CZ20012520A3 - Způsob přípravy organosilylalkylpolysulfanů - Google Patents

Způsob přípravy organosilylalkylpolysulfanů Download PDF

Info

Publication number
CZ20012520A3
CZ20012520A3 CZ20012520A CZ20012520A CZ20012520A3 CZ 20012520 A3 CZ20012520 A3 CZ 20012520A3 CZ 20012520 A CZ20012520 A CZ 20012520A CZ 20012520 A CZ20012520 A CZ 20012520A CZ 20012520 A3 CZ20012520 A3 CZ 20012520A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
sodium
mol
chloropropyltriethoxysilane
formula
reaction mixture
Prior art date
Application number
CZ20012520A
Other languages
English (en)
Inventor
Alfred Alig
Christoph Batz-Sohn
Ulrich Deschler
Rudolf Michel
Jörg Münzenberg
Raymund Sonnenschein
Werner Vill
Gerd Rainhard Zezulka
Karl-Heinz Rützel
Original Assignee
Degussa Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Ag filed Critical Degussa Ag
Publication of CZ20012520A3 publication Critical patent/CZ20012520A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888

Description

Způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby organosilylalkylpolysulfanů.
Dosavadní stav techniky
Je známé, že se organosilylalkylpolysulfany jako bis-(3,3'-triethoxysilylpropyl)tetrasulfan ( DE 2 141 159 ) a disulfan používají jako adhezivní přísada nebo aktivní plnivo v oxidicky plněných kaučukových směsích. Kaučukové směsi se užívají mimo jiné pro technický gumárenský artikl a pro díly pneumatik aut, obzvláště pro běhouny pláště ( DE 2 141 159, DE 2 212 239, US 3 978 103, US 4 048 206).
Dále je známé, že alkoxysilylfunkce, většinou trimethoxysilyl- nebo triethoxysilyl skupina, reaguje během výroby směsi se silanolovými skupinami plniva, většinou kyseliny křemičité, a tak se silan fixuje na povrchu plniva. Tvorba vazby plnivokaučuk nastává pak během vulkanisačního procesu přes funkčnost síry fixovaného silanu. Reaktivita organosilylalkylpolysulfanů závisí přitom rozhodně na délce řetězce polysulfanu. Dlouhé řetězce s mnoha atomy síry projevují vysokou reaktivitu. Tato vysoká reaktivita může vést obecně k nežádoucím předčasným reakcím během zpracování. Proti tomu jsou deriváty s krátkým řetězcem zřetelně méně reaktivní, lze však docílit aktivace přídavkem dodatečné elementární síry v pozdějším okamžiku výrobního procesu. Tato docílená aktivizace sloučenin vede k ekonomičtější výrobě gumárenského artiklu a k větší bezpečnosti (záruce ) zpracování. Zvláštní užitek ( výhodu ) mají organosilylalkyldisulfany s vysokým podílem disulfanu ( EP 732362, L. Panzer, Američan Chem. Soc., Rubber Div. Meeting 1997 ).
Dále je známé, že organosilylalkylpolysulfany s redukovanou délkou polysulfanového řetězce se připraví z odpovídajících organosilylalkylpolysulfanů s dlouhým řetězcem. Z EP 0773224 je znám způsob, při kterém se organosilylalkylpolysulfany pomocí kyanidů, fosfanů nebo sulfidů degradují na odpovídající disulfany. V EP 0845472 a WO 97/48264 se používají k redukování polysulfanových řetězců organofosforité sloučeniny ( mimo jiné fosforitany a P-N- sloučeniny).
gv?
Tyto způsoby mají nevýhodu, že na každý ekvivalent molu z organosilylalkylpolysulfanu odstraněné síry vzniká jako vedlejší produkt ekvivalent molu thiokyanátu, sulfidu organofosforečného nebo thiosulfátu.
Z EP 0894803 je znám způsob, při kterém vznikající thiokyanát při desulfurizaci kyanidem reaguje s organosilylalkylhalogenidem na rovněž s kaučukem reaktivní organosilylalkylthiokyanát.
Nevýhodou tohoto způsobu je, že se získá směs jednoho organosilylalkyldisulfanu a jednoho organosilylalkylthiokyanátu.
