CZ192595A3 - Tris-aryl-s-triazines with substantial absorbancy within the range of 360 to 400 wavebands and composition stabilized by said triazines - Google Patents
Tris-aryl-s-triazines with substantial absorbancy within the range of 360 to 400 wavebands and composition stabilized by said triazines Download PDFInfo
- Publication number
- CZ192595A3 CZ192595A3 CZ951925A CZ192595A CZ192595A3 CZ 192595 A3 CZ192595 A3 CZ 192595A3 CZ 951925 A CZ951925 A CZ 951925A CZ 192595 A CZ192595 A CZ 192595A CZ 192595 A3 CZ192595 A3 CZ 192595A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- phenyl
- triazine
- bis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
- C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nových tris-aryl-s-triazinů s výraznou absorbancí.v rozmezích vlnových délek 360-400 nm, které budou dále zkráceně označovány jako do červené oblasti posunuté tris-aryl-s-triaziny, a jejich použití při ochraně ^poLymerních· systémů náchylných k degradaci způsobené aktinickým zářením.
Dosavadní stav techniky
Tris-aryl-s-triaziny, ve kterých alespoň jedna z arylových skupin nese hydroxy-skupinu v poloze ortho vzhledem k místu připojení k triazinovému kruhu, jsou velmi dobře známými absorbéry ultrafialového záření. Je rovněž známo, že tato skupina triazinů chrání organické polymery před nežádoucími účinky expozice aktinickým zářením.
V rámci této patentové přihlášky mohou být 2,4-dihydroxyfenylové skupiny na s-triazinovém kruhu uváděny jako resorcinolové skupiny. Při číslování poloh u resorcinolové . skupiny se používá následující systém
OH
Patenty US 3118887 a 3268474 popisují ochranu umělo2 hmotných a pryskyřicových kompozic před ultrafialovým zářením zabudováním do kompozice jedné nebo několika sloučenin ze skupiny trís-aryl-s-tríazinů. První z uvedených patentových dokumentů nárokuje 2,4,6-tris-(2,4-dihydroxyfenyl)-striazin a 2,4,6-tris-(2-hydroxy-4-alkoxyfenyl)-s-triaziny.
Je zde popsána příprava tris-5-alkylresorcinol-s-triazinu, avšak tato sloučenina zde není ani testována ani specificky nárokována.
. Patent 3268474 nárokuje kompozici obsahující polymerní látku a tris-aryl-s-triazin, který má alespoň jednu ortho· hydroxyfenylovou skupinu a který může být dále substituován na každém ze tří arylových kruhů například alkylovou skupinou,: alkoxy-skupinou nebo atomem halogenu a to až do celkové ho počtu tří substituentů na každém kruhu. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury. V definici patentových nároků jsou obsaženy specifické·nároky zahrnující kompozice obsahující tris-(2-hydroxy-4-alkoxyfenyl)-s-triaziny a 2,4bis- ( 2,4-dimethylfenyl )-6-( 2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-tria ziňy.-Jako’ přiklad'' je~zde_'opět— uveden—tri’S-a-lk-y-l-r-esor-e-i-no-l--=— s-triazin, přičemž však tato sloučenina zde není testována ani zde není specificky nárokována kompozice obsahující tuto sloučeninu společně s polymerem.
Patent 3242175 nárokuje bis-resorcinol-tris-aryl-striaziny, přičemž tyto triaziny nejsou substituovány naresorcinolových kruzích. Patent US 3244708 nárokuje mono-, bis nebo tris-resorcinol-tris-aryl-s-triaziny, které rovněž nejsou substituovány na resorcinolových kruzích. Markushova definice v úvodu patentu se nevztahuje na mono-resorcinoltris-aryl-s-triaziny, které mohou být dále substituovány na resorcinolovém kruhu jedním nebo dvěma substituenty nebo kom binací substituentů z množiny zahrnující hydroxy-skupinu, atom halogenu, alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, fenylovou skupinu a fenylalkylovou skupinu. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury, ani zde nejsou takové sloučeniny tes3 továny nebo syntetizovány.
Patenty US 4619956 a 4740542 popisují použití synergických množství tris-aryl-s-triazihů a bráněných aminů ve funkci stabilizátorů proti účinku světla v povlacích tvořených polymerními fóliemi nebo v tvarovaných výrobcích v rám.>5 „ ci ochrany proti nežádoucím účinkům působení světla, vlhkosti a kyslíku.' Trís-arýl-s-triaziny, kterých se tyto patenty týkají, jsou triaziny popsané v patentu US 3268474. Výhodným s-triazinem _je_4.,-6-bis=-(-2-,-4-^d-i-methy-l-fenyi-)--^--(2T4^ďíhydroxy;: fenyl)-s-triazin nebo 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazin. Markushova definice v nárocích popisuje tris-aryl-s-triazinys alespoň jednou hydroxyskupinou v poloze- ortho vzhledem k místu připojení k triazinovému kruhu, které mohou mít až tři substituenty na každém . ze tří arylových kruhů. Tyto substituenty zahrnují alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu, atom halogenu atd.. Nejsou, zde uvedeny výhodné substituční struktury a nebyla zde připravena ani testována žádná sloučenina, která je substituována na resorcinolovém kruhu.
Evropská patentová přihláška 444323 nárokuje vysoce rozpustné tris-aryl-s-triaziny, způsob jejich přípravy a je“ jich kompozice s organickým rozpouštědlem. Specifickým triazinem, který je zde zmíněn, v rámci uvedeného-způsobu’jako ’ | vhodný, je 2-( 2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl),· s-triazin. Tris-aryl-s-triaziny nárokované v této přihlášce jsou založeny na triazinech popsaných v patentu US 3268474. Výhodnými triaziny jsou mono-resorcinol-tris-arylovou skupinu obsahující s-triaziny. Výhodná skupina vymezená Markushovou definicí ukazuje, že resoecinolový kruh může být dále v poloze 5 substituován alkylovými skupinami. Není zde však zmíněn účinek vyplývající ze substituce v této poloze, ani zde není ______uvedena, přípra-va takových-sloučenin a ťyťb''šl'óučěhiriý žďe nejsou testovány.
Evropská patentová přihláška 483488 nárokuje synergickou stabilizátorovou kompozici, tvořenou tris-aryl-s-triaziny a bráněnými aminy, a způsob stabilizace polymeru zabudováním takové kompozice do polymeru. Nárokovanými triaziny v takové kompozici jsou opět založeny na triazinech popsaných v patentovém dokumentu US 3268474. Výhodnými triaziny jsou bis-xylylresorcinol obsahující s-triaziny. Je zde uvedena Markushova definice s-triazinů na bázi mono-resorcinol-tris-arylové j substituce, které mohou dále substituovány v poloze 5 resorci- { nolového kruhu alkylovými skupinami. Není však zde uvedena příprava triazinů s takovou další substitucí na resorcinolovém kruhu, ani zde nejsou takové triaziny testovány.
Patenty US 4826978 a 4962142 popisují skupinu trisar.yl-s-triazinů, které jsou vhodné jako Činidla odstiňující ultrafialové- záření a chránící před tímto' zářením polymery včetně, polymerních povlaků. Tyto triaziny jsou založeny na bis-resorcinolfenyl-s-triazinech se skupinami odvádějícími elektrony, které jsou substituované na fenylové skupině. Není zde uvedena žádná další substituce na resorcinolových skupiPatent US 5106891 nárokuje povlakové kompozice, ;které obsahují jako absorbér ultrafialového záření směs alespoň jednoho 2-hydroxyfenylbenzotriazolu a alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu. Zde popsané triaziny jsou založeny na mono-rasorcinol-tris-aryl-s-triazinech, přičemž výhodná struktura je založena na bis-xylyl-resorcinol-s-triazinech. Markushova definice ukazuje, že arylové skupiny mohou být substituovány až třemi substituenty zvolenými z množiny zahrnující hydroxy-skupinu, halogenmethylovou skupinu, alkylovou skupinu, alkoxy-skupinu. nebo atom halogenu. Jsou zde tudíž popsány struktury tris-aryl-s-triazinů se substituovanými resorcinolovými skupinami, avšak nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury, ani zde nejsou takové sloučeniny připraveny nebo testovány.
Evropská patentová přihláška 434608 nárokuje organický materiál, který byl stabilizován proti poškození světlem, teplem a oxidací a který obsahuje kombinaci bráněného aminu a o-hydroxyfenyl-s-triazinu nebo uvedený triazin samotný, způsob stabilizace organického materiálu zabudováním kombinace bráněného aminu a uvedeného triazínu nebo samotného tohoto triazínu, nové o-hydroxyfenyl-s-triaziny a použití | - těchto-nových s-triazinů jako stabilizátorů organických ma* teriálů. Specificky uvedenými organickými materiály jsou __ povlaková pojivá a zářením_vjy-t.vr-dite-l-n.é—pov-l-akové-materi-á-ly^—
Výhodnými triaziny jsou mono-resorcinol-tris-arylovou substituci obsahující s-triaziny bez substituentů na resorcinolovém.—— *** kruhu. Je zde nárokována Markushova definice, která kryje tris-aryl-s-triaziny s jednou nebo dvěma resorcinolovými skupmami substituovanými alkylovou skupinou nebo atomy halogenů.
Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury a nejsou zde také uvedeny přípravy nebo testy týkající se uvedených . řJ·.
sloučenin se substituovanými resorcinolovými kruhy.
.,
Evropská patentová přihláška 442847 nárokuje povlakovou kompozici, která obsahuje pojivo, vytvrzovací činidlo a tris-s-triazin jako stabilizační činidlo proti poškození světlem, teplem a kyslíkem. Je zde uvedeno specifické použití této kompozice pro automobilové nátěry. Výhodnými triaziny pro použití v této kompozici, jsou s-triaziny-na bázi ’ t mono-resorcinol-tris-arylové substituce. V definici patentových nároků je uvedena Markushova formulace, která zahrnuje tris-aryl-s-triaziny s jednou nebo dvěma resorcinolovými skupinami, které mohou být dále substituovány alkylovou skupinou nebo atomy halogenů. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury a nejsou zde připraveny nebo testovány žádné sloučeniny se substituovanými resorcinolovými kruhy.
I _______________ . .Patent.. US.-5 3-54-79-4 nárokuje--polymerní fóliovou 'kómpoži- ci, .která zahrnuje galvanicky nanesený základní nátěr, barevný nátěr s adhezí k uvedenému základnímu nátěru, bezbarvý ná6 těr s adhezí k uvedenému barevnému nátěru a absorbér ultrafialového záření tvořený tris-aryl-s-triazinem obsažený v barevném nebo/a bezbarvém nátěru. Jak je zde uvedeno, jsou prostabilizaci uvedených nátěrových systémů obzvláště účinné . podskupiny tris-aryl-s-triazinů na bázi bis- a tris-resorcinol-tris-aryl-s-triazinů. Markushova definice v nárocích týkajících se kompozice popisuje bis- a tris-resorcinol-trisaryl-s-triaziny, které mohou být substituovány na resorcinolových kruzích alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 uhlíkových atomů. Nejsou zde diskutovány specifické substituční struktury,: Je zde sice uvedena příprava 2,4,6-tris-(2,4-dihydroxy-5hexylfenyl)rs-triazinu jako příklad přípravy uvedených sloučenin, avšak takto připravená sloučenina zde není testována.
. , Patent US,5298067 nárokuje nátěrový'materiál, stabili- zovaný monomery nebo dimery samotných s-triazinů na bázi. monoresorcinol-tris-arylové struktury nebo v kombinaci s bráněnými aminy nebo s hydroxyfenylbenzotriazolem a způsob stabilizace. nátěrového materiálu zabudováním těchto s-triazinů. Není.
Hďě 'uvedena- žádná- dalěí—sub stát uc.e-na—r-e s o-r e-i-no-l-ov-ýc h—s kup i-nách. Specificky uvedeným nátěrovým materiálem je zde uveden automobilový lak;
, Evropská patentová přihláška 165608 popisuje s-triaziny zahrnující skupinu tris-aryl-s-triaziny, způsob jejich přípravy a způsob jejich použití v organických materiálech, zejména v materiálech pro barevnou fotografii, ve funkci absorbéru utrafialového záření. Zde popsané tris-aryl-s-triaziny zahrnují triaziny s jednou až třemi resorcinolovými skupinami, které mohou být substituovány .alkylovou skupinou, alkoxy-skupinou, hydroxyskupinou, alkylkarbonylovou skupinou nebo fenylkarbonylovou skupinou. Nejsou zde uvedeny výhodné substituční struktury. Jako příklady jsou zde uvedeny bis-resorcinol-tris-aryl-s-triaziny s resorcinolovými zbytky substituovanými v poloze 6 hydroxy-skupinou, methoxy-skupinou a methylovou skupinou a v poloze 5 ačetylovou skupinou.
Patent US 3843371 nárokuje fotografický materiál, který obsahuje tris-aryl-s-triazin jako stabilizátor proti ultrafialovému záření. Markushova formulace uvedená v nárocích tohoto patentového dokumentu zahrnuje bis-resorcinoltris-aryl-s-triaziny, které moho nést alkylový substituent v poloze 6 jednoho z resorcinolových kruhů. Výhodnými triaziny jsou s-triaziny na bázi bis-resorcinol-:tris-arylové struktury s žádnou další substitucí na resorcinolových kruzích. Zde uvedená Markushova formulace zahrnuje tris-aryls -1 r i a z i n.y_,_k.t.e ré^moho u—m-í-fe—jed-nu—nebo-:—dvě- rescrcinolove skupiny, které mohou být substituovány atomem halogenu, hydroxy-skupinou, alkylovou skupinou, alkoxy-skupinou, fenylovou skupinou, fenoxy-skupinou, cykloalkóxy-skupinou atd.. Nejsou zde diskutovány výhodné substituční struktury a nebyly zde připraveny ani testovány žádné sloučeniny se substituovanými resorcinolovými skupinami.
Evropská patentová přihláška 468921 nárokuje vodné disperze s-triazinů s alespoň jednou aniontovou nebo neionogenní sloučeninou. Markushova formulace uvedená v patentových nárocích zahrnuje tris-aryl-s-triaziny, které mohou mít jeden resorcinolový kruh substituovaný alkylovou skupinou nebo atomem halogenu. Není zde specifikována substituční struktura. Výhodné triaziny zahrnují mono-resorcinol-tris-arylovou strukturu obsahující s-rtriaziny- s žádnou substitucí na resorcinolovém kruhu, přičemž jsou zde uvedeny příklady pouze těchto s-triazinů. Patent US 4831068 nárokuje způsob stabilizačního barvení polyesterového vláknitého materiálu za použití s-triazinů ve funkci absorbérů ultrafialového záření a polyesterový vláknitý materiál zpracovaný tímto způsobem. Markushova definice a výhodné s-triaziny jsou stejné jako v uvedené evropské patentové přihlášce 468921. V příkladech jsou zde opět uvedeny pouze s-triaziny, které byly uvedeny v .příkladech patentové přihlášky 4'6892'1 a Ί výhodné typy s-triazinů jsou v obou přihláškách stejné.
Patent US 4950304 nárokuje způsob potlačení fluorescen8 ce přírodních nebo syntetických polyamidových podložek zpracovaných bělícími činidly. Popsaný způsob v tom, že se na uvedené podložky nanese kapalný podíl obsahující hydroxyfenylbenzotriazol nebo hydroxyfenyltriazin, načež se uvedený absorbér ultrafialového světla na podložce ustálí. Markushova definice s-triazinů zahrnuje tris-aryl-s-triaziny, které mohou mít substituovanou resorcinolovou skupinu. Tato resor- J cinolová skupina může být substituována v poloze 3 nebo poloze 5 atomem halogenu, alkylovou skupinou, cykloalkylovou skupinou, fenylalkylovou skupinou, sulfo-skupinou, atd...Výhodnými triazinovými strukturami jsou bis-fenyl-resorcinols-triaziny se sulfonátovou skupinou substituovanou v poloze
5-resorcinolového kruhu. Nebyly zde připraveny ani testovány žádné s-triaziny s resorcinolo.vými skupinami substituovanými libovolnými dalšími substituenty. Není zde diskutována-výhoda substituce v poloze 5 resorcinolu oproti substituci v poloze 3 resorcinolu. 'f
Patent US 5096489 nárokuje způsob, stabilizace barvy pro tryskové tiskárny za použiti’“vodneHoroztoku barviva-v-kom----------binaci s s-triazinem. Markushova formulace popisuje trisaryl-s-triaziny, které mohou mít jednu nebo několik resorcínolových skupin substituovaných v poloze 5 sulfo-skupinou, atomem halogenu nebo alkylovou skupinou. Výhodnými triaziny pro použití při tomto způsobu jsou triaziny založené na bis- a tris-resorcinol-tris-aryl-s-triazinech bez substituce na resorcinolových kruzích. Jakožto příklady zde nejsou uvedeny žádné s-triaziny se substituovanými resorcinolovými skupinami.
Také zde není diskutována výhoda substituce v poloze 5 resorcinolového kruhu.
Tris-aryl-s-triaziny obsahující 2,4-dihydroxyfenylovou (resorcinolovou) skupinu jsou velmi dobře známými činidly odstiňujícími ultrafialové záření pro ochranu organických látek před timto zářením. Nevýhou až dosud obvykle používaných hydroxyfenyl-tris-aryl-s-triazinů je to, že pokrývají menší oblast přilehlou ultrafialové oblasti spektra než ostatní komerčně dostupné absorbéry ultrafialového záření, jakými jsou například hydroxyfenylbenzotriazoly. Vítaným doplněním s-triazinových absorbérů ultrafialového záření by tedy byly trisaryl-s-triaziny, které by pokrývaly větší oblast přilehlou ultrafialové oblasti spektra.
Výše uvedený nedostatek je v podstatě eliminován . novými s-triaziny na bá2i tris-arylresorcinolu, které mají výrazjip_u_ab.s.o.r.banci—v—rozmezí—v-tnových^dél-ek^od-3'6'Q-idó^4'0O nm.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou nové tris-aryl-s-triaziny, které obsahují alespoň jednu a výhodně jednu 2,4-dihydroxyfenylovou (resorcinolovou) skupinu substituovanou v poloze 5 uhlíkatým, halogenovým, sulfinylovým nebo sulfonylovým zbytkem nebo thio-zbytkem. Tyto sloučeniny zahrnují hlavně slou- >· čeniny obecných vzorců A a Β ,
A B přičemž ve sloučeninách obecného vzorce A
A a A', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce
nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými, halogenovými, hydroxylovými nebo alkoxylovými substituenty, znamená přímou.nebo rozvětvenou, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou.skupinu obsahující'5 až uhlíkových-atomů,'“Harógěhr^skupiňň--SRp-skupinu -SOR^ nebo skupinu -SC^R^ nebo uvedenou alkylovou nebo. cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami “R^/ 0R5' ”NtR^)^ ^NR^, =0, -con(r5)2, -cor5, -coor5, -ocor5, -cn,-no2, -sr5, -SORg, -SO2R5, -P(O)(OR5)2, morfolinyl·, piperidinyl,
2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo Nmethylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami fenylen, -0-, NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C(R5)—C(R5)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsa hující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovýmí skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy, znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny^jednou-až^tř-emi^a-l-k-y-l-o— vými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylóvou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fe-'.. nylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíko vých atomů, má význam jakoR^ nebo také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo znamená skupinu obecného vzorce
κ.
ve kterém
T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,
R2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo . cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou cykloalkylovou nebo alkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R4, -OR^, -N(R5)2, -con(r5)2, -cor5, -coor5, -ocor5, -ococ{r5)=c(r5)2, -C{R5)=C(R5)-COOR5, -CN, -NCO nebo h3c ch3
Á
-OCH(CH2OCH2 ch2)2 nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NR,.-, -CONR,--, -C00-, -OCO-,
-C0-, -C(R5)*=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -(R5)C=C(R5)~, fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-,
-S-, -S02~, -CH2- nebo -C(CH2)2- nebo, jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin, nebo R2 znamená -SO2R2 nebo -CORg,
Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo roz13 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-Rg-NCO,
R? znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,
Rg———znamená—a-l-kylenOvou-skupinu obsahu jící 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce
k znamená 1 až 4, přičemž když k = 1, potom
Z má výše uvedený význam pro R2, když k = 2, potom
Z znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu pře--------- -rušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Z znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -CONH-Rg-NHCO-,
CH2CH(OH)CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R10-CO- nebo
-(CH-) -COO-R..-OOC-ÍCH-) kde zrn ii z m m znamená 1 až 3 nebo Z znamená skupinu vzorce
Ro má výše uvedený význam, o
Rg__ znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů, uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -0- nebo fenylenovými skupinami nebo slupinu -fenylen-G-fenylen, ve které G znamená -0-, -S-, ’S02“, -CH2 - nebo-.-C(CH2) 2,
R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů přerušenou 1 až 4 skupinami -Ο-, -Ξ- nebo -CH=CH- nebo R^ znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, 1 znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -O-, když k = 3, potom
Z znamená skupinu-/(CH2l^COO/^-R^, kde m = 1 až 3 a
R^2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, když k = 4, potom
Z znamená skupinu-/{CH_) COO/.-R.,, kde m = 1 aŽ 3 a c 2 m 413 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že když Z znamená atom vodíku a Rj znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají
5-n-hexyl-2,4-dihvdroxv.f.en.vl.o.v.Q.u— skupinu-,—— · —— ——-1 a ve sloučeninách obecného vzorce B t znamená 0 až 9,
X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou, jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxyskupinámi nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,
L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu, substituovanou--nebo-přerušenou· cyklo- ~ hexylenovou skupinou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -s-, -S-S-, -S-E-S-, -S0-, -S02, -SO-E-SO-, -SO2-E-SO2, -CH2-NH-E-NH-CH2- nebo
kde
E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů, a R2/f ^teré jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v- tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5 .
