně vyráběny jedním ze dvou způsobů. Prvním z nich je tak zvaný protlačovací způsob, v němž se předem vytvořená směs, obsahující veškeré složky kostky, typicky protlačuje přes desku s otvorem k vytvoření spojité (nekonečné) tyče a tato spojitá tyč se krájí na menší kousky o předem stanovené délce, běžně označované jako špalíky. Tyto špalíky jsou plněny do orážecího zařízení nebo alternativně a zvláště při výrobě levných nemýdelných detergentních (NSD) kostek jsou pouze oraženy na jednom nebo více površích. Takové oražení nebo otisknutí může být získáno za použití raznice o stejných rozměrech jako je povrch kostky, který je vystaven síle například palice, nebo raznice ve tvaru válce.
Orážení kostek mycího prostředku z protlačeného špalíku, za použití raznice, se provádí k poskytnutí kostek opakovatelného tvaru, majících hladký povrch a/nebo k otištění značky jako je logo, výrobní značka nebo podobně na alespoň část povrchu kostky. Orážecí zařízení má typicky raznici, tvořenou ze dvou polovin, každé s povrchem, který se stýká se špalíkem během orážení. Tyto povrchy jsou upraveny tak, aby se sevřely do předem stanovené vzdálenosti, čímž stlačí špalík • ·
- 2 9 9 9 99 9 mezi dvě poloviny raznice k udělení konečného tvaru a vzhledu orážené kostce a poté se opět rozdělí. Nadbytek směsi je vytlačen při sevření obou polovin raznice. To se obvykle označuje jako otřep. Otřep se poté od kostky mýdla oddělí průchodem kostky skrze otvory v desce odstraňující otřep. Otřep může představovat až 40 % materiálu špalíku a obecně se recykluje zpátky do protlačovače.
• · ·· · • · · • · 9
Druhým běžným způsobem výroby kostky mycího prostředku je *”·.· odlévání. Při odlévání se detergentní směsi, v zahřátém, pohyblivém a • · snadno nalévatelném stavu, přivedou do vršku uzavřené dutiny (tj. ·.....
• · formy) o požadovaném tvaru a teplota směsi se snižuje až do jejího í.....
přechodu do pevného stavu. Kostka pak může být odebrána po otevření .····.
• 9 formy.
Nedávno byla představena nová technika výroby kostek mycího prostředku. Jedná se o způsob injekčního lisování a je uvedena ve WO-A-00/53038 a ve WO-A-00/53039. Narozdíl od odlévacího způsobu, kde se směs přivádí do formy jako snadno nalévatelná kapalina a poté je ochlazena, se ve způsobu injekčního lisování směs přivádí za využití tlaku, s výhodou jako viskózní kapalina nebo pasta. Při odlévání se směs ochlazuje ve formě a některé z jejích přísad vytvářejí pevnou strukturu, poskytující konečný tvar kostky.
Při injekčním lisování je směs typicky připravena jako viskózní a je částečně strukturována ještě před vstupem do formy. Toho může být dosaženo buď částečným předběžným ochlazením horké, v podstatě nestrukturované, volně tekoucí směsi, nebo vynaložením tepla k částečné destrukturaci pevné nebo polopevné směsi. Částečně strukturovaná směs není Newtonovskou kapalinou a při tlakové injikaci do formy je tedy podrobena střihu. Tento účinek je s výhodou minimalizován. Uvnitř formy je během dalšího ochlazení dokončen proces přechodu na pevnou formu.
• ·· ·
- 3 Jako u většiny konzumních výrobků i zde stále vzrůstají požadavky na různost forem výrobku a zlepšení jeho kvalit. Proto existuje potřeba masivních, obchodně životaschopných postupů pro výrobu kostek mycích prostředků v dobré kvalitě, obsahujících dvě nebo více z odlišných složek (například směsí nebo přísad nebo barev a podobně) přítomných v kostce jako oddělené zóny (například proužky, spirály a podobně).
Protlačovací způsob se typicky používá k výrobě kostek, které jsou stejnorodé (homogenní) s ohledem na rozdělení složek. To vyplývá z povahy tohoto způsobu. Přísun částicového materiálu je stlačen a posouván protlačovačem a následně je protlačen jako spojitá tyč. Zavedením částicového materiálu v různých barvách do protlačovače nebo injikací barviva do protlačovače nebo do kužele na jeho konci může být protlačovací způsob použít k získání kostek s mramorovým nebo proužkovaným vzhledem.
Známý je také postup společného protlačování, kde dva nebo více protlačovaných proudů prochází společně otvorem raznice, což oba proudy spojuje. Vytváří se tak dvoubarevný nebo vícebarevný špalík. Výsledný špalík je potom oražen k poskytnutí kostky, mající dvě různé zóny. Protlačované proudy musí být dostatečně měkké a lepivé k zajištění dobré adheze a přitom ještě dostatečně pevné k umožnění snadného posunování a přísunu špalíků do orážecího zařízení. Příklady těchto způsobů jsou uvedeny v GB-A-1437323 a v DE-A-1767637.
Až do této doby nebyl postup injekčního lisování používán k vytváření pruhovaných, různobarevných nebo zónovitých kostek.
Způsob společného protlačování obecně poskytuje špalíky, mající několik zón s rovinným rozhraním mezi zónami, uspořádaným podél osy protlačování. Při orážení se může rovinnný povrch zachovat, ale může • · ··· · > ♦ ♦ • · ·· • · · • · být natočen s ohledem na povrch kostky vhodnou orientací kráječe a/nebo raznic. Pokud nejsou oba protlačované proudy dostatečně spojeny, může být výsledkem plošné praskání kostky, které může nakonec vést k rozštěpení kostek při jejich použití. Nadto jsou jasně omezeny možnosti obměnění vytvářených ozdobných efektů.
• · • · »
Jinými obtížemi, spojenými s orážecími postupy, jsou špatné * *··* • · · · uvolňování kostek z raznic a blokování raznic. Při blokování raznic *·ί zůstanou malá množství zbytkového detergentu přilepena na raznicích během jejich nepřetržitého používání, což má za následek viditelné * nedostatky na povrchu kostky. Blokování raznic může také vést ke ’ , špatnému nebo dokonce k nulovému uvolňování kostek z povrchu • ·* · raznice. *·
Orážecí způsob může vést také k nežádoucím deformacím, například pruhovaného nebo vícebarevného vzoru ve špalíku při orážení materiálu. Nadto je, na rozdíl od výroby homogenních kostek, nepravděpodobné, že by materiál otřepu, vytvářený při orážení pruhovaných nebo různobarevných špalíků, mohl být recyklován zpátky do způsobu výroby. To významně přispívá k výrobním nákladům.
Odlévání je možné použít k výrobě kostek, obsahujících různé složky v jednotlivých zónách kostky. Různost kostkových forem, které mohou být vyráběny, je však velmi omezena a způsob může být při provádění nákladný. Typicky musí být první složka nalita do formy a ponechána přejít do pevného stavu ještě před přídavkem druhé složky.
To je jasně nešikovné, časově náročné a použitelné pouze pro omezené množství kostkových forem, jež mají být vyráběny.
K tomu, aby byl odlévatelný, musí být přípravek pohyblivý a snadno nalévatelný při používaných zvýšených teplotách. Určité detergentní přípravky jsou viskozními kapalinami nebo jsou při
obchodně používaných teplotách polopevnými látkami a proto se nehodí k odlévání. Nadto má při postupu odlévání detergentní tavenina sklon ochlazovat se pomalu a nestejnoměrně. To může vést k nežádoucím strukturním orientacím a oddělování přísad. K dosažení přijatelné doby zpracování se často používá určitý typ aktivního chladicího systému. Ovšem i při použití takového chladicího systému je ochlazování v detergentní směsi nalité do formy stále obecně nestejné.
Hlavním problémem odlévání jako obecného postupu je to, že detergentní směsi ve formách mají sklon k sesychání během ochlazování. To je vysoce nežádoucí, neboť forma má kostce poskytnout přesný tvar a/nebo určitý druh loga. Sesychání může nabývat formy zvrásnění, vytváření důlků, prohlubní nebo prázdných oblastí v okamžiku plnění.
• 9 ·· 4 • · 4 • 44 •
••4 4
4
4 4·
4 • 4 4 4 4·
4 ♦ 4 4
4 4 · 4
Jednu nebo více z výše uváděných obtíží je nyní možné řešit podle předkládaného vynálezu, v němž je popsán způsob výroby dvojného vícezónových kostek způsobem injekčního lisování, při němž jsou odpovídající složky injikovány do formy prostřednictvím oddělených otvorů.
Podstata vynálezu
První aspekt tohoto vynálezu tedy poskytuje způsob výroby kostky mycího prostředku, který zahrnuje první oddělenou zónu, obsahující první složku a alespoň druhou oddělenou zónu obsahující druhou složku, přičemž tento způsob obsahuje krok injikace, v němž jsou uvedená první a druhá složka injikovány do dutiny ve formě tryskou, mající první otvor, jímž se injikuje uvedená první složka a alespoň ještě druhý otvor, jímž se injikuje druhá složka a krok vytvoření pevné látky, v němž první a druhá složka přecházejí na pevnou formu v dutině formy k vytvoření uvedené kostky mycího prostředku.
- 6 ·* ··· ·
Předkládaný vynález rovněž zahrnuje zařízení k provádění výše popsaného způsobu podle prvního aspektu vynálezu. Druhý aspekt vynálezu tedy poskytuje zařízení pro výrobu kostky mycího prostředku, která obsahuje první oddělenou zónu s obsahem první složky a alespoň druhou oddělenou zónu s obsahem druhé složky, přičemž toto zařízení zahrnuje formu mající vnitřní dutinu a trysku k injikaci uvedené první a .
·· · druhé složky do této dutiny; tato tryska má první otvor, jímž se injikuje · *··’ ··· · uvedená první složka a druhý otvor, jímž se injikuje druhá složka proto, ’·ϊ •
aby první a druhá složka přešly v dutině formy na pevnou formu k , , vytvoření uvedené kostky mycího prostředku. *
Předkládaný vynález je založen na použití způsobu injekčního lisování k výrobě kostek mycího prostředku. Další podrobnosti o vhodných způsobech injekčního lisování jsou uvedeny níže. Minimálním požadavkem pro způsob a zařízení podle předkládaného vynálezu je ovšem použití vybavení, které obsahuje formu a trysku, mající dva nebo více otvorů k oddělené injikaci příslušných složek.
Tryska je s výhodou vsunuta dovnitř dutiny otvorem ve formě před začátkem injikace. Během injikace je potom zatažena. Zatažení se může provádět pohybem trysky vzhledem k formě, pohybem formy vzhledem k trysce nebo oběma způsoby.
US-A-2418856 a DE-A-3036064 předkládají injekční lisování termoplastických polymerních materiálů, při nichž se trysky se dvěma nebo více otvory používá k injikaci různých proudů materiálů do stejné formy. Není zde popsáno, že ústí mohou být vsunuty do formy a zataženy během injikace. US-A-4732724 uvádí, že jediné ústí trysjky může být vsunuto do formy a zataženo během injikace při lisování termoplastických polymerních materiálů.
- 7 • * · · · · • · · «» · * ·
Existují dva způsoby, jimiž je možné během výroby měnit vzorek dvou nebo více složek. Prvním způsobem je řízení vzájemného pohybu trysek a formy. Druhým způsobem je změna vzájemných rychlostí injikace rozdílných složek. Použity mohou být oba tyto postupy nebo • · každý z nich zvlášť.
fl • · · « • « • ·
Pokud se týká řízení vzájemného pohybu trysky a formy, • · nejjednodušší forma takového řízení může zahrnovat řízení zatažení ;.....
• · trysky z dutiny formy. To může být například provedeno vzestupným í.....
nebo přerušovaným způsobem a rychlost zatažení se může měnit .···’.
• · během částí kroku injikace. Přídavně nebo alternativně může být řízení :***·.