Dále jsou známy z EP 0908463 a EP 0937732 způsoby redukce dlouhých řetězců síry v organosilylalkylpolysulfanech, při kterých uvedené polysulfany reagují s bezvodým popřípadě téměř bezvodým iontovým sulfidem a hned potom reagují s organosilylalkylhalogenidem.
Nevýhodou při tomto způsobu je tvorba značných množství vedlejších produktů organosilylalkylmonosulfanu, který nemůže reagovat s kaučukovou matricí. Produkty toho způsobu se tak vyznačují nízkým podílem účinných látek.
Úlohou vynálezu je, dát k dispozici alternativní způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů, při němž vzniká málo vedlejších produktů k odstranění.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů obecného vzorce I (R1R2R3SiR4)2Sx (I), ve kterém znamenají
R1, R2, R3: stejné nebo od sebe rozdílné, rozvětvenou a nerozvětvenou alkyl- a/nebo alkoxyskupinu s délkou řetězce 1 až 8 atomů uhlíku, výhodně 1 až 3 atomy uhlíku, arylový zbytek, obzvláště fenyl, tolyl, benzyl, přičemž je přítomna nejméně (alespoň) jedna alkoxyskupina;
R4 je dvojmocný alkylový zbytek s délkou řetězce 1 až 8 atomů uhlíku, jako například methylen, ethylen, i-propylen, výhodně n-propylen, i-butylen, 2-methylpropylen, n-butylen, n-pentylen, 2-methylbutylen, 3-methylbutylen, 1,3-dimethylpropylen nebo 2,3-dimethylpropylen, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo -(CH2)rrC6H4-(CH2)n- s n = 1 až 4;
x : číslo > 1, výhodně v rozmezí 2 až 3, který se vyznačuje tím, že reaguje organosilylalkylpolysulfan obecného vzorce II ( R1R2R3SiR4) 2 Sy (II), ve kterém
R1, R2, R3 a R4 mají výše uvedený význam a y : číslo > x, výhodně v rozmezí 2 až 6, zvláště výhodně v rozmezí 3 až 5, s iontovým sulfidem obecného vzorce III
M+ 2S2' (III), ve kterém M+ je kationt alkalického kovu, například kationt sodný nebo draselný, amonný kationt, polovina kationtu kovů vzácných zemin nebo polovina kationtu zinečnatého, a s organosilylalkylhalogenidem obecného vzorce IV
R1R2R3SiR4X (IV), ve kterém
R1, R2, R3 a R4 mají výše uvedený význam a
X : je atom chloru, bromu nebo jodu, při němž se předloží organosilylalkylpolysulfan s dlouhým řetězcem obecného vzorce (II ) a organosilylalkylhalogenid obecného vzorce (IV) a k tomuto roztoku se přidá iontový sulfid obecného vzorce (III) ve více dávkách.
Kvůli náchylnosti k hydrolýze výchozích látek podle vzorce (II) a vzorce (III) mohou být sulfidy obecného vzorce III bezvodé popřípadě téměř bezvodé. Sulfid obecného vzorce III může obsahovat maximálně 10 % hmotn., výhodně 0 až 5 % hmotn., zvláště výhodně 0 až 2 % hmotn. vody. Sulfidy obecného vzorce III lze získat různými způsoby ( cestami):
1. Reakce alkalických alkoholátů se sirovodíkem ( EP 0705838 ).
2. Reakce plynného amoniaku se sirovodíkem ( DE 2648241 ).
3. Sušení hydrátů alkalických sulfidů (JP 7228588, DE 19610281 a DE 19651849).
Při tom je nevýznamné, zda sušení hydrátů alkalických sulfidů se provádí azeotropně nebo ohřevem ve vakuu. Přednostně lze potřebný iontový sulfid připravit podle způsobu popsaném v DE 19651849.
Iontový sulfid obecného vzorce (III) lze použít jak ve formě pevné látky jakož i mletého prášku tak ve formě destiček, jak se u obvyklých hydrátů alkalických sulfidů nabízí, nebo ve formě roztoku nebo suspenze pevné látky v organickém rozpouštědle.
Jako polární organické rozpouštědlo lze použít všechna polární rozpouštědla, ve kterých je alespoň částečně rozpustný iontový sulfid obecného vzorce (III) a která nereagují s organokřemičitou sloučeninou obecného vzorce (II).