Typickými příklady jsou sloučeniny, ve kterých X, Y,
X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,
R.| znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů> alkenylovou _ skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, -Cl,
-SR^, “SOR-j nebo -SC^R^z uvedenou alkylovou skupinu substituovanou fenylovou skupinou, skupinou -0R5, =NR5' =o nebo/a přerušenou skupinou -0-,
-NR5-, -CO- nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,
R^ a R^' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^,
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu a
L znamená methylenovou skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu
nebo skupinu
Z těchto sloučenin je výhodná sloučenina, ve které
A a A' znamenají1fenylovou skupinu, skupinu vzorce
nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma nižšími alkylovými skupinami, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, propenylovou skupinu, -Cl, alkylaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkyliminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzoylovou skupinu, skupinu -SRg, -SORg nebo -SO^Rg nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 7 uhlíkových atomů a substituovanou fenylovou skupinou nebo/a skupinou -OH,
R^ a Rg' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,-,
Rg znamená fenylovou skupinu,
Re znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 □
------------až—t2-.uhl.íko,vvch..a.t.Qmů_nebo fenylovou skupinu. _
Vynález se zejména týká sloučeniny obecného vzorce I
sloučeniny obecného vzorce II
s-l-oučeni-ny-abecnréhO vzorce HT
sloučeniny obecného vzorce V
přičemž ve sloučenině obecného vzorce I
X a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24vuhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až _________1.2. .uhlíkových „atomů.,. ..halogen.,—skupinu--r_SR ne—bo -SO^Rg, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami -R4, -0Rg, -N(R5)2, =NRg, =0, -CON(R5)2, -C0Rg, -coor5, -ocor5, -cn, -no2, -sr5, -sor5, -so2r5, -P(O)(ORg)2, morfolinyl., piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti fenylenovými skupinami, skupinami -0-, -NR^-, -C0NRg-, -C00-, -0C0-, -C(Rg)=C(Rg)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,
Rg znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,
R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny nebo alkyl_o_v_ými^sk.up-i-^— námi obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových' atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,
R^ má výše uvedený význam pro nebo R^ znamená skupinu vzorce . .
ve kterém
T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12'uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou, nižší alko.xy-skupinou, benzylovou skupinou nebo alkanoylovou skupinou obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,
R2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním áž osmi halogeny, jednou' až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R^, -or5, -n(r5)2,- -con(r5)2, -cor5, -coor5, -ocor5, -OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -cn, -NCO nebo o 0 | I
-OGH(GH2OCH2--1-—CH2)2-----—---nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti' skupinami epoxy, -0-, -NR^-, -CONRg-, -C00-, -0C0-,
-C0-, -c(r5)=c(r5)coo-, -ococ(r5)=c(r5)-, -(r5)c=c(r5)-, fenylen nebo fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-,
-S-, -S02~, -CH2~ nebo -C(CH^)2- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo R2 znamená skupinu -SO2R3 nebo skupinu “CORg,
R znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu
O obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo roz23 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomu, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamíno-skupinu obsahující 6-až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R7COOH nebo skupinu -NH-Rg-NCO,
R? znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,
Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu
s výhradou spočívající v tom, že když R^ znamená atom vodíku a R^ znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají
5-n-hexylovou skupinu, s ve sloučenině obecného vzorce m
X znamená fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami- nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,
Rj a R£, které jsou stejné nebo odlišné,. mají. výše uvedený význam pro R1, a R2'/ které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v tom, že kdyt a R^' každý znamená n-hexylovou skupinu a a 1^' každý znamená atom vodíku, po· tom X neznamená 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce III
R1, R1' a R^, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R^,
R , R2ř a R2' kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v tom, Že když R2, R2* a R2 každý znamená atom vodíku, potom každý Rp
R ' a R^ neznamená n-hexylovou skupinu, ve sloučenině obecného'“vzorce“ IV ..... ~
X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,
L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou, cyklohexylenovou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -S-, -S-S-, -S-E-S-, -S0-, -S02~, -SO-E-SO-, -SC^-E-SC^-, -CH2“NH-E-NH-CH2- nebo
ve které ______ - -—.————————-——
E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 —* až 12 uhlíkových, atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsa hující 8 až 12 uhlíkových atomů, a Rg', kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro Rg, a ve sloučenině obecného vzorce V
X, Y a R.j mají výše uvedené významy, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom
Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0- nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přeruše- . nou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená skupinu .-C.ONHrRg-NHCO.^., --GH-gGH-^Oíř-jCHgO-Rg-OCHgOHlOHfČHg-CO-R1Q-CO- nebo -(CHg^-000^ ^000-(CHg) kde m znamená 1 až 3, nebo Q znamená skupinu
Rg má výše uvedený význam,
R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíy kový.ch atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1. až. 10 fenylenovými skupinami' nebo skupinami -0- nebo skupinami. -fenylen-G-fenylen-, ve které G znamená skupinu -0-, -S-, -SO^-f -CH2- nebo znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 1.0 uhlíko vých-atomu-nebo-uvedenou-ad-kyleno vou-s-k-up-i-nu—přeruš e= nou 1 až 4 skupinami -0-, -Ξ- nebo. -CH=CH- nebo znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů, znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 aŽ 20 uhlíko vých atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když n = 3, potom
Q znamená skupinu -/(CH2)mCOO/^-R12, kde m znamená 1 až 3 a R^2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, když n =4, potom
Q znamená skupinu -/(CH^^OO/^R.^, kde m znamená 1 až 3 a znamená alkantetrylovou skupinu obsahující až 12 uhlíkových atomů.
Nižší alkylovou skupinou je výhodně alkylová skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methylová skupina. Nižší alkoxy-skupinou je výhodně alkoxy-skupina obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, zejména methoxy-skupina.
Arylová skupina obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů hlavně zahrnuje fenylovou a naftylovou skupinu, přičemž výhodnou skupinou je fenylová skupina—.—— —-——........
Halogeny zahrnují -F, -Cl, -Br nebo -I, přičemž výhodnými halogeny jsou -Cl nebo -Br, zejména -Cl.
*
Výhodně se vynález týká sloučenin obecného vzorce A, zejména sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X a Y znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou. skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny,
R.j znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,
R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,., kde znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, zejména kde je uvedená alkylová skupina substituována jednou hydroxylovou skupinou nebo jednou skupinou -OR^, kde Rj. znamená, alky lovou-skupinu obsahu jící Váz 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu, nebo sloučenin obecného vzorce IV, ve kterém
X, χ', Y a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny, R2 3 R2/f kter® ísou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2 a
L znamená skupinu
nebo skupinu
Nejvýhodněji se vynález týká sloučenin obecného vzorce
I, ve kterém
X a Y znamenají fenylovou skupinu, 2,4-dimethylfenylovou skupinu, 4-methylfenylovou skupinu nebo 4-chlorfenylovou skupinu,
R, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsa hující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,
R2 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 6 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^., kde znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, zejména kde je uvedená alkylová . skupina substituována jednou hydroxylovou skupinou a jednou alkoxy-skupinou obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů.
Dále jsou uvedeny příklady výhodných sloučenin podle vynálezu:
a) 4,6-bis-(2, 4-dim'ethylfenyl) -2-/4- (3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin,
b) 2-/5-hexyI-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,
c) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-{2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/s-triazin,
d) 2-/2-hydroxy-4-oktyloxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin a
e) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-hexyloxy5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin.
Obzvláště výhodně se vynález týká...sloučenin obecného vzorce V
nebo obecného vzorce VI
‘OH přičemž ve sloučeninách obecného vzorce V
X a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny , znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo roz31 větvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, -SOR^ nebo -SC^R^, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny nebo jednou až osmi skupinami -R4, -0R5, -N(R,-)2, -NR^, =0, -CONÍR^)^ -cor5, -coor5, -ocor5, -cn, -no2, -sr5, -sor5, -so2r5, -P(O)(OR^)2, morfolinyl, piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uved.eno.u_alky-l-ovou—nebo— cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti fenylenovými skupinami nebo skupinami -0-, -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C(R^)=C(R^)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,
R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy, ....
R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny nebo jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7. až. 15. .uhlíkových-atomů- -nebo· -uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny nebo jednou až třemi alkylo32 vými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,
Rg má význam uvedený pro R4 neboRg také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu . obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo Rg znamená skupinu obecného vzorce
ve kterém
T znamená atom vodíku, _oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxyskupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom
Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přeruše33 nou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -O- nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -C0NH-Ro-NHC0-,
O
-CH2CH(OH)CH20-Rg-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R^-CO- nebo
-(CH-) -COO-R- -OOC-{CH0) kde m znamená 1 až 3 zrn ii z m nebo Q znamená skupinu vzorce
Ηθ má výše uvedený význam,
Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -0-, fenylen nebo -fenylen-Gfenylen, kde G znamená skupinu -0-, -S-, ~S02”, -CH2~ .nebo -C(CH2)2,
R1q znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R1Q znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,
R^ znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou_alkylenovou. skupinu přerušenou až 8 skupinami -0-, když n = 3, potom
Q znamená skupinu -/(CH-) COO/^-R.-,, kde m znamená 1 4 z m J i z až 3 a Rj2 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomu, když n = 4, potom
Q znamená skupinu -/(CH21^00/^-R^3' m znamená 1 až a R13 znamená alkantetrylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, a ve sloučeninách obecného vzorce VI
X a Y mají výše uvedené významy, t znamená 0 až 9,
L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou cyklo---------hex-y-lenovou-nebo—feny-leno-vo.u-skupino.u._neb.o_L._znamená_ benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -S-, -S-Ξ-, -S-E-S-, -S0-, -S02~, -SO-E-SO-, -SO2“E-SO2~, -Ch2-NH-E-NH-CH2- nebo
přičemž E znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 . až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5,
I?2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny nebo jednou až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R4, -0R5, -N(R5)2, -CON(R5)2, -CORg, -COOR5_,_ —“^OCOR^T^OCOCI'^) =C(R5 ) 2, “C(Rg ) =CCOORg , -CN, -NCO nebo
-OCH(CH2OCH2 :CH2>2 nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NRg-, -CQNRg-, C00-, -0C0-, -C0-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -(R5)C=C(R5) fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená skupi..........nu —0—, ~S—-ČH2- nebo -ČÍCH^^ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemivýše uvedených skupin nebo R2 znamená skupinu -SO2R3 nebo -CORg,
Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 . uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy7skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-Rg-NCO,
R-, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,
Ro znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkoO vých atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce
>· přičemž R^ a. R^ mají výše uvedené významy;
Výhodně t znamená 0 až 3 a nejvýhodněji 0, což představuje dimerovou strukturu. Kromě jednotlivých dimerů, kterými jsou dímery obecného vzorce IV,substituovaných na obou resorcinolových zbytcích v poloze 5, je rovněž možné za zvolených podmínek syntetizovat dimerovou směs, jakož i vyšší oligomery, kde jsou od resorcinolu odvozené kruhy spojené jak přes polohu 5, tak i přes. polohu 3. Tyto 5:5 a 5:3 substituova né dimery jsou hlavními složkami těchto směsí. Vzhledem k’ tomu, že je zde velký obsah 5-substituovaných resorcínolových kruhů jsou tyto směsi posunuté do červené oblasti. Isomery mohou být rozděleny chromatograficky nebo jinou sep.arační technikou používanou v organické chemii, i když i tato směs samotná je posunuta do červené oblasti a může být jako taková použita jako účinný stabilizátor na bázi absorpce ultrafialového záření. Kromě posunu do červené oblasti je isomerní směs velmi dobře rozpustná v obvyklých organických rozpouštědlech.
Výhodnými sloučeninami obecného vzorce VI jsou :
a) 1,3-bis/1-/2,4-dihydroxy-5-(3,5-bis(2,4-dimethylfenyls-triazinyl)fenyl/-1-methylethyl/benzen,
b) směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinových isomerů se spojením 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1 a
c) směs benzyliden-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinových isomerů se spojením
3:5 a 5:5 v poměru 1:1.
Je-li některou ze skupin v obecných vzorcích alkylová skupina, potom je takovou alkylovou skupinou například methylová skupina, ethylová skupina, isopropylová skupina, n-butylová skupina, terč.butylová skupina,· terč .amylová skupina-, 2-ethylhexylová skupina, n-oktylová skupina, n-undecylová skupina, laurylová skupina, n-heptadecylová skupina a n-oktadecylová skupina, nebo alkylenová skupina, potom je takovou alkylenovou skupinou například ethylenová skupina, trimethylenová skupina, tetramethylenová skupina, hexamethylenová skupina, oktamethylenová skupina a 2,2-dimethylpropan-1,3-diylová skupina, nebo cykloalkylenová skupina, potom je takovou skupinou například cyklopentylenová skupina nebo cyklohexylenová skupina, nebo fenylová skupina substituovaná alkylovou skupinou nebo alkoxy-skupinou, potom je takovou substituovanou fenylovou skupinou například, tolylová skupina, xylylová skupina nebo methoxyfenylová skupina, nebo cykloalkylová skupina, potom je takovou cykloalkylovou skupinou například cyklopentylová skupina , cyklohexyl.ová skupina,.. .cyklooktylová skupina nebo cyklodecylová skupina, nebo fenylalkylová skupina, potom je takovou fenylalkylovou skupinou například benzylová skupina, alfa-fenethylová skupina, 2-fenethylová skupina nebo 4-terc.butylbenzylová skupina, nebo alkylová skupina přerušená skupinou -0- nebo -NR^- a případně substituovaná skupinou OH, potom je takovou skupinou například methoxyethylová skupina, ethoxyethylová skupina, butoxyethylová skupina, butoxypropylová skupina, skupina CH2OCH2CH20CH2CH2-, CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2-, C4HgOCH2CH2OCH2CH2-, dodecyloxypropylová skupina, 2-hydroxyethylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, 4-hydroxybutylová skupina, 6-hydroxyhexylová skupina, skupina -CH2Ch2-NH-C4Hg, -CH2CH2CH2NH-CgH1?, -CH2CH2CH2“N(CH3)-CH2CH()C4Hg, 2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy-skupina a 2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy-skupina.
Dalším předmětem vynálezu jsou způsoby, kterými mohou být výše uvedené sloučeniny získány. Syntéza', tris-aryl-s-triazinového jádra je. velmi dobře .známa a. popsána v patentech US 3268474 a 3244708. Způsoby,· které jsou zde nárokoványjsou způsoby, kterými může být resorcinolová skupina tris-aryl-striazinu post-alkylována”, to znamená funkcionalizována. substitucí _v_ ...p.oloze.. 5.. s_.nasyc eným-uhl í kem-----------— ------Meziprodukty a reakční složky nezbytné pro přípravu sloučenin podle vynálezu, jsou .v široké míře komerčně dostupné nebo mohou být připraveny o sobě známými postupy.
Pro uvedenou alkylaci mohou být použity četné způsoby. Hezi tyto.způsoby patří například Friedel-Crattsova alkylace alkeny, alkylhalogenidy nebo alkoholy za použití příslušného katalyzátoru, jakým je například chlorid hlinitý, kyselina p-toluensulfonová a kyselina methansulfonová, redukce produktu Friedel-Craftsovy alkylace, kov-fenoxidové adice přes aktivované (Michael) nebo neaktivované alkeny, přičemž příslušnými protionty jsou draslík, sodík, hliník, titan atd..
Výhodné způsoby přípravy sloučenin podle vynálezu zahrnují Friedel-Craftsovy alkylace alkány za použití kata39 lytických množství kyseliny p-toluensulfonové nebo kyseliny methansulfonové nebo aluminiumfenoxidové adice přes neaktivované alkeny za použití katalytických množství diisobutylaluminiumhydridu nebo isopropoxidu hlinitého.
Nejvýhodněji používaným způsobem je aluminiumfenoxidová adice resorcinol-tris-aryl-s-triazinu přes neaktivovaný alken za použití katalyzátoru tvořeného isopropoxidem hlinitým, přičemž tato reakce probíhá při teplotě mezi 110 a 250 °C. Uvedený způsob může být vyjádřen rovnicí:
Způsob přípravy uvedených sloučenin se výhodně provádí za použití přebytku dvou až dešti ekvivalentů alkenu, cykloalkenu nebo fenylalkenu vzhledem k použitému množství sloučeniny obecného vzorce Ia
Dalším předmětem vynálezu je kompozice stabilizovaná proti nežádoucím účinkům aktinického záření, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje
a) organickou látku náchylnou k degradaci při expozici aktinickým zářením d
b) stabilizačně účinné množství sloučeniny vzorce A nebo
B, zejména vzorce I, II, III, IV, V nebo VI.
Uvedenou organickou látkou je výhodně polymer, zejména termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny a nejvýhodněji termosetová akrylomelaminová kryskyřice s výsokým obsahem sušiny.
Výhodně je uvedenou kompozicí polymerní fóliová kompozice, která obsahuje
a) galvanický základní nátěr s adhezí ke kovovému pod_________kladu,___________________________________._____________
b) základní nebo barevný nátěr s adhezí ke galvanickému nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a organický pigment nebo anorganický pigment nebo jejich směs,
c) bezbarvý nátěr s adhezí k základnímu nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a
d) stabilizačně účinné množství alespoň jednoho trisaryl-s-triazinového absorbéru ultrafialového záření obsažené bučí v základním nátěru nebo bezbarvém nátěru nebo v základním’ i bezbarvém nátěru.
Výše uvedená kompozice obsahuje jako složku d) 1 až 20 % hmotnosti filmotvorného pojivá.
Složka d) je výhodně zabudována v základním nátěru.
Výše uvedená kompozice dodatečně obsahuje stabilizač41 ně účinné množství alespoň jednoho 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryl-s-triazinu nebo bráněného aminu nebo jejich kombinací.
Výhodně je 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazol zvolen z množiny zahrnující
2-(2-hydroxy-3,5-di-terc-amylfenyl)-2H-benzotriazol,
2-/2-hydroxy-3,5-di(alfa,alfa-dimethylbenzyl)fenyl/' ” “2 H-bertžoťria z o Γ7 .......
2-/2-hydroxy-3-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-5-oktylfenyl/-2H-benzotriazol,
2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-/2-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethyl/fenyl/-2H-benzotriazol a
2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-/2-(oktyloxyJkarbonyl)ethyl/fenyl/-2H-benzotriazol.
Výhodně je další tris-aryl-s-triazin zvolen z množiny zahrnující
2, 4-bis(2,4-dimethylfenyl)-6-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-s-triazin,
2.4- difenyl-6-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-s-triaziň a
2.4- bis(2,4-dimethylfenyl)-6-/2-hydroxy-4-(3-do-/tridecyioxy-2-hydroxypropoxy) fenyl/-s-tr!ázin'.
Alkydovými pryskyřicovými laky, které mohou být podle vynálezu stabilizovány proti účinku světla a vlhkosti, jsou konvenční vypalovací laky, které se zejména používají pro automobilové nátěry (laky automobilových karosérií), například laky na bázi alkkydomelaminových pryskyřic a alkydoakrylomelaminových pryskyřic (o tom viz H.Wagner a H.F.Sarx Lackkunstharze ( 1 977 ), str. 99-123}. Další zesítovací činidla zahrnují 'glykburilove pryskyřice, blokované isokyanáty nebo epoxidové pryskyřice.
Laky stabilizované podle vynálezu jsou vhodné jak pro nátěry na kovové podklady, tak i pro různé opravárenské aplikace. Takové laky stabilizované podle vynálezu se výhodně nanáší konvenčním způsobem a to dvěma postupy, zahrnujícími jedno-a dvou-nátěrový postup. Při posledně uvedeném postupu se nedříve nanese základní nátěr obsahující pigment, načež se přes tento základní nátěr nanese bezbarvý lak.
Rovněž je třeba uvést, že sloučeniny podle vynálezu, jsou rovněž použitelné v nekysele katalyzovaných termosetových pryskyřicích, jakými jsou epoxidové pryskyřice, epoxypolyesterové pryskyřice, vinylové pryskyřice, alkydové pryskyřice, akrylové pryskyřice a polyesterové pryskyřice, případně modifikované křemíkem, isokyanáty nebo isokyanuráty. Epoxidové pryskyřice a epoxy-polyesterové pryskyřice jsou zesítováný konvenčními zesítovacími činidly, jakými jsou kyseliny, anhydridy kyselin, aminy a podobně. Epoxidy mohou být takto použity jako zesítovacíčinidlo pro různé akrylové nebo polyesterové pryskyřicové systémy,.které byly modifikované přítomnosti reaktivních skupin na.základním polymerním řetězci.
V případě použití dvounátěrového povlaku mohou být sloučeniny podle vynálezu zabudovány v bezbarvém nátěru nebo v bezbarvém nátěru i v pigmentovaném základním nátěru.
Za účelem dosažení maximálníhb stabilizačního účinku při ochraně organických látek před světlem může být výhodné použít současně i další konvenční stabilizátory chránící před účinkem světla. Příklady takových stabilizátorů jsou absorbéry ultrafialového záření na bázi benzofenonu, benzotriazolu, s-triazinu, kyanoakrylátu nebo oxanilidu nebo stabilizátory obsahující kovy, například organické sloučeniny niklu nebo bráněné aminy. Při dvounátěrovém postupu mohou být tyto dodatečné stabilizátory chránící proti účinkům světla přidány buď do bezbarvého nátěru nebo do bezbarvého nátěru i do pigmentovaného základního nátěru.
1. Polymery monoolefinů a diolefinu, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methy1-1-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinú, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE), lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (3LDPE).
Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, .zejména za použití následujících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny ..'IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy ..mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou zejména oxTdý',- haTidý',-'aTkoxřdy'/“'estery, eťheryyamřny;—alJ<yΊγγalkenyly nebo/a aryly, které mohou být bud π- nebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě ' nebo fixovány na substrátech, typicky- na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze. je při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin la, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být vhodně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory
......Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory
SSC (single sice catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých, typu polyethylenu (například LDPE / HDPE).
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinylovými monomery, například kopolymery ethylenu a propy-l-enu-7—1-i-neá-rn-í^n-í-zkohustOťní“poTye^thylen (LLDPEj a jěho směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery- propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, 'kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, -kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich, kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, a směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1 výše, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem,kopolymery’ LDPĚ’a ethylenu s vinylacetátem (EVA), kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných -módi- E-ika-cí- - ( nap ř í k laď 'p ry s ky ř i c p r o p ř í právu lep iďě 1)” a” směs ϊ polyalkylenú a škrobu.
5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(a-methylstyren) .
6. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylát, styren / butaΛ dien / alkyl-akrylát, styren / butadien / alkyl-methakrylát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methy1-akrylát, směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru, například polyakrylátu, dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / / dien, ...a blokové kopolymery styrenu, jako je styren / / butadien / styren, styren / isopren / styren, styren / / ethylen / butylen i styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo . α-methylstyrenu., například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu 'nebo na kopolymerů polybutadienu a “a kry Γο ni triTu;—st y r en~a-akry lo ni tri-1—(-neb o —me thak-ryi-oni-t-r-i-1-) na polybutadienu, styren, akrylonitril. a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid - kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebo methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien,. styren a akrylo< nitril na polyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, M3S, ASA nebo AES.
8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný nebo chlorsulEonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od- a,β-nenasycených kyselin a v jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polymethakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakry loni tri ly_.. jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl-akrylátem.
10. Kopolymery monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkvl-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinvlalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearat, polyvinyl- ý
-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
'12. Homopolymery á ' kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxíd, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen a takové polyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi pólyřenylenoxidú s polymery styrenu nebo polyamidy.
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherú, polyesteru nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických pólyisokyanátú, stejně jako jejich prekursory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktamú, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylendiaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylen.diaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny s nebo bez elastomeru jako modifikaČního činidla, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-isoftalimid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidu s polyolefiny, . kopolymery olefinú, .ionomery.,' nebo..·, chemicky vázanými- nebo. roubovanými' elastomery;; nebo.' s. polyethery, například s polyethylenglykolem, ' polypropylenglykolem'~nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM. nebo. A3S,. a polyamidy, kondenzované během. -žpřác_óváváni“Tporýám'ido’vě'.’’šystemy''’RÍMr’.’ '
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolú nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, polybutylen-tereftalát, poly-1,4-dimethylolcyklohexan-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherú, a též polyestery modifikované polykarbonáty nebo M3S.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin nebo melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.