• · · vzájemného pohybu trysek a formy ve formě otáčivého pohybu, přičemž ’ * otáčení probíhá kolem osy zatahování trysky. Takové vzájemné otáčení může být prováděno otáčením trysky a/nebo samotné formy. Otočný pohyb může být spojitý a/nebo oscilující. Může být spojitý během období injikace nebo může být přerušovaný a rychlost a/nebo typ otočného pohybu se mohou měnit podle požadavků.
Podobně se rychlosti injikace různých složek mohou měnit nezávisle na sobě během kroku injikace a injikace jedné nebo více složek může být volitelně během kroku injikace občas zastavena. Toho může být například použito k výrobě kostky, mající tři zóny, za použití pouze dvou trysek. Injikace první složky může být zastavena a injikace třetí složky se provádí stejnou tryskou. Zásadním rysem je ovšem to, že alespoň při části výrobního postupu se alespoň dva proudy materiálu injikují současně.
Krok přechodu na pevnou formu nemusí začínat až po dokončení injikačního kroku, v mnoha případech zde dojde k časovému překryvu, to znamená, že přechod injikovaného materiálu na pevnou látku bude ve formě začínat již před úplným zaplněním její dutiny.
- 8 4 4 4 44 · * 4
4 44 • 4 44 44 · 4 4 · · ·
4 4 4 »
4 · 4 · ·
4 4 * * • 4 4 · 4 4 · * 4 4 4 4
Kostka
Kostkou mycího prostředku se míní tableta, kousek nebo kostka, obsahující povrchově aktivní činidlo alespoň v jedné oddělené zóně ·(
4 « kostky. Množství povrchově aktivního činidla, které obsahuje mýdlo, syntetickou detergentně aktivní látku nebo jejich směs, je s výhodou . alespoň 5 % hmotnostních vzhledem ke složce, vytvářející alespoň jednu oddělenou zónu a ještě lépe alespoň 5 % hmotnostních celé kostky. Kostka mycího prostředku může také obsahovat přínosná činidla
4 4 4 k získání nebo udržení požadovaných vlastností působících na pokožku
4 a/nebo keratinová vlákna, například vlasy. Začleněny mohou být ·\ * například zvlhčovači činidla a/nebo vlasové kondicionéry.
Oddělenou zónou se míní třírozměrná oblast kostky, která je celá v podstatě homogenní. Jedná se o opak kostky, v níž je druhá složka rozptýlena ve formě jednotlivých vloček nebo kapének, nebo je promísena, například vytváří mramorování.
Jednotlivé zóny v kostce se od sebe mohou lišit svým chemickým složením a/nebo barvou.
V případě různých barev je nejjednodušší uspořádání takové, kde jedna zóna je formována ze složky, do níž bylo přidáno barvivo a zbytek kostky je nezbarvený. Obvykle se to provádí z důvodů estetických požadavků zákazníka.
Zóny mohou obsahovat jednotlivé odlišující se chemické složky například z důvodů vzájemné neslučitelnosti. Může být výhodné mít odlišné chemické složky v různých zónách, ale také poskytnout různá zbarvení ke zdůraznění vícesložkového složení zákazníkovi.
- 9 4 4 4 4 •4 4444 * ·
4 44 ♦ ·4 * ♦ » * ♦ • ·· 4 4 · 4 · • 4 · 4 · · • · 4 4 4 4 444 »·· ··
Odlišujícími se chemickými složkami mohou být například různé detergentní složky jako mýdlo a syntetická nemýdelná povrchově aktivní látka. Zvláště se však upřednostňuje poskytnutí alespoň jedné zóny, obsahující detergent (mýdlo nebo nemýdelnou syntetickou povrchově aktivní látku) a jiné zóny nebo více zón s obsahem přínosného činidla. Podrobnosti, týkající se vhodných přínosných činidel, jsou popsány níže.
Rovněž bylo zjištěno, že z důvodů účinnosti je zvláště výhodné, pokud se přínosná činidla a detergentní přísady udržují v oddělených zónách, kdy s výhodou každá zóna obsahuje jednu z těchto přísad a v podstatě neobsahuje jinou. Třetí aspekt předkládaného vynálezu tedy zahrnuje kostku mycího prostředku, obsahující první oddělenou zónu a alespoň druhou oddělenou zónu připojenou k první oddělené zóně rozhraním, přičemž první zóna obsahuje detergentní materiál a zmíněná druhá zóna obsahuje přínosné činidlo.
I když je způsob podle předkládaného vynálezu schopný poskytnout kostku s oddělenými zónami, které jsou odděleny jedním podélným rovinným rozhraním, která může být vyrobena postupem společného protlačování, je schopný vytvářet mnohem komplexnější vzorce uspořádání zón, které nelze vyrobit způsoby podle dosavadního stavu techniky.
Způsob podle předkládaného vynálezu lze tedy použít například k výrobě kostek, které mají mezi zónami jiné než rovinné rozhraní.
Způsob podle předkládaného vynálezu je dále schopný poskytnout kostky, mající dvě nebo více zón, které nemohou být odděleny jednosměrným řezem (tj. jednosměrný řez nemůže poskytnout oddělené části, z nichž každá obsahuje nebo v podstatě obsahuje pouze jednu složku).
·· ··« • * ·
- 10 Zóny v kostce se dále nemusejí vzájemně lišit svou barvou a/nebo složením. Mohou se od sebe odlišovat strukturou, aniž by bylo potřeba dávkovat oddělené strukturační činidlo do jedné nebo více ze složek. Namísto toho lze použít injikace jedné ze složek v různých rheologických podmínkách. Tyto strukturní odlišnosti se mohou například projevovat jako odlišné povrchové úpravy a/nebo zákazníkem vnímaný vjem.
Pro vyloučení pochybností rozhraní mezi zónami může být vystaveno na alespoň část externího povrchu kostky před prvním použitím, nebo může být pod povrchem, v závislosti na uspořádání trysek a /nebo na vzájemných pohybech trysek a formy a/nebo na rychlosti či rychlostech injikace jednotlivých složek.
Zařízení pro injekční lisování
Obecně jsou zařízení a postupy pro injekční lisování k provedení předkládaného vynálezu s výhodou taková zařízení, jež jsou popsána ve WO-A-00/53038 a v WO-A-00/53039, ale s dvouotvorovými nebo víceotvorovými tryskami. Vhodný je však jakýkoliv postup injekčního lisování, který je upraven k využití dvouotvorové nebo víceotvorové hlavice. Injekční lisování je postup, který se v současnosti zvláště používá pro lisování syntetických polymerních termoplastických výrobků a zvláště termoplastických výrobků, majících tenké průřezy a složité tvary.
Základem je, že zařízení pro injekční lisování zahrnuje v podstatě uzavřenou formu a prostředky pro dodávání materiálu, který má být lisován do formy za zvýšeného tlaku. S výhodou jsou přítomny také prostředky pro zvýšení teploty materiálu na takovou teplotu, při níž je materiál tekutý pod tlakem. Za použití takových známých zařízení pro injekční lisování lze provádět způsob podle předkládaného vynálezu, za
- 11 • · to** • >· • to ·♦ přítomnosti jakýchkoliv prostředků pro ohřívání zpracovávaného materiálu nebo bez nich. Různé modifikace takových zařízení, které je činní použitelné pro výrobu kostek mycího prostředku, jsou podrobně popsány ve WO-A-00/53038 a ve WO-A-00/53039 a jsou také použitelné v předkládaném vynálezu, pokud je injikační hlavice upravena tak, aby měla dvě nebo více trysek.
Taková zařízení budou obvykle například zahrnovat injikační hlavici pro vynaložení tlaku na detergentní směs k natlačení detergentní směsi do formy prostřednictvím trysky. Zařízení ovšem musí být konfigurováno tak, aby udrželo odpovídající toky různých složek, které jsou odděleny jedna od druhé.
Vhodné typy zařízení, které slouží k natlačení složek do formy, zahrnují uspořádání pozitivního objemového čerpadla jako je například pístové čerpadlo (které může zahrnovat vratně se pohybující protlačovače), zubové čerpadlo a vačkové čerpadlo. Typickým obchodně dostupným příkladem je jednoduchý tloukový protlačovač ve styku s formou. Takové zařízení typicky obsahuje zásobník nebo nádobu na injikované složky, plunžrový píst k vynaložení tlaku na materiál v zásobníku a výstupní otvor, kterým jsou tlačeny složky, přímo nebo nepřímo, do formy. Protlačovací zařízení s jednoduchém tloukem se zvláště hodí pro injekční lisování materiálů například v polopevné formě.
Jiným vhodným způsobem může být použití řízené teploty složek, které jsou injikovány do formy. Mohou být dodávány při teplotě, která je vhodná pro přísun do formy a nevyžaduje žádnou změnu teploty. Alternativně a s výhodou se teplota materiálů mění před jejich plněním do formy nebo během takového plnění za použití zahřívacích nebo ochlazovacích prostředků pro zvýšení nebo snížení teploty směsi podle potřeby. Nejvýhodněji se stav složek mění před nebo během jejich
- 12 *· ·#·» 0 0 • · 0 * plnění. Mohou například přecházet z kapalného stavu do polopevného stavu. Alternativně mohou přecházet z pevného stavu do polopevného stavu.
Vhodné zahřívací nebo ochlazovací prostředky jsou odborníkovi v oboru dobře známé. Vhodným ochlazovacích prostředkem je například chladící plášť, obsahující chladící medium a vhodné zahřívací prostředky zahrnují například elektrické ohřívací pláště s obsahem ohřívacícho média nebo teplotní výměníky v různých formách.
Některé složky mohou být vyráběny a dodávány při vysoké teplotě, v roztaveném stavu. V takovém případě budou potřebné prostředky pro přivádění kapalných složek k prostředkům, vynakládajícím tlak vůči detergentní směsi.
Příklady vhodných přiváděčích prostředků zahrnují pohyblivý pás, zásobník se zužujícím se spodním oddílem, protřepávač, tloukový plnič, šnekový plnič nebo jakékoliv množství takových prvků v libovolné kombinaci.
Trysky
Předkládaný vynález se neomezuje na výrobu kostek mycího prostředku, majících pouze dvě oddělené zóny. Zóny mohou být tři nebo jich může být větší počet. Trysky budou mít alespoň dva otvory a s výhodou budou mít stejný počet otvorů jako zón.
Podle upřednostňovaného uspořádání zón může být umístění otvorů v jakémkoliv vhodném vzájemném uspořádání. Například vedle sebe, oddělené nebo koncentrické. Toho může být dosaženo mnoha různými způsoby. Trysky jsou například s výhodou představovány jedinou (obvykle obecně protáhlou) tryskou. Tryska může mít
- 13 ·« • · » « · * odpovídající otvory, umístěné na jejím výpustním konci nebo blízko něho tak, že proudy složek putují společně podél téměř celé délky trysky k jejímu výpustnímu konci. Alternativně mohou být otvory umístěny na jejím výpustním konci nebo blízko něho tak, že proudy složek putují v trysce oddělenými průchody a dostanou se do vzájemného styku pouze při vstupu do dutiny formy nebo po něm. Otvory mohou být také umístěny podél délky trysky tak, že odpovídající průchody končí v otvorech ústících před koncem trysky. Proudy složek se tak dostanou během průchodu tryskou do vzájemného styku již v mezipoloze.
Trysky mohou také zahrnovat dvou nebo víceprůchodové trysky, jejichž otvory jsou uspořádány tak, aby uvolňovaly odpovídající složky v různých polohách podél trysky.
V jiném uspořádání se použité trysky skládají z většího množství jednotlivých trysek. Ty mohou mít nezávisle jakoukoliv formu, popsanou výše pro jednotlivé trysky.
Injikační hlavice může být na trysky připojena jednoduchými průchody pro odpovídající složky, nebo průchody, majícími nevratné uspořádání nebo přípojkami pro obtoková vedení, k umožnění rychlého zatažení trysek po naplnění formy a hladkého fungování zařízení.