Molární poměry eduktů podle vzorců (II) a (III) mohou záviset na tom, jaká je střední délka řetězce polysulfanu y ve výchozí sloučenině a jaká má být získaná délka řetězce polysulfanu x v konečném produktu.
Molární poměr mezi iontovým sulfidem vzorce (III) a organosilylalkylhalogenidem vzorce (IV) může být závislý opět na podílu účinné látky iontového sulfidu. Může ležet v rozmezí 1,5 až 2,5 ekvivalentů molu, výhodně v rozmezí 1,8 až 2,2 ekvivalentů molu, organosilylalkylhalogenidu vzorce (IV) na ekvivalent molu iontového sulfidu vzorce (III).
Reakci lze provádět s vyloučením vzduchu a vody ( vlhkosti), aby se potlačila tvorba vedlejších produktů popřípadě aby se zabránilo dalekosáhlé tvorbě vedlejších produktů. Reakci lze provádět za zvýšené teploty. Při tom je pro způsob podle vynálezu nevýhodné, zda se musí reakční směs k dosažení reakční teploty ohřívat vně nebo se sama ohřeje uvolněným teplem na základě exotermní reakce. Reakci lze provádět v rozmezí teplot teplota místnosti až 200 °C, výhodně v rozmezí 40 °C až teplota varu použitého rozpouštědla. Reakci lze provádět za normálního tlaku, sníženého tlaku nebo lehce zvýšeného tlaku.
Po reakci lze odfiltrovat vypadlý iontový halogenid a oddestilovat rozpouštědlo.
Tímto způsobem lze připravit organosilyalkylpolysulfany vzorce (I) bez rušivého vzniku neoddělitelných nereaktivních vedlejších produktů.
Délky řetězce polysulfanu x ve vzorci (I) a y ve vzorci (II) jsou rozuměny jako střední hodnoty. Hodnoty x a y znamenají střední délky ve směsi produktu obsažených jednotek polysulfanu.
Pokud se mají délky řetězců polysulfanů sloučeniny vzorce (II) při reakci podle vynálezu redukovat, aby rezultovala sloučenina vzorce (I), musí být y>x.
Při zvláště výhodné formě provedení vynálezu může reagovat organosilylalkylpolysulfan obecného vzorce (II) právě při svém vzniku (in šitu ) φφ φφ ·φ φφ ·· * φφφφ φφφφ φ Φ····Φ·, φ φ φ φ φ φφ φ φ φ φφ φ φφφφ φφ φ· · • φφ φ φφ φ φ · .··..
β φφ φφφφ φφ φφ φ· .♦·· s iontovým sulfidem obecného vzorce (III) a s organosilylalkylhalogenidem obecného vzorce (IV). Při tom může reagovat in šitu z organosilylalkylhalogenidu obecného vzorce IV a z iontového polysulfidu obecného vzorce V
M+ 2Sy 2- (V), ve kterém M+ a y mají výše uvedený význam, připravený organosilylalkylpolysulfan obecného vzorce (II) s iontovým sulfidem obecného vzorce (III) a s dalším organosilylalkylhalogenidem obecného vzorce (IV). Reakce může nastat v polárním organickém rozpouštědle. Pro reakci nutný organosilylalkylhalogenid obecného vzorce (IV) lze zahřát s iontovým sulfidem obecného vzorce (V ) a za zvýšené teploty přidávat po více dávkách pro redukci délky řetězce polysulfanu nutný iontový sulfid obecného vzorce (III).
Obsah síry v iontovém polysulfidu obecného vzorce (V) může být identický se střední délkou řetězce polysulfanu y organokřemičitého polysulfidu vzorce (II), který se může tvořit intermediárně.
Jako iontové polysulfidy obecného vzorce (V) lze použít výhodně polysulfid sodný, draselný nebo amonný, zvláště výhodně polysulfid sodný.