23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin jako zesítzuj ících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.
24. ZesíCovatelné akrylové pryskyřice odvozené od substituovaných akrylátů, například epoxy-akryláty, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty.
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a' akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými' pryskyřicemi.
25. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od póly-·,, epoxidů, například bisglycidyletherú nebo od cykloalífatic-,-. kýcn diepoxidů.
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemický modifikované homologní deriváty, například acetáty celulosy, propionáty celulosy a butyráty celulosy, 'nebo ethery' celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i přírodní pryskyřice a jejich deriváty.
28. Směsi výše uvedených polymerů (polyblends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo A3S, PVC / EVA, PVC / A3S, PVC / M3S, PC / A3S, P3TP / A3S, PC / ASA, PC / / P3T, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM ί termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, PCM / akrylát, POM / M3S, PPO / / HIPS, PPO ί PA 5,5 a kopolymery, PA / KDPE, PA / PP, PA /
--------/ ppo.-........ ......... ...... .......... ·-· 49
29. V přírodě se vyskytující a syntetické organické materiály, které jsou čistými monomerními sloučeninami nebo směsmi takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipátú, fosfátů nebo trimellitátú) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních *« poměrech, zejména ty, které se používají jako zvlákňovací směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.
30. Vodné emulze přírodních nebo syntetických kaučuků, například přírodní latex nebo latexy karboxylovaných kopolymerů styrenu a butadienu.
30. Polysiloxany, jako měkké hydrofilní polysiloxany popsané například v patentu US 4259467, a tvrdé polyorganosiloxany popsané například, v. patentu US 435.51 47'.
31. Polyketiminy v kombinaci s nenasycenými akrylopolyacetoacetátovými pryskyřicemi nebo s nenasycenými akrylovýmipryskyřicemi. Tyto nenasycené akrylové pryskyřice zahrnují urethanakr.yláty, polyetherakr.yláty, vinylové nebo akrylové kopolymery s peňděňtními’ůíénášycěnými skupi'nami_a“akrylOvané-melaminy—Uve----------děné polyketiminy se připraví z polyaminů a ketonů v přítomnosti kyselého katalyzátoru.
32. Zářením vytvrditelné kompozice obsahující ethylenicky nenasycené monomery nebo oligomery a polynenasycený alifatický oligomer.
33. Epoxymelaminové pryskyřice, jako na světle stabilní epoxidové pryskyřice zesítované epoxy-funkční koetherifikovanou melaminovou pryskyřici s vysokým obsahem sušiny, jakou je produkt LSE-4103 (Monsanto).
Obecně se sloučeniny podle vynálezu používají v množství asi 0,01 až asi 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost stabilizované kompozice, i když se toto množství mění podle konkrétního podkladu a způsobu aplikace. Výhodné rozmezí činí 0,1 až %, například 1 až 5 %, výhodně 1,5 až 2,5 %.
Další obzvláště zajímavé kompozice zahrnují kompozice, které dodatečně obsahují absorbér ultrafialového záření zvolený z množiny zahrnující benzofenony, benzotriazoly, deriváty kyseliny kyanoakrylové, hydroxyaryl-s-triaziny, organické sloučeniny niklu a oxanilidy.
Výhodné absorbéry ultrafialového záření jsou zvoleny z množiny zahrnující
2-/2-hydroxy-3,5-di-(alfa,alfa-dimethylbenzyl·)fenyl/2H-benzotriazol,
2-/2-hydroxy-3-(alfa,alfa-dimethylbenzyl)-5-oktylfenyl/-2H-benzotriazol,
2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.amylfenyl)-2H-benzotriazpl,
2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-(omega-hydroxy-okta(ethylenoxy)karbonyl)ethylfenyl/-2H-benzotriazol, 2-/2-hydroxy-3-terc.butyl-5-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl/-2H-benzotriazol.,
4,4/-dioktyloxyoxanilid,
2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,
2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,
2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,
2.6- bis-{2,4-dimethylfenyl)-4-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl-š-triazin,
2.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-4-(2,4-dihydroxyfenyl)s-triazin,
2,4-bis-(2,4-dihydroxyfenyl)-6-(4-chlorfenyl)-striazin,
2.6- bis-(2,4-dimethylfenyl)-4-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropanoxy)fenyl/-s-triazin a
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzofenon.
Další zajímavé kompozice zahrnují kompozice, které dodatečně obsahují stabilizačně účinné množství fenolického antioxidačního činidla. Tyto kompozice dodatečně obsahují deriváty bráněných amunů. Tyto kompozice mohou také obsahovat fosfitové nebo fosfonitovéstabilizátory.
Obzvláště zajímavé kompozice rovněž zahrnují kompozice, ve které je organickou látkou glazura s vysokým obsahem sušiny použitá jako průmyslová nátěrová hmota pro nátěry vinutí, pro penetrační nátěry dřeva nebo pro filmotvorné nátěry dřeva.
V případě, že sloučenina podle vynálezu obsahuje reaktivní funkční skupinu, potom může být tato sloučenina chemicky vázána buď kondenzační reakcí nebo volně radikálovou adiční reakcí k polymernímu podkladu. To pskytuje nemigrující a nesublimující stabilizátor absorbující ultrafialové světlo. Takové reaktivní funkční skupiny zahrnují hydroxy-skupinu, aminovou skupinu, amidovou skupinu, karboxylovou skupinu a ethylenicky nenasycené zbytky.
Různé organické látky použitelné v rámci vynálezu budou v textu této patentové přihlášky detailněji popsány později. Také budou popsány různé vedlejší přísady, u kterých .se. často ukazuje, že jejich současné, přidání se sloučeninami podle vynále.zu._j.e._ve.lmi_..p.r.o_s.pěšnéJl___________________
Rezultující stabilizovaná polymerní kompozice podle vynálezu může případně také obsahovat asi 0,01 až asi 5 %, výhodně asi 0,025 až asi 2 % a zejména asi 0,1 až asi 1 % hmotnosti různých konvenčních aditiv, jakými jsou dále uvedené látky nebo jejich směsi.
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, například 2,6-di-terc.butyl-4-methyl fenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-terc .butvl-4-ethyl fenol, 2, 6-di-terč.butyl-4-n-butylfenol,
2,6-di-terc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-methylfenol, 2-(cc-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-cioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-di-terč.butyl-4-methoxymethylfenol, 2, 6-dinony 1-4-methyl fenol,,
2,4-dimethyl-6-(Γ -methyl-Γ -undecyl)fenol, 2,4-dimethyi-o52
- (1' -methyl-Γ -heptadecy1)fenol, 2,4-dimethy1-6-(V -methyl-1' -tridecvl) fenol a jejich směsi.
1.2. Alkylthiomethylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethy1-6-terč.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethy1-5-methyl fenol, 2,4-dioktylthiomethyl-5-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například
2, 6-di-terc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinon, 2,5-di-terc.amylhydrochinon, 2,6-difenyl^-oktadecyloxyHÍ: enol ,........2^6^1 -1erc. butylhydrochi non, 2T5~di - terč .buty1- 4 -hydroxyanisol, 3, 5-di-terč.buty1-4-hydroxyanisol, 3,5-di -terč.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.bucyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, například alfa-tokoferol, beta-tokoferol., gama-tokoferol, delta-tokoferol a jejich směsi (vitamin E).
.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-
-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2' -thiobis(4-oktvlfenol), 4, 4' -thiobis (6-terč. butyl-3-methyl fenol) , 4,4'-thiobis (6-terc.butyl-2-methylfenol) , 4,4' -thiobis (3 , 5-disek.amylfenol) , 4,4' -bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulf id.
rf
- 1 -6. Alkylidenbisfenoly, · například 2,2' -methvlěnbiš (5-terč.butyl-4-methylfenol), 2,2' -methylenbis(5-terc.butyl-4-ethylfenol) , 2,2' -methylenbis[4-methyl-5-(a-methylcyklohexyl)fenol] , 2,2' -methylenbis(4-methyl-S-cyklohexylfenol) ,
2,2' -methylenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2' -methvienbis(4,6-di-terč.butylfenol), 2,2' -ethylidenbis(4,S-di-terc.butylfenol), 2,2' -ethylidenbis(5-terč.butyl-4-isobutylfenol) ,
2,2'-methylenbis(6-(α-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2' -methylenbis [5-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonyl fenol ] , 4,4' -methv1’ěnbiš (2,'6-di-teřc. butyl fenol)', 4,4' -methylenbis (6-tarc ..buty 1-2-methyl fenol) , 1,1-bis(5-terc.butýl-4-hydroxy-2-methylfenyDbutan, 2, 6-bis (3-terc .butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) 53
-4-methylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methy IfenyUbutan, 1,1-bis (5-terc.butyI-4-hyóroxy-2-methylcenyl) -3-n-dodecylmerkapcobutan, ethylenglykol-bis [3 , 3-bis (3' -terč .butyl-4' -hydroxycenvl)bucyrát], bis(3-terc.butvl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis[2-(3' -terc.bucyl-2' -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-terc .butyl-4-methylEenyl] tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc .buty 1-4-hydroxy-2-methylfenyl) -4-n-dodecylmerkaptobucan, 1,1,5,5-tetra (5-terc .butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl) pentan.
T.7.O-, N- a S-benzyiové sloučeniny, například 3,5,3' ,5' -tetra-terc.butyl-4,4' -dihydroxydibenzylether, oktadecyl-4-hydroxy-3 , 5-dimethylbenzylmerkap.toacetát, . tris (3,5~di-terč.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, . bis (4-terc.butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl)dithiotereftalát, bis (3,,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-di-terc;:butvl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetáť.
_____ *
1.8. Hydoxybenzylované malonáty, například dioktaděčyl~ -2,2-bis-(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl}malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat, didodecylmerkaptoethyl-2’, 2-bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, bisf4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například l,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl) -2,3,5,6-tetramethylbenzen, 2, 4,6-tris (3, 5-di-terc.buty1-4-hvdroxybenzyl)fenol.
1. lO.Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis (oktylmerkapto)-5-(3, 5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.buty1-4hydr oxy fenoxy) -1,3,5-triazin, 2,4, 6-tris (3,5-di-terc .butyl-4-. hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc. butyl-454 hydroxy benzyl) isokyanurát, 1,3 , 5-tris (4-terc .butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4, 6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-di-terc .bu tyl -4-hydroxyf enylpropionyl) hexahydro-1,3,5-triazin, l,3,5-tris(3,5-dicyklohexyi-4-hydroxybenzyl)isokyanurát.
1.11. 3enzylcosfonáty, například dimethyl-2,5-di-terč.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-di'-terc. butyl-4-hydroxybenzylfos fonát, ďióktaděcyl-3,5-di-terc.butyl-4-hyaroxybenzy1£os£onát, dioktadecy1-5-terc.buty1-4-hydroxy-3-met-hyl-be nzyl-fos-foná-tp-^vápertartá-^-s~ů 1 monoetHylesteru 3,5-di -terč .butyl-4-hydroxybenzylfos íonové kyseliny.
1.12. Acýlaminořenoly, například 4-hydroxylauranilid,
4-hydroxystearanilič, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy-. · feny 1) kar hamá t. . ;;
1-13. Estery β-(3 , 5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenyl)propionová kyseliny, 's jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, l,S-.hexa.ndiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, <íW triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)iso- ' < kyanurátem, Ν,Ν' -bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethvlolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fos fa-2,6,7-trioxabicyklo12','2 2 ] oktanem........ .....------................
1.14. Estery- β-(5-terc.buty1-4-hydroxy-3-methylfenyl) propionová kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem,. neopentylglykolem; thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,Ν' -bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekano-l-em·;- - -3-thiapentadekano-lem, “ 'trimethy'l'hěxáňd'i'ólěm,'-třimet -...... ......
hylolpropanem, 4-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2 ,.2,21 oktanem.
1115. Estery β-(3,5-dicykLohexyl-4-hydroxyfenyl)pro55 pionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-nexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triathylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N -bis(hydroxyechyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4 -hydroxymethy1-1- fos fa-2 ,.6, 7-trioxabicyklo(2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiólem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaer.yt.hr i to lem; tris-C hydroxyethyl.) isokyanurátem, N,bf -bis (hydroxyethyl) oxamidem, 3-thiaundeka·nolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, '•trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicvklo[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy β- (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyfenyl)propionové’ . kyseliny,, například N,N -bis’(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexamethylendiamin, Ν,Ν' -bis(3,5-di-terč.butyl-4-hydroxyfenyipropionyl)trimethylendiamin, N, Ν' - -bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.
1.13. Kyselina askorbová (vitamin C)
1,19. Aminová antioxidační činidla, .jako například N,N'-di-isopropyl-p-fenylendiamin, N,N'-di-sek.butyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(l-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-fenylendiamin, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, N,N'-bis-(2~naftyl)-pfenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(l,3dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenylenďiamin, N-(1-methylheptyl)N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendi- amin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoylJdifenylamin, N,N'-dimethy1-N,Ν'-di-sek.buty1-pfenylendiamin, difenylamin, N-allyldifenylamin, 4-isopropoxydifenylamin, N-fenyl-1-naftylamin, N-{4-terc.oktylfenyl)1-naftylamin, N-fenyl-2-naftylamin, oktylovaný difenylamin, například p,p'-di-terc.oktyldifenylamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis-(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-di-terc.butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, Ν,Ν,Ν',Ν'tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis/(2-methylfenyl)amino/ethan, 1,2-bis(fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, ~IW bis-(4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl/amin, terč.oktylovaný N-f enyl- 1-naf tylamin, směs mono- a dialkylovaných terc..butyl/ terč.oktyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminú, směs mono- a dialkylovaných dodecyldifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných isopropyl/isohexyldifenylaminů,.· směs mono- a dialkylovaných-terč.butyldifenylaminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, fenothiazin, směs mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylovaných terč.oktylfenothiazinů, N-allylfenothiazin, Ν,Ν,Ν',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylhexamethylendiamin, bis-(2,2,6,6 tetramethylpiperid-4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-on a 3,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol.2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'methylfenyl)benztriazol, 2-(3' ,5' -di-terc .butyl-2' -hydroxyfenyl)benztriazol, 2- (5' -terč. butyl-2' -hydroxyfenyl) benztriazol, 2-(2' -hydroxy-5' -(1,1,3,3-tetramethylbu.tyl) f.eny-L).benztriazol·, -2-(3' ,5' -di-terc.butyl--2'----hydroxyf’e-'’ nyl)-5-chlorbenztriazol, 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' -methylfenyl) -5-chlorbenztriazol, 2-(3' -sek .butyl-5' -terč.butyl-2' -hydroxyfenyl) benztriazol, 2-(2' -hydroxy-4' -oktvloxy57 fenyl)benztriazol, 2-(3' ,5' -di-terc. amyl-2' -hydr oxy fenyl) benztriazol, 2-(3' ,5' -bis (a, a-áimethylbenzyl) -2' -hydroxy fenyl) benztriazol, směs 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' - (2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč .butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) karbony lethyl] -2' -hydroxy^ fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč.butyl-2' -hydroxy-5' - (2-methoxy karbony lethyl) fenyl)-5-chlorbenztriazolu, 2-(3' -terč .butyl-2' -hydroxy-5' -{2-methoxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2-(3' -terč. butyl-2' -hydroxy-5' -(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benztriazolu, 2- (3' -terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy) karbonylethy 1 ] -2' -hydroxy feny 1) benztriazolu, 2-(3' -dodecyl-2' -hydroxy-5' -methylfenyl) benztriazolu a 2-(3' -terč.butyl-2' -hydroxy-5' - (2-isooktyloxykarbonylethyl) fenyljbenztriazolu, 2,2' -methylen-bis [4-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl) -6-benztriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2 - (3'-terč.butyl-5' - (2-methoxykarbonylethyl) -2' -hydroxy fenyl ] -2H-benztriazolu polyethylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH2CKj-COO (CK,) 3], , kde R představuje 3' -terč .butyl-4' -hydroxy-5' -2H-benztriazol-2-ylfenylovou skupinu.
'2^’nýdř o xy b en'z o' f eno ny ~ např í kta d----4—hydr oxy-—
4-methoxy-, 4-oktyloxy-, 4-decvloxy-, 4-dodecyloxy, 4-benzvloxy-, 4,2' ,4' -trihydroxy- a 2' -hydroxy-4,4' -dimethoxyderiváty 2-hydroxvbenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butvlfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, bis (4-terc.butylbenzoyl.) -resorcinol, benzoyl-resorcinol, 2,4-di-terc.butvl£enyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-di-terc .butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-di-terc .butvl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4 ,'6-di-terč .butylfe« nyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akrylátv, například ethyl-Cí-kyan-β, β-difenylakrylát, isooktyl-Ct-kyan-β, β-di fenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonyleinnamát, methyl-a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, butyl -a-kyan^-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a58
-methoxykarbonyl-p-methoxycinnamát a N-(β-methoxykarbonyl-β-kyanv·inyl) -2-methyl indolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s
2,2' -thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandu, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery
4-hydroxy-3 ,.5-di-terc. butylbenzyl fos fonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu
-s—-ketoximy,_^naaříklad^ s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypvrazolem, s nebo bez dalších ligandu,
2.6. Sterický bráněné aminy, například, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) sukcinát , bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakát, bis (1,2,2,6, 6rpentame.t.hy-lpiperidyl) -n-buty 1-3,5-di-terč .butyl -4-hydroxybenzylmalonát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxvethyl)-2,2, 6,6-tetramethyl-4-hvdroxypiperidinu a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N, Ν' -bis (2, 2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxvlát, 1,1' -(1,2-etandiyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinon}, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro(4,5]děkan-2,4-dion, bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis (1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinát, kondenzační produkt N,Ν' -bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4y6-bis (4-n-butylami.no.T2,.2.,.6,.6-tetramethylpiperidyl.) - .
1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,5-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1, 3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylami59 no) ethanu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tecramethyl-l,3,8-triazaspiro [4,5] dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l- (2,2,6,5-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecyI-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion.
2.7. Oxamidy, například 4,4' -dioktyloxyoxanilic, 2,2'-dioktyloxy-5,5' -di-terc.butoxanilid, 2,2' -didodecyloxy-5,5' -di-terc.butoxanilid, 2-ethoxy-2' -ethoxanilid, Ν, Ν'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2' -ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5, 4'-di-terc .bucoxanilidem, směsi o- a p-methoxy-disubstituovaných oxanilidů a směsi o- a p-ěthoxy-disubstituovanýcn oxanilidu.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triazinv, například
2,4,6-tris (2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl) -1,3,5 -triazin, 2-(2- hydr oxy-4-okty loxy fenyl) - 4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5triazin,. 2- (2,4-di hydroxy fenyl) -4, 6-bis (2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6- (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2- (2-hydroxy-4-okty loxy fenyl) -4, ó-bis (4-methylfenyl) -1,3, 5-triazin, 2 - (2-hydroxy-4-dodecy loxy f enyl·) -ÁTř-b i sC2,' 4 - dimethylf einy17 -17375 - třiažln, '2~['2~ -hydroxy-4- (2-hydroxy-3-.butyloxypropoxy) fenyl] -4,6-?bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazin, 2- [2-hydroxy-4 - (2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory kovů, například N,řT -difenyloxamid,
N-salicylal-N -salicyloylhydrazin, N,IÍ -bis(salicyloyl) hydrazin, N,řT -bis (3,5-di-terc .butyl-4-hydroxyfenyipropionyl)hydrazin, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bisíbenzvliden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν' -diacetyladipoyl-dihydrazid, Ν,Ν'-bis (salicyloyl) oxalyl-dihydrazid, N,tí -bis(salicyloyl)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, například trifenyL-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-cos čity, tris(nonylfenyl)-fosfit, trilauryl-Cosfit, trioktadecyl-foscit, distearyl-pentaerythritol-difos fit, tris(2, 4-di-terc .butyl feny i) - fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difosčit, bis(2,4-di-terc.bu60 ‘ťylřenyl)-pentaerythritol-difosfit, bis(2,6-di-terč.butyl-4 -methylfenyl)-pentaerythritol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis[2,4-di-terc.butyl-6-methylfenyl) pentaerythritol-difosfit, bis(2.4,6-tris(terč.butylfenyl)pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tecrakis (2,4-di-terc.butylřenyl)-4,4' -bifenylen-difosfonit·, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetra-terc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-terc.buty1-12-methy1-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis (2,4-di-terc.buty1-6-methyltenyl)methylfosfit, bis(2,4-di-terc.butyl-6-methylfe-ny-l-)-e ehy-l-f o s-č-i-t.
5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecyIhydroxylamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamin, N-hexadecyl-Noktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, Ν,Ν-dialkylhydroxylamin odvozený od aminu se zbytkem hydrogenovaných lojových kyselin.
6. Nitrony, jako například N-benzyl-alfa-fenyl-nitron, N-ethyl-alfa-methylmitron, N-oktyl-alfa-heptylnitron, N-laurylalfa-undecylnítron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexádecyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-gexadecyl-alfa-heptadecylnitron^ N-oktadecyl-alfapentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alf a-hexadecylnitron, nitron odvozený od N,N-dialkylhydrxylaminu odvozeného od aminu se zbytkem hydrogenovaných lojových kyselin.
7. Thio-synergizující činidla, například dilauryls thiodipropionát nebo distearylthiodipropionát.
g.Sloučeniny vázající peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkapto-. benzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
9. Polyamidové stabilizátory, například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a solemi dvojmocného manganu.
10. Bázické kostabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, aminy, polyamidy, polyurethany, soli alkalických kovů a soli kovů alkalických zemin vyšších mastných kyselin, například stearát vápenatý, stearát zinečnatý, hehenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoleát sodný a palmitan sodný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu.
11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako talek, oxidy kovů, jako oxid titaničitý, oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany, výhodně kovů alkalických zemin, organické, sloučeniny, jako- kyseliny mono- nebo polykarboxylové a jejich soli, například kyselina 4-terc.butylbenzoová., kyselina adipová, kyselina difenyloctová, sukcinát sodný.nebo benzoát sodný, polymerní sloučeniny, jako iontové kopgi-ymery (ionomery).
-------1-2-.—Plni va-a-z-tužov-adla.,-.napři klad-_uhliči.tan_v_áp.e.n.a.tý.,______ křemičitany, skleněná vlákna,., skleněné kuličky, asbest, talek, kaolin, slída, síran barnatý, oxidy kovů a hydroxidy kovů, saze, grafit, dřevná moučka a moučky nebo vlákna dalších přírodních produktů, synthetická vlákna.
13. Ostatní přísady, například změkčovadla, maziva, emulgátory, pigmenty, rheologické přísady, katalyzátory, činidla regulující tečení, optické zjasňovače, činidla zvyšujícící odolnost proti ohni, antistatická činidla a nadouvadla .
14. Benzofurany a indolinony, například sloučeniny popsané v patentech US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312,
US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A4316876, EP-A-0589839 nebo EP-A-0591102 nebo 3-/4-(2-acetoxyethoxy)fenyl/-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-/4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl/benzofuran-2-on,
3,3'-bis-/5, 7-di-terc.butyl-3-(4-/2-hydroxyethoxy/fenyl)benzofuran-2-on/, 5,7-di-terc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzof uran- 2 -on , 3-(4-acetoxy-3, 5-dimethylfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofuran-2-on, 3-{3,5-dimethy1-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7di-terc. butylbenz.ofuran-2-on.