V upřednostněném ztělesnění se však detergentní směs přivádí tryskami ve formě duálních nebo vícečetných trysek, zakončenými odpovídajícími otvory, přičemž délka trysek je významnou poměrnou částí (alespoň polovinou a lépe alespoň třemi čtvrtinami) délky vnitřního objemu formy.
Pokud jsou odpovídající složky již připraveny v různých formách (například se vzájemně liší barvou a/nebo chemickým složením a/nebo
- 14 • fl »··· fl fl • ··« fl fl fl fl • fl • flfl flfl*
Theologickými podmínkami), budou plněny do trysek jako oddělené plnící proudy. Ovšem v některých případech může být jediný proud přiváděn do rozdělovače libovolně podél dráhy plnění, v němž je štěpen na dva nebo více proudů. Jednu nebo více z přídavných látek je tedy možné selektivně přivádět do pouze jednoho z těchto proudů, nebo je možné do různých proudů přivádět různé přídavné látky, nebo může mít jeden či více z proudů odlišné rheologické podmínky. To může nastávat dokonce v samotné trysce, v níž bude jediný proud štěpen do oddělených průchodů jediné trysky nebo do oddělených trysek. Pokud se budou vyskytovat tři nebo více proudů, budou odborníkovi v oboru snadno zřejmé varianty takových uspořádání.
Trysky mohou být také zahřívány nebo předehřívány například k prevenci přechodu detergentních směsí na pevnou látku (ukládání v tryskách), neboť tento děj inhibuje hladké plnění směsi do formy.
Forma
Forma může být vytvořena z jakéhokoliv vhodného materiálu, například z odolného materiálu s dobrou mechanickou pevností. Pokud je žádoucí rychlé ochlazování, může být upřednostňován materiál s vysokou tepelnou vodivostí a/nebo s vysokým koeficientem teplotní roztažnosti. Forma s výhodou obsahuje materiál, zvolený z kovů a jejich slitin (například z hliníku, mosazi a jiných slitin mědi, z ocelí včetně uhlíkové a nerezové oceli), slinutých forem kovů nebo kovových směsí, nekovových materiálů jako keramiky, kompozitů a termosetových plastických látek v porézních nebo napěněných formách.
Forma může být předehřátá nebo předem ochlazena před dodáním injektovaných složek do formy. Vnitřní povrch formy může být například předehříván na teplotu vyšší než je teplota, při níž je ·· to»*·
- 15 • · · • · to · ♦ · · · · » · · · • · « ·· · · to · dodávána směs a/nebo na teplotu tání směsi. Takové předehřátí formy napomáhá vytvoření hladšího, lesklejšího povrchu kostek.
Po přivedení detergentní složky může být forma ochlazena k povzbuzení rychlého přechodu kostky do pevné formy. Použít lze jakékoliv chladivo, například vzduch, vodu, led, pevný oxid uhličitý (suchý led) nebo kombinace takových látek v závislosti na požadované rychlosti ochlazování a na požadované konečné teplotě. S výhodou je alespoň část vnějšího povrchu formy opatřena prostředky ke zlepšení účinnosti chlazení formy po injikaci. V upřednostňovaných ztělesněních vynálezu takové prostředky zahrnují žebra nebo hřebínky pro chlazení vzduchem nebo pláště pro oběh chladící kapaliny.
to
Forma vhodně obsahuje alespoň dvě tuhé, doplňující se raznice, upravené tak, aby lícovaly jedna k druhé a byly odolné vůči injikaci a plnícímu tlaku, přičemž každá raznice odpovídá příslušné části požadovaného tvaru lisovaného výrobku. Pokud se raznice dotýkají jedna druhé svými obrubami, určují dutinu, odpovídající celkovému tvaru lisovaného výrobku. Použití forem složených z více částí, které obsahují alespoň dvě razící části, umožňuje výrobu velmi odlišných třírozměrných tvarů, například okrouhlých, oválných, čtvercovitých, trojúhelníkových, vydutých nebo jakýchkoliv jiných forem podle požadavků.
Další rysy zařízení
Při způsobu injekčního lisování je obecně nezbytné poskytnout prostředky pro odvzdušnění, to jest odstranění vzduchu z formy při jejím plnění. Odvzdušnění formy je technikou, používanou v různých známých způsobech injekčního lisování, například v průmyslu termoplastů a takové techniky je rovněž vhodné použít v předkládaném vynálezu, jak bude odborníkovi v oboru zřejmé.
- 16 • · · ·
Upřednostňovaným způsobem odvzdušnění formy je poskytnutí průchodu, spojeného s tryskou, který spojuje vnitřek formy s vnějškem, čímž umožňuje únik plynu. Průchod může být vytvářen drážkou nebo drážkami na povrchu trysky nebo může být vnitřně vytvářen otvorem v trysce uvnitř formy a jiným vně formy, spojenými kanálkem uvnitř formy. Alternativně může být kanálek opatřen otvorem, kterým se tryska dostává do formy. Jinou možností je, že tryska může být volně upevněna v tomto otvoru, s výhodou v části jeho délky, což umožňuje plynu uniknout z formy.
Autoři mohou také nárokovat jakékoliv zařízení podle druhého aspektu tohoto vynálezu, dále obsahující příslušné prostředky k provádění kteréhokoliv z upřednostňovaných rysů způsobu nebo více těchto rysů, nárokovaných nebo genericky či specificky popsaných v tomto vynálezu.
Injikované složky
Injikované složky, které ve formě přecházejí do pevného stavu k vytvoření kostky, mohou mít mnoho různých forem a složení v závislosti na zamýšlené formě výrobku. Kromě toho se mohou také lišit rheologickým stavem (například teplotou a/nebo viskozitou), například k poskytnutí různé struktury nebo povrchových úprav jednotlivých zón. Alespoň jedna z nich musí ovšem obsahovat detergentní sloučeninu. Jak bylo zmíněno výše, mohou být připraveny jako oddělené zásobní položky nebo během prováděného způsobu může být jediný přísun štěpen do dvou nebo více proudů, které jsou (nebo nejsou) výběrově doplňovány podle potřeby.
V upřednostněném ztělesnění alespoň jedna, ale většinou s výhodou obě nebo všechny, z injikovaných složek je/jsou s výhodou při dodání do formy alespoň částečně strukturovány. Takové složky jsou při tttt tttttttt tttttttt tt ♦ • tt ♦ tttt tttttt tttt tttt tttt »· tt* tttttt tttt tttt tt • · · · · · • · tttttt tttttt tttttt tttt tttttttt svém přísunu do formy s výhodou ve viskózní, pastovité, polopevné for.mě. Předkládaný vynález se samozřejmě rovněž hodí pro jednu nebo více z injikovaných složek, které se injekčně lisují ve formě v podstatě tekuté. Například některé ozdobné prvky jsou získány injikací jedné nebo více ze složek ve formě volně tekoucích kapalin.
Je nutné poznamenat, že v případě, kdy se jedna složka nebo více ze složek injikují s viskozitou převyšující viskozitu volně tekoucí kapaliny, není předkládaný vynález omezen na částečnou strukturaci jako jediný prostředek zahuštění, neboť přídavně, nebo alternativně, mohou být použity další zahušťovače.
Upřednostňuje se, aby alespoň jedna a lépe všechny složky měly viskozitu alespoň 1 Pa.s, bez ohledu na to, je-li toho dosaženo částečnou strukturaci a/nebo jinými prostředky. Viskozita příslušné složky může být v podmínkách injikace (teplota, střihová rychlost a podobně) určena za použití Haakeho viskozimetru. Ten zahrnuje statickou válcovitou nádobu, obsahující testovaný materiál, v němž se otáčí válcovitý kotouč. Rychlost otáčení se zvyšuje postupně a zaznamenává se kroutivá síla, potřebná k pohánění kotouče. To poskytuje míru tlaku na materiál v poměru k střihové rychlosti na něj vynaložené. Poměrem těchto dvou hodnot je určena viskozita vzorku. Měření se provádějí při stálé teplotě udržované zahřívacím pláštěm kolem nádoby.
Pro stanovení je vhodné použít nádobu typu SVIIP, která je žlábkovaná k vyloučení skluzu. Měření teploty se zaznamenává na počátku každého stanovení za použití termočlánku, který je vložen přímo do vzorku, neboť v jiném případě může dojít ke kompenzační chybě vzhledem k vodní lázni, použité k zahřívání pláště.
- 18 9 · *44 · '· • · 4 · · • 4 44 * • « · ·
Studený materiál vzorku je vložen do nádoby a ponechán zahřívat jednu hodinu nebo déle. Poté je kotouč ponechán pomalu se otáčet k zajištění úniku veškerého vzduchu ze vzorku. Následně může být materiál testován.
• 4 • » 9 « · 4 • ··
Pro každou teplotu vzorku by střihová rychlost měla typicky ··*. ·
4· vzrůstat v krocích: 0,1; 0,3; 1; 3; 10; 30 a 100 s’1 a pro každou střihovou • 4 rychlost se zaznamenává 20 bodových údajů. U hrubých údajů je ·····« výhodné, aby je zkontroloval odborník zkušený ve rheologii, který •
rozpozná případné body, v nichž mohou být údaje pochybené. .····.
• 4 * ··· ·
4· · · ·
Některé směsi mohou být vyrobeny jako stále lepivé, pokud jsou ’ ’ injekčně lisovány za špatných podmínek. To znamená, že pevné detergentní směsi mají komplexní molekulární strukturu, která může být porušena, pokud je pevná látka vystavena nadměrným střihovým silám. Molekulová struktura nemusí být po takovém střihu obnovena, takže detergentní směs zůstane v lepivém, nepoužitelném stavu.
Struktura
Pokud jsou složky, které mají být injikovány, v částečně strukturované formě a jsou srovnány s detergentní směsí, která je při stejné teplotě jako příslušné složky a má v podstatě stejné složení, jen s tou výjimkou, že nevykazuje žádnou strukturu a/nebo není přítomno strukturační činidlo, bude zjištěno, že jejich viskozita vzrostla.
Struktury (včetně částečné strukturace) může být dosaženo například vytvářením kapalných krystalů, polymerním strukturačním činidlem nebo jílem, nebo dostatečným objemem rozptýlené pevné složky, která ovlivní viskozitu. Pevná složka může vytvořit strukturu interakcí k vytvoření sítě v detergentní směsi nebo jednoduchou • φ
- 19 φφ ··»♦ « · · φφφφ • · φ · φφ φφ • φ φ * fyzikální interakcí/stykem pevných částic vzájemně mezi sebou nebo se spojitou fází.
Pokud se týká složek, které jsou v podstatě v kapalném nebo tekutém stavu, existují dvě obecné a oddělené třídy prostředků, ty se ;·. strukturně isotropními fázemi a ty se strukturně anisotropními fázemi. »··. Fázové stavy, které jsou strukturně isotropní, jsou kapalné, a to fáze ’ krychlových kapalných krystalů a fáze krychlových krystalů. Všechny ί’··* ostatní fáze jsou struktury anisotropní. :···· •
φφφφ
Φ
Strukturované kapaliny mohou být vnitřně strukturované, .**
Φ Φ přičemž je struktura formována prvotními přísadami, s výhodou ’ · materiálem povrchově aktivní látky (to znamená, že je anisotropní nebo má fáze kapalných krystalů), a/nebo vnějškově strukturované, přičemž je třírozměrná struktura matrixu vytvořena za použití druhotných látek, například polymerů (jako jsou Carbopoly), jílů, oxidu křemičitého a/nebo křemičitých materiálů (včetně hlinitokřemičitanů vytvářených in šitu).
Takové druhotné přídavné látky mohou být přítomny v množství od 1 do 10 % hmotnostních detergentní směsi.
Další podrobnosti o možných strukturačních prostředcích pro injikované složky jsou popsány ve WO-A-00/53038 a WO-A-00/53039.