Kvůli náchylnosti k hydrolýze výchozích látek podle vzorce (II) a vzorce (IV) mohou být iontové polysulfidy obecného vzorce (V) bezvodé popřípadě téměř bezvodé. Polysulfid obecného vzorce (V) může obsahovat maximálně 10 % hmotn., výhodně 0 až 5 % hmotn., zvláště výhodně 0 až 2 % hmotn. vody. Polysulfidy obecného vzorce (V) lze získat různými způsoby (cestami):
1. Reakce bezvodého nebo téměř bezvodého sulfidu se sírou ( JP 7228588 ).
2. Reakce elementárních alkalických kovů se sírou, buď v tavenině ( US 4640832 ) nebo v inertním rozpouštědle ( DE 19819373, EP 949263, G. Brauer, Handbuch der praparativen anorganischen Chemie, 3. Vydání, Stuttgart 1975, svazek 1 ,s 376 ff).
3. Reakce alkoholátů a síry ( US 5596116 ).
♦ · ·
4444 <4
4 4 4
4. Reakce vodu obsahujícího alkalického sulfidu se sírou a s následným sušením (DE 19651849).
5. Reakce alkalického hydroxidu a síry s následným sušením ( DE 19930495 ).
Iontový polysulfid podle vzorce (V) může být použit bez vlivu na výsledek reakce ve formě pevné látky ( prášek, granulát) nebo ve formě roztoku nebo suspenze pevné látky v organickém rozpouštědle.
Ph obzvláště výhodné formě provedení vynálezu, při které reaguje organosilylalkylpolysulfan vzorce ( II) právě ph svém vzniku dále na cílovou sloučeninu vzorce (I), může být nastaven molárni poměr mezi pro přípravu organosilylalkylpolysulfanu vzorce (I) potřebným iontovým polysulfidem vzorce (V) a iontovým sulfidem podle vzorce (III) tak, že střední obsah síry této směsi odpovídá přibližně střední délce řetězce síry x v cílové sloučenině (I). Molárni poměr mezi iontovým polysulfidem vzorce (V) a iontovým sulfidem vzorce (III) a organosilylalkylhalogenidem vzorce (IV) může být opět závislý na podílu účinné látky iontového polysulfidu a sulfidu. Může ležet v rozmezí 1,5 až 2,5 ekvivalentů molu, výhodně v rozmezí 1,8 až 2,2 ekvivalentů molu organosilylalkylhalogenidu vzorce (IV ) na ekvivalent molu polysulfidu a sulfidu.
Příklady provedení
Srovnávací příklad 1 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného ve 120 ml ethanolu. K tomu se přidá při teplotě místnosti 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu a reakční směs se udržuje 2,5 h při teplotě zpětného toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml
0 0 0 0 00 0 0 0 0 •
• 0 0 0 0 • 0 0 0 0· •0· ·'·
• 0 0 0 0 0 0 0 · '
0 0 0 0 0 0 0 0 t 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 a.
« 0 0000 00 0 0 0 0 0» 0
ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar (4 kPa ). Získá se 153,1 g žluté kapaliny, která dle 1HNMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 10 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % ( vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 1 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z bis( 3, 3triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného ve čtyřech stejných dávkách s časovým odstupem právě 5 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 152,3 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 2,1 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 91 % ( vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 2 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z bis( 3, 3triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml
ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g (0,24 mol) sulfidu sodného ve čtyřech stejných dávkách s časovým odstupem právě 10 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 150,7 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 2,0 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 88 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 3 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z bis( 3, 3 triethoxysilylpropyljtetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyljtetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g (0,24 mol) sulfidu sodného ve čtyřech stejných dávkách s časovým odstupem právě 15 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 152,4 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 1,9 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 91 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
ý, Π»;.'· ·· · · · · ·· • · · ♦ · · · 4 • · · · · · · • · · · · · · • · ···· «· ♦ ·
Příklad 4 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z bís( 3, 3 triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyljtetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného v pěti stejných dávkách s časovým odstupem právě 5 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 149,1 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 2,0 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 89 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 5 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z bis( 3, 3'triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 108,7 g (0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného v pěti stejných dávkách s časovým odstupem právě 10 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 154,1 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá • ·
směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 1,8 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 92 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 6 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z bis( 3, 3triethoxysilylpropyl)tetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného v deseti stejných dávkách s časovým odstupem právě 5 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazení na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 149,0 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 1,6 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 89 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 7 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyljdisulfanu z bis( 3, 3 triethoxysilylpropyljtetrasulfanu, 3-chlorpropyltriethoxysilanu a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 67, 4 g ( 0,13 mol) bis( 3, 3'- triethoxysilyl propyl)tetrasulfanu a 108,7 g ( 0,45 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 120 ml ethanolu a ohřeje na 60 °C. K této reakční směsi se přidá celkem 18,5 g ( 0,24 mol) sulfidu sodného v deseti stejných dávkách s časovým odstupem právě 10 min. Při tom se ohřívá reakční směs dále až k varu. Po posledním přídavku sulfidu sodného
«9 ·*» *· ♦ « 9 · > « · · · · * « ·· 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 99 9 9 9· 9 9