Obzvláště zajímavá antioxidační fenolická činidla se zvolí z množiny zahrnující n-oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, . ....... ... .... . '......... .. . . 1. -~i i ? 11 -I - · I- · l ' neopentatetrayl-tetrakis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát), di-n-oktadecyl-3,5-di-terc.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát,
1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, thiodiethylen-bis-( 3,5-di-terc. butyl-4-hydroxyhydrocinnamáť1), ‘
1.3.5- trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc .buty 1-4-hydroxybenzyDbenzen,
3.6- dioxaoctamethylen-bis-(3-methyl-5-terc.butyl-4-hydroxycinnamát),
2.6- di-terc.butyl-p-kresol,
2,2'-ethiliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), t ,,
1.3.5- tris-(2,6-dimethyl-4-terc,butyl-3-hydroxybenzyl)isokyanurát,
1,1,3-tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)butan,
1, 3,5-tris-/2-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyjydrocinnamoyloxy)ethýl/íšokýanuřát,
3.5- di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)mesitol, hexamethylen-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát),
-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino) -3,5-di{oktylthio)-stríazin,
N, N'-hexamethylen-bis-(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyhydrocinnamamid), bis{ethy1-3,5-di-terč.buty1-4-hydroxybenzylfosfonát) vápenatý, ethylen-bis-/3,3-di-(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát/, oktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazid a
N,N'-bis-/2-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)ethyl/oxamid.
Nejvýhodnějšémi fenolickými antioxidačními činidly jsou neopentatetrayl-tetrakis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhyarocinnamát), n-oktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris-{3,5-di-terc.buty14-hydroxybenzyl)benzen, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hy-. droxybenzyl)isokyanurát, 2,6-di-terc.butyl-p-kresol nebo 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol).
Obzvláště zajímavé bráněné aminy se zvolí z množiny zahrnující bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperídin-4-yl)sebakát, bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakát, di - ( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) - ( 3,5-di-terc ..butyl4-hydroxybenzylJbutylmalonát, .
4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
-s t e ar y-1--2,2 ,-6,6 --tetrámethylp iper.idin.,:__.________:_
3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triaza-spiro/4,5/dekan2.4- dion, tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetát,
1,2-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4-yl)ethan,
2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro/5.1.11.2/· heneikosan, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-striazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)u, polykondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, polykondenzační produkt 4,4'-hexamethylenbis-(amino-2,2,6,6tetramethylpiperidin)u a 1,2-dibromethanu, tetrakis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, tetrakis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-bután tetrakarboxylát, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-morfolino-s-triazinu a4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin)u,
N,N',N,N'-tetrakis-/{4,6-bis(buty1-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl/-1,10-diamino-4,7-diazadekan, směsný /2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl/beta,beta,beta',beta'tetramethyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro/5.5/undekan)diethyl/~
1,2,3,4-butantetrakarboxylát, .......
směsný /1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl/beta,beta,beta' beta'-tetramethyl-3,9-(2,4,8,1O-tetraoxaspiro/5,5/undekan)- . _ diethy1/-1,2,3,4-butantetrakarboxylát, oktamethylen-bis-(2,2,6,6tetramethylpiperidin-4-karboxylát),
4,4'-ethylenbis-(2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on),
N-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,
N-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,·
N-1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecylsukcinimid,
-acetyl-3-dodecyl.-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro/4.5/dekan-2,4-dion, ...
di-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukci-. nát,
1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, poly-//6-terc.oktylamino-s-triazin-2,4-diyl/-/2-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino-hexamethyíen-/4-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino/ a
2,4,6-tris-/N-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl)-n-butylamino/-s-triazin.
Nejvýhodnějšimi bráněnými aminy jsou bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylp_ip_eridin-4rylJ.s.ebakát.,_____________.— di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-(3,5-di-terc.butyl4-hydroxybenzyl) b.utylmalonát, polykondenzační produkt 1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidinu a kyseliny jantarové, polykondenzační produkt 2,4-dichlor-6-terc.oktylamino-s-triazinu a 4,4'-hexamethylenbis(amino-2,2,6,6-tetramethylpiperídín)u,
Ν,Ν', N, N'-tetrakis-/(4,6-bis(butyl-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino-s-triazin-2-yl/-1,10-diamino-4,7-diazadekan, di-(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebakát, di-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sukcinát,
1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin, póly-//6-terc.oktylamino-s-triazin-2,4-diyl/-/2-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)iminohexamethylen/4-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)imino/ nebo
2,4,6-tris-/N-(1-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin4-yl)-n-butylamino/-s-triazin.
-----—V—násled-u-j-ící—čás-ti-popis.u-bnde_vy.nález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž, tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl) - 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s triazin
Do 500, ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,10 g (16,0 mmolu) 2-chlor-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu, 3,10 g (16,0 mmolu) hexylresorcinolu a 40 ml tetrachlorethanu. Při mírném zahřívání se směs stane homogenní, načež se po malých porcích rychle přidá 2,10 g (16,0 mmolu) chloridu hlinitého. Získaná směs se potom zahřívá po dobu pěti hodin na olejové lázni udržované na teplotě 148 °C, načež se přes noc ponechá při okolní teplotě. Po přidání 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové se směs zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá část ethylacetátu a vrstvy se rozdělí. Vodná vrstva se extrahuje ještě dvakrát ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odežene za sníženého tlaku, přičemž se získá 7,35 g žlutého pevného produktu. Tento surový produkt se rekrystalizuje ze směsi ethylacetátu a heptanu, přičemž se získá 4,15 g požadované sloučeniny ve formě žlutého, pevného produktu.
Teplota tání: 1*65—167 °C.
^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (6 38 000, ΓΏ3Χ
200).
Elementární analýza:
C( %) | H( %) | N(%) | |
vypočteno | 77,3 | 7,3 | 8,7 |
nalezeno | 77,2 | 7,3 | 8,7. |
Příklad 2
3,6-3is-(2,4-dimethylfenyl)-2-/5-hexyl-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-fenoxypropoxyfenyl/-s-triazin
Do 500 ml kulaté banky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 3,88 g (8,10 mmolu) produktu z příkladu 1, 30 ml 1,2-epoxypropanu a 200 mg trifenylethylfosfoniumjodidu. Směs se míchá při externí teplotě 210 °C po dobu šesti hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přebytek epoxidu odstraní za sníženého tlaku a zbytek se rozpustí v podílu směsi heptanu a ethylacetátu v poměru 3:1. Roztok se ponechá protéci vrstvou silikagelu a rozpouštědlo se odstraní, přičemž se získá 7,70 g oranžového produktu. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1 a následnou rekrystalizací z heptanu, přičemž se získá 1,17 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 110-111 °C.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmoto vé spektrum odpovídají chemické struktuře požadovahé^slouč.eniny.._________________________________________________
UV lambda (ethylacetát) 288, 350 nm (£ 40 500, 19 500).
Elementární analýza:
• | C( %) | H(%) | N(%) |
vypočteno | 76,0 | 7,2 | 6,7 |
nalezeno | 75,7 | 7,4 | 6,5. |
Příklad 3
4,6-Sis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin
Do jednolitrové tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magne tickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou
- 68 atmosférou zavede 15,0 g (31,1 nmolu) produktu z příkladu 1, 12,0 g (46,9 mmolu) glycidyldodecyletheru (dodecyl je v rámci tohoto vynálezu použit jako směs glycidyldodecyletheru, glycidyltetradecyletheru a některých dalších glycidyletherů s dlouhým řetězcem a je odvozen od produktu Epoxide 8, který je směsí uvedených glycidyletherů a kterých je dostupný u firmy Ciba-Geigy Corporation) a 770 mg trifenylethylfosfoniumjodidu. Tato směs se míchá při teplotě 210 °C po dobu osmi hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přebytek epoxidu odstraní za sníženého tlaku. Surový produkt se vyjme ethylacetátem, získaný podíl se ponechá protéci přes vrstvu silikagelu a přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá 16,4 g požadodované sloučeniny ve formě oranžového sklovitého produktu .
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové Spektrum odpovídají chemické struktuře požadované slouče niny.
UV lambda (ethylacetát) 290, 350 nm ( 6 49 500 a 23 900). ΓΠαΧ
Příklad 4
2-(2,4-Dihydroxy-5-ethylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)s-triazin
Do 500 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,14 g (15,9 mmolu) 2-chloc-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu 2,20 g (15,9 mmolu) 4-ethylresorcinolu a 40 ml tetrachlorethanu. Po mírném zahřívání vedoucím k rozpuštění směsi se po malých por-cích-rychle-přidá-2,13 g (15,9 mmolu) chloridu hlinitého. Zíakaná směs se míchá a zahřívá při externí teplotě 145 °C po dobu 5,5 hodiny. Po odstavení přes noc při okolní teplotě se přidá 200 ml 2N kyseliny chlorovodíkové a směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu tří hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá podíl ethylacetátu a vrstvy se rozdělí. Vodná vrstva se ještě dvakrát extrahuje ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se jednou promyjí solankou a vysuší nad bezvodým síramem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 7,10 g žlutého pevného produktu. Surový produkt se rekrystalizuje ze směsi heptanu a ethylacetátu, přičemž se získá 2,21 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 193-195 °C.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (£40 400, 18 300). max 1
Elementární, analýza: (<“27Η27^3θ2) vypočteno nalezeno
C( %) | H(%) | N(%) |
76,2 | 6,4 | 9,9 |
76,2 ) | 6,4 | 10,1. |
Příklad 5
2-/2,4-Dihydroxy-5-(1,1-dimethylethyl)fenyl/-4,6-bis-(2,4— dimethylfenyl)-s-triazin
Do 250 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 440 mg (1,11 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu, 2 ml diisobutylenu a 6 ml kyseliny methansulf onové. Získaná směs se míchá při externí teplotě po dobu 75 °C po dobu tří hodin. Směs se potom ponechá vychladnout na okolní teplotu, načež se k ní přidají stejné podíly ethylacetátu a vody. Vrstvy se rozdělí a organická vrstva se jednou promyje vodou, dále se dvakrát promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanů sodného a nakonec ještě jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým.
Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 1,28 g žlutého pevného produktu. Tento surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití směsi heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá 59 mg požadované sloučeniny ve formě pevného žlutého produktu.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda_,v (ethylacetát) 290, 346 ( 29 400, 16 600).
Příklad 6
2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do jednolitrové kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem,, kapací nálevkou, a. teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 15,0 g (37,8 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyf enyl) -4, 6-bis- (2, 4-dimethylf enyl) -s-triazinu a 390 mg isopropoxidu hlinitého. Směs se zahřeje na teplotu 175 °C, načež se k ní po kapkách přidá 4,47 g (37,9 mmolu) alfa-methylstyrenu, přičemž se dodržuje rychlost přídavku jedné kapky každé dvě sekundy. V průběhu 4,5 hodiny se tímto způsobem přidá celkem šest ekvivalentů alfa-methylstyrenu. Po ochlazení na okolní teplotu se směs zředí ethylacetátem, dvakrát promyje vodou a-jednou—so-lan-kou, načež se-vysuší 'n'aď bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá pevný žlutý produkt. Takto získaný surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografíí za použití směsi obsahující 12 % ethylacetátu v heptanu, přičemž se získá 13,2 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 168-170 °C.
H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 290, 347 nm (£45 700, 23 300). ΓΠ.3.Χ - ··· -1··
Příklad 7
4,6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin
Za použití obecného postupu podle příkladu 3 se-4,59 v
(8,91 mmolu) produktu z příkladu 6, 3,10 g (16,9 mmolu) glycidyTňonylětheru (nonyT_je použTť-v-řamcrT't'oh'ot'o_vynál'e'zujako směs glycidyloktyletheru, glycidyldecyletheru. a některých dalších glycidyletherů a. je odvozen z produktu Epoxide 7, který je směsí uvedených glycidyletherů a který je dostup ný u firmy Ciba-Geigy Corporation.) a 510 mg trifenylethylfosfoniumjodidu se uvede v reakci při teplotě 160 °C po dobu sedmi hodin. Produkt se zpracuje stejně jako v příkladu 3, přičemž se získá 3,82 g požadovaného produktu ve formě vosko vité nahnědlé látky.
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 291, 348 nm (£36 600, 19 000). max J
72Příklad 8
4,6-Bis- ( 2,4-dimethylfenylú-2-/4-hexyloxy-2-hydroxy;-5-( 1methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazín
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadle, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,50 g (10,7 mmolu) produktu z příkladu 6 a 50 ml Ν,Ν-dimethylformamidu. Po zahřívání vedoucím vytvoření homogenního roztoku se přidá 0,43 g (17,9 mmolu? hydridu sod-_______________ ného a 2,26 g (10,7 mmolu) 1-jodhexanu. Směs se míchá při teplotě 40 °C po dobu pěti hodin. Po ochlazení na okolní ™ teplotu se směs nalije do kádinky s vodou. Po vakuové filtraci se získá 4,64 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 111-115 °C.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambdamax (ethylacetát) 290, 348 nm ( 41 700, 22 300). '
Příklad 9
2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6-bisfeny1-s-triazin
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, kapací nálevkou, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,00 g (14,7 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-fenyl-s-triazinu a 300 mg isopropoxidu hlinitého. Tato směs se zahřeje na teplotu 160 °C, načež se k ní přidá najednou 17,3 g alfa-methylstyrenu. Po 26 hodinách míchání při této teplotě se směs ponechá vychladnout, načež se k ní přidá podíl heptanu. Po vakuové filtraci se získá 4,45 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
Příklad 10
2-/2-Hydroxy-5-{1-methyl-1-fenylethyl)-4-oktyloxyfenyl/-4,6bis-fenyl-s-triazin
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavedou 4,00 g (8,71 mmolu) produktu z příkladu 9, ml Ν,Ν-dimethylformamidu a 0,40 g (10 mmolů) hydridu sodného (60% v minerálním oleji). Směs se zahřeje na^xterní teplotu 50 C, načež se k ní přidá 1,68 g (8,70 mmolu) 1bromoctanu. Směs se ntíchá při této teplotě po dobu šesti hodin, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu.
Směs se nalije do kádinky s vodou a extrahuje se čtyřikrát chloroformem. Sloučené chloroformové vrstvy se čtyřikrát promyjí vodou a potom vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují. Rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý olej. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 10:1 a následnou rekrystalizací ze směsi acetonu a vody, přičemž se získá 1,12 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevné ho produktu.
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDČlg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 271, 351 nm ( £ 44 000, 24 000).
max
Příklad 11
2-(5-Chlor-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do jednolitrové tříhrdlé kulaté banky, vybavené magnetickým míchadlem, teploměrem, chladičem, se pod dusíkovou atmosférou, zavede. 20,0 g (61,9 mmolu) 2-chlor-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 50 ml tetrachlorethanu.
Směs se zahřeje za účelem rozpuštění pevného podílu, načež . se k získanému roztoku rychle v malých porcích přidá 8,24 g (62,0 mmolů) chloridu hlinitého a potom ještě 9,00 g (62,1 —+mmolu) 4-chlorresorcinolu. Směs se míchá při teplotě 120 °C po dobu čtyř hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se přidá 50 ml vody a 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se zahřívá na teplotu varu pod. zpětným chladičem po dobu dvou hodin. Pó./ochlazení se směs třikrát extrahuje ethylacetátem a sloučené .organické frakce se vysuší nad bezvodým síranem horečnatým a zfiltrují. Rozpouštědlo se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá pevný žlutý produkt. Po rekrystalizaci ze směsi ethylacetátu a heptanu se získá 8,65 g požadované sloučeniny ve formě žlutého ρβντ ného produktu.
^-nukleární magnetickorezonánční, spektrum (CDCl^) .a .hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambdamax (ethylacetát) 248, 345 nm ( 48 000, 19 000).
Příklad 12
2-(2,4-Dihydroxy-5-propionylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyU-s-triazin - .<— .....- -----------------. ......
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede |
5,33 g (13,0 mmolu) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di- I methylfenyl)-s-triazinu a 20 ml tetrachlorethanu. Směs se zahřeje na externí teplotu 40 °C, načež se k ní rychle v malých porcích přidá 4,33 g (32,5 mmolu) chloridu hlinitého.
Potom se v průběhu 15 minut po kapkách přidá roztok 1,20 g (13,0 mmolů) propionylchloridu ve 20 ml tetrachlorethanu. ’
Směs se míchá při externí teplotě 110 °C po dobu čtyř hodin.
Po ochlazení na okolní teplotu se přidá 50 ml vody a 6 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se míchá za zahřívání po dobu dvou hodin. Přidá se podíl ethylacetátu za současného zahřívání, čímž se dosáhne rozpuštění veškerého pevného podílu. Vrstvy se rozdělí a vodná vrstva se-extrahuje ještě jednou ethylacetátem. Sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují.- Produkt se ponechá vykrystalizovat, načež se po vakuové filtraci izoluje 2,14 g požadované sloučeniny ve formě žlutšího pevneho produktu.
Ή-nuk Te'á r n í™ mag n'e t ie k or ez o nan ční— s p e k t r um—(-£ D Cly) - -a -hmoto-----------vé spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny. Této struktuře odpovídá i infračervené spektrum.
An · .
UV lambda (ethylacetát) 270, 338 nm ( S 49 500, 17 500). max
Příklad 13
2-/2,4-Dihydroxy-5-(1-isobutylimino)propylfenyl/-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Produkt z příkladu 12 (410 mg, 0,900 mmolu) se rozpustí za zahřívání v isobutylaminu. Získaný roztok se ponechá v klidu po dobu jedné hodiny. Přidá se podíl vody, směs se zfiltruje za vakua a sraženina se promyje ethylacetátem. Pevný produkt se vysuší na vzduchu, přičemž se získá 300 mg požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
^H-nukleárni magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 276, 348 nm (e28 700, 16 100).
Πια A
Příklad 14
2-/2', 4-Dihydroxy-5-{ 1-isobutylamino)propylfenyl/-4,6-bis(-2—4-dimethyl-f enyi_)_-S-tri'a'z'i'n .........
Do 100 ml kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, se zavede 67 mg (0,13 mmolu) produktu z příkladu 13, ml kyseliny octové a 50 mg borohydridu sodného. Tato směs se míchá po dobu jedné hodiny. Přidají se podíly ethylacetátu a vody a vrstvy se rozdělí. Organická vrstva se dvakrát promyje vodou, dvakrát nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného· a jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 73 mg požadovaně sloučeniny ve formě světležlutého oleje.
^H-nukleární .magnetickorezonanční spektrum (CDClg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny. Této struktuře odpovídá i infračervené spektrum.
UV lambda (ethylacetát) 288, 348 nm (ř 28 900, 17 500).
IUO.X
Příklady 15 až 18
Obecnými postupy uvedenými v příkladech 1, 4 nebo 11 se připraví dále uvedené substituované s-triaziny.
Příklad 2-(2,4-dihydroxy-5- ) 4,6-di-
15 | methyl | xylyl |
16 | methyl | fenyl |
17 | ethyl | fenyl |
18 | chlor | xylyl |
Příklad 19
2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-difenyl-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou.atmosférou zavede _2L,-4__g.. (j8.0_.nunolů.)__2-chlor r_4.,.6-difenyl-s-triazinu a 100 ml___ xylenu (směsu isomerů). K béžové suspenzi.se přidá 11,3 g (85 mmolů) chloridu hlinitého v jediné porci. Směs se zahřívá na teplotu asi 80 °C po dobu 45 minut. Přidá se 18,8 g (96 mmolů) 4-hexylresorcinolu, přičemž tento přídavek k nyní již homogennímu roztoku se provede v pěti porcích v průběhu 40 minut. Reakční směs se potom zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 24 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 100 ml 12% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou na pH 7, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (29,2 g).
Teplota tání: 209-213 °C.
Tento produkt může být použit bez dalšího čistění.
Za použití obecného postupu popsaného v příkladech 5,6 nebo 9 se získají následující substituované s-triaziny.
Příklad | 2-(2,4-dihydroxy-5- ) | 4,6-di- |
20 | terc.butyl | fenyl |
21 | dodecyl | fenyl |
22 | ........dndecyl - —— - ·- ·—- | -xyi-yi |
23 | oktyl | xylyl |
24 | ,· oktyl | fenyl |
Příklady | 25 až 33 ' | |
Za | použití obecného postupu popsaného | v příkladech |
2, 3 nebo | 7 se připraví následující substituované s-triaziny | |
Příklad | 2-(2-hydroxy- ) | 4,6-di- |
25 ' | 5-hexyl-4-OCH2CHOCH2OC9H1 | xylyl |
26 | 5-alfa-kumyl-4-OCH2CHOHCH2OC6H5 | xylyl |
27 | 5-alfa-kumyl-4-OCH2CHOHCH2OC6H2 | fenyl |
28 | 5-alfa-kumyl-4-OCH2CHOHCH2OC12H2 | xylyl |
29 | _ 5-hexyl-4-OCH2.CHOHCH2.OC6H.5....... | . fenyl- - -.......- |
Tabulka (pokračování)
5-hexyl-4-OCH2CHOHCH2OC9Hig fenyl
5-hexyl-4-OCH2CHOHCH2OC12H25 fenyl
5-alfa-kumyl-4-OCH2CHOHCH2OCl2H25 fenyl
5-alfa-kumyl-4-OCH2CHOHCH2OCgH1g fenyl
Příklad 34
4,6-Difenyl-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-tria2in .& '· ’ 'f-U'-··'
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20,0 g (47 mmolu) produktu z příkladu 19ý 6,5 g (47 mmolu) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 50 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se ohřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní v průběhu 30 minut po kapkách přidá 8,5 g {51mmolů) 1-bromhexanu. Po 22 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, sraženina se oddělí filtra cí, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (19 g) se dvakrát rekrystalizuje ze 100 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 15,6 mg ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 140-141 °C, čistota: 98,8 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (chloroform) 273, 355 nm '(e 42 000, IUQ.X
000) .
Elementární analýza: | ||
(C33H39N3°2) | ||
C(%) | H(% | |
vypočteno | 77,8 | 7,7 |
nalezeno | 77,6 | 7,9 |
N(%)
8,2
8,2.
Příklad 35
4,6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin
Do 200 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadle, chladičem a kapací nálevkou, se pod atmosférou dusíku zavede 14,5 g (30 mmolů) produktu z příkladu 1, 4,6 g (33 mmolů) uhličitanu'draselného, 50 mg jodidu draselného a 60 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C a v průběhu 20 minut se po kapkách přidá 5,5 g (33 mmolů) 1-bromhexanu. Po 16 hodinách se přidá další podíl 1-bromhexanu (5,5 g, 33 mmolů) a v zahřívání se pojračuje po dobu dalších osmi hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší' za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (13,9 g) se dvakrát rekrystalizuje z 300 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 10,7 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 78-80 °C, čistota: 99,1 % (stanovenou chromatografií na tenké vrstvě).