Směsi
Jak bylo uvedeno výše, alespoň jedna složka musí obsahovat detergentní přísadu. Jinou upřednostňovanou přísadou je přínosné činidlo. Jak již bylo zmíněno, u některých forem výrobků se zvláště upřednostňuje uchovávání detergentů a přínosných činidel odděleně v odpovídajících oddělených zónách.
Detergentní prostředky
- 20 4 4« 44 44 »44
4444 4 4 44 4 » 44 4 4444 4 * 4 4 4 4 « • 444 444 4·4 444 4« 4444
Alespoň jedna injikovaná složka musí obsahovat detergent. Ten bude zvolen v závislosti na uvažovaném konečném použití kostky.
(a) kostky pro osobní hygienu • 4 ·· 4 • 4 4
Vhodné detergentní směsi pro injikační lisování zahrnují ’ ”,
4 následující přísady: w ·· • 4 (A) 0 až 75 %, např. 10 až 60 % hmotnostních syntetického, ’ nemýdelného detergentu; *
4444 ♦ 4 (B) 0 až 60 % hmotnostních vodou rozpustného strukturačního *····’ ·· *· činidla, která má teplotu tání v rozmezí od 40 do 100 °C; · *. * (C) 0 až 60 %, např. 5 až 60 % hmotnostních vodou nerozpustného strukturačního činidla, které má teplotu tání v rozmezí od 40 do 100 °C;
(D) 0 až 25 % hmotnostních vody;
(E) 0 až 20 % hmotnostních vzhledem k celkovému prostředku jedné nebo více z amfoterních a/nebo zwitteriontových povrchově aktivních látek;
(F) 0 až 20 % hmotnostních vzhledem k celkovému prostředku jedné nebo více z neiontových povrchově aktivních látek;
(G) 0 až 90 % hmotnostních mýdla;
(H) jiné volitelné přísady jak je popsáno níže;
(I) 0 až 10 % hmotnostních celkového elektrolytu.
Vhodné syntetické detergenty pro použití ve způsobu podle předkládaného vynálezu zahrnují aniontové povrchově aktivní látky jako
C8-C22 alifatické sulfonáty, aromatické sulfonáty (např. alkylbenzen44
- 21 •4 4444
4 4 444
4*44 sulfonát), alkylsulfáty (např. C12-C18 alkylsuIfáty), alkylethersulfáty (např. alkylglycerylethersuIfáty).
Vhodné alifatické sulfonáty zahrnují například primární alkansulfonát, primární alkandisulfonát, alkensulfonát, hydroxyalkansulfonát nebo alkylglyceryíethersulfonát (AGS).
Jiné aniontové povrchově aktivní látky, které je rovněž možné použít, zahrnují alkylsulfosukcináty (včetně mono-a dialkyl, např. C6-C22 sulfosukcinátů), alkyl- a acyltauráty, alkyl- a acylsarkosináty, sulfoacetáty, alkylfosfáty, estery alkylfosfátů, estery alkoxylových alkylfosfátů, acyllaktáty, monoalkylsukcináty a maleáty a sulfoacetáty.
Jinými povrchově aktivními látkami, které je možné použít, jsou acylisethionáty (např. C8-C18). Takové estery se připravují reakcí isethionátu alkalického kovu se směsnými alifatickými mastnými kyselinami, majícími 6 až 18 uhlíkových atomů a jodové číslo menší než 20. Alespoň 75 % směsných mastných kyselin má 12 až 18 uhlíkových atomů a do 25 % směsných mastných kyselin má 6 až 10 uhlíkových atomů.
Acylisethionátem může být alkoxylovaný isethionát, jak je popsáno v US-A-5393466.
Použité aniontové povrchově aktivní látky jsou s výhodou jemné, to znamená povrchově aktivní látky, které nepoškozují rohovinovou vrstvu (stratům corneum), vnější vrstvu kůže. Hrubé povrchově aktivní látky jako primární alkansulfonát nebo alkylbenzensulfonát budou obecně vyloučeny.
Syntetické detergenty podle předkládaného vynálezu mohou také obsahovat kationtové povrchově aktivní látky, zejména kationtové • 0 «0*« • 0 « · « « ·0 • «0 ·
- 22 ·» • 0
0 0 0« • 0 0 0 0 * povrchově aktivní látky, vhodné pro použití na vlasy a jiný keratinový materiál.
Kationtový polymer je upřednostňovanou přísadou v šamponech podle vynálezu pro zvýšení funkce kondicionéru takového šamponu. Uvedený polymer typicky zvyšuje ukládání složek působících jako kondicionéry (jako silikonu) ze šamponu na zamýšlené místo, tj. na vlasy a/nebo pokožku hlavy, během jeho použití.
Kationtový polymer může být homopolymerem, nebo může být složený ze dvou či více typů monomerů. Molekulová hmotnost polymeru bude obecně od 5 000 do 10 000 000, typicky alespoň 10 000 a s výhodou od 100 000 do přibližně 2 000 000. Polymery budou mít kationtové skupiny obsahující dusík, jako jsou kvarterní amoniová skupina či protonované aminoskupiny, nebo jejich směsi.
Kationtová skupina s obsahem dusíku bude obecně přítomna jako substituent na podílu celkových monomerních jednotek katíontového polymeru. Pokud tedy polymer není homopolymerem, může obsahovat raménko (oddělující člen) nekationtových monomerních jednotek. Takové polymery jsou popsány v CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3.vydání. Poměr kationtových a nekationtových monomerních jednotek je zvolen tak, aby poskytl polymer, mající hustotu katíontového náboje v požadovaném rozmezí.
Vhodné kationtové polymery zahrnují například kopolymery vinylových monomerů, majících kationtové aminové nebo kvarterní amoniové funkční skupiny, s vodou rozpustnými monomery raménka jako jsou (meth)akrylamid, alkylové a dialkylové (meth)akrylamidy, alkyl(meth)akrylát, vinylkaprolakton a vinylpyrrolidin. Alkylem a dialkylem substituované monomery mají s výhodou C1 až C7 alkylové skupiny a lépe C1 až C3 alkylové skupiny. Jiná vhodná raménka zahrnují • · 0000 a · 9 • 0 ·« « · 0
0 • 0
- 23 0 0 · 0 • »0» 0 • 0 0 0 0 0 0 • 0 0 40 0 vinylestery, vinylalkohol, anhydrid kyseliny maleinové, propylenglykol a ethylenglykol.
Kationtovými aminy mohou být primární, sekundární nebo terciární aminy v závislosti na konkrétních druzích. Obecně se upřednostňují ·. ..
• 0 · sekundární a terciární aminy a zvláště terciární aminy. ’ ”,
0 ··
Aminem substituované vinylové monomery a aminy mohou být . polymerovány v aminové formě a poté kvaternalizací přeměněny na amoniové monomery.
··♦· ···♦
Kationtové polymery mohou zahrnovat směsi monomerních *, • « jednotek, odvozených od aminem a/nebo kvarterním amoniem substituovaných monomerů a/nebo slučitelných raménkových monomerů.
Vhodné kationtové polymery například zahrnují:
kopolymery 1 -vinyl-2-pyrrolidinu a 1 -vinyl-3-methylimidazolové sole (např. chloridové sole), uváděné v průmyslu organizací CTFA, tj. Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, jako Polyquaternium-16. Tento materiál je obchodně dostupný od firmy BASF Wyandotte Corp. (Parsippany, NJ, USA) pod výrobním názvem LUVIQUAT (např. LUVIQUAT FC 370);
kopolymery 1 -vinyl-2-pyrrolidinu a dimethylaminoethylmethakrylátu, uváděného v průmyslu (CTFA) jako Polyquaternium-11. Tento materiál je obchodně dostupný od firmy Gaf Corporation (Wayne,
NJ, USA) pod výrobním názvem GAFQUAT (např. GAFQUAT 755N);
kationtové diallylové polymery s obsahem amoniaku, zahrnující například dimethyldiallylamoniumchloridový homopolymer a
- 24 • · ·
0 ·0 #0 »0 • »
4 • 4 »00 •0 ·»*· kopolymery akrylamidu a dimethyldiallylamoniumchloridu označované v průmyslu (CTFA) jako Polyquaternium-6 a Polyquaternium-7;
od minerálních kyselin odvozené sole aminoalkylesterů ;·. *» • 0« homopolymerů a kopolymerů nenasycených karboxyiových :
kyselin, majících 3 až 5 uhlíkových atomů (jak je popsáno v patentu US 4 009 256, National Starch); ·«···* • · kationtové polyakrylamidy (jak je popsáno ve WO 95/22311, « 0
Unilever).
·- 0 4 0 0 ·
Další kationtové polymery, které lze použít, zahrnují kationtové polysacharidové polymery, jako kationtové deriváty celulózy, kationtové deriváty škrobu a kationtové deriváty guarové gumy.
Kationtové polysacharidové polymery, vhodné pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu, zahrnují ty o vzorci:
A-O-[R-N+(R1) (R2) (R3)X'j, kde: A je anhydroglukózová zbytková skupina, jako škrobový nebo celulózový anhydroglukózový zbytek. R je alkylenová, oxyalkylenová, polyoxyalkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina, nebo kombinace takových skupin. R1, R2 a R3 nezávisle představují alkylové, arylové, alkylarylové, arylalkylové, alkoxyalkylové nebo alkoxyarylové skupiny, přičemž každá skupina obsahuje přibližně do 18 uhlíkových atomů.
Celkový počet uhlíkových atomů u každé kationtové částice (tj. součet uhlíkových atomů v R1, R2 a R3) je s výhodou přibližně 20 nebo méně; a X je aniontový protiont.
Kationtové celulóza je dostupná od firmy Amerchol Corp. (Edison,
NJ, USA) v jejich sériích polymerů Polymer JR™ a Polymer LR™, jako sole hydroxyethylcelulózy, které reagovaly s trimethylamoniem •to (···· to · · • ··· « «to • ·
- 25 toto *· • toto • to to ··· • · · •to ···· substituovaným epoxidem, označované v průmyslu (CTFA) jako Polyquaternium-10. Jiným typem kationtové celulózy jsou polymerní kvarterně amonné sole hydroxyethylcelulózy, které reagovaly s lauryldimethylamoniem substituovaným epoxidem, označované v průmyslu (CTFA) jako Polyquaternium-24. Tyto materiály jsou dostupné od firmy Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA pod výrobním názvem Polymer LM-200).
Jiné vhodné kationtové polysacharidové polymery zahrnují celulózové ethery s obsahem kvarterního dusíku (například popsané v patentu US 3 962 418, Procter & Gamble), a kopolymery etherifikované celulózy a škrobu (například popsané v patentu US 3 958 581).
·· · • to to to ·« ··· · • · ·· >
• · • ·. •••toto» ***** to ···· • · ί* · • · * • « •to
Zvláště vhodným typem kationtového polysacharidového polymeru, který může být použit, je kationtový derivát guarové gumy, jako guarový hydroxypropyltrimoniumchlorid (obchodně dostupný od firmy Rhone-Poulenc v sérii JAGUAR™).
Kationtový polymer je s výhodou zvolen z kationtových celulózových a kationtových guarových derivátů. Zvláště upřednostňované kationtové polymery jsou JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17, a JAGUAR C16, a JAGUAR C162.
Vhodná vodou rozpustná strukturační činidla zahrnují polyalkylenové oxidy o středně vysoké molekulové hmotnosti, mající vhodnou teplotu tání (například 40 až 100 °C a s výhodou 50 až 90 °C) a zejména polyethylenglykoly nebo jejich směsi. Polyethylenglykoly (PEG), které se používají, mohou mít molekulovou hmotnost v rozmezí od 2 000 do 25 000. Použít je možné rovněž vodou rozpustné škroby.