se zahřívá ještě 2 h na zpětném toku. Po ochlazeni na teplotu místnosti se odfiltruje sraženina a filtrační zbytek se 3 krát promyje vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 150,7 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Produkt obsahuje 1,7 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Srovnávací příklad 2 : Příprava bís( 3, 3'- triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu a tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného,
19,5 g sulfidu sodného ( 0,25 mol) a 180,6 g ( 0,75 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 180 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie, která přivádí reakční směs na teplotu varu. Reakční směs se udržuje 2,5 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 171,4 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 39 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 96 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 8 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlor propyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g (0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g (0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá
• · ·
··
... t celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného ve dvou stejných dávkách s časovým odstupem právě 5 min. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 164,5 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 7,0 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 92 % (vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 9 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného ve dvou stejných dávkách s časovým odstupem právě 10 min. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 158,9 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 6,5 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 89 % (vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
• ·
·· ·· · · · · ·
Příklad 10 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlor propyltriethoxysiianu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g (0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného s časovým odstupem právě 10 min ve dvou dávkách, přičemž první dávka je dvakrát větší než druhá. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 161,2 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 7,5 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 91 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 11 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlor propyltriethoxysiianu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného ve čtyřech stejných dávkách s časovým odstupem právě 5 min. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá
• ·' sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výpamíků při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 159,8 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 3,6 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % ( vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 12 : Příprava bis( 3, 3 -triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného ve čtyřech stejných dávkách s časovým odstupem právě 10 min. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výpamíků při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 163,2 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 3,3 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 92 % ( vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 13 : Příprava bis( 3, 3 -triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
• · · · ·· 9 9·· • ·· · 9 · 9 9 9 ·9 • 9 9 9 · 9 9 9 ·9 <
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min ve čtyřech dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného, přičemž první a druhá dávka jsou dvakrát tak velké jako ty další. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 159,6 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
4,1 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 14 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do třihrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min ve čtyřech dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného, přičemž obě poslední dávky jsou dvakrát tak velké jako ty první. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 161,4 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá
směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je. obsaženo
4,3 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 91 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 15 : Příprava bis( 3, 3 -triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min v pěti stejných dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 160,7 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 3,3 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % (vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 16 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilyipropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g (0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v pěti stejných dávkách celkem 21,5 g (0,27 mol λ / i « L > ki-íiKiiAJáW^ x2i :
VtoA>*<tí. ,Λ
) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 157,7 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 3,2 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 89 % ( vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 17 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v pěti dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného, přičemž první tři dávky obsahují 80 % celkového dávkovaného množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 163,4 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
3,4 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 92 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 18 : Příprava bis( 3, 3triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min v deseti stejných dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 mlethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 163,0 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 2,8 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 92 % (vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 19 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v deseti stejných dávkách celkem 21,5 g (0,27 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu.
• 9 99 99···· • 9 9 9 · 99 9 «19 • 9 9 · · · · 9 '9
Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 162,7 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 2,9 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 91 % (vztaženo na 3-chlorpropyl- triethoxysilan).