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum odpovídá chemické. struktuře. ..požadovaného- produktu.----------—---------------------UV lambdamaJ{ (chloroform) 293, 353 nm (6 42 000, 21 000).
Elementární analýza:
C(%) | H( %) | N( %) | |
vypočteno | 78,5 | 8,4 | 7/4 |
nalezeno | 78,0 | 8,3 | 7,4. |
Příklady 36 až 45
Za použití obecného postupu popsaného v příkladech 8 nebo 10 se připraví následující substituované s-triaziny.'
Příklad 2-(2-hydroxy- ) 4,6-di36
5-hexyl-4-dódecyloxy
5-hexyl-4-dodecyloxy
5-hexyl-4-oktyloxy xylyl fenyl xylyl
5-hexyl-4-oktadecyloxy fenyl
5-hexyl-4-oktadecyloxy xylyl
5-alfa-kumyl-4-dodecyloxy fenyl
5-alfa-kumyl-4-dodecyloxy xylyl
5-alfa-kumyl-4-oktyloxy xylyl
5-alfa-kumyl-4-oktadecyloxy fenyl
5-alfa-kumyl-4-oktadecyloxy xylyl
Příklad 46
4, 6-Bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-{1-hydroxypropyl )fenyl/-s-triazin
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem, teploměrem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 25 ml tetrahydrofuranu a 0,89 g (24 mmolů) lithiumaluminiumhydridu. K míchané suspenzi se potom v průběhu 30 minut po kapkách přidá roztok 2,0Q„g..........
’{4,42 mmolu) produktu z příkladu 12 ve 250 ml tetrahydrofuranu. Tato směs se míchá při okolní teplotě po dobu 3,5 hoan diny, načež se přebytek lithiumaluminiumhydridu rozloží podílem ethylacetátu a potom vodou. Přidá se bezvodý síran hořečnatý, směs se zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní za Sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí mžikovou chromatogra.5 fií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu, přičemž, se 2Íšká 0,27 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambdamax (ethylacetát) 289, 344 nm (€45 000, 18 700).
Příklad 47
2-(5-Benzoyl-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou-zavede -5-,57-g -(lá^O- mmolůl ^-í^íA-dihydróxýfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 25 ml tetrachlorethanu. Směs se ohřeje na externí teplotu 90 °C, načež se k ní v průběhu 45 minut po kapkách přidá 2,88 g (20,5 mmolů) benzoylchloridu ve 20 ml tetrachlorethanu.
Směs se míchá při externí teplotě 145 °C po dobu šesti hodin, načež se ponechá v klidu přes noc při okolní teplotě. Přidá se 50 ml vody a 5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové a směs se míchá za zahřívání po dobu tří hodin. Přidá se podíl ethylacetátu a směs se zahřívá až k dosažení rozpuštění organických pevnýah podílů. Vrstvy se oddělí, vodná vrstva se promyje ethylacetátem a sloučené organické vrstvy se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltrují. Produkt se z roztoku ponechá vykrystalizovat a vakuovou filtrací se izoluje 3,55 g požadované sloučeniny (belavé jehličky).
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře'požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 282, 340 nm (£ 61 400, 15 ”600 ). max *
Příklad 48
4,6-Bis- ( 2,4-dimethylfenyl) -2-/2,4-dihydroxy-5- (alfa-hydroxybenzyl)fenyl/-s-triazin
Do 300 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené kapací nálevkou, chladičem a magnetickým míchadlem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20 ml tetrahydrofuranu a 0,26 g (6,8 mmolu) lithiumaluminiumhydridu. K míchané suspenzi se v průběhu .10 minut přidá roztok 0,50 g (1,0 mmol) produktu z příkladu 47 ve 30 ml tetrahydrofuranu. Směs se zahřívá pod zpětným chladičem na teplotu varu po dobu dvou hodin, načež se ponechá vy chladnout na okolní teplotu. Přebytek lithiumaluminiumhydridu se odstraní přidáním podílů ethylacetátu a vody. Přidá se bezvodý síran hořečnatý, směs se zfiltruje a rozpouštědlo se odstraní za vakua, přičemž se získá 0,35 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambdamav (ethylacetát) 288, 343 nm (£ 32 400, 13 500).
HtcLX
Příklad 49
2- ( 2,4-Dihydroxy-5-f enylthiof enyl) -4 ,.6-bis- ( 2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky,'vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosfé-'1 rou zavede 1,30 g (3,0 mmolů) produktu z příkladu 11, 5 ml '
N-methylpyrrolidinonu a 0,51 g (9,1 mmolu) hydroxidu draselného. Směs se míchá a :zahřívá na teplotu 140 °C, načež se k ní najednou přidá 0,33 g (3,0 mmoly) thiofenolu. Po 15 hodinách se směs ponechá ochladnout na okolní teplotu. Za míchání se přidá podíl 10% vodného roztoku kyseliny chloro- ’ vodíkové. Směs se zfiltruje a pevný podíl se promyje vodou a potom heptanem. Surový produkt se ponechá rekrystalizovat z ethylacetátu, přičemž se získá 0,56 g požadované sloučeniny ve-formě bělavého-pevného produktu.- -.....-.......
^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV larnbdam3V (ethylacetát) 289, 339 nm (6 51 000, 18 000).
lílo-X
Příklad 50
2- (2,4-Dihydroxy-5-fenylsulfinylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethyl85 fenyl)-S-triazin
Do 250 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené chladičem, magnetickým míchadlem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 0,25 g (0,49 mmolu) produktu z příkladu 49, 0,059 g (0,98 mmolu)'kyseliny octové a 20 ml 2-propanolu.
Směs se zahřeje pod zpětným chladičem na teplotu varu, načež se k ní přidá 0,067 g (1,0 mmol) 50% peroxidu vodíku.
Směs se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu jedné hodiny, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu.' Přidá se podíl ethylacetátu a organická vrstva se dvakrát promyje 10% vodným roztokem pyrosiřičitanu sodného, dvakrát' se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a jednou se promyje solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem..horečnatým. Po filtraci, se. rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý pevný podíl. Po přečištění mžikovou chromatografíí za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu.^. objemovém poměru 3:1 se získá.0,11 g požadované sloučeniny ve formě-žiutého—pevného-pr-oďuk-t-u-.T---:------——--^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (1,1, 2,2-tetrachlorethan-d2) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambdam3V (tetrahydrofuran) 279, 373 nm ( 23 000, 23 000) ulaX
Příklad 51
2-{2,4-Dihydroxy-5-fenylsulfonylfenyl) -4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do 250 ml tříhrdlé kulaté baňky vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem se pod dusíkovou atmosférou zavede 0,27 g (0,54 mmolu) sloučeniny z příkladu 50, 0,80 g (1,3 mmolu) kyseliny octové, 0,10 g (1,0 mmol) kyseliny sírové a 20 ml 2-propanolu. Směs se zahřeje na teplotu varu pod zpětným chladičem, načež se k ní přidá 0,77 g (1,1 mmolu) 50% peroxidu vodíku. Po pěti hodinách se směs ponechá vychladnout na okolní teplotu a potom se k ní přidá podíl ethylacetátu. Organická vrstva se dvakrát promyje 10% vodným roztokem pyrosiřičitanu sodného, dvakrát nasyceným vodným roztokem hydrogenuhličitanů sodného a jednou solankou, načež se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým. Po filtraci se rozpouštědlo odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá žlutý pevný produkt. Přečištění mžikovou chromatografií za použití—směsi—heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 1:3 ve funkci eluční soustavy poskytne 0,11 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (tetrahydrofurandg) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 276, 377 nm (e30 000, 31 000).
ΙΠλλ
Příklady 52 a 53 »
Za použití obecných postupů popsaných v příkladech 5, 6 a 9 se připraví následující sloučeniny obecného vzorce
IV. ...... ... -
Příklad Χ,Υ,Χ,Υ' R2 a R2'
52 | xylyl | vodík | 1-(2,2-isopropyliden)4-methyl-1,4-cyklohexy- len |
53 | xylyl | oktyl ... . | .......alfa,alfa,alfa'-,alfa'- - tetraměthy1-m-xylylen |
Příklad 54
2-(5-Chlor-2,4-dihydroxyfenyl) -4,6-difenyl-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 26,8 g (100 mmolů) 2-chlor-4,6-difenyl-s-triazinu a 100 ml xylenu (směs isomerů). K béžové suspenzi se přidá 14,9 g (112 mmolů) chloridu hlinitého a to najednou. Směs se zahřívá na teplotu asi 80 °C po dobu 2 hodin. K nyní již homogennímu roztoku se v průběhu 40 minut v pěti porcích přidá 17,4 g (120 mmolů) 4chlorresorcinolu. Reakční směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 42 hodin, načež se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu dalších 24 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 100 ml 12% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se izoluje filtra cí, promyje k dosažení pH 7, propláchne methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového okrově červeného produktu (29,5 g).
'Teplota tání’ 2 55-26 5’ -°-Cv------------------------'----------------Tento,produkt může být použit bez dalšího čistění.
Příklad 55
4,6-Difenyl-2-(5^chlor-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchad lem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmpsférou zavede 26,3 g (70 mmolů) produktu z příkladu 54, 10,6 g (77 mmolů) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 50 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní po kapkách v průběhu 30 minut přidá 10,8 g (77 mmolů) 1-bromhexanu. Po 8 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se odstraní filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Surový béžový produkt (26,9 g) se dvakrát rekrystalizuje z 600 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 18,6 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 147-149 °C, čistota: 98,7 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).
1H^-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl-j) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV, lambda (_c.hlor-Q.f.orm-)—28-1-,—3-5-1—ηπι—(-ρ^4-5^-000τ^1'8^~4Ό0~)^ “
Příklad 56
4,6-Difenyl-2-(5-hexyl-4-methoxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin
Do 350- ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, ^chladičem akapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 20,0 g (47 mmolů) produktu z příkladu 19, 7,2 g (52 mmolů) uhličitanu draselného a 100 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 50 °C, načež se k ní v průběhu 45 minut po kapkách přidá 13,3 g (94 mmolů) methyljodidu. Po 14 hodinách se reakční směs ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se odstraní filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší za vakua při- teplotě 70 C. Žlutý surový produkt (16,1 g) se třikrát rekrystalizu je z 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 9,8 g ve formě žlutého pevného produktu. Teplota tání: 186-188 °C, čistota: 94,1 0 (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě) ^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV Iámbdam (chloroform') 275, 354 nm (^ 41 900, 18 000).
ΙΠαΧ
Elementární analýza:
(C,oH3QN,0J
293^2 vypočteno nalezeno
C(%)
76,5
75,3
H(%)
6.7
6.8
N(%)
9,6
9,4.
Příklad 57
2-/4- (3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-difenyl-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede
8,5 g (20 mmolů) produktu z příkladu 19,0,4 g (1 mmol) trifenylfosfoniumbromidu, 3,0 g (22 mmolů) glycidyletheru a 50 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze se zahřívá
-h _ na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 24 hodině Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, sraženina se
----oddělí- filtrací , promyje-ma-lým--množs-tvím-.xy-lenu-, —propláchne------------methanolem a vysuší za vakua při teplotě 70 °C. Surový žlutý produkt (9,0 g) se dvakrát rekrystalizuje z 20 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 6,0 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 145-146 °C,
Čistota: 98,2 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).
^Η-nukleární magnetíckorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda^,,, (chloroform) 275, 354 nm (& 43 000, 19 000).
Elementární analýza:
C( %) vypočteno nalezeno
N{ %)
7,6
7,5.
73.5
73.6
7.4
7.5
Příklad 58
2-(2,4-Dihydroxy-5-hexylfenyl) -4,6-bis-(4-methylfenyl)-striazin
Do 350 ml sulfonační banky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 29,6 g (100 mmolů) 2-chlor-4,6-bis-(4-methylfenyl)-s-triazinu a 100 ml xylenu (směs isomerrů). K béžové suspenzi se v jediné porci př.idá_1J.,.3_g_(.85-mmo.lů4—ch-l-or-i-du—h-l-i-ni-téhov^Směs“se— zahřívá na teplotu asi 90 °C po dobu 75 minut. K nyní již homogennímu roztoku se v průběhu 45 minut v pěti porcích přidá.21,4 g (110 mmolů) 4-hexylresorcinolu. Reakční směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 18 hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se obsah baňky nalije do 120 ml 6% vodného roztoku kyseliny chlorovodíkové. Vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje k dosažení-pH·7, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua.· Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (43,1 g).
Teplota tání: 228-231 °C.
Tato sloučenina může být použita bez dalšího čistění.
Příklad 59
4,6-Bis-(4-methylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)s-triazin
Do 200 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 13,6 g (30 mmolů) produktu z příkladu 58, 4,6 g (33 mmolů) uhličitanu draselného, 50 mg jodidu draselného a 70 ml 2-ethoxyethanolu. Suspenze se zahřeje na teplotu 110 °C, načež se k ní- v průběhu 30 minuf 'po' kapkách přidá ’5, 5 g (33 mmolů) 1-bromhexanu. Po 20 hodinách se přidá další podíl 1-bromhexanu (5,5 g, 33 mmolů) a v zahřívání se pokračuje po dobu dalších 25 hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou k dosažení pH 6, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Získaný žlutý surový produkt (13,6 g) se rekrystalizuje ze 350 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 10,6 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 137-138 °C, čistota: 96,9 % (stanoveno chromatografii na tenké vrstvě).
. <
H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) odpovídá chemické struktuře, požadované sloučeniny. .. .
UV lambda (chloroform) 293, 354 nm (£56 000, 21 500).
Elementární analýza:
C( %) | H( %) | N(%) | ||
vypočteno | 78,2 | 8,1 | 7,8 | |
nalezeno | 77,5 | 8,2 | 7,8. |
Příklad 60
2-/4-(3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-bis-(4-methylfenyl)-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míZ chadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 13,6 g (30 mmolů) produktu z příkladu 58, 0,6 g (1,5 mmolu) trifenylethylfosfoniumbromidu, 4,5 g (33 mmolů) butylglycidyletheru a 40 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze, se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po dobu 21 hodin. Reakční směs se potom ochladi na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou, propláchne methanolem a vysuší při teplotě 70 °C za vakua. Surový žlutý produkt (14 g) se dvakrát rekrystalizuje z 50 ml 2- 92 ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 9,3 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 163-164 °C, čistota: 98,8 % (stanoveno chromatografií na tenké vrstvě).
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (chloroform) 293, 351 nm (£59 000, 20 000).
IHeuC
-El-ementá-rn-í—ana-l-ý-za-: — · · - ·—· —------------- - v -— -'
C(%) | H( %) | N(%) | «Mk*. AV·» | |
vypočteno | 74,1 | 7,8 | 7,2 | |
nalezeno | 73,4 | 7,8 | 7,1. |
Příklad 61
2-/4-(3-Butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-s-triazin
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 14,4 g (30 mmolu) produktu z příkladu 1, 0,6 g (1,5 mmolu) trifenylfosfoniumbromidu, 4,5-g- (-33 mmolů) butyl-glycidyletheru a 40 ml xylenu (směs isomerů). Hutná oranžová suspenze se zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem po .dobu 24 hodin. Reakční směs se potom ochladí na okolní teplotu, vyloučená sraženina se oddělí filtrací, promyje vodou, propláchne methanolem a vysuší při teplotě. 70 °C za vakua. Filtrát se zahustí v rotační odparce, přičemž se získá druhý podíl surového produktu. Sloučené pevné podíly (14,9 g) se rekrystalizují ze 45 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná -sloučenina·· ve výtěžku 9/0' g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 101-102 °C,
čistota: 97,3 % (stanoveno chromatografii na tenké vrstvě).
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (chloroform) 292, 350 nm (€49 000, 21 000). max
Elementární analýza:
C(%) | H(%) | N(%) | |
vypočteno | 74,6 | 8,1 | 6,9 |
nalezeno | 74,5 | 8,0 | 6,9. |
Příklad 62
2,4-Bis-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-6-fenyl-s-triazin
Do 750 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 34,0 g (150 mmolu) 2,4-dichlor-6-fenyls-triazinu, 44,0 g (330 mmolů) chloridu hlinitého a 100 ml ligrounu (rozmezí teploty varu 110 až 140 °C. K této suspen zi se za míchání v průběhu 15 minut po kapkách přidá 60 ml sulfolanu, přičemž teplota stoupne na 50 °C. Potom se v průběhu 15 minut po kapkách přidá roztok 62,1 g (320 mmolů) 4-hexylresorcinolu v 60 ml sulfolanu. Teplota se zvýší na 60 °C a uvolňuje se chlorovodík. Reakční směs se potom zahřívá po dobu 4 hodin na teplotu 80 °C. Spodní vrstva dvoufázové směsi se nalije do roztoku 50 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové v 500 ml ethanolu a 300 ml vody. Získaná směs se míchá při okolní teplotě po dobu 14 hodin. Získaný produkt se suspenduje v 800 ml vody o teplotě 80 °C po dobu jedné hodiny, načež se izoluje filtrací a opětovně susoenduje za stejných podmínek, načež se nakonec ozoluje a vysuší za vakua při teplotě 85 °C. Požadovaná sloučenina se získá ve formě surového oranžového produktu (77,0 g).
Teplota tání: 230-238 °C.
Tento produkt může být použit bez dalšího čistění.
^H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (DMSO-d^) odpovídá požadované struktuře získaného produktu.
Elementární analýza:
C(%) | H( %) | N(%) | |
vypočteno | 73.7 | 7,3..... | 7 ,-8 |
nalezeno | 73,2 | 7,3 | 7,6. |
Příklad 63.
2,4-Bis-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-6-fenyl-s-triazin .
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem a chladičem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 16,2 (30 mmolů) produktu z příkladu 62, 1,1 g (3 mmoly) trifenylethýlfosfoniumbromidu, 8,6 g (66 mmolů) butylglycidyletheru a 120 ml mesitylenu. Hutná oranžová suspenze se zahřívá na 130 °C po dobu 18 hodin, přičemž se získá hnědý roztok.· Rozpouštědlo se odežene^v rotační odparce-..Surový .produkt se rozpustí ve 100 ml ethylacetátu. Roztok se zfiltruje přes vrstvu silikagelu (230-400 mesh, 100 g, průměr 10 cm) za použití 100 ml ethylacetátu jako elučního činidla. Po odpaření rozpouštědla se žlutá pryskyřice (25,9 g) opětovně rozpustí v 50 ml ethylacetátu a vysráží 150 ml hexanu, přičemž se získá 20 g produktu. Tento produkt se rekrystalizuje ze 70 ml ethylacetátu a vysuší za vakua při teplotě 75 °C přičemž se získá 15,9 g požadované sloučeniny ve formě .„.oranžového pevného-prod-uk-tu.------>----------*— — -- - ------Teplota tání: 108-115 °C.
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDClg) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny. ,
UV lambda (chloroform) 298, 369 nm ( 37 000, 38 000).
max
Elementární analýza:
(C47H67W
C(%) | H(%) . | N(%) | |
vypočteno | 70,4 | 8,4 | 5,2 |
70,2 | 8,4 | 5,1. |
a/A Ad s: jl j_jv±v *4
2,4-Bis-(5-hexy1-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-6-feny1-s-triazin •-Ť* v..
Do 350 ml sulfonační baňky, vybavené mechanickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou.’ atmosférou zavede 16,2 g (30 mmolů) produktu z příkladu 62, 3,7 g (66 mmolů) práškového^hydFoxídíndřasellTeňo-a—1O0_m'l 2-ethoxyethanolu. K získanému červenému roztoku se potom přidá 10,9 g (66 mmolů) 1-bromhexa.nu, přičemž tento přídavek se provádí po kapkách a v průběhu 30 minut. Směs se zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 20 hodin a za horka zfiltruje. Filtrát se zahřeje na teplotu 100 °C, načež se k němu přidá 1 ml. Roztok se ochladí na teplotu 0 °C, přičemž se vyloučí sraženina. Surový žlutý produkt še rekrystalizuje ze 70 ml 2-ethoxyethanolu, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve výtěžku 13,1 g ve formě žlutého pevného produktu.
Teplota tání: 118-121 °C.
^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) odpovídá chemické struktuře požadované sloučeniny.
UV lambda (chloroform) 301, 371 nm (£33 000, 40 000).
Elementární analýza:
C( %) | H(%) | N(%) | |
vypočteno | 76,1 | 8,9 | 5,6 |
nalezeno | 76,2 | 8,9 | 5,9. |
Příklad 65
-2 —Λ2τ41-D řhy d r oxy-5 — (-1—p r ope n y-H-f e n y l-/- 4-7 6 ~ b i-s—F2—4 - d ime thy 1— fenyl)-s-triazin
Do 100 ml kulaté tříhrdlé baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a kapací nálevkou, se pod dusíkovou atmosférou zavede 410 mg (10,0 mmolů) borohydridu sodného a 30 ml bezvodého ethanolu. Potom se v průběhu 35 minut po kapkách přidá roztok 500. .mg- (1,1 mmolu) produktu z příkladu 12 v 10 ml ethanolu. .Směs ;se potom za míchání zahřívá na teplotu 68 °Č po dobu tří hodin. Reakční směs se ponechá vychladnout na okolní teplotu a přelije se 10 ml 2M kyseliny chlorovodíkové. Přidá se podíl ethylacetátu a vrstvy se;j rozdělí. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a z filtruje a rozpouštědlo se odstraní za .-sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití elučního činidla tvořeného směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 3:1, přičemž se získá požadovaná sloučenina ve formě žlutého pevného produktu.
H-nukleární magnetickorezonanční spektrum, infračervené spektrum a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného produktu.
UV lambda (ethylacetát) 286, 352 nm { £ 44 000, 12 500).
Příklad 66
1,3-BÍS-/1-/2,4-dihydroxy-5~(3,5-bis-(2,4-dimethylfenyl-striazinyl)fenyl/-1-methylethyl/benzen
Do 500 ml tříhrdlé kulaté baňky, vybavené magnetickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 5,0 g (12,6 mmolu) 2-{2,4-dihydroxyfenyl)4,6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinu a 130 mg isopropoxidu hlinitého. Směs se zahřeje na teplotu 185 °C, načež se k ní najednou přidá 1,0 g (6,3 mmolu) 1,3-diisopropenylbenzenu. Teplota se sníží na 132 °C a směs se míchá po dobu šesti hodin. Po ochlazení na okolní teplotu se směs zředí ethylacetátem, dvakrát promyje vodou a jednou solankou. Organická vrs.tva se vysuší nad’bezvodým.. síranemuhořečnatým . a zfiltruje. Organické rozpouštědlo se odežene, za sníženého tlaku. Surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené 12% ethylacetátem v heptanu, přičemž se získá . 0,42 g požadované sloučeniny ve formě žlutého pevného produktu.· ^Η-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 289, 347 nm (£73 000, 35 000). max J
Příklad 67
Směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-(2,4dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1
Do 250 ml kulaté baňky, vybavené chladičem a magnetickým míchadlem, se pod atmosférou dusíku zavede 9,37 g (18,4 mmolu) 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl )-s-triazinu, 12 ml diethoxymethanu, 200 mg kyseliny p-toluensulfonové a 50 ml dioxanu. Získaná směs se míchá při teplotě 90 °C po dobu 28 hodin, načež se ponechá vychladnout na okolní teplotu a zředí podílem ethylacetátu. Směs se třikrát promyje vodou, třikrát se promyje nasyceným roztokem hydrogenuhličitanů a potom solankou. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a potom zfiltruje. Organické rozpouštědlo se odežene za sníženého tlaku, přičemž se získá_1_Q-._Lc_or.anŽQ-vého-sk-l-ov-i-feého-pr-QdLikt-u—Suro-^— vý produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití eluční soustavy tvořené směsí heptanu a ethylacetátu v objemovém poměru 19:1, přičemž se získá 5,46 g methylenovou skupinou spojeného dimeru ve formě žlutého sklovitého produktu. ··.. .....