Vhodnými nerozpustnými strukturačními činidly jsou obecně kapalná mastná kyselina nebo její esterový derivát, mající nenasycený • · · ·
-26a/nebo rozvětvený dlouhý řetězec (C8 až C24); a/nebo kapalný alkohol nebo jeho etherový derivát s nenasyceným a/nebo rozvětveným dlouhým řetězcem. Rovněž jimi může být nasycená mastná kyselina s krátkým řetězcem, jako kyselina kaprinová nebo kaprilová. Příklady kapalných mastných kyselin, které lze použít, jsou kyselina olejová, kyselina isostearová, kyselina linolová, kyselina linolenová, kyselina ricinolejová, kyselina elaidová, kyselina arachidonová, kyselina myristolejová a kyselina palmitolejová. Esterové deriváty zahrnují isostearát propylenglykolu, oleát propylenglykolu, isostearát glycerylu, oleát glycerylu a diisostearát polyglycerylu.
Příklady alkoholů zahrnují cetylalkohol, stearylalkohol, cetarylalkohol, behenylalkohol, arachidylalkohol, oleylalkohol, isostearylalkohol a jejich směsi. Příklady etherových derivátů zahrnují isostearyletherový derivát nebo oleyletherový derivát karboxylové kyseliny; nebo isostearyletherový derivát nebo oleyletherový derivát alkoholu.
Zwitteriontovými povrchově aktivními látkami, vhodnými pro použití v prostředcích podle vynálezu jsou ty, které mohou být siřeji popsány jako deriváty alifatických kvarterních amoniových, fosfoniových a sulfoníových sloučenin, v nichž alifatické radikály mohou mít rovný nebo větvený řetězec, jeden z alifatických substituentů obsahuje přibližně od 8 do 18 uhlíkových atomů a jeden obsahuje aniontovou skupinu, například karboxyskupinu, sulfonát, sulfát, fosfát nebo fosfonát.
Amfoterní detergenty, které mohou být použity v tomto vynálezu, zahrnují alespoň jednu kyselou skupinu. Může to být skupina karboxylové nebo sulfonové kyseliny. Obsahují kvarterní dusíkový atom a jedná se tedy o kvarterní aminokyseliny. Měly by obecně obsahovat alkylovou nebo alkenylovou skupinu o 7 až 18 uhlíkových atomech.
• · 4 9·· » t 4
9 44
- 27 4 · · · · I
Vhodnné amfoterní detergenty zahrnují jednoduché betainy nebo sulfobetainy.
Amfoacetáty a diamfoacetáty jsou rovněž považovány za patřící do možných zwitteriontových a/nebo amfoterních sloučenin, které lze použít.
Kromě jedné nebo více z aniontových a amfoterních a/nebo zwitteriontových povrchově aktivních látek může systém povrchově aktivní látky volitelně obsahovat i neiontovou povrchově aktivní látku v množství do 20 % hmotnostních.
Neiontové povrchově aktivní látky, které lze použít, zahrnují zvláště reakční produkty sloučenin, majících hydrofobní skupinu a reaktivního vodíkového atomu, například alifatické alkoholy, kyseliny, amidy nebo alkylfenoly s alkylenovými oxidy: zvláště ethylenoxid buď samotný nebo spolu s propylenoxidem.
Specifickými neiontovými detergentními sloučeninami jsou alkyl(C6-C22)fenol-ethylenoxidové kondenzáty, kondenzační produkty alifatických (C8-C18) primárních nebo sekundárních, rovných nebo větvených alkoholů s ethylenoxidem a produkty, vytvářené kondenzací ethylenoxidu s reakčními produkty propylenoxidu a ethylendiaminu. Jiné, tak zvané neiontové detergentní sloučeniny, zahrnují terciární aminoxidy s dlouhým řetězcem, terciární fosfinoxidy s dlouhým řetězcem a dialkylsulfoxidy.
Neiontovou povrchově aktivní látkou může být také cukerný amid, jako amid polysacharidu. Konkrétně může být povrchově aktivní látkou jeden z laktobionamidů, popsaných US-A-5 389 279, což je zde začleněno jako odkaz, nebo jeden z cukerných amidů, popsaných v US-A-5 009 814.
- 28 » * * ♦ · · 4 · · • · · • « · · · ·
Další povrchově aktivní látky, které lze použít, jsou popsány v US.-A-3 723 325 a alkylpolysacharidové neiontové povrchově aktivní látky jsou popsány v US-A-4 565 647.
Neiontovou povrchově aktivní látkou může být také vodou rozpustný polymer, chemicky modifikovaný s hydrofobní částicí nebo částicemi. Do prostředků, nárokovaných předkládaným vynálezem, může být zahrnut například EO-PO blokový kopolymer, hydrofobně modifikovaný polyethylenglykol jako je POE(200)-glycerylstearát.
Prostředky podle vynálezu mohou dále volitelně obsahovat do 90 % mýdla, vyrobeného normálními postupy k výrobě mýdla. Například může jít o produkty zmýdelnění přírodního materiálu jako loje, kokosového oleje, palmového oleje, oleje z rýžových otrub, rybího oleje nebo jakéhokoliv jiného vhodného zdroje mastných kyselin s dlouhým řetězcem. Takové mýdlo může být jemným mýdlem nebo mýdlem střední fáze.
Nadto mohou prostředky podle tohoto vynálezu zahrnovat volitelné přísady, jako jsou:
organická rozpouštědla jako ethanol nebo propylenglykol; přídavné zahušťovače jako karboxymethylceíufóza, křemičitan hořečnatohlinitý, hydroxyethylcelulóza, methylcelulóza, Carbopoly, glukamidy nebo sloučenina Antil® od firmy Rhone-Poulenc; parfémy; sekvestrační činidla jako čtyřsodná sůl kyseliny ethylendiamintetraoctové (EDTA), ethan-1-hydroxy-1,1-difosfonová kyselina (EHDP) nebo směsi v množství 0,01 až 1 % a lépe 0,01 až 0,05 %; barviva, zneprůhledňující činidla a perleťující činidla jako stearát zinečnatý, stearát hořečnatý, oxid titaničitý, monostearát ethylenglykolu nebo Lytron 621 (styren/akrylátový kopolymer); z nichž všechny jsou vhodné pro zlepšení vzhledu nebo kosmetických vlastností výrobku.
• ·· · • ·
- 29 Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat protimikrobiální činidla jako 2-hydroxy-4,2',4'-trichlordifenylether (DP300); a konzervační látky jako dimethyloldimethylhydantoin (Glydant XL1000), parabeny, kyselinu sorbovou a podobně.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat kokosové acylmonoethanolamidy nebo kokosové acyldiethanolmidy jako posilovače mydlinek a výhodně mohou být použity také silně ionizující sole, jako chlorid sodný a síran sodný. Takový elektrolyt je s výhodou přítomný v množství od 0 do 5 % hmotnostních a lépe v množství menším než 4 % hmotnostní.
Antioxidační činidla, jako je například butylovaný hydroxytoluen (BHT), mohou být výhodně použity v množstvích přibližně 0,01 % nebo vyšších, pokud je to žádoucí.
Kationtové kondicionéry, které lze použít, zahrnují sloučeniny Quatrisoft LN-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330-Polyquaternium-39 a kondicionéry typu JAGUAR®.
Polyethylenglykoly, které lze použít, zahrnují Polyox WSR-205 PEG 14M, Polyox WSR-N-60K PEG 45M, Polyox WSR-N-750 PEG 7M a PEG s molekulovou hmotností v rozmezí od 300 do 10 000, jako jsou ty, prodávané pod výrobním názvem CARBOWAX SENTRY firmou Union Carbide.
Zahušťovadla, která lze použít, zahrnují Amerchol Polymer HM 1500 (nonoxynylhydroethylcelulóza); Glucam DOE 120 (PEG 120 methylglukózodioleát); Rewoderm® (polyethylenglykolem, tj. PEG modifikovaný glyceryl mastné kyseliny, získané z kokosového oleje, palmového oleje nebo loje) od firmy Rewo Chemicals a Antii® 141 od firmy Goldschmidt.
- 30 • ·
Použít lze také jíly a parafinový vosk.
Jinou volitelnou přísadou, kterou lze přidat, jsou deflokulační polymery (zabraňující vločkovatění), jako ty, popsané v US-A-5 147 .. ..
576. : • · · ·
- · · • ·
Jinou přísadou, kterou lze začlenit, jsou exfolianty jako polyoxyethylenové perličky, ořechové skořápky a meruňkové pecky.
Detergentní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou zahrnovat ’ .
• · · ♦ typické známé přídavné látky jako parfémy a barviva.
• · • · · • · · • « (b) Prací kostky
U pracích kostek, které mají být použity k praní oděvů, bude kostka obvykle obsahovat jednu nebo více z detergentních složek, běžně používaných v tak zvaných nemýdelných detergentních (NSD) kostkách pro praní tkanin. V nejširším smyslu může být taková detergentní složka zvolena z jedné nebo více z aniontových, kationtových, neiontových, amfoterních a zwitteriontových povrchově aktivních sloučenin a jejich směsí. Dostupných je mnoho vhodných povrchově aktivních sloučenin a jsou také plně popsané v literatuře, například v publikaci Surface-Active Agents and Detergents, díl 1 a 2, autorů Schwartze, Perryho a Berche.
Přídavná a přínosná činidla
Kostky pro ruční praní
Ke zlepšení zákazníkem vnímaných vlastnostní detergentních kostek, určených pro ruční praní, může být žádoucí začlenění přínosných činidel a/nebo jiných přídavných látek do prostředku. Činidla přínosná pro kůži jsou definována jako výrobky, které mohou být
- 31 ······ · · ·· ·· • * · · · · · ··· • · · · · · ·· · • ·· · · · · · · • · · · · · · ······· ··· · ·· · · ···· začleněny do detergentního prostředku, jenž bude na kůži ukládán při nanesení detergentního prostředku na kůži a bude poskytovat nebo udržovat žádoucí vlastnosti vzhledem ke kůži.
U některých forem produktů je zvláště žádoucí, aby alespoň jedna z injikovaných složek obsahovala přínosná činidla.
Některá přínosná činidla jsou v podstatě nemísitelná s detergentním prostředkem a je žádoucí, aby byly přítomné ve formě oddělených zón. Pokud je detergentní prostředek v tekutém stavu jako při odlévacím postupu, vedou jakékoliv rozdíly v hustostě přínosných činidel a tekuté složky k oddělování fází v nemíchaném systému, jako je ten, který by existoval ve formě po odlití. Přínosné činidlo může existovat jako jednosložková fáze nebo s některými přísadami odpovídajícího prostředku.
Jednou z obtíží, spojenou s přínosnými činidly, je to, že jsou vymývány pěnícími povrchově aktivními látkami před svým uložením na kůži. Jednou z cest, jak tomuto jevu zabránit, je heterogenní rozptýlení přínosných činidel v kostce, například jako zóny, což umožňuje přímý přechod přínosného činidla při otírání kostky o kůži. Obecně je přijímána skutečnost, že při hegerogenním rozptýlení přínosného činidla dochází k většímu ukládání tohoto činidla na kůži.
Pro poskytnutí optimálního ukládání na kůži během pracího postupu může být dále žádoucí řídit velikost zón představovaných přínosným činidlem v konečném kostkovém výrobku.
Přínosná činidla zahrnují složky, které zvlhčují, upravují (kondicionují) nebo chrání kůži. Vhodnými přínosnými činidly jsou zvlhčující složky, jako například zvláčňující oleje. Zvláčňujícím olejem
se myslí látka, která změkčuje kůži a udržuje ji měkkou tím, že opožďuje úbytek vody z kůže a/nebo chrání kůži.
Upřednostňovaná přínosná činidla pro kostku k ručnímu praní zahrnují:
silikonové oleje, gumy a jejich modifikace jako rovné a cyklické polydimethylsiloxany; aminové, alkylové, alkylarylové a arylové silikonové oleje. Používané silikonové oleje mohou mít viskozitu od 1 do 100 000 cSt.