Příklad 20 : Příprava bis( 3, 3-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g ( 0,13 mol) tetrasulfidu sodného a
180,6 g ( 0,78 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu dohromady ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v deseti dávkách celkem 21,5 g ( 0,27 mol) sulfidu sodného, přičemž prvních pět dávek obsahuje 66 % celkového množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 161,1 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
3,1 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 90 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Srovnávací příklad 3 : Příprava bis( 3, 3- triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3chlorpropyltriethoxysilanu, tetrasulfidu sodného a sulfidu sodného
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem, kapací nálevkou a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 21,8 g (0,13 mol) tetrasulfidu sodného a 19,5 g sulfidu sodného ( 0,25 mol) ve 180 ml ethanolu za
míchání a ohřeje se na 50 °C. Při této teplotě se přikape celkem za 20 min 180,6 g ( 0,75 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu.Při tom stoupne teplota reakční směsi na teplotu varu. Reakční směs se udržuje 2,5 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 170,2 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 27 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 95 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 21 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min ve dvou stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 114,6 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
5,5 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 96 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 22 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
444
4 4·
44
4
44
444444
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min ve dvou stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 117,8 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
5,1 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 98 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 23 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min ve čtyřech stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 116,7 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
2,1 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 97 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 24 : Příprava bis( 3, 3-triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min ve čtyřech stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 118,9 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 1,9 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 99 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 25 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s Časovým odstupem právě 10 min ve čtyřech dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž první dvě dávky jsou dvakrát tak velké jako ty zbylé. Při každém i
přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 115,8 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 2,2 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 98 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 26 : Příprava bis( 3, 3'- triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120.4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min ve čtyřech dávkách celkem 9,8 g (0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž poslední obě dávky jsou dvakrát tak velké jako ty první. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 114,3 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
2.4 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 95 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
ř Λ ι > 5 , s í ». V» * ^ι9ηίίι JÍ J s
• · ·· 44 44 ···.··♦
• • 4 4 4 4 • 4 ♦ »' ··
4 4 4 4 4 44 «44
• 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 ·
• 4 4 4 · • 4 4 4 4
44 44 44 44 «4 «4 *44
Příklad 27 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min v pěti stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 115,4 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické-analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo 1,9 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 96 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 28 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v pěti stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se Γ;
koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 116,0 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
1,6 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 98 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 29 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v pěti dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž první obě dávky odpovídají 60 % celkového množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 116,0 g žluté kapaliny, která dle 1 H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 2,0 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 97 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 30 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v pěti dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž poslední obě dávky obsahují 60 % celkového dávkovaného množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 117,6 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
2,2 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 98 % ( vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 31 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlor propyltriethoxysiianu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 5 min v deseti stejných dávkách celkem 9,8 g (0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 112,1 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
1,7 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 94 % ( vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 32 : Příprava bis( 3, 3 - triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120.4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v deseti stejných dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 111,2 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo
1.4 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 93 % (vztaženo na 3-chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 33 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyl)disulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120.4 g (0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v deseti dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž prvních pět dávek celkem obsahuje 66 % celkového množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a
hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 112,5 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,0. Ve směsi je obsaženo 1,6 % hmotn. monosulfanu ( δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 94 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).
Příklad 34 : Příprava bis( 3, 3'-triethoxysilylpropyljdisulfanu z 3-chlorpropyltriethoxysilanu, trisulfidu sodného a sulfidu sodného s dávkováním sulfidu sodného po částech
Do tříhrdlé baňky o objemu 500 ml se zpětným chladičem a magnetickým míchadlem se předloží pod N2 jako inertním plynem 17,8 g ( 0,13 mol) trisulfidu sodného a
120,4 g ( 0,5 mol) 3-chlorpropyltriethoxysilanu ve 190 ml ethanolu a ohřeje na 50 °C. Při této teplotě se pozoruje exothermie. K reakční směsi se přidá s časovým odstupem právě 10 min v deseti dávkách celkem 9,8 g ( 0,13 mol) sulfidu sodného, přičemž posledních pět dávek celkem obsahuje 66 % celkového množství. Při každém přídavku sulfidu sodného se pozoruje opět ohřev reakční směsi. Po posledním přídavku sulfidu sodného se reakční směs udržuje ještě další 2 h na teplotě varu a hned potom se ochladí na teplotu místnosti. Vzniklá sraženina se odfiltruje a filtrační zbytek se promyje 3 krát vždy 30 ml ethanolu. Získané filtráty se koncentrují na rotačním výparníku při 110 °C až na konečné vakuum 40 mbar. Získá se 114,3 g žluté kapaliny, která dle 1H-NMR spektroskopické analýzy odpovídá směsi polysulfanu se střední délkou řetězce polysulfanu 2,1. Ve směsi je obsaženo
1,8 % hmotn. monosulfanu (δ 2,5 ppm ). Výtěžek : 95 % (vztaženo na 3chlorpropyltriethoxysilan).