1H-nukleárrií magnetickorezonanční spektrum (CDCip a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného sloučeniny.
UV lambda (ethylacetát) 290, 344 nm (&80 900, 34 300).
IU3.X
Tato směs odpovídá vzorci VI, ve kterém t znamená 0.
Ve směsi jsou obsažena i stopová množství vyšších oligomerů ve kterých t znamená 1, 2 nebo/a 3, což je patrné ze spektrál nich analýz tohoto směsného isoměrního produktu.
Příklad 68
Směs benzyliden-bi-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-(2,4dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5 a 5:5 v poměru 1:1.
Do 250 ml kulaté baňky, vybavené chladičem a magnetickým míchadlem, se pod dusíkovou atmosférou zavede 10,71 g (21,0 mmolů) 2-{2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di99 methylfenyl)-s-triazinu, 2,70 g (25,4 mmolu) benzaldehydu a 400 mg kyseliny p-toluensulfonové. Směs se míchá po dobu tří hodin při teplotě 140 °C, načež se ponechá ochladit na okolní teplotu. Směs se potom vyjme ethylacetátem, načež se promyje dvakrát nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, jednou vodou a potom solankou. Organická vrstva se vysuší nad bezvodým síranem hořečnatým a zfiltruje. Organické rozpouštědlo a přebytek benzaldehydu se odstraní za sníženého tlaku, přičemž se získá 10,95 g hnědočerveného sklovitého produktu. Tento surový produkt se přečistí střednětlakou chromatografií za použití směsi ethykacetátu a heptanu v objemovém poměru 1:19 jako eluční soustavy, přičemž se získá 5,18 g benzylidenouvou skupinou spojeného dimerů ve formě žlutého produktu.
1H-nukleární magnetickorezonanční spektrum (CDCl^) a hmotové spektrum odpovídají chemické struktuře požadovaného: sloučeniny.
UV_.lambda χ _(ethylacetát)_291 , 348 nm ( 75 800, 35 700).
Tato směs odpovídá vzorci VI, ve kterém t znamená 0 a L znamená benzylidenovou skupinu.
Příklad 69
Odolnost proti delaminaci bezbarvého nátěru tvořeného termosetovou akrylovou pryskyřicí' s vysokým obsahem sušiny obsahující absorbér ultrafialového světla a naneseného na UV-transparentním nátěru
Testovací panely se připraví nástříkáním 0,036 až .
0,051 mm silného filmu komerčně dostupného bezbarvého nátěru na bázi termosetové akrylomelaminové pryskyřice s vysokým obsahem sušiny, který obsahuje 2 hmotnostní % stabilizá100 toru podle vynálezu absorbujícího ultrafialové záření, na komerčně dostupný UV-transparentní základní nátěr postupem mokrý-na-mokrý. Tento nátěr je nanesen na panely Uniprime o velikosti 10,16 cm x 30,48 cm) dostupné u firmy Advance Coatings Technology, lne. Takto ovrstvené panely se potom vypálí při teplotě 121 °C po dobu 30 minut. Po jednotýdenním skladování !.v místnosti s klimatizací se panely exponují na Floridě (5° j.š.) v černém boxu v rámci testu SAE J-1976. Panely se exponují po dobu jednoho roku. Po uplynutí doby jednoho roku se provede vlhkostní test spočívající_v_eχρο- , zici panelů 100% vlhkostí při teplotě 38 °C po dobu čtyř dnů. Po čtyřech dnech se provede adhezní test.
Sloučeniny použité v rámci vynálezu jsou účinné při zlepšení adheze bezbarvého nátěru na základním nátěru při vystavení kombinace těchto nátěrů povětrnostním podmínkám.
Příklad 70
Odolnost proti delaminaci bezbarvého nátěru na bázi akrylourethanové pryskyřice obsahujícího absorbér ultrafialového záření a naneseného přímo na galvanický základ
Testovací panely se připraví nastříkáním 0,036 až 0,051 mm silného filmu komerčně dostupného akrylourethanového bezbarvého nátěru, obsahujícího 2 hmotnostní % testovaného stabilizátoru podle vynálezu absorbujícího ultrafialové záření, vztaženo na hmotnost akrylourethanové pryskyřice, přímo na panely Uniprime o velikosti 10,16 cm x 30,48 cm) dostupné u firmy Advance Coatings Technology, lne.. Ovrstvené panely se potom vypálí při teplotě 121 °C po dobu 30 minut. Po jednotýdenním přechovávání v místnosti s klimatizací .se .panely, .exponují, na Floridě- ( 5°-j-.š·. ) -v- -černém--boxu v - rámci testu SAE J-1976. Panely se potom vyhodnocují každý den za účelem konstatování delaminace, přičemž panely se
101 vyřazují z testu v okamžiku, kdy je zřejmé, že k delaminaci došlo na ploše přesahující 10 % z celkové plochy panelu. Sloučeniny použité v rámci vynálezu jsou účinné při oddálení delaminace bezbarvého nátěru od galvanického záklaPříklad 71
Tento příklad demonstruje použitelnost o-hydroxyfenyl-s-triazinů podle vynálezu v laminovaných polykarbonátových deskách, ve kterých je absorbér ultrafialového záření zabudován pouze do tenké povrchové ochranné vrstvy, vytvořené u koextrudovaného produktu
Laminované desky se připraví spojením 0,0254 mm. silné polykarbonátové folie (Lexan 141-111N) od firmy General Electric Co.) obsahující 5 hmotnostních % absorbéru ultrafialového záření s UV-nestďbíTizovanou_3T!8 mm silnou-poiy-— karbonátovou'deskou (Lexan 141-111N) kompresním tvářením v tvářecím stroji Wabash při teplotě 177 °C po dobu tří minut při tlaku 7 MPa, poďobu tří minut při tlaku 21 MPa a potom po dobu tří minut při tlaku 21 MPa za chlazení. Tyto desky se potom exponují v zařízení pro umělé stárnutí za povětrnostních podmínek Atlas CI-65 Xenon Arx Weatherometer za použití standardního testu ASTM G26-88, metoda C, přičemž desky jsou uspořádány tak, že ochranná vrstva je obrácena proti dopadajícímu světlu. Míra degradace polymeru se vyhodnotí změřením indexu žloutnutí (YI -yellowness index) na spektrofotometru ACS.
o-Hydroxyfenyl-s-triaziny použité podle vynálezu jsou velmi účinné při ochraně polykarbonátových desek pro- ti degradaci a vzniku nežádoucí zbarvení.
102
Příklad 72
Zvlákněním polypropylenu kvality pro zvlákněni se připraví vzorky polypropylenových vláken obsahujících pigment, fosfit, fenolické antíoxidační činidlo nebo hydroxylamin, stearát kovu, stabilizátor proti účinku světla na bázi absorbéru ultrafialového záření nebo bráněného aminu nebo kombinaci absorbéru ultrafialového záření a bráněného aminu.
Pigment se přidá ve formě pigmentového koncentrátu, který se připraví z čistého pigmentu a polypropylenové “Oryskyřice (Profax 6301, Himont) smíšením obou složek ve vysokostřižním mixéru v poměru 25 % pigmentu a 75 % pryskyřice a slisováním rezUltující směsi pryskyřice/pigment v tvářecím zařízení Wabash Compression Molder (model 30-15154T3) do tenké desky a potom desintegrací získané desky na jemné třiský za účelem jejich despergování v čerstvé polypropylenové pryskyřici.
Veškeré koncentrace přísad a pigmentu ve finálních formulacích jsou vyjádřeny v hmotnostním procentech vztažených na hmotnost pryskyřice.
Formulace obsahuje 0,05 až 0,1 % fosfitu, 0 až 1,25 % 'fenolického ántióxidačního činidla, 0 až 0,1 % hydroxylaminu, 0,05 až 0,1 % stearátu vápenatého, 0 až 1,25 % absorbéru ultrafialového záření podle vynálezu a/nebo 0 až 1,25 % stabilizátoru na bázi bráněného aminu. Tyto .materály se za sucha smísi v bubnové sučičce, načež se získaná směs vytlačuje v jednošnekovém vytlačovacím stroji Superior/MPM 1 (2,54 cm) s mnohoúčelovým šnekovým transportérem (poměrdélky k průměru 24:1) při teplotě 246 °C a vytlačovaný produkt se zchladí ve vodní lázni a peletizuje. Rezultu-jí . pelety se potom zvlákňují při teplotě 274 °C ve zvlákňovacím extrudéru Hills Reasearch Fiber Extruder (model REM-3P-24) *
103 vybavenou zvlákňovací hubicí se 41 otvory v uspořádání delta. Zvlákněný pramen se dlouží při dloužícím poměru 3,2:1, čímž se dosáhne finální denier 615/41.
Z vzorků vláken se upletou ponožky v pletacím stroji Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter, tyto se nastříhají do příslušných délek , které se potom exponují v zařízení’ pro urychlené stárnutí 2a povětrnostních podmínek Atlas Ci65 Xenon Are Eeather-Ometer při teplotě černého panelu 89 °C, 0,55 W/m^ při 340 nm a 50% relativní vlhkosti (Society of Automotive Engineers SAE J 1885 Test proceduře).
Vzorky vláken se testují provedením měření zabarvení v zařízení Applied Color Systems spectrometer v reflektančním modu za použití standardního postupu ASTM D 2244-79, přičemž se toto měření provádí v pravidelných intervalech. Identické avšak separátní vzorky se zkoumají tako za katastrofických podmínek.
Kiojmb-£- na-c e- ab s o r bé r u’ -ul-tr af i-a-l-ového—z á-ř-en-í- pod-le—vynálezu s bráněným aminem poskytuje lepší ochranu pigmentovaným polypropylenovým vláknům, přičemž zde dochází k synergické stabilizační ochraně, která přesahuje míru ochrany poskytnutou samotným bráněným aminem použitým ve stejné celkové koncentraci .
Stejné zlepšení stabilizačního účinku lze pozorovat v případě, kdy se pigmentované polypropylenové vlákno nahradí pigmentovaným nylonovým nebo polyesterovým vláknem.
Claims (21)
- PATENTOVÉ 'fVNÁROKY1. Sloučenina obecného vzorce A nebo B přičemž ve sloučeninách obecného vzorce AA a A', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorceOH105 nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými, halogenovými, hydroxylovými nebo alkoxylovými substituenty,R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomu, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, skupinu -SOR^ nebo skupinu -SC^R-j nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupinami -R^, OR^, N(R,j)2, =NR^, =0, -con{ř5)2, -cor5, -coor5,.-ocor5, -cn,-no2, -sr5,-SQR5, -SO2R5, -P(O)(OR5)2, morfolinyl, piperidinyl,
- 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo Nmethylpiperazinyl nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami fenylen, -0-, NR,.-, -GONR^-, -C00-, -0CG-, -C(R5)=C(R5)- nebo -CO- nebo jejich __kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,R4 znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu1 06 obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů,, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, má význam jako R^ nebo také znamená atom vodíku nebo přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu Obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo R^ znamená skupinu obecného vzorce ve kterémT znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,R2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo .cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou cykloalkylovou nebo alkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, skupí107 námi epoxy, glycidyloxy, furyloxy, -R4, -ORg, ,-N(R ) , -CON(R5)2, -CORg, -COORg, -OCORg, -QCQC(Rg)=C(Rg)2, -C(R5)=C(R5)~COOR5, -CN, -NCO nebo-OCH(CH2OCH2 nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-, -NRg-, -CONRg-, -C00-, -0C0-, -CO-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC(R5)=C(R5)-, -(R5)C=C(Rg) fenylen nebo -fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-, -S-, -S02, -CH2~ nebo -C(CHg)2“ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi, výše----uvedených- -skupin, - nebo-R-2- znamená - -SQ2Ry-nebo--CORg;Rg znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkyl amino-skupinu obsahující 1 aš 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R^COOH nebo -NH-R^-NCO,R? znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu,R, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce108 k znamená 1 až 4, přičemž když k = 1, potomZ má výše uvedený význam pro R2, když k = 2, potomZ znamená .^přímou' nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující. 2' až 16 “uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou áž osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i * přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Z znamená xylylenovou skupinu nebo skupinu -CONH-Rg-NHCO-, CH2CH(OH1CH2O-R9-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R10-CO- nebo -(CH2) -COO-R^-OOCHCH^-, kde m znamená 1 až 3 nebo Z znamená skupinu vzorceCOOGHHOOH109Rg má výše uvedený význam,Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů, uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 skupinami -O- nebo fenylenovými skupinami nebo skupinami -fenylen-G-fenylen, kde ‘ G znamená -0-, -S-, -S02~, -CH2- nebo -C(CH2)2,R znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů případně přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R^o znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,R znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když k = 3, potomZ znamená skupinu-/(CH2 J^COO/g-R^, kde m ~ 1 až 3 aR12 znamená alkantriylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, *když k = 4, potomZ znamená skupinu-/(CH2)mCOO/^-R^g, kde m = 1 až 3 a znamená alkantetrylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, s výhradou spočívající v tom, že když Z znamená atom vodíku a R1 znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, a ve sloučeninách obecného vzorce B t znamená 0 až 9,X, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou110 jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alky lenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou cyklohexylenovou skupinou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená sku. -pinu—S-— S—S—g -S-E-S-, — S0-, —S02 —, -30—E—30—, -SO2-E-SO2-, -CH2-NH-E-NH-CH2~ nebo kdeE znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu pře rušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsa hujxcí 8 až 12' uhlíkových atomů,R2 a R2', které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému kruhu v poloze 5 .-------- . 2; -sioůčéňiná''podle nároku 1 obecného vzorce I, II, III,IV, V nebo VIOR-,Τ OH-112___aah »14* dHO or2 XN (IV)X113 přičemž ve sloučenině obecného vzorce IX a Y, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,R1 znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, halogen, skupinu -SR^, -SQR^ nebo -SO2R3, uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním, až osmi halogeny, skupinami.-R^, “ORg, -NtRg^ř =0' “CON(Rg)2, -COR,-,-coor5, -ocor5, -cn, -no2,. -sr5, -sor5, -so2r5, -P(O)(QR5)2, morfolinyl,. piperidinyl, 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl, piperazinyl nebo N-methylpiperazi. nyl nebo jejich .kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou .až šesti fenylenovými skupinami, skupinami -0-, -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, —C(R^)-C(R^)- nebo -CO- nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin,R^ znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 20 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů, arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 uhlíkové atomy,R^ znamená arylovou skupinu obsahující 6 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou arylovou skupinu substituo114 vanou jedním až třemi halogeny nebo alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxyskupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů nebo jejich kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů nebo uvedenou fenylalkylovou skupinu substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogeny, jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových atomů, alkoxy-skupinami obsahujícími 1 až 8 uhlíkových- a.tomů-nebo—je-j-i-ch—kombinacemi-nebo přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, má.výše uvedený význam pro R^ nebo R,. znamená skupinu vzorce , ., ve kterém.·.-·--.....- ......- -...... .................T znamená atom vodíku, oxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou alespoň jednou hydroxylovou skupinou nebo nižší alkoxy-skupinou, benzylovou skupinu nebo alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů,R2 znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou_alky_loyp_u....... “skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu substituovanou jedním až osmi halogeny, jednou115 až osmi skupinami epoxy, glycidyloxy, fůryloxy, -R ,-0Rc, -N(Rc)n, -CON(Rc)_, -COR,, -COORc, -OCORc,0 □ Z b Z 0 0 □-OCOC(R5)=C(R5)2, -C(R5)=CCOOR5, -CN, -NCO nebo o θ i i-OCH(CH2OCH2-1-CH2)2 nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu přerušenou jednou až šesti skupinami epoxy, -0-; -NR^-, -CONR^-, -C00-, -0C0-, -C0-, -C(R5)=C(R5)COO-, -OCOC{R5)=C(R5)-, -{Rs)C=C{R5 feny len nebo fenylen-G-fenylen, kde G znamená -0-:, —-fcíjtCx-S-, -S02~, -CH2- nebo -C(CH2)2“ nebo jejich kombinacemi nebo uvedenou.alkylovou nebo cykloalkylovou skupinu-substi-tuov-anou-i—přerušenou . kombinacemi výše uveděných skupin nebo R2 znamená skupinu -SO2R2 nebo skupinu -CORq, znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu . obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, přímou nebo rozvětvenou alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, fenylovou skupinu, alkoxy-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, fenoxy-skupinu, alkylamino-skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, arylamino-skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů nebo skupinu -R7C00H nebo skupinu -NH-Rq-NCO, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 14 uhlíkových atomů nebo o-fenylenovou skupinu, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu,116 difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu ^s_výhr.ado.u^spoč-í-va-j-íc-í—v-tom—ζθ^άγζ_Κ2 znamená atom vodíku a znamená n-hexylovou skupinu, potom X a Y oba neznamenají 5-n-hexylovou skupinu,MM) * --'I* ve.sloučenině obecného vzorce mX znamená fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu sub-stituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, ' hydroxy- skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,R^ a ΐγ, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R^, R2 a ^2' ^ter® 3SOU stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, s výhradou spočívající v tom, Že kdyt R^ a Rj' každý znamená n-hexylovou skupinu a R2 a R2' každý znamená atom vodíku, potom X neznamená 5-n-hexyl-2,4-dihydroxyfenylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce IIIA;Rp R^' a Rj, které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R ,....... ........ ..................——R2, a R2' kter® jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2,117s výhradou spočívající v tom, že když Rg, Rgf a Rg!! každý znamená atom vodíku, potom každý R1,R^' a R^” neznamená n-hexylovou skupinu, ve sloučenině obecného vzorce IVX, X', Y a Y', které jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami, hydroxy-skupinami nebo alkoxy-skupinami nebo jedním až třemi halogeny,L znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů, alkylenovou skupinu substituovanou nebo přerušenou:' cyklohexylenovou nebo fenylenovou skupinou nebo L znamená benzylidenovou skupinu nebo L znamená skupinu -Sý-, -s-s-, -S-E-S-, -S0-, -SOg-, -SO-E-SO-, -SOg-E-SOg-, ______-CHg-NH-E-NH-CHg- nebo ve kteréE znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů, cykloalkylenovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo alkylenovou skupinu přerušenou nebo ukončenou cyklohexylenovou skupinou obsahující 8 až 12 uhlíkových atomů,118R2 a R2', které jsou stejné nebo odlišné, mají výše uvedený význam pro R2, ve sloučenině obecného vzorce VX, Y a R^ mají výše uvedené významy, n znamená 2 až 4, přičemž když n = 2, potom ______ 'Q znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu obsahující 2 až 16 uhlíkových atomu nebo uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou jednou až osmi skupinami -OH nebo uvedenou alkylenovou. skupinu přerušenou jednou až osmi skupinami -CH=CH- nebo -0- nebo. uvedenou alkylenovou skupinu substituovanou i přerušenou kombinacemi výše uvedených skupin nebo Q znamená skupinu;-CÓNH-Rg-NHCO-, -CH2CH(OH)CH2O-Rg-OCH2CH(OH)CH -CÓ-R10-CO- nebo -(CH^-COO^ ^-OOC-ÍCH^-, kde m znamená 1 až 3, nebo Q znamená skupinuRn má výše uvedený význam,Rg znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 50 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 10 fenylenovými skupinami nebo skupinami119-O- nebo skupinami -fenylen-G-fenylen-, ve které G znamená skupinu -0-, -S-, -SO^-, -CH2~ nebo -C(CH2)2-, znamená alkylenovou skupinu obsahující 2 až 10 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 4 skupinami -0-, -S- nebo -CH=CH- nebo R^q znamená arylenovou skupinu obsahující 6 až 12 uhlíkových atomů,R^ znamená alkylenovou skupinu obsahující 4 až 20 uhlíkových atomů nebo uvedenou alkylenovou skupinu přerušenou 1 až 8 skupinami -0-, když n = 3, potomQ znamená skupinu -/(CH^)^000/^-R^kde m znamená 1 až 3 a R12 znamená alkantriylovou skupinu obsahující
- 3 až 12 uhlíkových atomů,Ψ -J.když n =4, potomQ znamená skupinu -/{CH2J^COO/^-R^kde m znamená 1 ~až—3”á_R’~“2hámehá'alkantetrylOvou-skupinu-obsahu-j-í-c-í--4 až 12 uhlíkových atomů, a ve sloučenině obecného vzorce VIX a Y mají výše uvedené významy, t znamená 0 až 9,L má výše uvedený význam s výhradou spočívající v tom, že alespoň jedna L-vazba je připojena k fenylovému . kruhu v poloze 5, a r2 má výše uvedený význam.3. Sloučenina podle nároku 1· ve které χ, Y,120X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy halogenů,R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 12 uhlíkových atomů, -Cl,-SRg, -SORg nebo -SC^R^, uvedenou alkylovou skupinu substituovanou fenylovou skupinou, skupinou -OR^, -NÍR^)^, =nr^, =o nebo/a přerušenou skupinou -0-, ———-—=NRr—CQ-^nebo-jejich“kombinacemi, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 15 uhlíkových atomů,R2 a R2' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu * obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR,.,R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu aL znamená methylenovou skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu nebo skupinu ch3 ch3 ch3121
- 4. Sloučenina podle nároku, ve které A a A' znamenají fenylovou skupinu nebo skupinu vzorce nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma nižšími alkylovými· skupinami,R^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 uhlíkových atomů, propenylovou---sk-upi-nu, ~=C 1 -,_a 1 ky.l aminoalkylovou sk upinu obsahuj ící4 až 12 uhlíkových atomů, alkyliminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 12 uhlíkových atomů, alkanoylovou skupinu obsahující 2 až 18 uhlíkových atomů, benzoy* L _ lovou skupinu, skupinu -SR^, -SOR^ nebo -SC^R^ nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 7 uhlíkových atomů a substituovanou fenylovou skupinou nebo/a skupinou -OH,R^ a R2' znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo alkylovou skupinu obsahující 2 až 12 uhlíkových atomů substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -OR^, znamená fenylovou skupinu,R,. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylovou skupinu.122
- 5'. Sloučenina podle nároku 2, ve kteréX, Y, X' a Y' znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi halogeny,R^ Rj' a Rj znamenají přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 5 až 15 uhlíkových atomů, _ í?2 a ^2' znamenají přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 2 až 24 uhlíkových atomů nebo uvedenou * alkylovou skupinu substituovanou jednou nebo dvěma skupinami -ORg, kde Rg znamená atom vodíku, přímou nebo rozvětvenou ·» alkylovou skupinu obsahující 1 až 24 uhlíkových atomů nebo' fenylovou skupinu aL znamená··methylenouvoú’skupinu, benzylidenovou skupinu, skupinu vzorce nebo skupinu vzorce123
- 6. Sloučenina podle nároku 1, kterou jea) 2 -( 2,4-díhydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,b) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/5-hexyl-2-hydroxy-4(2-'nydroxy-3-fenoxypropoxy )fenyl/-s-triazin,c) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-(3-dodecyloxy-2-hydroxypropoxy)-S-hexyl-2-hydroxyfenyl/-s-triazin,d) 2 - (2,4-dihydroxy-S-ethylfenyl) - 4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,e) 2-/2,4-dihydroxy-5-{1,1-dimethylethyl)fenyl/-4,6bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,f) 2-/2,4-dihydroxy-5- {1 -methyl-1 -fenylethyl) fenyl'’/«f·'4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin,g) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/'s-triazin, fh) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/4-hexyloxy-2-hydroxy5- (1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin,i) 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-4,6bis-fenyl-s-triazin,j) 2-/2-hydroxy-5-{1-methyl-1-fenylethyl)-4-oktyloxyfenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,k) 2-(5-chlar-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl )-s-triazin,l) 2- ( 2,4-dihydroxy-5-propionylfenyl)-4,6-bis-(2,4-di124
methylfenyl·)-s-triazin, m) 2-/2,4-dihydroxy-5-í1-isobutylimino)propylfenyl/4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, η) ί, 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-isobutylamino)propylfenyl/4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, / ο) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-(1hydroxypropyl)fenyl/-s-triazin, Ρ) W · * -· 2-(5-benzoyl-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-di- methylfenyl)-s-triazin, * q) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-/2,4-dihydroxy-5-(alfahydroxybenzyl)fenyl/-s-triazin, r) 2r(2,4-dihydroxy-5-fenylthiofenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylf enyl)-s-triazin, s) 2-(2,4-dihydroxy-5-fenylsulfinylfenyl)-4,6-bis(2, 4-dimethylfenyl)-s-triazin, t) 2-(2,4-dihydroxy-5-fenylsulfonylfenyl)-4,6-biš(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, , t,. -...... - u) 2-(5-chlor-2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-difenyl-s-tri- 1 azin, I v) 4,6-difenyl-2-(5-chlor-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)- 1 s-triazin, 1 w) 4,6-difenyl-2-{5-hexyl-4-methoxy-2-hydroxyfenyl)-s 1 triazin, 1 X) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydro- 1 125 xyfenyl/-4,6-difenyl-s-triazin, , ty) 2 - ( 2,4-díhydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl )-s-triazin,z) 4,6-bis-{4-methylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-s-triazin, aa) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyf enyl/-4,6-bis-{4-methylfenyl)-s-triazin, bb) 2-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2-hydroxyfenyl/-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazin, cc) 2,4^bis-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-6-fenyl-s-triazin, dd) 2,4-bis-/4-(3-butyloxy-2-hydroxypropoxy)-5-hexyl-2hydroxyfenyl/-6-feny1-s-triazin, ee) 2,4-bis-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)-6-fenyl)6-fenyl-s-triazin, ff) 2-/2,4-dihydroxy-5-(1-propenyl)fenyl/-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-s-triazin, gg) 2-(2,4-dihydroxy-5-hexylfenyl)-4,6-difenyl-s-triazin hh) 4,6-difenyl-2-(5-hexyl-4-hexyloxy-2-hydroxyfenyl)s-triazin, ii) 4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-2-(5-hexyl-4-hexyloxy2-hydroxyfenyl)-s-triazin, j j) 2-/5-hexyl-2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-nonyloxypropoxy)fenyl/-4,6-bis-fenyl-s-triazin,126 kk) 4,6-bis-{2,4-dimethylfenyl)-2-/2-hydroxy-4-hexyloxy5-(1-methyl-1-fenylethyl)fenyl/-s-triazin,11) 1,3-bis-/1-/2,4-dihydroxy-5-(3,5-bis-(2,4-dimethylfenyl-s-triazinyl))fenyl/-1-methylethyl/benzen, mm) směs methylen-bis-2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5, 5:5 a 3:3 v poměru 5:4:1 nebo-nn-)· — směs^benzyl-řďen^Jois^^nP^^hydroxy^-oktyloxyfenyl ΙΑ ,6-(2,4-dimethylfenyl)-s-triazinů spojených v polohách 3:5 a 5:5 v poměru 1:1. - 7, Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce I ve kterémR^ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu obsahující 4 až 24 uhlíkových atomů, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkylovou skupinu obsahující 8 až 15 uhlíkových atomů,R2 znamená atom vodíku aX a Y, Jčteře jsou stejné nebo odlišné, znamenají fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou127 až třemi nižšími alkylovými skupinami nebo jedním až třemi atomy chloru, vyznačený tím, že se uvede v reakci sloučenina obecného vzorce A or2OHN'ΛΑ (A) ve kterém Rg, X a Y mají výše uvedené významy, s přebytkem dvou až deseti ekvivalentů alkenu obsahujícího 4 až Z4$.uhlíkových atomů, cykloalkenu obsahujícího 5 až 12 uhlíkových atomů nebo fenylalkenu obsahujícího 8 až 15 uhlíkových atomů vzhledem k množství sloučeniny vzorce A v přítomnosti katalytického množství Friedel-Craftsova alkylačního katalyzátoru při teplotě 110 až 250 °C.