- tuky a oleje, zahrnující přírodní tuky a oleje jako jojobový, sojový, avokádový, mandlový, olivový, sezamový, ricinový, kokosový, norkový, arašídový, kukuřičný, palmojádrový, řepkový, safflorový, slunečnicový a persikový olej, olej z rýžových otrub, olej z bavlníkových semen; kokosové máslo, hovězí lůj, sádlo; ztužené oleje získané hydrogenací výše uvedených olejů; a syntetické mono-, di- a triglyceridy, jako glycerid kyseliny myristové a glycerid kyseliny 2-ethylhexanové.
vosky jako karnaubový vosk, vorvaňovinu, včelí vosk, lanolin a deriváty takových látek;
hydrofobní rostlinné extrakty;
uhlovodíky jako kapalné parafiny, vazelínu, mikrokrystalický vosk, ceresin, skvalen, minerální olej;
vyšší alkoholy a mastné kyseliny jako behenovou, palmitovou a stearovou kyselinu; laurylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, behenylalkohol, cholesterol a 2-hexadekanol;
toto ··· · • · • · ··
- 33 estery jako cetyloktanoát, cetyllaktát, myristyllaktát, cetylpalmitát, butylmyristát, butylstearát, decyloleát, isostearát cholesterolu, myristylmyristát, glyceryllaurát, glycerylricinoleát, glycerylstearát, alkyllaktát, alkylcitrát, alkyltartarát, glycerylisostearát, hexyllaurát, isobutylpalmitát, isocetylstearát, isopropylisostearát, isopropyllaurát, isopropyllinoleát, isopropylmyristát, isopropylpalmitát, isopropylstearát, isopropyladipát, monolaurát propylenglykolu, ricinoleát propylenglykolu, stearát propylenglykolu, isostearát propylenglykolu;
esenciální oleje jako rybí oleje, mentolový, jasmínový, kafrový, tújový (zeravový) olej, olej ze slupek sevillských pomerančů, olej ryu, terpentýnový olej, skořicový olej, bergamotový olej, citrusový olej unshiu, puškvorcová silice, sosnový olej, levandulový olej, vavřínový, hřebíčkový, ibiškový, eukalyptový, citrónový, brutnákový a tymiánový olej, mátová silice, růžový, šalvějový a mentolový olej, cineol, eugenol, citral, citronel, borneol, linalol, geraniol, pupalkový olej, kafr, thymol, spirantol, penen, limonen a terpenoidní oleje;
tuky jako cholesterol, ceramidy, estery sacharózy a pseudoceramidy, jak je popsáno v EP-A-556957;
vitamíny jako vitamíny A a E a alkylestery vitamínů, zahrnující alkylestery vitamínu C;
látky chránící proti slunečnímu záření jako oktylmethoxylcinnamát (Parsol MCX) a butylmethoxybenoylmethan (Parsol 1789);
látky působící proti vráskám jako retinol A a alfahydroxykyseliny;
fosfolipidy; a směsi kterýchkoliv z výše uvedených sloučenin.
- 34 Zvláčňovadlo/olej se obecně používá v množství přibližně od 1 do 20 % a lépe od 1 do 15 % hmotnosti prostředku. Obecně by to mělo znamenat ne více než 50 % hmotnostních prostředku. Je třeba uvážit, že pokud změkčovadlo působí rovněž jako strukturační činidlo, nemělo ♦, ♦ · · by být přidáváno dvojnásobně, takže například pokud je strukturačním ...
- « · činidlem 15% oleylalkohol, může být přidáno nejvýše 5 % oleylalkoholu jako zvláčňovadla, neboť zvláčňovadlo (ať už působí jako í...:. zvláčňovadlo nebo jako strukturační činidlo) by s výhodou nemělo tvořit více než 20 % hmotnostních složení složky.
· « · * • · • · • · · » • <» (b) Prací kostky ·
U pracích kostek zahrnují příklady vhodných přínosných činidel mezi jinými i činidla pro péči o tkaniny, jako činidla napomáhající uvolňování špíny, změkčovací činidla a/nebo kondicionéry, lubrikanty, činidla chránící před slunečním zářením, fluorescenční činidla, barviva, parfémy, fixační prostředky pro barviva, činidla působící proti zmačkání, činidla odpuzující vodu a činidla napomáhající žehlení.
Konkrétní příklady vhodných přínosných činidel pro péči o tkaniny zahrnují silikony, změkčující tkaniny jíly nebo povrchově aktivní látky typu L-beta fáze.
Zvláště se upřednostňuje, pokud přínosné činidlo poskytuje tkanině postřehnutelný přínos.
Pokud je výrobek určen k použití při praní tkanin, může být přínosné činidlo definováno jako jakékoliv činidlo, které ovlivňuje pocit z tkaniny, její vzhled nebo vnímání takové tkaniny. Zvláště se upřednostňuje, pokud je přínosným Činidlem změkčovadlo tkanin, parfém, polymerní lubrikant, fotoprotektivní činidlo (jako je látka chránící vůči slunečnímu záření), latex, pryskyřice, fixační činidlo pro
- 35 « · · · · ♦ · · · « · 9 9 9 9 9 ··«·«« · · · · · · · * · 9 9 · barviva, opouzdřený materiál, antioxidant, insekticid, činidlo odpuzující špínu, činidlo napomáhající uvolnění špíny.
Pokud je přínosným činidlem změkčovadlo tkanin, s výhodou *.
obsahuje jíl, kationtovou aktivní látku nebo silikon. Vhodné jíly zahrnují ;
9 třívrstvý smektitový jíl, který má s výhodou kationtově výměnnou kapacitu, jak je popsáno v GB-A-1 400898. Zvláště se upřednostňují takové jíly, kterými jsou phyllokřemičitany vrstvené v poměru 2:1, vykazující nedostatek mřížkového náboje v rozmezí od 0,2 do 0,4
9 gramequivalentu na polovinu elementární buňky, jak je popsáno v
9
EP-A-0350288. :
Vhodná kationtová změkčovadla zahrnují kvarterní amoniové změkčující sloučeniny, jejichž rozpustnost ve vodě při pH 2,5 a teplotě 20 °C je menší než 10 g/l.
Zvláště je výhodné, pokud je kationtově změkčovadlo kvarterní amoniovou sloučeninou, u níž je alespoň jedna alkylová skupina s dlouhým řetězcem připojena na kvarterní amoniovou skupinu prostřednictvím alespoň jedné esterové vazby. Vhodná kationtová změkčovadla jsou popsána v US-A-4137180 a ve WO-A-93/23510.
Pokud je přínosné činidlo polymerním lubrikantem, může se jednat o jakýkoliv polymerní lubrikant, vhodný pro změkčování tkanin. Vhodné lubrikanty zahrnují silikony a zejména ty, které byly popsány v GB-A-1549180, EP-A-459821 a EP-A-459822.
Přínosným činidlem může být polymer uvolňující špínu, přičemž vhodné polymery tohoto typu zahrnují polyestery kyseliny tereftalové a jiných aromatických dikarboxylových kyselin. Polymery uvolňující špínu, které lze použít v předkládaném vynálezu a jsoucí kondenzačními produkty aromatických dikarboxylových kyselin a dvojsytných alkoholů, tt · « tttt · ·
• · ·♦
- 36 9 ·· · ·*««* * · ♦ · · · ♦ *··* ·♦♦ ··· ·♦· ·* ··· popisují EP-A-185427, EP-A-241984, EP-A-241985 a EP-A-272033. Zvláště se upřednostňují tak zvané PET/POET (polyethylentereftalát/polyoxyethylentereftalát) a PET/PEG (polyethylentereftalát/polyethylenglykol), které jsou uvedeny v US-A-3557039, GB 1467098 a EP 1305A (Procter & Gamble). Polymery tohoto typu jsou obchodně dostupné, např. jako Permalose, Aquaperle a Milease (™, ICI) a Repel-O-Tex SRP3 (™, Rhone-Poulenc). Sulfonované, koncově neuzavřené polyestery kyseliny tereftalové, kyseliny isoftalové, kyseliny sulfoisoftalové a ethylenglykolu, popsané ve WO-A-95/32997 (publikovaném 1. 12. 1995) a prodávané pod výrobním názvem
GEROL™ (Rhone-Poulenc) jsou rovněž výhodně používány ve spojení s předkládaným vynálezem.
Jako přínosná činidla je možné použít také latexových materiálů. Latex je definován jako materiál, hodící se pro zlepšení splývavosti tkanin a vhodné materiály zahrnují homopolyer polyvinylacetátu jako 9802 (Vinamul).
Přínosná činidla mohou zahrnovat také pryskyřice jako Knittex BE (Ciba-Geigy) nebo křemičitany jako Crosanaol NS (Crosfield) a tato činidla předcházejí tvorbě žmolků na tkaninách.
Přínosným činidlem může být jakýkoliv materiál, který je opouzdřen. Vhodné opouzdřovací materiály zahrnují škroby a materiály na bázi poly(vinylacetátu) a kondenzátu močoviny a formaldehydu.
Vhodné materiály, které lze opouzdřit, zahrnují parfémy, odpuzovače hmyzu, fungicidy nebo fotoprotektivní činidla.
(c) Šampony a kondicionéry
- 37 φφ φ φ-φ φ · * *φ ·· φ φ φ ·· »· · φ φ φ Φφφ φ · φ · • φφ φ φφφφφ φ φ φφφφφ • φφφ φφφ φφφ «·· ·· φφφ
Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat jakékoliv další přísady, normálně používané v prostředcích pro péči o vlasy. Tyto další přísady mohou zahrnovat modifikátory viskozity, konzervační látky, zabarvující činidla, polyoly jako glycerin a ..
Φ Φ Φ polypropylenglykol, chelatační činidla jako EDTA, antioxidanty jako ’ ”, ' Φ · acetát vitaminu E, vůně, protimikrobiální činidla a činidla chránící vůči . ·· slunečnímu záření. Každá z těchto přísad bude přítomna v množství,
Φ které je účinné pro dosažení požadovaného působení. Obecně jsou tyto
Φ volitelné přísady zahrnuty jednotlivě v množství do přibližně 5 % φφφφ hmotnostních celkového prostředku.
φ Φ • · Φ • Φ ♦ • ·
Upřednostňovaná ztělesnění
Předkládaný vynález bude nyní vysvětlen podrobněji pomocí následujícího popisu upřednostňovaných ztělesnění a ve vztahu k přiloženým obrázkům.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1A - 1C znázorňuje zařízení podle předkládaného vynálezu k provádění způsobu podle tohoto vynálezu k výrobě kostky mycího prostředku podle předkládaného vynálezu.
Obr. 2 znázorňuje schématický nákres detailu trysky injikační hlavy a plnící základnu pro použití se zařízením, znázorněným na obr.1;
Obrázek 3A - 3H znázorňují kostky mycího prostředku podle předkládaného vynálezu, které lze získat za použití zařízení znázorněného na obr. 1 a 2.
Obr. 1A - 1C znázorňují zařízení podle předkládaného vynálezu.
Poskytuje formu 1, v níž je umístěna dutina 3. Forma je umístěna na • 4
- 38 44 44«4 • 4 4
444 4 *
4
44
4 4 •· 4444 plnící základně 5. Plnící základna 5 je připevněna k pohyblivému hnacímu mechanismu 7. Injikační tryska 9 je zasunutelná do dutiny 3.
Forma 1 obsahuje dvojici hliníkových částí formy, určujících tvar ·. ·.
4 * kostky. Ty jsou stejné jako části běžně používané při raznicovém ;
« orážení kostky mycího prostředku a jsou pozměněny pouze přidáním , plnícího otvoru 10 o velikosti, dostatečující pro průchod trysky a malých otvorů (nejsou znázorněny) na vhodných místech formy k odvzdušnění během plnění.
4444 4 4
4
4 44 4 4
Tryska 9 obsahuje dvojici vnitřních přívodů 11 resp. 13. Tyto ;*’» : přívody končí v otvorech 15 resp. 17.
Jak je znázorněno na obr. 1A, na počátku postupu plnění je injikační hlavice 9 protáhnuta do nejvyššího rozsahu otvorem 10 do formy 1 tak, aby zasahovala do dutiny 3 tím způsobem, že otvory 15. 17 jsou přilehlé ke dnu 19 uvedené formy. Poté je forma spouštěna snižováním plnící základny ve směru šipky 21 působením hnacího mechanismu 7. Dva oddělené proudy zbarveného a nezbarveného viskózního detergentního prostředku jsou injikovány tryskou 9 tak, aby odděleně vystupovaly otvory 15. 17.