Claims (3)

1. Způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů obecného vzorce I (R1R2R3SiR4)2Sx (I), ve kterém znamenají
R1, R2, R3: stejné nebo od sebe rozdílné, rozvětvenou a nerozvětvenou alkyl- a/nebo alkoxyskupinu s délkou řetězce 1 až 8 atomů uhlíku, arylový zbytek, přičemž je přítomna nejméně jedna alkoxyskupina;
R4 je dvojmocný alkylový zbytek s délkou řetězce 1 až 8 atomů uhlíku, nebo -(CH2)n-C6H4-(CH2)n- s n = 1 až 4;
x číslo >1, vyznačující se tím, že reaguje organosilylalkylpolysulfan obecného vzorce II ( R1R2R3SiR4) 2 Sy (II), ve kterém
R1, R2, R3a R4 mají výše uvedený význam a y číslo > x, s iontovým sulfidem obecného vzorce III
M+ 2S2’ (III),
·· v · • · • · • 4 • · « « • • · • • · • * • · ' • · • • » · * · • · .· • · » • « • · • · ' ·· ·· · * « · ·· ·♦ k
ve kterém M+ je kationt alkalického kovu, kationt amonný, polovina kationtu kovů vzácných zemin nebo polovina kationtu zinečnatého, a s organosilylalkylhalogenidem obecného vzorce IV
R1R2R3SiR4X (IV), ve kterém
R1, R2, R3 a R4 mají výše uvedený význam a
X : je atom chloru, bromu nebo jodu, při němž se předloží organosilylalkylpolysulfan s dlouhým řetězcem obecného vzorce (II) a organosilylalkylhalogenid obecného vzorce (IV) a k tomuto roztoku se přidá iontový sulfid obecného vzorce (III) ve více dávkách.
2. Způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů podle nároku 1 vyznačující se tím, že se reakce provádí v rozmezí RT až 200 °C.
3. Způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů podle nároku 1 vyznačující se tím, že organosilylalkylpolysulfan obecného vzorce II reaguje právě při svém vzniku z organosilylalkylhalogenidu obecného vzorce IV a iontového polysulfidu obecného vzorce V
M*2S/· (V), ve kterém M+ a y mají výše uvedený význam, in šitu, s iontovým polysulfidem obecného vzorce III a s organosilylalkylhalogenidem obecného vzorce IV.
CZ20012520A 2000-07-15 2001-07-11 Způsob přípravy organosilylalkylpolysulfanů CZ20012520A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10034493A DE10034493C1 (de) 2000-07-15 2000-07-15 Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ20012520A3 true CZ20012520A3 (cs) 2002-03-13

Family

ID=7649070

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20012520A CZ20012520A3 (cs) 2000-07-15 2001-07-11 Způsob přípravy organosilylalkylpolysulfanů

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6423859B1 (cs)
EP (1) EP1172367B1 (cs)
JP (1) JP4763164B2 (cs)
KR (1) KR100776923B1 (cs)
CN (1) CN1223597C (cs)
AT (1) ATE335750T1 (cs)
BR (1) BR0102897A (cs)
CZ (1) CZ20012520A3 (cs)
DE (2) DE10034493C1 (cs)
ES (1) ES2270926T3 (cs)
HU (1) HUP0102967A3 (cs)
IL (1) IL144288A0 (cs)
MX (1) MXPA01007117A (cs)
MY (1) MY125955A (cs)
PL (1) PL199292B1 (cs)
RU (1) RU2267494C2 (cs)
UA (1) UA71941C2 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100387394B1 (ko) * 2001-06-12 2003-06-18 삼성에스디아이 주식회사 오가노폴리설파이드, 이를 포함하는 캐소드 활물질 및이를 채용하고 있는 리튬 전지
JP4035690B2 (ja) * 2001-04-06 2008-01-23 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物の製造方法
DE10132939C1 (de) * 2001-07-06 2003-01-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von gelben Bis(3-[trialkoxysilyl]alkyl)polysulfanen
JP3975323B2 (ja) * 2001-07-25 2007-09-12 信越化学工業株式会社 スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法
JP2003261580A (ja) * 2002-03-08 2003-09-19 Shin Etsu Chem Co Ltd スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法
DE10331952A1 (de) * 2003-07-15 2005-02-10 Degussa Ag Vorrichtung und Verfahren zur diskontinuierlichen Polykondensation
DE10357091A1 (de) * 2003-12-06 2005-07-07 Degussa Ag Vorrichtung und Verfahren zur Abscheidung feinster Partikel aus der Gasphase
DE102004010055A1 (de) * 2004-03-02 2005-09-22 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Silicium
DE102004045245B4 (de) 2004-09-17 2007-11-15 Degussa Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von Silanen
DE102005037690A1 (de) * 2005-08-10 2007-02-15 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen
DE102005046105B3 (de) * 2005-09-27 2007-04-26 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Monosilan
DE102006041356A1 (de) 2006-09-01 2008-03-20 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organosilanen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3978103A (en) * 1971-08-17 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sulfur containing organosilicon compounds
BE787691A (fr) * 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
DE2212239C3 (de) * 1972-03-14 1984-03-15 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen
DE19651849A1 (de) * 1996-12-13 1998-06-18 Degussa Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen
JP3465558B2 (ja) * 1997-09-26 2003-11-10 信越化学工業株式会社 ポリスルフィドシランの製造方法
DE19750503A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Degussa Verfahren zur Reduzierung der Sulfankettenlänge von Bis(silylorganyl)polysulfanen
DE19819373A1 (de) * 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
JPH11349594A (ja) * 1998-06-08 1999-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 短鎖ポリスルフィドシラン混合物の製造方法
DE19930495C1 (de) * 1999-07-01 2000-11-09 Degussa Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silanverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
MY125955A (en) 2006-09-29
MXPA01007117A (es) 2004-10-29
US6423859B1 (en) 2002-07-23
RU2267494C2 (ru) 2006-01-10
IL144288A0 (en) 2002-05-23
KR100776923B1 (ko) 2007-11-20
BR0102897A (pt) 2002-04-02
JP4763164B2 (ja) 2011-08-31
US20020049347A1 (en) 2002-04-25
DE10034493C1 (de) 2001-11-29
HU0102967D0 (en) 2001-09-28
ATE335750T1 (de) 2006-09-15
KR20020007202A (ko) 2002-01-26
ES2270926T3 (es) 2007-04-16
HUP0102967A3 (en) 2003-01-28
UA71941C2 (en) 2005-01-17
EP1172367A3 (de) 2003-09-17
EP1172367B1 (de) 2006-08-09
PL348627A1 (en) 2002-01-28
EP1172367A2 (de) 2002-01-16
CN1333209A (zh) 2002-01-30
HUP0102967A2 (hu) 2002-01-28
CN1223597C (zh) 2005-10-19
DE50110667D1 (de) 2006-09-21
JP2002155092A (ja) 2002-05-28
PL199292B1 (pl) 2008-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4072701A (en) Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
US5583245A (en) Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
KR100647445B1 (ko) 고순도 유기규소디설판의 제조방법
EP1401843B1 (en) Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US6534668B2 (en) Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds using a buffered phase transfer catalysis process
CZ20012520A3 (cs) Způsob přípravy organosilylalkylpolysulfanů
JP2006249086A (ja) オルガノシランの製造方法
US6194595B1 (en) Process for the preparation of mixtures of organosilicon oligosulfanes containing a high proportion of organosilicon disulfanes
KR100834304B1 (ko) 황 함유 유기규소 화합물의 제조방법
CZ2001684A3 (cs) Způsob výroby organosilylalkylpolysulfanů
US5936112A (en) Mixtures consisting of bis (silylorganyl) polysulfans and silyorganylthiocyanates, their production, and use
KR19990045254A (ko) 비스(실릴오가닐)폴리설판의 설판 쇄 길이를 감소시키는 방법
US6274753B1 (en) Process for the preparation of sulfur- and phosphorus-containing organosilicon compounds
WO2014059276A1 (en) Multi-thiol mercaptoalkoxysilane compositions
MXPA98006336A (en) Procedure for the preparation of organosilicio disulfans of alta pur
KR20140141483A (ko) 실릴기로 보호된 질소 함유 환상 화합물 및 그의 제조 방법