- 8. Způsob podle nároku 7,vyznačený tím, že katalyzátorem je chlorid hlinitý, kyselina p-toluensulfonová, kyselina methansulfonové, diisobutylaluminiumhydrid nebo isopropoxid hlinitý.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím,, že katalyzátorem je isopropoxid hlinitý.
- 10.Kompozice stabilizovaná proti škodlivým účinkům akti128 nického záření, vyznačená tím, že obsahujea) organickou látku náchylnou k degradaci při expozici aktinickým zářením ab) stabilizačně účinné množství sloučeniny vzorce A nebo B podle nároku 1.
- 11. Kompozice podle nároku 10,vyznačená tím, že organickou látkou složky a) je polymer.
- 12. Kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že obsahuje stabilizátor složky b) v množství 0,01 až 20 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost kompozice.
- 13. Kompozice podle nároku -10, vyznačená, tím, že polymerem je.. termosetová akrylomélaminóva - nebo akrýlourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny.
- 14. Kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že kompozicí je polymerní fóliová kompozice, která obsahujea) galvanický základní nátěr s adhezi ke kovovému podkladu,b) základní nebo barevný nátěr s adhezi ke galvanickému nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo a organický pigment nebo anorganický pigment nebo jejich směs,c) bezbarvý nátěr s adhezi k základnímu nátěru, který obsahuje filmotvorné pojivo ad) stabilizačně účinné množství alespoň jednoho trisaryl-s-triazinového absorbéru ultrafialového záření obsažené bučí v základním nátěru nebo bezbarvém nátěru nebo v základním i bezbarvém nátěru... - ------ —
- 15. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím,129 že obsahuje 1 až 20 % hmotnosti složky d), vztaženo na hmotnost filmotvorného pojivá. ,
- 16. Kompozice podle nároku 14,vyznačená tím, že složka d) je zabudována v základním nátěru.
- 17. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že dodatečně obsahuje stabilizačně účinné množství alespoň jednoho 2-hydroxyfenyl-2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryls-triazinu nebo proti účinkům světla stabilizujícího bráněného aminu nebo jejích směsi.
- 18. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že filmotvorným pojivém je termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým obsahem sušiny.v ířt
- 19. Použití sloučeniny vzorce Á něb'd-B-p'odTe— nárokuji jako stabilizátoru pro ochranu organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem.
- 20. Způsob ochrany organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem, vyznačený t í m, že se do uvedeného polymeru zabuduje alespoň jedna sloučenina vzorce A nebo B podle nároku 1.
- 21. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že organickým polymerem je pojivo pro povrchově povlakovou kompozici.Zastupuje :129 že obsahuje 1 až 20 % hmotnosti složky d), vztaženo na hmotnost filmotvorného pojívá.16. Kompozice podle nároku 14,vyznačená tím, že složka d) je zabudována v základním nátěru.17. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že dodatečně obsahuje stabilizačně účinné množství alespoň —jednoho—2-hydroxyfe'nyÍ^2H-benzotriazolu, dalšího tris-aryls-triazinu nebo proti účinkům světla stabilizujícího bráněé něho aminu nebo jejich směsi.18. Kompozice podle nároku 14, vyznačená tím, že filmotvarným pojivém je termosetová akrylomelaminová nebo akrylourethanová pryskyřice s vysokým Obsahem' sušiny.19. Použití sloučeniny vzorce A nebo B podle nároku 1 jako stabilizátoru pro ochranu organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem.20. - Způsob-ochrany organického polymeru proti degradaci způsobené světlem, kyslíkem nebo/a teplem, vyznačený t í m, že se do uvedeného polymeru zabuduje alespoň jedna sloučenina vzorce A nebo B podle nároku 1.21. Způsob podle nároku 20, vyznačený tím, že organickým polymerem je pojivo pro povrchově povlakovou kompozici. '
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/281,381 US5556973A (en) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ192595A3 true CZ192595A3 (en) | 1996-02-14 |
Family
ID=23077052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ951925A CZ192595A3 (en) | 1994-07-27 | 1995-07-25 | Tris-aryl-s-triazines with substantial absorbancy within the range of 360 to 400 wavebands and composition stabilized by said triazines |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (7) | US5556973A (cs) |
EP (1) | EP0704437B1 (cs) |
JP (1) | JP3965603B2 (cs) |
KR (1) | KR100346064B1 (cs) |
AT (1) | ATE224880T1 (cs) |
BR (1) | BR9503460A (cs) |
CA (1) | CA2154626A1 (cs) |
CZ (1) | CZ192595A3 (cs) |
DE (1) | DE69528331T2 (cs) |
ES (1) | ES2181760T3 (cs) |
SK (1) | SK283404B6 (cs) |
TW (1) | TW308602B (cs) |
Families Citing this family (210)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2879756B2 (ja) * | 1993-12-02 | 1999-04-05 | カシオ計算機株式会社 | プリンタ装置 |
ATE283312T1 (de) * | 1995-08-30 | 2004-12-15 | Cytec Tech Corp | Zusammensetzungen enthaltend 1,3,5-triazin- carbamate und epoxyverbindungen |
US5759689A (en) * | 1996-06-13 | 1998-06-02 | General Electric Company | Coextruded polycarbonate sheet with improved weathering |
US5726309A (en) * | 1996-08-27 | 1998-03-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Tris-aryls-triazines substituted with biphenylyl groups |
BE1012529A3 (fr) * | 1996-09-13 | 2000-12-05 | Ciba Sc Holding Ag | Melange de triaryltriazines et son utilisation pour la stabilisation de materiaux organiques. |
GB2317174B (en) * | 1996-09-13 | 2000-05-17 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
CN1232477A (zh) * | 1996-10-08 | 1999-10-20 | Cytec技术有限公司 | 交联剂组合物和由其制得的低光泽度环氧涂层 |
GB2319523B (en) | 1996-11-20 | 2000-11-08 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxyphenyltriazines |
KR100562926B1 (ko) * | 1996-11-20 | 2006-10-19 | 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. | 히드록시페닐트리아진 |
US6117997A (en) * | 1997-11-19 | 2000-09-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Hydroxyphenyltriazines |
ZA9810604B (en) | 1997-11-21 | 1999-05-25 | Cytec Tech Corp | Novel trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers |
US5985251A (en) * | 1997-12-01 | 1999-11-16 | Roche Vitamins Inc. | Light screening compositions |
US6018044A (en) * | 1998-01-02 | 2000-01-25 | Roche Vitamins Inc. | Light screening compositions |
DE69941073D1 (de) * | 1998-03-02 | 2009-08-20 | Ciba Holding Inc | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Diaryl-6-o-hydroxyphenyl-1,3,5-triazin Derivaten in Anwesenheit eines Protonensäure-Katalysators |
JP2000026435A (ja) * | 1998-05-07 | 2000-01-25 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | トリスレゾリシニルトリアジン |
JP2002518487A (ja) * | 1998-06-22 | 2002-06-25 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | ベンゾ環置換トリアジン及びピリミジン紫外線吸収剤 |
DE69924490T2 (de) * | 1998-06-22 | 2006-01-19 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Poly-trisaryl-1,3,5-triazin-carbamate als uv-lichtabsorber |
US6239276B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-05-29 | Cytec Technology Corporation | Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
US6297377B1 (en) | 1998-06-22 | 2001-10-02 | Cytec Technology Corporation | Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers |
CA2336246A1 (en) * | 1998-06-22 | 1999-12-29 | Cytec Technology Corp. | Red-shifted trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers |
US6187374B1 (en) | 1998-09-02 | 2001-02-13 | Xim Products, Inc. | Coatings with increased adhesion |
ATE338032T1 (de) | 1998-09-04 | 2006-09-15 | Cytec Tech Corp | 2-(2,4 dihydroxyphenyl)-4,6 bis(3,4- dimethylphenyl)-s-triazine und 2-(2,4- |
WO2000014074A1 (en) | 1998-09-04 | 2000-03-16 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Process for making 2-hydroxy-4-alkoxyphenyl or 2,4-dihydroxyphenyl substituted 1,3,5-triazine uv absorbers |
TWI259182B (en) | 1998-11-17 | 2006-08-01 | Cytec Tech Corp | Process for preparing triazines using a combination of Lewis acids with reaction promoters |
EP1094094A4 (en) * | 1999-04-12 | 2002-07-24 | Asahi Denka Kogyo Kk | POLYMERIC COMPOSITION |
US6191199B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-02-20 | Ciba Speciatly Chemicals Corporation | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
DE60126476T8 (de) * | 2000-02-01 | 2008-03-27 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Verfahren zum inhaltschutz mit dauerhaften uv-absorber |
KR100842407B1 (ko) | 2000-05-19 | 2008-07-01 | 시바 홀딩 인코포레이티드 | 폴리에틸렌 또는 폴리에틸렌 배합물의 분자량 제어 증가방법 |
US6409017B1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-06-25 | Corning Incorporated | Use of inhibitor in optical fiber reel covers |
CO5231248A1 (es) | 2000-07-26 | 2002-12-27 | Ciba Sc Holding Ag | Articulos transparentes de polimero de baja consistencia |
US6867250B1 (en) | 2000-10-30 | 2005-03-15 | Cytec Technology Corp. | Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers |
AU2002304859A1 (en) | 2001-03-22 | 2002-10-08 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | The use of aromatic compounds as phase directors and particle size reducers for quinacridone pigments |
US6855269B2 (en) * | 2001-11-09 | 2005-02-15 | Cytec Technology Corp. | Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers |
JP2005510611A (ja) * | 2001-11-30 | 2005-04-21 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | ポリマーネットワーク用2−ヒドロキシフェニル−s−トリアジン架橋剤 |
AU2002348236A1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-24 | Cytec Technology Corp. | Uv stabilized thermoplastic olefins |
ZA200301683B (en) * | 2002-03-04 | 2004-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins. |
JP4486810B2 (ja) | 2003-01-08 | 2010-06-23 | 富士フイルム株式会社 | 着色組成物及びインクジェット記録方法 |
AU2003297108B2 (en) * | 2003-01-09 | 2008-01-10 | Alcon, Inc. | Dual function UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
ATE539058T1 (de) | 2003-02-26 | 2012-01-15 | Basf Se | Wasserverträgliche sterisch gehinderte hydroxysubstitutierte alkoxyamine |
EP1633824B1 (en) | 2003-06-18 | 2010-10-20 | FUJIFILM Corporation | Ink and ink-jet recording ink |
US20070052783A1 (en) | 2003-09-29 | 2007-03-08 | Toshiki Taguchi | Ink for inkjet printing ink set for inkjet printing inkjet recording material and producing method for inkjet recording material and inkjet recording method |
MY149850A (en) * | 2003-09-29 | 2013-10-31 | Ciba Holding Inc | Stabilization of photochromic systems |
KR101093031B1 (ko) | 2003-10-23 | 2011-12-13 | 후지필름 가부시키가이샤 | 잉크젯 기록용 마젠타 잉크 및 잉크셋 |
EP1709483A4 (en) | 2004-01-30 | 2007-06-27 | Fujifilm Corp | PHOTOSENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL BASED ON SILVER HALIDE AND METHOD OF FORMING COLOR IMAGE |
KR101204282B1 (ko) | 2004-02-02 | 2012-11-26 | 시바 홀딩 인크 | 관능화된 광개시제 |
JP2005320517A (ja) * | 2004-04-06 | 2005-11-17 | Matsushita Electric Works Ltd | 塗料組成物、塗膜付基材、照明器具及びランプ |
US7595011B2 (en) | 2004-07-12 | 2009-09-29 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized electrochromic media |
US20060204732A1 (en) | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, and planographic printing plate |
DE102005012056A1 (de) * | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung im Automobilbau |
EP1888539B1 (en) * | 2005-06-10 | 2013-09-18 | Basf Se | Hydroxyphenyltriazines with an aromatic carbocyclic fused ring system |
EP1893707B1 (en) | 2005-06-10 | 2014-12-10 | Basf Se | Automotive coating compositions comprising tris(hydroxyphenyl) triazines |
JP4662822B2 (ja) | 2005-07-19 | 2011-03-30 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化型インクジェット記録装置 |
JP4677306B2 (ja) | 2005-08-23 | 2011-04-27 | 富士フイルム株式会社 | 活性エネルギー硬化型インクジェット記録装置 |
US20070049651A1 (en) | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Curable composition, ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, planographic printing plate, and oxcetane compound |
JP4757574B2 (ja) | 2005-09-07 | 2011-08-24 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
US7728050B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-06-01 | Fujifilm Corporation | Curable composition, ink composition, inkjet recording method, printed matter, method for producing planographic printing plate, planographic printing plate and oxetane compound |
DE602007012161D1 (de) | 2006-03-03 | 2011-03-10 | Fujifilm Corp | Härtbare Zusammensetzung, Tintenzusammensetzung, Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und Flachdruckplatte |
JP4719606B2 (ja) | 2006-03-30 | 2011-07-06 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットヘッド記録装置 |
US20090115328A1 (en) | 2006-05-26 | 2009-05-07 | Seiji Yamashita | Surface emitting-type electroluminescent device |
JP5215538B2 (ja) | 2006-06-30 | 2013-06-19 | 富士フイルム株式会社 | アゾ色素、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルタ |
JP5276264B2 (ja) | 2006-07-03 | 2013-08-28 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法 |
US8092909B2 (en) * | 2006-09-07 | 2012-01-10 | Columbia Insurance Company | Color foundation coat and color top coat paint system |
JP5580599B2 (ja) * | 2007-01-15 | 2014-08-27 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 2−ヒドロキシフェニルトリアジンで紫外線安定化された色付きクリヤコーティング |
JP2008189776A (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Fujifilm Corp | 活性放射線硬化型重合性組成物、インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の作製方法、及び平版印刷版 |
JP5227521B2 (ja) | 2007-02-26 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、インクセット |
JP2008208266A (ja) | 2007-02-27 | 2008-09-11 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、および平版印刷版 |
JP5224699B2 (ja) | 2007-03-01 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版 |
WO2008109027A2 (en) * | 2007-03-02 | 2008-09-12 | University Of Tennessee Research Foundation, The | Tri-aryl/heteroaroaromatic cannabinoids and use thereof |
EP1970196A3 (en) | 2007-03-13 | 2010-01-27 | FUJIFILM Corporation | Hydrophilic member and process for producing the same |
JP5448853B2 (ja) | 2007-03-15 | 2014-03-19 | データレース リミテッド | レゾルシニルトリアジン誘導体を主成分とする感熱性コーティング組成物 |
EP1974948A3 (en) | 2007-03-29 | 2012-02-08 | FUJIFILM Corporation | Image-forming method using heat-sensitive transfer system |
US8129309B2 (en) | 2007-03-29 | 2012-03-06 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
JP2008246793A (ja) | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録装置 |
US8119562B2 (en) | 2007-03-29 | 2012-02-21 | Fujifilm Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method using heat-sensitive transfer system |
JP2008248124A (ja) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | 着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インク、カラーフィルターおよびアゾ色素 |
JP5159141B2 (ja) | 2007-03-30 | 2013-03-06 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版 |
JP2008273641A (ja) | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | 感熱転写受像シート用紙管、感熱転写受像シートのロール形態加工物、及び画像形成方法 |
JP5337394B2 (ja) | 2007-05-15 | 2013-11-06 | 富士フイルム株式会社 | 親水性コーティング組成物及びこれを用いた親水性部材 |
US7951854B2 (en) | 2007-06-08 | 2011-05-31 | Fujifilm Corporation | Ink composition, ink set and inkjet recording method |
WO2009003930A1 (en) | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | An irradiated polyolefin composition comprising a non - phenolic stabilizer |
KR20100037148A (ko) | 2007-07-18 | 2010-04-08 | 바스프 에스이 | 레이저 감응성 코팅 제제 |
JP5213382B2 (ja) | 2007-08-09 | 2013-06-19 | 富士フイルム株式会社 | 水性インク組成物、インクセット、及び画像記録方法 |
JP2009256568A (ja) | 2007-08-17 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | 親水性膜形成用組成物、スプレー用組成物およびこれを用いた親水性部材 |
ES2377852T3 (es) | 2007-08-22 | 2012-04-02 | Datalase Ltd | Composición de revestimiento sensible al láser |
JP5469837B2 (ja) | 2007-09-12 | 2014-04-16 | 富士フイルム株式会社 | 親水性組成物 |
JP2009090641A (ja) | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 防曇性カバー、及び該防曇性カバーを用いたメーター用カバー |
US8076393B2 (en) | 2007-09-26 | 2011-12-13 | Fujifilm Corporation | Ink composition, inkjet recording method, and printed material |
JP2009256564A (ja) | 2007-09-26 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | 親水性膜形成用組成物および親水性部材 |
JP5111039B2 (ja) | 2007-09-27 | 2012-12-26 | 富士フイルム株式会社 | 重合性化合物、重合開始剤、および染料を含有する光硬化性組成物 |
JP5236238B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-17 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用ホワイトインク組成物 |
JP5227560B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP2009084494A (ja) | 2007-10-01 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | 水系着色剤分散物、水系着色剤分散物の製造方法、及びインクジェット記録用水系インク |
JP2009090489A (ja) | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 画像形成方法及び画像形成装置 |
CN101896669A (zh) | 2007-11-07 | 2010-11-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 新纤维产品 |
JP4642892B2 (ja) | 2007-11-09 | 2011-03-02 | 富士フイルム株式会社 | 顔料組成物、水性顔料分散物、水性顔料分散物の製造方法、インクジェット記録用水系インク |
JP5201955B2 (ja) | 2007-11-19 | 2013-06-05 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用記録媒体及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法 |
JP5201954B2 (ja) | 2007-11-19 | 2013-06-05 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用記録媒体及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法 |
US8240838B2 (en) | 2007-11-29 | 2012-08-14 | Fujifilm Corporation | Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material |
JP5124496B2 (ja) | 2008-02-01 | 2013-01-23 | 富士フイルム株式会社 | 親水性部材 |
JP5591473B2 (ja) | 2008-02-05 | 2014-09-17 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、及び印刷物 |
JP5383225B2 (ja) | 2008-02-06 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、および印刷物 |
JP5254632B2 (ja) | 2008-02-07 | 2013-08-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物 |
JP5079538B2 (ja) | 2008-02-13 | 2012-11-21 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インクセットおよび画像記録方法 |
US20090214797A1 (en) | 2008-02-25 | 2009-08-27 | Fujifilm Corporation | Inkjet ink composition, and inkjet recording method and printed material employing same |
JP2009226781A (ja) | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Fujifilm Corp | インクジェット画像の形成方法 |
JP2009227909A (ja) | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Fujifilm Corp | インクジェット用インクセット、画像記録方法、及び画像記録装置 |
JP2009233867A (ja) | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | インクジェット記録方法及び記録物 |
JP2009235113A (ja) | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | インクジェット画像の形成方法 |
JP5427382B2 (ja) | 2008-03-25 | 2014-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 親水性部材、フィン材、アルミニウム製フィン材、熱交換器およびエアコン |
JP4914862B2 (ja) | 2008-03-26 | 2012-04-11 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録方法、及び、インクジェット記録装置 |
JP5568222B2 (ja) | 2008-06-16 | 2014-08-06 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクセット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物 |
US8523990B2 (en) | 2008-06-16 | 2013-09-03 | Fujifilm Corporation | Ink composition, inkjet recording ink composition, ink set, ink cartridge, inkjet recording method and recorded matter |