Složení nezbarvené složky je následující;
Složka Hmotnostní % přímo esterifikovaný isothionát s dlouhým alifatickým řetězcem 27,8 stearát sodný 14,6 propylenglykol 17,8 kyselina stearová 12,8
PEG 8000 9,7 ·* 4444 • · 4
444 • 4 • 4
- 39 44 99
9 9
9 9
9 9
9 9
9999 kokosový amidopropylbetain 4,9 parafinový vosk 2,9 isethionát sodný 0,4 voda 5,6 přídavné látky (konzervační látky, parfém atd.) 2,0 celkem 100,00
Zbarvená složka má stejné složení jako výše uvedený nezbarvený prostředek, liší se pouze přídavkem 0,5 % hmotnostních zeleného barviva k výše uvedeným množstvím.
Po naplnění dutiny formy je použit hnací mechanismus 7 k otáčení plnící základny 5 a tedy i formy 1 ve směru šipky 23 k vytvoření spojitého spirálového efektu, jak je znázorněno na takto vytvořené kostce 25 mycího prostředku, která je pak ponechána ztuhnout.
• 4
4
9 · • 44
444 * • 4
9>
9
Podrobnosti, týkající se injikační hlavice, jsou znázorněny na obr. 2.
Obrázek 2 znázorňuje detaily injikační hlavice a trysky. Zahrnuje přerušovač toku 31 , plnící dvojici injikačních jednotek 33, 35, které jsou zasazeny v bloku 37. Injikační jednotky poskytují tlak složkám, jež mají být injikovány a přivádějí je do trysky 9. Znázorněna je také otáčivá plnící základna 5, na kterou lze připevnit svorky 41, 43 k upevnění formy. Otáčivá základna 5 je připevněna na podložce 45.
Na obrázcích 3A až 3H jsou znázorněny některé neomezující příklady kostek, které lze vyrobit výše popsaným způsobem s odkazem na obrázky 1 a 2.
Jednoduše pruhovaná kostka, znázorněná na obrázku 3, je pokud se týká vzorku srovnatelná s kostkami, které lze vyrobit mlecím
- 40 49 »344
4 4 ♦ • ···
44
4 4
4 ·
4 9
4 4
4444 postupem. Ovšem polootočný postup poskytne dvoutónové kostky, s vnitřní nerovinnou mezifází mezi zbarvenými a nezbarvenými částmi, jak je znázorněno na obrázku 3B.
4
4
4 ♦
Větší otáčení během plnění poskytne spirálový efekt, popsaný s * ***4 4 odkazem na obrázek 1. Menší počet otoček poskytne širokou spirálu . ’* (obr. 3C), větší počet otáček poskytne jemnější spirálu (obr. 3D).
Exotičtější vzorky jsou dosažitelné převrácením směru otáčení
4444 během plnění; jedná se například o vlnové efekty (obr. 3E a 3F).
• 4
Úpravou vzájemných rychlostí toku dvou složek během plnění (včetně · nulového toku) je možné vytvořit ještě více vzorků, například spirály ve tvaru per (obr. 3G) a tvary hřebenů vln (obr. 3H).

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby kostky mycího prostředku, která obsahuje povrchově aktivní činidlo v alespoň jedné oddělené zóně kostky s ·, • · · obsahem první složky a alespoň druhou oddělenou zónu s obsahem ’u‘ · druhé složky, vyznačující se tím, že tento způsob zahrnuje , krok injikace, v němž se uvedené první a druhá složka injikují do formy prostřednictvím trysky, mající první otvor, jímž se injikuje uvedená první ·...·, •
    složka a alespoň druhý otvor, jímž se injikuje druhá složka a krok · • « vytvoření pevné látky, v němž se první a druhá složka ponechají • * ztuhnout ve formě k vytvoření zmíněné kostky mycího prostředku. :*·. J
  2. 2. Způsob výroby podle nároku 1,vyznačující se tím, že se alespoň v jedné složce kostky mycího prostředku vyskytuje alespoň 5% hmotnostních složky tvořené mýdlem, syntetickou detergentně aktivní látkou nebo jejich směsí.
  3. 3. Způsob výroby podle nároku 1,vyznačující se tím, že tryska se vsune dovnitř formy a je zatažena během injikace.
  4. 4. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že vzájemný otočný pohyb se uskutečňuje mezi tryskou a formou během alespoň části kroku injikace.
  5. 5. Způsob výroby podle nároku 4, v yznačující se tím, že otočným pohybem se míní spojité otáčení a/nebo oscilační pohyb, volitelně s jedním nebo více přerušeními zmíněného otočného pohybu.
  6. 6. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že rychlost injikace první a/nebo druhé složky se mění během kroku injikace.
    <£OQL ~ ČZ19 »9 99 99 $ ♦ 99 9 99 • 9 «99
    9 · · * · 9
    9 9 , 9 9 9
    9*9 9*9 99 9*99
    - 42 9* «999
    9 * 9
    9 9 99 9 9
    9 9
  7. 7. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se zmíněné první a druhá složka vzájemně odlišují svou barvou.
    9 9
    99 9 • 9 9
  8. 8. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, **9 2 vyznačující se tím, že se zmíněné první a druhá složka , ’* vzájemně odlišují svým chemickým složením.
  9. 9 9
    9. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, ·
    999 9 vyznačující se t í m, že se zmíněné první a druhá složka
    9 9 vzájemně odlišují svými rheologickými podmínkami při injikaci do dutiny ·*·. * formy.
  10. 10. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jednotný přísun surovin se dělí do oddělených toků a alespoň jeden takový tok se dodatečně doplní přísadou pro jeho odlišení od druhé složky a/nebo pro jeho odlišení rheologickými podmínkami.
  11. 11. Způsob výroby podle nároku 8, vyznačující se tím, že jedna ze zmíněné první a druhé zóny zahrnuje detergent a ta druhá zahrnuje přínosné činidlo.
  12. 12. Způsob výroby podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že alespoň jedna ze zmíněné první a druhé složky vykazuje viskozitu alespoň 1 Pa.s bezprostředně během opouštění příslušného otvoru v trysce a je z trysky uvolňována za použití tlaku.
  13. 13. Zařízení pro výrobu kostky mycího prostředku, která obsahuje povrchově aktivní činidlo v alespoň v jedné oddělené zóně kostky, obsahující první oddělenou zónu s obsahem první složky a alespoň
    - 43 «0 ··*♦
    0 0<
    0 0 00 0 0 0
    0 0 • 0 « 0 0 0 0 γι/ Mol- ms
    0» 00 *00 « · · • 0 * 0 • 0 0 • 00 0000 druhou oddělenou zónu s obsahem druhé sfožky, vyznačující se t í m, že toto zařízení obsahuje formu a trysku pro injikaci zmíněné první a druhé složky do formy, tryska má první otvor, jímž je injikována zmíněná první složka a druhý otvor, jímž je injikována druhá složka, ·. %
    0 0 0 tato tryska je vsunuta dovnitř formy na počátku injikace a zatažena • <
    během této injikace, čímž první a druhá injikovaná složka ztuhne ve . ” formě k vytvoření zmíněné detergentní kostky.
  14. 14. Zařízení podle nároku 13, v y z n a č u j í c í se t í m, že tryska zahrnuje průchod, umožňující odvzdušnění formy.
CZ20023319A 2000-04-06 2001-03-29 Zpusob výroby kostky mycího prostredku CZ297859B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0008553.0A GB0008553D0 (en) 2000-04-06 2000-04-06 Process and apparatus for the production of a detergent bar

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20023319A3 true CZ20023319A3 (cs) 2003-02-12
CZ297859B6 CZ297859B6 (cs) 2007-04-18

Family

ID=9889407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20023319A CZ297859B6 (cs) 2000-04-06 2001-03-29 Zpusob výroby kostky mycího prostredku

Country Status (19)

Country Link
US (3) US6878319B2 (cs)
EP (1) EP1268736B1 (cs)
KR (1) KR100670078B1 (cs)
CN (1) CN1225534C (cs)
AT (1) ATE269394T1 (cs)
AU (1) AU2001246519B2 (cs)
BR (1) BR0109824B1 (cs)
CA (1) CA2403150C (cs)
CZ (1) CZ297859B6 (cs)
DE (1) DE60103871T2 (cs)
EA (1) EA003500B1 (cs)
ES (1) ES2223813T3 (cs)
GB (1) GB0008553D0 (cs)
HU (1) HUP0301483A3 (cs)
MX (1) MXPA02009813A (cs)
MY (1) MY128165A (cs)
PL (1) PL196484B1 (cs)
WO (1) WO2001077277A1 (cs)
ZA (1) ZA200207227B (cs)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10046469B4 (de) * 2000-09-20 2004-07-15 Symrise Gmbh & Co. Kg Mehrphasenseifen
US7427585B2 (en) * 2003-02-07 2008-09-23 Kao Corporation Framed soap compositions
US20050015990A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-27 Barone Chris A. Method for producing a shaving aid cartridge
US20060112611A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Israel J V Method and apparatus for making candles, vases or decorative objects
GB0507069D0 (en) * 2005-04-07 2005-05-11 Reckitt Benckiser Nv Detergent body
CA2653439A1 (en) 2006-05-31 2007-12-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process and apparatus for preparing a soap concentrate, a lubricating composition, and combinations thereof
US20080061473A1 (en) * 2006-06-28 2008-03-13 Kevin Laracey System and method for engraving semi-soft and malleable items
ES1065735Y (es) * 2007-06-19 2008-01-16 Sensient Fragances S A Pastilla de jabon con nucleo activo
US7648666B2 (en) * 2007-12-13 2010-01-19 Steve Eugene Everett Method of forming building blocks using block press equipment having translating fluid injection apparatus
AU2007362604B2 (en) * 2007-12-17 2011-07-07 Colgate-Palmolive Company Cleansing bars
US7867964B2 (en) * 2008-09-16 2011-01-11 Conopco, Inc. Shaped toilet bars
EP2373777A4 (en) * 2008-12-12 2013-08-14 Colgate Palmolive Co CORN EXCHANGE PROCESS FOR PREPARING A SOAP WITH A SECOND PHASE
US8444727B2 (en) * 2011-08-16 2013-05-21 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing chemical mechanical polishing layers
US8709114B2 (en) 2012-03-22 2014-04-29 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing chemical mechanical polishing layers
US8986585B2 (en) 2012-03-22 2015-03-24 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing chemical mechanical polishing layers having a window
US9034063B2 (en) 2012-09-27 2015-05-19 Rohm And Haas Electronic Materials Cmp Holdings, Inc. Method of manufacturing grooved chemical mechanical polishing layers
WO2014139803A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 AbbVie Deutschland GmbH & Co. KG Process and apparatus for metering a plasticized formulation
CN104258749B (zh) * 2014-09-02 2016-08-24 山东问清环境科技有限公司 洗涤剂快速稀释器
KR20170029860A (ko) * 2015-09-08 2017-03-16 삼성전자주식회사 휴대폰 케이스 및 휴대폰 케이스 사출 금형
US10525613B2 (en) * 2015-12-23 2020-01-07 Pelican International Inc. Process, apparatus and system for creating extrudable material having color effects and products made with extrudable material created with same
CA3009013C (en) 2018-04-23 2022-06-21 Pelican International Inc. Process, apparatus and system for creating extruded material having color effects and products made with extruded material created with same
DE102018221584A1 (de) * 2018-12-13 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper
US20220339832A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-27 Tederic Machinery Co.,Ltd. No-mold-runner multi-nozzle device

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US99063A (en) * 1870-01-25 Improvement in propellers
US99083A (en) 1870-01-25 Improvement in moulding and glazing forms made of plastic material
US1434696A (en) 1919-11-28 1922-11-07 Reinhold H Gripp Soap-casting machine
US2179853A (en) 1936-02-20 1939-11-14 Ruel A Jones Method of making soap cakes
GB504594A (en) 1938-04-13 1939-04-27 Arnold Frank Wills Improvements in or relating to extruding machines for clay, soap and other plastic material
US2418856A (en) * 1939-06-20 1947-04-15 French Oil Mill Machinery Method of and apparatus for injection molding
US2767437A (en) 1952-02-11 1956-10-23 Donald E Marshall Method of amalgamating and extruding soap
US2723422A (en) 1953-07-30 1955-11-15 Micro Proc Equipment Inc Milling apparatus
US3134832A (en) 1962-02-16 1964-05-26 Dow Corning Method for producing extruded articles
US3480999A (en) 1965-10-21 1969-12-02 Louis David Carlo Apparatus for making forming rolls from a plastic material
CH457680A (fr) * 1967-06-06 1968-06-15 Lab Reunis Ets Procédé de fabrication de savon en continu, et installation pour sa mise en oeuvre
US3632714A (en) 1970-01-13 1972-01-04 Fmc Corp Method for making net-like structures
US3676538A (en) * 1970-02-04 1972-07-11 Purex Corp Ltd Method for soap bars having marble-like decoration
US3890419A (en) * 1971-02-01 1975-06-17 Armour Dial Inc Method and apparatus for producing striped soap bar
FR2129358A5 (cs) 1971-03-08 1972-10-27 Siemens Ag
ZA723150B (en) 1971-05-27 1973-12-19 Colgate Palmolive Co Soap bars
US3840311A (en) 1971-06-01 1974-10-08 Glacier Industries Apparatus for extruding multi-flavor ice cream products of varied shapes
CA1000916A (en) * 1971-11-05 1976-12-07 Unilever Limited Manufacture of soap bars
GB1438763A (en) * 1972-08-11 1976-06-09 Procter & Gamble Ltd Colour-striped stamped detergent bars
GB1437323A (en) * 1972-08-11 1976-05-26 Procter & Gamble Ltd Milled detergent bars striped in a controlled pattern
US3932090A (en) 1973-01-31 1976-01-13 Ingrip Fasteners, Inc. Adjustable extrusion apparatus for producing thread-like products
FR2257408B1 (cs) 1973-09-25 1978-01-13 Billion Sa
DE2350016A1 (de) 1973-10-05 1975-04-17 Demag Kunststofftech Spritzkopf fuer kunststoffe verarbeitende spritzgiessmaschinen mit mehreren spritzeinheiten
US4028024A (en) 1974-10-31 1977-06-07 Moreland Stephen T Manufacture of filled capsules or the like
US4090829A (en) * 1974-11-05 1978-05-23 Colgate-Palmolive Company Striated soap bar forming apparatus
US4017574A (en) * 1975-06-04 1977-04-12 Colgate-Palmolive Company Process for making variegated soap
DE2526917C2 (de) * 1975-06-16 1979-06-28 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf Vorrichtung zur Herstellung zweifarbig gestreifter Seifenstücke
US4041119A (en) * 1975-07-16 1977-08-09 Colgate-Palmolive Company Method for producing variegated soap
GB1580028A (en) * 1976-03-26 1980-11-26 Unilever Ltd Manufacture of detergent bars
DE2705291A1 (de) 1977-02-09 1978-08-10 Schloemann Siemag Ag Verfahren und vorrichtung zur herstellung von formteilen aus thermoplastischem kunststoff
DE2722020C2 (de) * 1977-05-14 1985-07-18 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Vorrichtung zum Herstellen von Seifensträngen mit verschiedenfarbigen Streifen
NZ188183A (en) * 1977-08-25 1981-05-29 Unilever Ltd Injecting a liquid into a detergent mass partition in extrusion cone
US4224266A (en) * 1977-09-26 1980-09-23 Lever Brothers Company Manufacture of detergent bars
US4304745A (en) * 1979-04-06 1981-12-08 Lever Brothers Company Manufacture of multicolored detergent bars
DE2925228A1 (de) * 1979-06-22 1981-01-08 Blendax Werke Schneider Co Verfahren zur herstellung von stueckseifen
JPS56160900A (en) 1980-05-16 1981-12-10 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Briquette machine
DE3036064A1 (de) * 1980-09-25 1982-05-06 Frömag Fröndenberger Maschinen-u.Apparatebau-Gesellschaft mbH, 5758 Fröndenberg Vorrichtung zum spritzgiessen mehrfarbiger kunststoffteile
DE3148212A1 (de) 1981-12-05 1983-06-09 Continental Gummi-Werke Ag, 3000 Hannover Strangpresse
US4504433A (en) * 1982-05-19 1985-03-12 Pola Chemical Industries, Inc. Process for preparation of soap articles containing dried shapes of soap
GB2124968B (en) 1982-08-06 1985-11-13 Mouldmaking Design Centre Limi Removing sprues from mouldings
JPS60106900A (ja) 1983-11-15 1985-06-12 吉田 義正 石鹸棒の押出し装置
ATE42496T1 (de) * 1984-03-21 1989-05-15 Franz Sterner Verfahren zum herstellen von spritzgussteilen und spritzgussform zur durchfuehrung des verfahrens.
EP0223907B1 (en) 1985-11-28 1991-08-07 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Multiple fluid mixing apparatus
DE3612211A1 (de) 1986-04-11 1987-10-15 Basf Ag Kontinuierliches verfahren zum tablettieren
US4879063A (en) 1987-06-05 1989-11-07 The Dial Corporation Process for making translucent soap bars
IT1211208B (it) 1987-07-14 1989-10-12 Ages Spa Procedimento per la produzione continua di un profilato estruso avente dimensioni di sezione trasversale varianti in funzione della lunghezza del profilato stesso
GB2214968A (en) 1988-02-05 1989-09-13 Yale Security Prod Ltd Door lock with automatically engaging cylindrical bolt
DE3816273C3 (de) 1988-05-12 1996-03-21 Harald Feuerherm Verfahren zum Extrusionsblasformen eines Hohlkörpers und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
US5190770A (en) 1989-01-12 1993-03-02 Rheon Automatic Machinery Co., Ltd. Apparatus for cutting and shaping a spherical body
US5380479A (en) * 1989-12-26 1995-01-10 The Dow Chemical Company Method and apparatus for producing multilayer plastic articles
JP2864160B2 (ja) 1990-08-29 1999-03-03 東海興業株式会社 管状部材の成形方法、及びその装置
US5112546A (en) 1991-05-10 1992-05-12 Comfort Gordon A Method of controlling thickness of thermoplastic extruded profile
IT1250059B (it) * 1991-07-26 1995-03-30 Colgate Palmolive Spa Macchina per la produzione di saponette in sapone trasparente
US5217639A (en) * 1991-12-05 1993-06-08 Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. Dual phase toilet bar containing a clear portion and an opaque portion joined along a single curvelinear shaped surface
JP3151576B2 (ja) * 1992-04-03 2001-04-03 ジェイオーコスメティックス株式会社 固形状化粧料の製造方法
US5672300A (en) 1992-08-10 1997-09-30 R. P. Scherer Corporation Method for striping or marbleizing capsules
JP2886402B2 (ja) * 1992-12-22 1999-04-26 株式会社河合楽器製作所 ステレオ信号発生装置
US5350290A (en) 1993-01-19 1994-09-27 Amf Machinery Systems, Inc. Manifold and valving arrangement for dough divider
EP0710072B1 (en) 1993-07-07 1999-10-06 Torben Joergen Svendsen Coextruding extruder especially for foodstuffs such as paste and stuffing
IT1261264B (it) 1993-09-16 1996-05-09 Saiag Ind Spa Procedimento e dispositivo per la produzione di tubazioni di raccordo e relativa tubazione.
US5703025A (en) * 1994-08-03 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Monohydric alcohol-free process for making a transparent pour molded personal cleansing bar
MA23637A1 (fr) * 1994-08-03 1996-04-01 Procter & Gamble Procede exempt de monoalcool pour la production d'un pain nettoyant corporel transparent, moule par coulage
DE4446468A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von umhüllten Tabletten
US6083895A (en) 1995-03-11 2000-07-04 The Procter & Gamble Company Detergent compositions in tablet form
US5609903A (en) 1995-06-07 1997-03-11 Pepperidge Farm, Incorporated Process for forming extruded multi-strand products
US5725814A (en) 1995-06-07 1998-03-10 Harrel, Inc. Extrusion of an article of varying content
US6169062B1 (en) 1996-12-06 2001-01-02 The Procter & Gamble Company Coated detergent tablet
US6177393B1 (en) 1996-12-12 2001-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making tabletted detergent compositions
US5834410A (en) 1997-01-17 1998-11-10 Aesop, Inc. Surface textured cleansing device and method with massaging effect
ID24359A (id) * 1997-05-16 2000-07-13 Unilever Nv Proses untuk memproduksi suatu komposisi detergen
US6257863B1 (en) 1997-10-31 2001-07-10 Industrial Thermo Polymers Limited Extruder dies with shaping means
US6066281A (en) 1998-06-16 2000-05-23 Velcro Industries B.V. Fastener products and their production
US6158999A (en) 1998-08-07 2000-12-12 Hartman; Steven Rotary die
GB9905334D0 (en) 1999-03-10 1999-04-28 Fearon Malcolm A personal safety garment
GB9905349D0 (en) 1999-03-10 1999-04-28 Bennett Safetywear Limited Protective garment and process for its production
US6147895A (en) * 1999-06-04 2000-11-14 Celis Semiconductor Corporation Ferroelectric memory with two ferroelectric capacitors in memory cell and method of operating same
US6147040A (en) * 1999-08-13 2000-11-14 Surrey, Inc. Transpatent toilet bar containing a decorative concentric pattern
GB9927682D0 (en) 1999-11-23 2000-01-19 Unilever Plc Process for the manufacture of shaped articles

Also Published As

Publication number Publication date
US20050147706A1 (en) 2005-07-07
PL196484B1 (pl) 2008-01-31
WO2001077277A1 (en) 2001-10-18
US7632441B2 (en) 2009-12-15
MY128165A (en) 2007-01-31
BR0109824A (pt) 2003-01-21
CA2403150A1 (en) 2001-10-18
EA003500B1 (ru) 2003-06-26
AU2001246519B2 (en) 2004-01-15
KR20020081703A (ko) 2002-10-30
KR100670078B1 (ko) 2007-01-18
GB0008553D0 (en) 2000-05-24
EP1268736B1 (en) 2004-06-16
US20100068322A1 (en) 2010-03-18
CN1422331A (zh) 2003-06-04
MXPA02009813A (es) 2003-03-27
CN1225534C (zh) 2005-11-02
HUP0301483A2 (hu) 2003-08-28
US8162646B2 (en) 2012-04-24
ATE269394T1 (de) 2004-07-15
BR0109824B1 (pt) 2011-06-14
ES2223813T3 (es) 2005-03-01
DE60103871D1 (de) 2004-07-22
EP1268736A1 (en) 2003-01-02
ZA200207227B (en) 2003-09-09
US6878319B2 (en) 2005-04-12
PL358751A1 (en) 2004-08-23
DE60103871T2 (de) 2004-10-14
CZ297859B6 (cs) 2007-04-18
EA200201070A1 (ru) 2003-02-27
US20010039254A1 (en) 2001-11-08
AU4651901A (en) 2001-10-23
CA2403150C (en) 2009-12-08
HUP0301483A3 (en) 2009-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7632441B2 (en) Process and apparatus for the production of a detergent bar
CA2289944C (en) Process and apparatus for the production of a detergent composition
US7851425B2 (en) Plasticized article for treating the skin
US7858571B2 (en) Extruded artisan soap having inner vein
AU2001246519A1 (en) Process and apparatus for the production of a detergent bar
CZ9904048A3 (cs) Způsob výroby detergentní směsi ve formě kostek
MXPA99010529A (en) Process and apparatus for the production of a detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20120329