JP2010030223A (ja) | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Fujifilm Corp | インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及び、印刷物 |
ATE541889T1 (de) | 2008-09-05 | 2012-02-15 | Thor Gmbh | Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein phosphonsäurederivat |
JP2010069805A (ja) | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Fujifilm Corp | インクセット及びインクジェット記録方法 |
JP5383133B2 (ja) | 2008-09-19 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物成形体の製造方法 |
JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
ATE541905T1 (de) | 2008-09-26 | 2012-02-15 | Fujifilm Corp | Tintenzusammensetzung und tintenaufzeichnungsverfahren |
JP2010077285A (ja) | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インクセット及び画像形成方法 |
JP5461809B2 (ja) | 2008-09-29 | 2014-04-02 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
RU2011120235A (ru) | 2008-10-23 | 2012-11-27 | Дейталейз Лимитед | Теплопоглощающие добавки |
US9267042B2 (en) | 2008-10-27 | 2016-02-23 | Datalase Ltd. | Coating composition for marking substrates |
EP2349734B1 (en) | 2008-10-27 | 2018-03-28 | DataLase Ltd | Aqueous laser-sensitive composition for marking substrates |
JP5344892B2 (ja) | 2008-11-27 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
EP2379639B1 (en) | 2008-12-22 | 2014-07-09 | Basf Se | Use of a friction reducing agent |
EP2385937A1 (en) | 2009-01-08 | 2011-11-16 | Basf Se | Polymerisation initiator |
ES2463674T3 (es) | 2009-01-19 | 2014-05-28 | Basf Se | Pigmentos negros orgánicos y su preparación |
JP5225156B2 (ja) | 2009-02-27 | 2013-07-03 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物 |
JP2010202756A (ja) | 2009-03-03 | 2010-09-16 | Fujifilm Corp | 活性エネルギー線硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、及び印刷物 |
JP2010209183A (ja) | 2009-03-09 | 2010-09-24 | Fujifilm Corp | インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP5349095B2 (ja) | 2009-03-17 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5349097B2 (ja) | 2009-03-19 | 2013-11-20 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、成形印刷物の製造方法 |
JP2010229349A (ja) | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Fujifilm Corp | 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP5405174B2 (ja) | 2009-03-30 | 2014-02-05 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物 |
WO2010112410A1 (en) | 2009-03-30 | 2010-10-07 | Basf Se | Polymerizable compositions |
JP5383289B2 (ja) | 2009-03-31 | 2014-01-08 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクジェット用であるインク組成物、インクジェット記録方法、およびインクジェット法による印刷物 |
US8268202B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-09-18 | Basf Se | Potassium cesium tungsten bronze particles |
JP5613481B2 (ja) * | 2009-07-29 | 2014-10-22 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤 |
JP5579533B2 (ja) | 2009-08-27 | 2014-08-27 | 富士フイルム株式会社 | 新規なオキセタン化合物、活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
JP5583376B2 (ja) | 2009-09-15 | 2014-09-03 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット用インク組成物 |
JP5572026B2 (ja) | 2009-09-18 | 2014-08-13 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP2011068783A (ja) | 2009-09-25 | 2011-04-07 | Fujifilm Corp | インク組成物、及び、インクジェット記録方法 |
JP5489616B2 (ja) | 2009-09-28 | 2014-05-14 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及び印刷物成型体の製造方法 |
JP5448924B2 (ja) | 2010-02-25 | 2014-03-19 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、及びこれを用いた画像形成方法 |
JP5448934B2 (ja) | 2010-03-01 | 2014-03-19 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、及びこれを用いた画像形成方法 |
JP2011202144A (ja) * | 2010-03-01 | 2011-10-13 | Fujifilm Corp | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ若しくはフィルム、表面保護フィルム、合わせガラス又は太陽電池モジュール |
JP5371844B2 (ja) | 2010-03-16 | 2013-12-18 | 富士フイルム株式会社 | 処理液、インクセット及び画像形成方法 |
JP5538964B2 (ja) | 2010-03-16 | 2014-07-02 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、及びこれを用いた画像形成方法 |
JP5566745B2 (ja) | 2010-03-26 | 2014-08-06 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、および画像形成方法 |
JP5554114B2 (ja) | 2010-03-29 | 2014-07-23 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物の製造方法、印刷物成形体、及び印刷物成形体の製造方法 |
JP5496739B2 (ja) | 2010-03-30 | 2014-05-21 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法 |
JP5591745B2 (ja) | 2010-03-31 | 2014-09-17 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化性インク組成物、インクジェット記録用インク組成物、並びに印刷物、および印刷物成形体の製造方法 |
US8746865B2 (en) | 2010-03-31 | 2014-06-10 | Fujifilm Corporation | Image forming method |
JP5813352B2 (ja) | 2010-04-09 | 2015-11-17 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物及びその製造方法、インクセット、並びに画像形成方法 |
JP5518588B2 (ja) | 2010-06-17 | 2014-06-11 | 富士フイルム株式会社 | インクセット、並びに画像形成方法 |
JP5606817B2 (ja) | 2010-07-27 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 活性放射線硬化型インクジェット用インク組成物、印刷物、印刷物成形体、及び印刷物の製造方法 |
JP5544239B2 (ja) | 2010-07-29 | 2014-07-09 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物 |
JP5785799B2 (ja) | 2010-07-30 | 2015-09-30 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP5866150B2 (ja) | 2010-07-30 | 2016-02-17 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP5850654B2 (ja) | 2010-12-28 | 2016-02-03 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク |
WO2012117944A1 (ja) | 2011-02-28 | 2012-09-07 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、画像形成方法及び印画物 |
JP2012211293A (ja) | 2011-03-18 | 2012-11-01 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
JP2012201874A (ja) | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Fujifilm Corp | インク組成物、及び画像形成方法 |
JP5696004B2 (ja) | 2011-08-30 | 2015-04-08 | 富士フイルム株式会社 | トリアジン側鎖を有する新規化合物、着色組成物、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、カラーフィルター、及びカラートナー |
JP5756071B2 (ja) | 2011-09-29 | 2015-07-29 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、及びインクジェット記録方法 |
JP5667955B2 (ja) * | 2011-09-29 | 2015-02-12 | 富士フイルム株式会社 | 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤 |
CN103917607B (zh) | 2011-11-08 | 2016-01-20 | 富士胶片株式会社 | 着色组合物及喷墨记录用油墨 |
EP2799498B1 (en) | 2011-12-26 | 2019-05-01 | Fujifilm Corporation | Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method |
JP6176116B2 (ja) | 2012-01-06 | 2017-08-09 | コニカミノルタ株式会社 | フィルムミラーの製造方法 |
EP2821444A4 (en) | 2012-02-29 | 2015-03-11 | Fujifilm Corp | COLORED COMPOSITION, INK IRON RECORDING INK AND INK IRRIGATION METHOD |
JP2014062219A (ja) | 2012-03-07 | 2014-04-10 | Fujifilm Corp | 捺染用着色組成物、捺染方法、及び布帛 |
JP5666498B2 (ja) | 2012-03-22 | 2015-02-12 | 富士フイルム株式会社 | インク組成物、インクセット、及び、画像形成方法 |
JP5836200B2 (ja) | 2012-05-30 | 2015-12-24 | 富士フイルム株式会社 | キサンテン骨格を有する化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、及びインクジェット記録方法 |
EP2669338B1 (en) | 2012-05-31 | 2017-04-05 | Fujifilm Corporation | Coloring composition, ink for inkjet recording and inkjet recording method |
EP2671449A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Construction Research & Technology GmbH | Use of vanadium pentoxide particles as a biocide |
CN104334684B (zh) * | 2012-07-31 | 2019-08-27 | 株式会社艾迪科 | 潜伏性添加剂以及含有该添加剂的组合物 |
JP2014198816A (ja) | 2012-09-26 | 2014-10-23 | 富士フイルム株式会社 | アゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
JP6246223B2 (ja) | 2012-10-23 | 2017-12-13 | ビーエーエスエフ エスイー | ポリマー安定剤基を含有するエチレン性不飽和オリゴマー |
EP2912023B1 (en) | 2012-10-23 | 2017-01-11 | Basf Se | Iminoxytriazines as radical generators |
EP2921531A1 (en) | 2012-11-15 | 2015-09-23 | Fujifilm Corporation | Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, ink jet printer cartridge, and ink jet recording material |
EP2921530A4 (en) | 2012-11-15 | 2016-08-03 | Fujifilm Corp | COLORING COMPOSITION, INK-INK PRINTING INK USING THE COLORING COMPOSITION, INK-JET PRINTING METHOD USING THIS INK FOR INK-JET PRINTING, INK CARTRIDGE, AND JET-PRINTED MATERIAL INK |
JP5980702B2 (ja) | 2013-03-07 | 2016-08-31 | 富士フイルム株式会社 | インクジェットインク組成物、インクジェット記録方法、及び、成型印刷物の製造方法 |
CN105377568B (zh) | 2013-07-12 | 2017-11-07 | 富士胶片株式会社 | 图像形成方法及图像记录物 |
JP5939644B2 (ja) | 2013-08-30 | 2016-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 画像形成方法、インモールド成型品の製造方法、及び、インクセット |
PL3049464T3 (pl) | 2013-09-27 | 2020-11-30 | Basf Se | Kompozycje poliolefinowe do materiałów budowlanych |
JP6117072B2 (ja) | 2013-09-30 | 2017-04-19 | 富士フイルム株式会社 | 顔料分散組成物、インクジェット記録方法、及び化合物の製造方法 |
WO2015077635A2 (en) | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Polnox Corporation | Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same |
TWI685524B (zh) | 2013-12-17 | 2020-02-21 | 美商畢克美國股份有限公司 | 預先脫層之層狀材料 |
JP6170901B2 (ja) | 2014-01-10 | 2017-07-26 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、インクジェット記録物、カラーフィルタ、カラートナー、及び転写用インク |
JP6169501B2 (ja) | 2014-01-31 | 2017-07-26 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク |
KR102304586B1 (ko) * | 2014-08-05 | 2021-09-27 | 토카이 옵티칼 주식회사 | 매트릭스에 자외선 흡수능 및/또는 고굴절률을 부여하기 위한 첨가제와 그것을 사용한 수지 부재 |
JP6169545B2 (ja) | 2014-09-09 | 2017-07-26 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び記録物 |
JP6169548B2 (ja) | 2014-09-26 | 2017-07-26 | 富士フイルム株式会社 | 重合性組成物、インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び記録物 |
JP6086888B2 (ja) | 2014-09-26 | 2017-03-01 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び記録物 |
TW201703879A (zh) | 2015-06-02 | 2017-02-01 | 西克帕控股有限公司 | 用於生產光學效應層之製程 |
JP6771538B2 (ja) | 2015-07-20 | 2020-10-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 難燃性ポリオレフィン物品 |
WO2017052259A1 (ko) * | 2015-09-24 | 2017-03-30 | 주식회사 엘지화학 | 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
WO2017196240A1 (en) * | 2016-05-09 | 2017-11-16 | Xenidev Ab | Hot water use warning device for faucets |
EP3492652A4 (en) | 2016-07-28 | 2019-08-07 | FUJIFILM Corporation | INK JET PRINTING METHOD, DYED COMPOSITION, INK JET INK, INK CARTRIDGE AND COLOR POLYMER |
JP7073369B2 (ja) * | 2016-11-30 | 2022-05-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 光硬化性ハードコート組成物、方法、およびその組成物由来の物品 |
CN111108158B (zh) | 2017-08-29 | 2021-08-06 | 富士胶片株式会社 | 颜料组合物及其制造方法、以及水性油墨组合物 |
CN109651275B (zh) * | 2017-10-12 | 2022-12-06 | 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 | 三嗪类化合物、其组合物及其制备方法 |
CN111902494B (zh) | 2018-03-30 | 2022-09-30 | 富士胶片株式会社 | 喷墨记录用油墨、喷墨记录用油墨的制造方法及图像记录方法 |
EP3556748A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-23 | Basf Se | Hydroxyphenyl-triazine uv absorbers |
JP7478135B2 (ja) | 2018-08-22 | 2024-05-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 安定化された回転成形ポリオレフィン |
US20230220239A1 (en) | 2019-03-18 | 2023-07-13 | Basf Se | Uv curable compositions for dirt pick-up resistance |
US20220282064A1 (en) | 2019-07-30 | 2022-09-08 | Basf Se | Stabilizer composition |
WO2022080430A1 (ja) | 2020-10-14 | 2022-04-21 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、その互変異性体又はそれらの塩及びその製造方法、着色組成物、染色方法、並びに、染色物 |
KR20230091872A (ko) * | 2020-10-21 | 2023-06-23 | 가부시키가이샤 아데카 | 조성물, 경화물, 경화물의 제조 방법 및 첨가제 |
KR20240055049A (ko) * | 2021-11-11 | 2024-04-26 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | 비감광성 표면 개질제, 적층체, 프린트 기판 및 전자 디바이스 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE614726A (cs) * | 1961-03-06 | |||
US3118887A (en) * | 1961-03-06 | 1964-01-21 | American Cyanamid Co | O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines |
BE639329A (cs) * | 1962-10-30 | |||
NL130993C (cs) * | 1963-02-07 | |||
CH533853A (de) * | 1970-03-23 | 1973-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material |
GB2042562B (en) | 1979-02-05 | 1983-05-11 | Sandoz Ltd | Stabilising polymers |
US4259467A (en) | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
US4355147A (en) | 1981-02-26 | 1982-10-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices |
DE3581002D1 (de) * | 1984-06-22 | 1991-02-07 | Ilford Ag | Hydroxyphenyltriazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als uv-absorber. |
AU573053B2 (en) * | 1984-12-07 | 1988-05-26 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Sulfonated triazine as photostabilisers on fibres and leather |
US4619956A (en) * | 1985-05-03 | 1986-10-28 | American Cyanamid Co. | Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations |
US4831068A (en) * | 1987-02-27 | 1989-05-16 | Ciba-Geigy Corporation | Process for improving the photochemical stability of dyeings on polyester fibre materials |
US4950304A (en) * | 1987-10-02 | 1990-08-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for quenching or suppressing the fluorescence of substrates treated with fluorescent whitening agents |
US4962142A (en) * | 1987-12-29 | 1990-10-09 | Milliken Research Corporation | Reactive, non-yellowing triazine compounds useful as UV screening agents for polymers |
US4826978A (en) * | 1987-12-29 | 1989-05-02 | Milliken Research Corporation | Reactive, non-yellowing triazine compounds useful as UV screening agents for polymers |
JPH02280462A (ja) * | 1989-04-20 | 1990-11-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像データ圧縮方法 |
EP0425429B1 (de) * | 1989-08-25 | 1995-02-22 | Ciba-Geigy Ag | Lichtstabilisierte Tinten |
US5175312A (en) | 1989-08-31 | 1992-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | 3-phenylbenzofuran-2-ones |
ES2100878T3 (es) * | 1989-12-05 | 1997-07-01 | Ciba Geigy Ag | Material organico estabilizado. |
EP0442847B2 (de) * | 1990-02-16 | 2000-08-23 | Ciba SC Holding AG | Gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisierte Ueberzugsmittel |
EP0444323B1 (en) * | 1990-02-28 | 1997-03-19 | Cytec Technology Corp. | Stabilization of high solids coating with liquid compositions of triazine UV absorbers |
EP0453396B1 (de) * | 1990-03-30 | 1995-12-13 | Ciba SC Holding AG | Lackzusammensetzungen |
EP0468921B2 (de) * | 1990-07-23 | 1998-07-22 | Ciba SC Holding AG | Wässrige Dispersion schwerlöslicher UV-Absorber |
ES2099721T3 (es) * | 1990-10-29 | 1997-06-01 | Cytec Tech Corp | Composiciones sinergicas absorbentes de radiacion ultravioleta que contienen hidroxi aril triazinas y tetraalquil piperidinas. |
KR100187320B1 (ko) * | 1991-02-21 | 1999-04-01 | 월터 클리웨인 | 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료 |
DE59203628D1 (de) * | 1991-05-02 | 1995-10-19 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Leder. |
US5252643A (en) | 1991-07-01 | 1993-10-12 | Ciba-Geigy Corporation | Thiomethylated benzofuran-2-ones |
TW206220B (cs) | 1991-07-01 | 1993-05-21 | Ciba Geigy Ag | |
GB2267490B (en) | 1992-05-22 | 1995-08-09 | Ciba Geigy Ag | 3-(Carboxymethoxyphenyl)benzofuran-2-one stabilisers |
TW260686B (cs) | 1992-05-22 | 1995-10-21 | Ciba Geigy | |
NL9300801A (nl) | 1992-05-22 | 1993-12-16 | Ciba Geigy | 3-(acyloxyfenyl)benzofuran-2-on als stabilisatoren. |
TW288032B (cs) * | 1992-09-07 | 1996-10-11 | Ciba Geigy Ag | |
TW255902B (cs) | 1992-09-23 | 1995-09-01 | Ciba Geigy | |
MX9305489A (es) | 1992-09-23 | 1994-03-31 | Ciba Geigy Ag | 3-(dihidrobenzofuran-5-il)benzofuran-2-onas, estabilizadores. |
DE4340725B4 (de) * | 1992-12-03 | 2005-11-24 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | UV-Absorber |
US5354794A (en) | 1993-02-03 | 1994-10-11 | Ciba-Geigy Corporation | Electro coat/base coat/clear coat finishes stabilized with S-triazine UV absorbers |
-
1994
- 1994-07-27 US US08/281,381 patent/US5556973A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-02 US US08/463,573 patent/US5648488A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 US US08/463,140 patent/US5543518A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 US US08/463,569 patent/US5675004A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-02 US US08/463,572 patent/US5637706A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-18 ES ES95810471T patent/ES2181760T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-18 EP EP95810471A patent/EP0704437B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-18 DE DE69528331T patent/DE69528331T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-18 AT AT95810471T patent/ATE224880T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-07-21 KR KR1019950021471A patent/KR100346064B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-07-25 CA CA002154626A patent/CA2154626A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-25 CZ CZ951925A patent/CZ192595A3/cs unknown
- 1995-07-25 SK SK935-95A patent/SK283404B6/sk unknown
- 1995-07-26 BR BR9503460A patent/BR9503460A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-07-27 JP JP21108895A patent/JP3965603B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-01 TW TW084109140A patent/TW308602B/zh active
-
1996
- 1996-07-15 US US08/680,732 patent/US5681955A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-15 US US08/680,730 patent/US5684070A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0704437A3 (en) | 1996-10-23 |
EP0704437A2 (en) | 1996-04-03 |
US5543518A (en) | 1996-08-06 |
BR9503460A (pt) | 1996-02-27 |
EP0704437B1 (en) | 2002-09-25 |
CA2154626A1 (en) | 1996-01-28 |
US5684070A (en) | 1997-11-04 |
SK93595A3 (en) | 1996-02-07 |
US5637706A (en) | 1997-06-10 |
KR100346064B1 (ko) | 2002-11-16 |
JPH0853427A (ja) | 1996-02-27 |
SK283404B6 (sk) | 2003-07-01 |
DE69528331T2 (de) | 2003-05-15 |
US5681955A (en) | 1997-10-28 |
US5675004A (en) | 1997-10-07 |
TW308602B (cs) | 1997-06-21 |
DE69528331D1 (de) | 2002-10-31 |
US5556973A (en) | 1996-09-17 |
KR960004328A (ko) | 1996-02-23 |
US5648488A (en) | 1997-07-15 |
JP3965603B2 (ja) | 2007-08-29 |
ES2181760T3 (es) | 2003-03-01 |
ATE224880T1 (de) | 2002-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ192595A3 (en) | Tris-aryl-s-triazines with substantial absorbancy within the range of 360 to 400 wavebands and composition stabilized by said triazines | |
AU727251B2 (en) | Stabilizer combination | |
CA2211749C (en) | Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer | |
US5591850A (en) | o-Hydroxyphenyl-s-triazines | |
JP5220592B2 (ja) | 芳香族炭素縮合環系を含むヒドロキシフェニルトリアジン | |
ES2258035T3 (es) | Mezcla estabilizante. | |
EP0723990B1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
JP2000515141A (ja) | Uv吸収剤としての、ポリオキシアルキレン置換及び架橋された、トリアジン、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノン誘導体 | |
BRPI0707359B1 (pt) | composição estabilizante para polímeros | |
EP0502821B1 (de) | Silylierte 2-(2-Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine | |
JP5256028B2 (ja) | トリス(ヒドロキシフェニル)トリアジン | |
CZ302752B6 (cs) | Stericky bránené aminethery, jejich použití a prostredky, které je obsahují | |
KR20020050269A (ko) | 모노- 및 비스- 벤조트리아졸릴디하이드록시비아릴 유브이흡수제 | |
JP2008545865A5 (cs) | ||
JPH07258228A (ja) | 紫外線吸収剤としての二量体のベンゾトリアゾール類 | |
KR20000005739A (ko) | 디옥소피페라지닐유도체로안정화된조성물 | |
KR100517489B1 (ko) | 광안정화제로서의 아미노-및 하이드록시 치환된 트리페닐-s-트리아진 | |
ES2311602T3 (es) | Proceso catalizado por un metal de transicion para la preparacion de alcoxiaminas n-substituidas, estericamente inhibidas. | |
MXPA97006950A (en) | Combination of stabilization |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |