CZ140497A3 - Syntetická skleněná vlákna - Google Patents
Syntetická skleněná vlákna Download PDFInfo
- Publication number
- CZ140497A3 CZ140497A3 CZ971404A CZ140497A CZ140497A3 CZ 140497 A3 CZ140497 A3 CZ 140497A3 CZ 971404 A CZ971404 A CZ 971404A CZ 140497 A CZ140497 A CZ 140497A CZ 140497 A3 CZ140497 A3 CZ 140497A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fibers
- starting mixture
- solubility
- content
- sio
- Prior art date
Links
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 52
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 12
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 210000002540 macrophage Anatomy 0.000 description 5
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 241000702287 Sugarcane streak virus Species 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
- C03C13/06—Mineral fibres, e.g. slag wool, mineral wool, rock wool
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2213/00—Glass fibres or filaments
- C03C2213/02—Biodegradable glass fibres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Prostheses (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká syntetických skleněných vláken^* která jsou trvanlivá při používání, která však přesto Aají výhodu biologické odbourátelnosti.
Dosavadní stav techniky
Syntetická skleněná vlákna (SSV) se vyrábějí ze skelné taveniny, např. z taveniny hornin, strusky, skla nebo jiné minerální taveniny. Tavenina se připraví tavením minerální směsi (kmene) požadovaného složení v peci. Kmen se vytvoří obvykle smísením hornin nebo minerálů na žádané složení. Směs (kmen) minerálních látek se skládá z oxidů obsahujících nejméně 32% hmotn. SiO2, pod 30% hmotn. A12O3 a nejméně 10% hmotn. CaO. Elementární analýza uváděná ve specifikacích je vyjádřena v hmotnostních procentech a počítána jako oxidy. Oxid železa může být směsí FeO a Fe2O3, ale ve vynálezu je uváděn jako FeO.
Účinné a nákladově výhodné vytváření taveniny v peci a vláken z taveniny vyžaduje, aby směs (kmen) měla vhodnou teplotu likvidu a vhodnou viskozitu během procesu tváření vláken. Tyto požadavky vedou k omezením ve volbě složení látek, které se mají tavit.
Ačkoliv není žádný vědecký důkaz zdravotního rizika spojeného s výrobou a používáním syntetických skleněných vláken, přesto komerční zájmy vedly výrobce k výrobě vláken, která by si zachovala požadované fyziklání vlastnosti SSV (např. trvanlivosti při zvýšených teplotách a za vlhka), která by však také vykazovala zlepšenou biologickou bezpečnost.
Potvrzení této zlepšené bezpečnosti se obvykle provádí na základě testu in vitro, kterým se určuje rychlost rozpouštění či odbourátelnosti vláken v kapalině, která simuluje plicní tekutinu, jako je např. Gambleho roztok, s pH 7,4 až 7,8. Ovšem důsledkem zvýšené rozpustnosti při pH
7,5 je, že vlákna mají menší odolnost k vlhkosti.
Bylý zveřejněny četné patentové přihlášky popisující vlákna se zvýšenou rozpustností při testu in vitro; jsou to W087/05007, W089/12032, EP 412878, W092/09536, W093/22251 a W094/14717.
Charakteristickým znakem mnohých těchto patentů a vláken s uváděnou zvýšenou rozpustností při testu in vitro je, že tato vlákna musí mít nižší obsah hliníku. Tak např. ve W087/05007 se uvádí, že obsah A12O3 musí být pod 10%. Obsah hliníku v minerální a struskové vlně bývá obvykle v rozmezí 5 až 15% (hmotnostních jako A12O3) a mnohá z těchto údajně biologicky vhodných vláken mají obsah hliníku pod 4%, a často pod 2%. Je známo, že k těmto kompozicím s nízkým A12O3 se přidává fosfor, aby se zvýšila rozpustnost při tomto testu rozpustnosti při pH 7,5.
Problémem u těchto vláken s nízkým Al2O3 (vedle nejistoty v otázce zvýšené biologické vhodnosti) je, že taviči vlastnosti nejsou zcela uspokojivě pro výrobu v konvenčních nebo snadno přizpůsobitelných zařízeních na tavení a tvorbu vlákna. Tak např. viskozita taveniny při teplotách vhodných pro tvorbu vlákna je dosti nízká. Jiným problémem je, že vysoká rozpustnost při pH 7,5 může vést ke snížení trvanlivosti za podmínek vlhkosti, ke kterým může dojít při používání.
Vedle testů in vitro byly výzkumně prováděny také testy in vivo. Tak např. Oberdórster ve VDI Berichte 853, 1991, str. 17 - 37 poukázal na dva základní mechanismy probíhající při uvolňování vláken z plic: rozpouštění v takřka neutrální plicní tekutině a rozpouštění v kyselém prostředí (udržovaném na pH 4,5 až 5) vytvořeném kolem vláken obklopených makrofágem v plicích. Má se za to, že makrofág podporuje uvolňování vláken z plic tím, že podporuje lokální rozpouštění okolních vláken, vedoucí k oslabení a polámání vláken, jakož ke zkrácení průměrné délky vlákna, čímž se makrofágu umožní obalit a transportovat kratší vlákna ven z plic. Tento mechanismus je znázorněn v článku autorů Morimoto aj. v čas. Occup. Environ. Med. 1994, 51, str. 62-67 (zejména obrázky 3 a 7), a v článcích autorů Luoto aj. v čas. Environmental Research 66 (1994), str. 198-207, a Staun-Reinhaltung der Luft 52 (1992), str. 419-423.
Tradiční skleněná vlákna a mnohá syntetická skleněná vlákna s udávanou vyšší rozpustností v tekutině plic (při pH 7,5) mají horší rozpustnosti při pH 4,5, než při pH 7,5, takže předpokládané působení makrofágu nepřispívá význačně ke zkracování a konečnému odstranění vláken z plic.
Stávající syntetická skleněná vlákna vyrobená ze směsí hornin, strusky a jiných materiálů s poměrně vysokým obsahem alkalických zemin mohou mít větší rozpustnost při pH 4,5 než při pH 7,5, mívají však nižší viskozitu taveniny. Stávající vlákna nemívají uspokojivou kombinaci rozpustnosti při pH
4,5 a tavících vlastností. Vlákna uváděná běžně jako výhodná na základě testu in vitro mívají nízkou viskozitu taveniny, maji-li požadovaný nízký obsah hliníku. Malá viskozita taveniny však nevyhnutelně snižuje účinnost výroby ve srovnání s normální výrobou.
Je tedy žádoucí vytvořit syntetická skleněná vlákna (SSV), která při rozpustnosti při pH 4,5 budou v plicích biologicky odbourátelná (biodegrabilní), budou mít tavící vlastnosti umožňující normální vysoce účinnou výrobu, a která bude možno vyrobit z laciných surovin. Musejí mít výhodu dobré povětrnostní odolnosti, budou-li při používání vystavena vlhkosti okolního prostředí.
Podstata vynálezu
Syntetická skleněná vlákna jsou podle vynálezu vyrobena ze směsi (kmene) mající při teplotě 1400°C viskozitu 10 až 70 poise a složení co do hmotnosti oxidů
SiO2 | 32 | až 48% |
Al2°3 | 18 | až 30% |
CaO | 10 | až 30% |
Mgo | 2 | až 20% |
FeO | 2 | až 15% |
Na20 + K2O | 0 | až 10% |
TiO2 | 0 | až 6% |
jiné prvky | 0 | až 15% |
a rozpustnost vláken při pH 4 až 5 činí nejméně 20nm za den.
Podrobný popis vynálezu
Je překvapivě možné - podle vynálezu - vyrobit vlákna se značnou rozpustností při pH 4,5, usnadňující jejich uvolňování z plic makrofágem (a tím podporující skutečnou biodegradabilitu), i když tato vlákna mohou mít nízkou nebo střední rozpustnost při pH 7,5. Umožňuje to udržení dobré stability za podmínek vlhkosti (bez ztráty biologické odbourátelnosti). Tato vlákna mají přijatelné běžné tavící charakteristiky, jako je teplota likvidu, krystalizační rychlost a viskozita taveniny. Tato vlákna je možno vyrobit z laciných surovin.
Jinou výhodou těchto vláken je, že při působení vlhkosti a kondenzované vody vytvořený roztok, obsahující produkty rozpouštění, má vyšší pH, při kterém vlákna mají menší rozpustnost, takže se potom rozpouštějí méně, a tudíž mají vyšší trvanlivost.
Je možné nastavit chemické složení v rámci rozsahu uvedeného v patentu tak, aby se dosáhlo definované kombinace viskozity taveniny a rozpouštěcí rychlosti při pH 4,5. Také je možné zvolit složení takové, které by zajistilo i jiné žádoucí vlastnosti, jako je teplota likvidu a slinovací teplota.
Bylo-li např. zjištěno, že viskozita při 14OO°C určité taveniny je příliš vysoká, je možno ji snížit snížením celkového množství SiO2 + A12O3. Podobně je-li viskozita příliš nízká, je možno ji zvýšit zvýšením celkového množství SiO2 + A12Q3, obvykle v rozsahu 55 až 75%, často 60 až 75% hmotn., nebo zvýšením množství alkalických oxidů. Podobně je možno snížit viskozitu zvýšením celkového množství oxidů alkalických zemin a FeO.
Je-li rychlost rozpouštěni při pH 4,5 příliš malá, je možno ji zvýšit zmenšením obsahu Sio2, avšak potom je nutno zvýšit obsah A12O3, aby se dodržely tavící vlastnosti.
Obsah SiO2 činí normálně nejméně 32%, výhodněji nejméně 34%, a nejvýhodněji nejméně 35% hmotn. Normálně je pod 47% a výhodněji pod 45%. Nejvýhodnější rozmezí je 38 až 42% hmotnostních.
Obsah Α12θ3 činí normálně nejméně 18%, výhodněji nejméně 20%, a často nejméně 24%. Normálně je pod 28%, výhodněji pod 26%. Nejvýhodnější rozmezí je 20 až 23% hmotn.
Kombinované množství SiO2 + Al2O3 činí normálně 55 až 75% obvykle nejméně 56% a výhodněji nejméně 57%. Výhodně bývá nad 60%, a nejvýhodněji činí nejméně 61 nebo 62%. Normálně je pod 70 nebo 68%, výhodněji pod 65%. Všeobecně toto kombinované množství je v rozsahu 57 až 70% hmotnostních.
Obsah CaO činí normálně nejméně 14%, a výhodněji nejméně 18%. Normálně je pod 28%, a výhodněji pod 25%. Výhodný rozsah je 14 až 20% hmotnostních.
Obsah MgO činí normálně nejméně 5%, výhodněji nejméně 6%, a nej výhodně ji nejméně 8%. Normálně je pod 15%, výhodněji pod 11%. Výhodný rozsah je 7 až 12% hmotnostních.
Obsah FeO činí normálně nejméně 3%, výhodněji nejméně 5%. Normálně je pod 12%, výhodněji pod 10%, a nejvýhodněji pod 8%. Nejvýhodnější rozsah je 5 až 7% hmotnostních.
Výhodný obsah CaO + MgO + FeO je 25 až 40% hmotn.
Kombinované množství alkálií (Na20 + K20) obvykle činí nejméně 1%, výhodněji nejméně 2%. Normálně je pod 5%, výhodněji pod 3% hmotnostní.
Kmen často obsahuje TiO2 v množství od 3 nebo 4%, obvykle do 2%. Normální obsah TiO2 je nejméně 0,2%, často nejméně 0,5 nebo 1% hmotnostní.
Ve směsi (kmeni) mohou být přítomny i různé jiné prvky, které však nenarušují požadované vlastnosti. Příkladem těchto jiných prvků jsou Ρ2Ο^, ®2°3ř BaO, ZrO2, MnO, ZnO,
Často je žádoucí přidat P2O5 a/neb° B2°3 naP^· k úpravě tavících vlastností nebo rozpustnosti. Celkový obsah P2°5 a B2O3 obvykle nečiní více než 10%. Obsah P2°5 3e obvykle vyšší než B2O3, a činí nejméně 1 nebo 2%. B2O3 často nebývá přítomný. Výhodný obsah P2O5 3e 1 až 8%, výhodněji 1 až 5%, a obsah B2Ó3 0 až 5% (výhodněji 1 až 4% hmotnostní).
Celkový obsah těchto ostatních prvků bývá pod 15%, častěji pod 10 nebo 8%. Každý z těchto jiných prvků je normálně obsažen v množství do 2%, ačkoliv P2O5 a/nebo B2O3 mohou být přítomny i ve větším množství.
Tavenina mívá normální krystalizační vlastnosti, chceme-li však krystalizaci potlačit na minimum, přidáme menší množství hořčíku, např. 2 až 6% hmotn. MgO.
Požadujeme-li vlákna s větší odolnosti proti ohni, je třeba zvýšit obsah FeO, a to s výhodou nejméně na 6%, např. do 8% nebo více, např. do 10%, a MgO musí potom být nejméně 8% hmotnostních.
Výhodné složení kmene je takové, aby vlákna měla při pH
4,5 rozpustnost nejméně 25, výhodněji 40 nm za den. Je žádoucí, aby rospustnost byla co největší (při zachováni přiměřené odolnosti proti vlhkosti a teplu), avšak obecně
150 nebo 100 nm za den, a pH 7,5 byla označována indikátor skutečné je to však často není nutné, aby činila více něž obvykle bývá 80 nm za den.
Vysoká rozpouštěcí rychlost při jako žádoucí vlastnost (jako biodegradability), ve skutečnosti nežádoucí vlastnost, protože je znakem špatné povětrnostní odolnosti při vystavení vlhku. Pro biologickou odbourátelnost vláken v plicích není rozpustnost při pH 7,5 bezpodmínečně nutná. Výhodná rozpustnost vláken v Gambleho roztoku při pH 7,5 je pod 25, a nejvýhodněji pod 15 nm za den.
Viskozita taveniny při 1400°C bývá obvykle nejméně 12 nebo 15 poise, výhodněji nejméně 18 poise. Ačkoliv může dosáhnou až např. 60 poise, obvykle bývá pod 40 poise, a s výhodou nepřesáhne 30 poise.
Žádáme-li od vláken dobrou odolnost proti ohni, musí být složení kmene takové, aby slinovací teplota činila nejméně 800°C, s výhodnou nejméně l000°C.
Teplota likvidu činí obvykle nejméně 1200°C, často nejméně 1240°C. Může činit např. až 140Q°G, avšak výhodné je, nepřesahuje-li 1340°C.
Výhodou použití menšího množství hliníku podle definice tohoto vynálezu je možnost použít do směsi snadno dostupné materiály s menším obsahem hliníku, jako jsou horniny, písek a odpady. Tím se na minimum sníží potřeba použít drahých, vysoce hlinitých materiálů, jako je bauxit nebo kaolin, a současně se na minimum sníží nutnost použít drahých materiálů bez hliníku, jako je křemenný nebo olivínový písek, železná ruda atd. Nicméně těchto dražších materiálů je možno podle potřeby použít také. Typickými snadno dostupnými materiály s mírným obsahem hliníku, použitelnými jako část kmene nebo jako celý kmen, jsou anorthozit, fonolit a gabbro.
směsi (kmene) je smísení horninových a pískových gabbra, vápenec, dolomit,
Typickou přípravou výchozí příslušného množství přírodních materiálů, jako je anorthozit, diabas, apatit, materiály obsahující bor a odpadních materiálů, jako je odpad minerální vlny, aluminosilikáty, struska, zejména vysoce hlinité (20-30%) strusky, jako jsou strusky z pánví, slévárenský písek, prach z filtrů, popílek, pecní popel a vysoce hlinité odpady z výroby žárovzdorných hmot.
Kmen lze přeměnit na taveninu konvenčním způsobem, jako např. v plynové nebo elektrické peci, nebo v kuplovně. Výhodou vynálezu je, že lze snadno dosáhnout, aby kmen měl přijatelnou teplotu likvidu (dodržením přiměřené viskozity při 1400°C), což snižuje množství energie potřebné na vytvoření taveniny na minimum.
Tavenina se přemění na vlákna také konvenčním postupem, jako je např. spřádání kalíškovým tažením nebo kaskádový rotorový postup, popsaný např. v W092/06047.
Vlákna podle vynálezu mohou mít libovolný průměr i délku.
Rozpouštěcí rychlost se pro účely tohoto vynálezu stanovuje podle následujícího zkušebního protokolu:
300 mg vláken se vloží do polyetylenové láhve obsahu 500 ml, obsahující Gableho roztok (tj. roztok s komplexotvornými činidly), a pH se upraví na 7,5 resp. 4,5. pH se kontroluje jednou za den a v případé potřeby se upraví s pomocí HCl.
Testy se provádějí po dobu jednoho týdne. Láhve se umísti na vodní lázni při 37°C, a dvakrát za den se obsah důkladně protřepe. Za jeden a čtyři dny se vyjmou alikvotni podíly roztoku, a určí se obsah Si Perkin-Elmerovým atomovým absorpčním spektrofotometrem.
Modifikovaný Gambleho roztok má následující složení:
g/1
MgCl2.6H2O
NaCl
CaCl2«2H2O
Na2SO4
Na2HPO4
NaHCO3 (Na2-vínan).2H2O (Na3-citrát).2H2O 90%-ní kyselina mléčná glycin
Na-pyruvát (pýrohroznan) formalin
0,212 7,120 0,029 0,079 0,148 1,950 0,180 0,152 0,156 0,118 0,172 1 ml
Rozděleni průměrů vláken se určuje pro každý vzorek změřením průměru nejméně 200 individuelních vláken zachycovací (·' intercepční) metodou a snímacím elektronovým nebo optickým mikroskopem (zvětšením lOOOx). Odečtů se použije k výpočtu specifického povrchu každého vzorku vláken, při čemž se bere v úvahu měrná hustota vláken.
Na základě rozpouštění SiO2 (rozpuštění mřížky) se vypočte specifická tlouštka rozpuštěné vrstvy, a tím se stanoví rychlost rozpouštění - rozpustnost (v nm/den). Výpočty jsou založeny na obsahu Sio2 ve vláknech, na specifickém povrchu a na rozpuštěném množství Si.
Slinovací teplota se pro účely tohoto vynálezu stanoví podle následujícího zkušebního protokolu:
Vzorek (5x5x7,5 cm) minerální vlny připravené z vyrobeného vlákna se vloží do pece předehřátě na 700°C. Po
1,5 hodině se vyhodnotí smrštění a slinutí vzorku. Metoda se opakuje vždy s čerstvým vzorkem a teplotou o 50°C vyšší než předešle, a to tolikrát, až se dosáhne maximální teploty pece, při níž se již nepozoruje další slinutí nebo nadměrné smrštění vzorku.
Ve specifikacích tohoto vynálezu se viskozita v poisech při 1400°C počítá podle Bottingy a Weilla, Amer. J. of Science, sv. 272, květen 1972, Str. 455-475.
Příklady provedení vynálezu
Pro každý příklad byl vytvořen kmen (směs) smísením příslušných dávek surovin, který byl roztaven v kelímkové pícce, a vlákna byla vyrobena kaskádovou technikou. Chemická analýza směsí a jejich vlastnosti jsou zachyceny v následující tabulce. Výrobky A až Q byly vyrobeny metodou podle vynálezu.
Výrobek V má složení podobné komerční struskové vlně, a zjišťujeme, že má poměrně nízký obsah hliníku, vysoký obsah vápníku, dosti nízkou viskozitu taveniny a střední (mírnou) rozpustnost při pH 7,5. Výrobek X je poněkud podobný struskové vlně V, avšak má stále ještě dosti nízkou viskozitu taveniny pro konvenční spřádání. Mimo to tepelná stabilita vlákna je nízká vzhledem k nízkému obsahu FeO a
MgO.
Výrobek Y má vysoký obsah hliníku, avšak podíl všech komponent je takový, že viskozita taveniny je pro konvenční spřádání příliš vysoká.
Výrobek normálními rozpustnost
Z je podobný konvenční vlně dobrými vlastnostmi, má však při pH 4,5. Má dosti vysoký křemičitého a dosti nízký obsah oxidu hlinitého.
z hornin s velmi malou obsah oxidu
Slinovací | teglota G | o o CO Λ | o o co A | o o co A | o o 00 Λ | o o o o 03 00 | o o 00 A | O O 00 A | O o 00 A | o o co A | O o 00 A | o o 00 A | o o o rd A | o o <h A | o o o ·-< A | o o o rM A | O O O rd A | O O r> A | o o o* A | o o o rd A | o o o <M A | |
A | A | |||||||||||||||||||||
-4~* | ||||||||||||||||||||||
CO | ||||||||||||||||||||||
O c | ·*· β ««r <u | 00 | rd | 00 | OJ | & | O | o | tO | ’Τ | CM | rd | r- | Ch | Ch | tn | rd | rd | oo | m | ||
4-> | o | |||||||||||||||||||||
CO JZÍ | ÍX3 .·>-» cu g | ·<? | tn | o | x? | r- | rd | CO | χτ | tn | rd | XT | Ch | tn | rd | ♦d | r-J | rd | ch | <h | ||
CL, | m | χτ | tn | tO | tn | x? | OJ | <*) | χτ | o | XT | χτ | m | tO | tO | XT | tn | tn |
o | >M | > | ||||||||||||||||||||
«5 | U, | |||||||||||||||||||||
-M | ||||||||||||||||||||||
CO | m | |||||||||||||||||||||
o | ||||||||||||||||||||||
íz: | r— | OJ Ό | in | 00 | xr | <h | o | 00 | o | co | rd | Ch | tO | Γ* | ch | to | OJ | rd | 01 m | 00 | o | |
co | W | « | < | 4 | ||||||||||||||||||
S4 | CL, | M | <h | tO | Γ | r· | tn | χτ | <n | tn | Γ0 | o | OJ | tn | χτ | O | h - | r- | OJ | |||
N | -rd |
I | |||||||||||||||||||||
<tiO *£3 4-> O O -d «3» CD | OJ | χτ | r* | o | 00 | rd | O“ | rd | co | o | <*) | 00 | ch | co | 00 | o | XT | OJ | Ol | ° | r* | |
kj co O r—« -rd | Ch | xT | o | OJ | r~ | Xř | tn | o | χτ | o | o | rd | to | ch | tn | ch rd | oo | m | o | <*> | |
•íž-^ a -rd >M t> CL, > | OJ | rd | OJ | OJ | 04 | OJ | CO | Ol | m | ro | OJ | m | rd | rd | rd | o rd | Ol | ||||
*» | co | rd | co | co | co | OO | XT | Γ* | o- | tn | o* | 00 | ro | XT | xT | O) | 00 | m | tn | r*. | n |
O, >4 | o | rd | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | rd | o | o | o | o | rd | o | •d |
O * | Ό | o | OJ | OJ | o | χΤ | 00 | tn | XT | m | co | OJ | tO | to | r> | tn | r- | ΓΊ | tO | ||
rM <0 | O | rd | o | rd | rd | rd | o | rd | Ol | ΓΏ | o | rd | o | O | o | xT | rd | o | o | O | Ol |
z | 00 | Ό | Ol | tn | to | co | θ' | r* | tn | co | m | rd | m | rd | χΤ | OJ | rd | XT | |||
4fi | tO | ch | |||||||||||||||||||
o | «' | o | tn | rd | rd | tn | o | Ch | Ch | ch | to | 00 | tn | Ch | O | o | Ch | tn | OJ | <h | |
Ch | tn | rd | rd | rd | rd | rd | rd | ||||||||||||||
X | xí | O- | ch | xT | tO | r* | tO | XT | tn | o | tn | r· | tO | tn | o | oo | OJ | ch | n | O“ | rd |
<0 o <0 | tn | θ' | Kf | θ' | to | χτ | tO | vO | tO | r- | tO | rd | tn | tn | th | tn | «Ο | XT | tn | I- | |
Ol | rd | OJ | rd | rd | OJ | rd | rd | rd | rd | rd | OJ | rd | rd | cd | rd | rd | <*) | <*) | rd | rd | |
o | — | ||||||||||||||||||||
/ín | ch | o | tO | O | χτ | *T | n | /<n\ | OJ | <,6j\ | a | rd | o | tn | py | Λην | O | xt | |||
• | \\<n | ‘ A •lok | «\ | • | • | ||||||||||||||||
o | Xfl- | xT | <*) | χτ | tn | n | n/ | tn | tn | tn | in. | /o | 00 | O | OJ | o | o- | to | |||
CD | y | rd | rd | *d | \J | ||||||||||||||||
1*4 | |||||||||||||||||||||
00 | ch | o- | co | to | tn | oo | to | tn | tn | to | oo | OJ | θ' | tO | Ch | o | ň | θ' | o* | o | |
ď * | .rd | rd | rd | • rd | o | fO | rd | o | rd | rd | rd | o | rd | o | OJ | o | o | rd | |||
-d | |||||||||||||||||||||
íd | 8 | ||||||||||||||||||||
m | o | m | o | θ' | O | 00 | XT | co | rd | Ch | θ' | n | XT | OJ | Ch | <n | Ol | oo | o | oo | c< | |
o * r« | 00 | to | tn | χτ | o | Ch | Ch | 00 | oo | 00 | co | xř | o | m | Ch | 00 | Ol | 00 | XT | OJ | η I |
r—J | OJ | OJ | OJ | OJ | Ol | rd | rd | rd | rd | rd | rd | Ol | OJ | OJ | rd | rd | Ol | rd | <*) | *d 1 | |
r·. | tn | OJ | n | rd | Ol | OJ | r* | r- | tO | ch | rd | to | co | ch | rd | oo | o | rd | r* | <h | |
O * -d | tO | 00 | 00 | m | m | o· | m | tn | to | χτ | ch | <*) | Ol | n | r* | o | OJ | m | <h | to | |
w | <*> | <*> | m | m | χτ | χτ | χτ | XT | χτ | xT | <n | XT | xT | XT | n | xt | XT | XT | <*> | ||
<cs | |||||||||||||||||||||
E-H r-d | CQ | o | Q | ω | U, | o | X | M | z | X | z | o | Λ. | σ | > | X | |||||
ř> |
lf) ιη o
OJ
Nová vlákna je možno vyrobit v jakékoliv konvenční formě syntetických skleněných vláken. Mohou tudíž být výrobkem sestávajícím z volných, nespojených vláken, avšak obvykle jsou opatřeny pojivou (vázací) přísadou, např. při vytváření vláken a při jejich spojování konvenčním způsobem. Obvykle výrobek je upraven do formy desek (plosek), archů nebo jinak tvarovaných výrobků.
Výrobky podle tohoto vynálezu je možno formulovat pro jakýkoliv konvenční účel použití syntetických skleněných vláken, např. jako desky, archy (listy), trubky, nebo jinak tvarované výrobky, které slouží jako tepelná izolace, protipožární izolace, ochrana proti hluku nebo jeho omezení a regulaci, nebo ve vhodných tvarech pro použití jako zahradnická růstová média, nebo jako volná vlákna pro zpevnění cementu, plastických hmot nebo jiných výrobků, nebo jako plnivo.
Claims (16)
- PATENTOVÉ NÁROKY1.Výrobek sestávající ze syntetických skleněných vláken vytvořených z výchozí směsi, vyznačuj ící se tím, že výchozí směs dle hmotnosti oxidů obsahujeSiO2 32 A12O3 18 cao io MgO 5 FeO 5 Na2O + K2O 0 TlO2 0 jiných prvků 0
až 48% až 30% až 30% až 20% až pod 10% až 10% až 4% až pod 8% a že výchozí směs má i 1400°C viskozitu 10 až 70 - 2.
- 3.
- 4.
- 5.
- 6.
- 7.poise, a že vlákna mají rozpustnost definovanou dle vynálezu nejméně 20nm za den, měřeno při pH 4,5.Výrobek podle nároku 1, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje FeO od 5 až pod 8%. Výrobek podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje nejméně 19% A12O3.Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje nejméně 18% CaO.Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje nejméně 35% SiO2.Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m, že výchozí směs má při 1400°C viskozitu 15 až 40 poise.Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t i m, že výchozí směs má při 1400°C viskozitu 18 až 30 poise.
- 8. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačují cí še t í m, že slinovací teplota vláken činí nejméně 1000°C.
- 9. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje 60 až 75% SiC>2 + AI2O3 a 0 až 7% Na20 + K2°*
- 10. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje 34 až 45% Sio2, 19 až 28% A12C>3, 14 až 25% CaO, 6 až 15% MgO, 5 až 8% FeO a pod 5% Na20 + K2O.
- 11. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že rozpustnost vláken při pH 7,5 činí méně než 15 nm za den.
- 12. Výrobek podle kteréhokoliv z nároku 1 až 7, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje 55 až 75% SiO2 + A12O3.
- 13. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje 61 až 68% SiO2 + A12O3.
- 14. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje 20 až 26% AI2O3.
- 15. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že výchozí směs obsahuje nejméně 8% MgO a obsah FeO je od 6 až pod 10%.
- 16. Výrobek podle kteréhokoliv z předešlých vyznačující se tím, že výchozí teplotu likvidu 1240 až 1340°C.nároků, směs má
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9422468A GB9422468D0 (en) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | Mad-made vitreous fibres |
GB9424126A GB9424126D0 (en) | 1994-11-23 | 1994-11-23 | Man-made vitreous fibres |
GB9424127A GB9424127D0 (en) | 1994-11-23 | 1994-11-23 | Man-made vitreous fibres |
GBGB9500667.2A GB9500667D0 (en) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | Man-made vitreous fibres |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ140497A3 true CZ140497A3 (cs) | 1998-09-16 |
CZ290224B6 CZ290224B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=27451226
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19971404A CZ290224B6 (cs) | 1994-11-08 | 1995-11-08 | Umělá skleněná vlákna |
CZ0136697A CZ297816B6 (cs) | 1994-11-08 | 1995-11-08 | Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ0136697A CZ297816B6 (cs) | 1994-11-08 | 1995-11-08 | Zpusob výroby výrobku ze skelných vláken, výrobekze skelných vláken a jeho pouzití |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5935886A (cs) |
EP (7) | EP1157974A1 (cs) |
JP (2) | JP3786424B2 (cs) |
CN (2) | CN1073053C (cs) |
AT (5) | ATE197948T1 (cs) |
AU (1) | AU706317B2 (cs) |
BE (1) | BE1009073A7 (cs) |
BG (2) | BG62250B1 (cs) |
CA (2) | CA2204773C (cs) |
CZ (2) | CZ290224B6 (cs) |
DE (12) | DE792845T1 (cs) |
DK (5) | DK0791087T3 (cs) |
ES (6) | ES2111508T3 (cs) |
FI (2) | FI972515A (cs) |
FR (1) | FR2726548B1 (cs) |
GR (3) | GR980300011T1 (cs) |
HU (2) | HU222253B1 (cs) |
NL (1) | NL1001607C2 (cs) |
PL (2) | PL182565B1 (cs) |
RO (2) | RO120335B1 (cs) |
SI (4) | SI0877004T1 (cs) |
SK (2) | SK55097A3 (cs) |
UA (1) | UA46749C2 (cs) |
WO (2) | WO1996014454A2 (cs) |
Families Citing this family (105)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996014454A2 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-17 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
US6346494B1 (en) * | 1995-11-08 | 2002-02-12 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
GB9525475D0 (en) * | 1995-12-13 | 1996-02-14 | Rockwool Int | Man-made vitreous fibres and their production |
GB9525641D0 (en) † | 1995-12-15 | 1996-02-14 | Rockwool Int | Production of mineral fibres |
DE19604238A1 (de) * | 1996-02-06 | 1997-08-07 | Gruenzweig & Hartmann | Mineralfaserzusammensetzung |
US6043170A (en) * | 1996-02-06 | 2000-03-28 | Isover Saint-Gobain | Mineral fiber composition |
GB9604264D0 (en) * | 1996-02-29 | 1996-05-01 | Rockwool Int | Man-made vitreous fibres |
US6067821A (en) * | 1996-10-07 | 2000-05-30 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite |
BE1010725A3 (nl) * | 1996-10-30 | 1998-12-01 | Calumite Company Europ Naamloz | Werkwijze voor het valoriseren en het eventueel daartoe bewerken van potslakken. |
EP0946441A1 (fr) * | 1996-11-28 | 1999-10-06 | Isover Saint-Gobain | Additif fibreux pour materiau cimentaire, materiaux et produit le contenant |
KR100446053B1 (ko) * | 1997-06-05 | 2004-08-30 | 호야 가부시키가이샤 | 정보 기억 매체용 기판 |
FI109293B (sv) * | 1997-08-15 | 2002-06-28 | Paroc Group Oy Ab | Mineralfiber och förfarande för att öka elasticiteten och minska sprödheten hos en mineralfiber |
GB9717484D0 (en) | 1997-08-18 | 1997-10-22 | Rockwool Int | Roof and wall cladding |
GB9717486D0 (en) * | 1997-08-18 | 1997-10-22 | Rockwool Int | Roof and wall cladding |
GB9717482D0 (en) | 1997-08-18 | 1997-10-22 | Rockwool Int | Roof and wall cladding |
FR2768144B1 (fr) * | 1997-09-10 | 1999-10-01 | Vetrotex France Sa | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques |
DE69802111T3 (de) | 1997-12-02 | 2011-05-19 | Rockwool International A/S | Herstellung von synthetischen glasfasern |
SI1037861T1 (sl) * | 1997-12-02 | 2008-10-31 | Rockwool Int | Briketi za pripravo mineralnih vlaken in njihova uporaba |
NL1008041C2 (nl) | 1998-01-16 | 1999-07-19 | Tidis B V I O | Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol. |
ATE283244T1 (de) | 1998-04-06 | 2004-12-15 | Rockwool Int | Synthetische glasfasermatten und deren herstellung |
FR2778401A1 (fr) * | 1998-05-06 | 1999-11-12 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
DE19840497C1 (de) * | 1998-09-05 | 2000-02-10 | Oesterr Heraklith Gmbh | Mineralfasern |
CA2276729A1 (en) * | 1998-07-10 | 2000-01-10 | Albert Henry Kent | Fiberized mineral wool and method for making same |
FR2783516B1 (fr) * | 1998-09-17 | 2000-11-10 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
CZ20012748A3 (cs) * | 1999-02-22 | 2002-03-13 | Bioxid Oy | Způsob výroby řízeně biodegradovatelných keramických vláken z hydrosolu kysličníku křemičitého |
US6265335B1 (en) | 1999-03-22 | 2001-07-24 | Armstrong World Industries, Inc. | Mineral wool composition with enhanced biosolubility and thermostabilty |
AU4758900A (en) * | 1999-05-28 | 2000-12-18 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres and products containing them |
FR2797867B1 (fr) * | 1999-07-29 | 2001-12-07 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale susceptible de se dissoudre dans un milieu physiologique |
WO2001060754A1 (en) | 2000-02-15 | 2001-08-23 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres and products containing them |
DE10010664B4 (de) * | 2000-03-04 | 2007-05-24 | Asglawo Technofibre Gmbh | Verstärkungsfasern für zementgebundene Betonelemente |
FR2806402B1 (fr) * | 2000-03-17 | 2002-10-25 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
FI117383B (fi) * | 2000-12-22 | 2006-09-29 | Paroc Group Oy Ab | Raaka-aine mineraalikuitujen tuottamiseksi |
DE10114985C5 (de) | 2001-03-26 | 2017-08-24 | Hans-Peter Noack | Verfahren zur Herstellung von Mineralwolle |
FR2823501B1 (fr) * | 2001-04-11 | 2003-06-06 | Saint Gobain Isover | Composition de laine minerale |
JP2003082569A (ja) * | 2001-04-13 | 2003-03-19 | Toshiba Monofrax Co Ltd | 無機繊維製品 |
JP4472218B2 (ja) * | 2001-08-30 | 2010-06-02 | ニチアス株式会社 | 無機繊維及びその製造方法 |
JP3880038B2 (ja) | 2001-09-28 | 2007-02-14 | ニチアス株式会社 | 生体溶解性ハニカム構造体 |
JP2005511471A (ja) * | 2001-12-12 | 2005-04-28 | ロックウール インターナショナル アー/エス | 繊維及びその製造方法 |
FR2856055B1 (fr) * | 2003-06-11 | 2007-06-08 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee |
CA2541440C (en) | 2003-10-06 | 2012-04-10 | Saint-Gobain Isover | Fire protection gate and correlated fire protection inset |
EP1522642A1 (de) * | 2003-10-06 | 2005-04-13 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken |
EP1680561B1 (de) | 2003-10-06 | 2012-09-19 | Saint-Gobain Isover | Dämmelement aus mineralfasern für den schiffsbau |
DK1678386T4 (da) * | 2003-10-06 | 2021-02-15 | Saint Gobain Isover | Isoleringsmaterialeelement af sammenfiltrede mineralfibre til klemmende indbygning imellem bjælker |
DE10349170A1 (de) | 2003-10-22 | 2005-05-19 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Dampfbremse mit einer Abschirmung gegen elektromagnetische Felder |
DE102004014344B4 (de) * | 2004-03-22 | 2008-06-19 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Biologisch abbaubare Glaszusammensetzung und Mineralwolleprodukt hieraus |
FR2879591B1 (fr) * | 2004-12-16 | 2007-02-09 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques |
ATE448280T1 (de) | 2005-05-12 | 2009-11-15 | Hempel As | Verfahren zur herstellung einer rissfesten epoxidlackschicht und dafür geeignete lacke |
US9656903B2 (en) | 2005-11-04 | 2017-05-23 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high strength glass fibers in a direct melt operation and products formed there from |
US7799713B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-09-21 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
US9187361B2 (en) | 2005-11-04 | 2015-11-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing S-glass fibers in a direct melt operation and products formed there from |
US7823417B2 (en) * | 2005-11-04 | 2010-11-02 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby |
US8586491B2 (en) | 2005-11-04 | 2013-11-19 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
US8338319B2 (en) * | 2008-12-22 | 2012-12-25 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith |
US8198505B2 (en) * | 2006-07-12 | 2012-06-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles comprising non-biopersistent inorganic vitreous microfibers |
US7807594B2 (en) * | 2007-08-15 | 2010-10-05 | Johns Manville | Fire resistant glass fiber |
EP2231789B1 (en) | 2007-12-10 | 2012-02-08 | Hempel A/S | Alkyl silicate paint compositions with improved cracking resistance |
US8900431B2 (en) | 2008-08-27 | 2014-12-02 | Edwards Lifesciences Corporation | Analyte sensor |
USD615218S1 (en) | 2009-02-10 | 2010-05-04 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Shingle ridge vent |
USD628718S1 (en) | 2008-10-31 | 2010-12-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Shingle ridge vent |
DE102008062810B3 (de) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Saint-Gobain Isover G+H Ag | Verwendung von Tonen und/oder Tonmineralen zur Schmelzbereichserniedrigung einer Mineralfaserschmelze |
US8252707B2 (en) * | 2008-12-24 | 2012-08-28 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith |
WO2011006875A2 (en) | 2009-07-13 | 2011-01-20 | Rockwool International A/S | Mineral fibres and their use |
EP2354105A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-10 | 3B | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
WO2011113303A1 (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Yang Dening | 有高强度及节能减排环保和低黏度特征的玻璃纤维及制备方法与玻璃纤维复合材料 |
DK2558425T3 (da) * | 2010-04-12 | 2019-09-30 | Usg Interiors Llc | Mineraluld ud af genbrugsmaterialer |
CN102050583A (zh) * | 2010-10-27 | 2011-05-11 | 泰山玻璃纤维有限公司 | 一种耐化学腐蚀的玻璃纤维 |
BR112013012232A2 (pt) | 2010-11-16 | 2016-08-09 | Unifrax I Llc | fibra inorgânica |
CN102173594B (zh) * | 2011-02-14 | 2012-05-23 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种无硼无氟玻璃纤维组合物 |
US9650282B2 (en) | 2011-02-23 | 2017-05-16 | Dening Yang | Glass fiber with properties of high strength, energy saving, environment protecting and low viscosity, production method thereof and composite material containing the same |
KR101477733B1 (ko) * | 2011-04-12 | 2014-12-30 | 주식회사 케이씨씨 | 생용해성 미네랄울 섬유 조성물 및 미네랄울 섬유 |
EP2599839B1 (en) | 2011-12-01 | 2015-07-08 | Rockwool International A/S | Mineral wool substrate |
KR101516981B1 (ko) * | 2011-12-14 | 2015-05-06 | 주식회사 케이씨씨 | 염용해성이 향상된 미네랄울 섬유 조성물 및 이로부터 얻어진 미네랄울 섬유를 함유하는 건축자재 |
EA025519B1 (ru) * | 2011-12-16 | 2016-12-30 | Роквул Интернэшнл А/С | Композиция расплава для изготовления искусственных стекловидных волокон |
FR2985725B1 (fr) | 2012-01-17 | 2015-06-26 | Saint Gobain Isover | Composition d'encollage pour fibres, notamment minerales, a base d'acide humique et/ou fulvique, et produits isolants resultants. |
KR101348274B1 (ko) * | 2012-04-05 | 2014-01-09 | 주식회사 케이씨씨 | 체액에 대한 용해성이 우수한 미네랄울 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 미네랄울 섬유 |
CN103539361B (zh) * | 2012-07-09 | 2015-10-14 | 浙江轩鸣新材料有限公司 | 以粉煤灰为主要原料的无机纤维及其制造方法 |
CN103539347A (zh) * | 2012-07-09 | 2014-01-29 | 上海华明高技术(集团)有限公司 | 一种固体废弃物为原料的无机纤维及其制造方法 |
US20150204403A1 (en) | 2012-08-13 | 2015-07-23 | Rockwool International A/S | Graphite Coated Fibres |
US10370855B2 (en) | 2012-10-10 | 2019-08-06 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Roof deck intake vent |
USD710985S1 (en) | 2012-10-10 | 2014-08-12 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Roof vent |
US9546107B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Glass composition for the manufacture of fibers and process |
RU2015143291A (ru) | 2013-03-15 | 2017-04-24 | ЮНИФРАКС АЙ ЭлЭлСи | Минеральное волокно |
WO2014171562A1 (ko) * | 2013-04-15 | 2014-10-23 | 주식회사 케이씨씨 | 체액에 대한 용해성이 우수한 미네랄울 섬유 제조용 조성물 및 그로부터 제조된 미네랄울 섬유 |
US9611082B2 (en) * | 2013-05-13 | 2017-04-04 | Owens-Brockway Glass Container Inc. | Seal ring for foil-sealing a container |
LT3309133T (lt) * | 2013-10-16 | 2019-09-25 | Rockwool International A/S | Cheminiai stiklo pluoštai |
JP6554269B2 (ja) | 2014-07-08 | 2019-07-31 | ニチアス株式会社 | 生体溶解性無機繊維の製造方法 |
CN104261685A (zh) * | 2014-07-15 | 2015-01-07 | 宣汉正原微玻纤有限公司 | 一种可快速生物降解的玻璃纤维棉及其制备方法 |
CN107002295B (zh) | 2014-07-16 | 2020-03-06 | 尤尼弗瑞克斯 I 有限责任公司 | 具有改进的收缩率和强度的无机纤维 |
US10023491B2 (en) | 2014-07-16 | 2018-07-17 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
CA2953765A1 (en) | 2014-07-17 | 2016-01-21 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber with improved shrinkage and strength |
CN105645774A (zh) * | 2014-12-01 | 2016-06-08 | 杨德宁 | 一种低析晶温度、低析晶速度、耐高温、特高铝玻璃纤维的应用及其制备方法、复合材料 |
FR3043399B1 (fr) * | 2015-11-09 | 2018-01-05 | Eco'ring | Procede de production de laine de roche et de fonte valorisable |
US9919957B2 (en) | 2016-01-19 | 2018-03-20 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
US10094614B2 (en) * | 2016-12-14 | 2018-10-09 | Usg Interiors, Llc | Method for dewatering acoustical panels |
US10882779B2 (en) | 2018-05-25 | 2021-01-05 | Unifrax I Llc | Inorganic fiber |
CN108950791A (zh) * | 2018-07-27 | 2018-12-07 | 合肥岑遥新材料科技有限公司 | 一种玻璃纤维复合材料及其制备方法 |
KR101964114B1 (ko) * | 2018-08-23 | 2019-08-20 | 한국세라믹기술원 | 슬래그 및 암석을 이용한 세라믹 섬유, 및 그 제조 방법 |
KR102042930B1 (ko) * | 2018-08-23 | 2019-12-02 | 한국세라믹기술원 | 석탄회 및 암석을 이용한 세라믹 장섬유 및 그 제조 방법 |
CN109748494A (zh) * | 2019-03-05 | 2019-05-14 | 沈阳化工大学 | 一种利用废耐火材料废树脂砂和硼泥制备硅酸铝棉方法 |
CA3197128A1 (en) | 2020-11-19 | 2022-05-27 | Lars Elmekilde Hansen | Method of preparing a melt for the production of man-made mineral fibres |
CN113402175B (zh) * | 2021-07-06 | 2022-08-19 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种可溶玻璃纤维毯及其制备方法 |
CN113582536B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-08-01 | 山东鲁阳节能材料股份有限公司 | 一种可溶性矿物纤维毯的制备方法及制备*** |
WO2023079108A1 (en) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | Rockwool A/S | Method of preparing a melt for the production of man-made mineral fibres |
CN113880442B (zh) * | 2021-11-18 | 2022-06-07 | 浙江大学 | 一种纳米级玻璃纤维的制备方法及其产品 |
WO2024047238A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Rockwool A/S | Process for recycling waste mineral material |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2020403A (en) * | 1933-06-19 | 1935-11-12 | Isaiah B Engle | Process for producing mineral fiber |
US2300930A (en) * | 1938-08-08 | 1942-11-03 | Anthracite Ind Inc | Mineral wool |
US2576312A (en) * | 1948-08-16 | 1951-11-27 | Baldwin Hill Company | Method of making mineral wool |
US3736162A (en) * | 1972-02-10 | 1973-05-29 | Ceskoslovenska Akademie Ved | Cements containing mineral fibers of high corrosion resistance |
US4002482A (en) * | 1975-02-14 | 1977-01-11 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen. | Glass compositions suitable for incorporation into concrete |
US4002492A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-11 | Exxon Research And Engineering Company | Rechargeable lithium-aluminum anode |
US4037470A (en) * | 1976-08-19 | 1977-07-26 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Method and apparatus for measuring high energy laser beam power |
DK143938C (da) * | 1978-01-02 | 1982-04-19 | Rockwool Int | Alkaliresistente,syntetiske mineralfibre og fiberforstaerket produkt paa basis af cement eller calciumsilikat som bindemiddel |
JPS605539B2 (ja) * | 1980-03-17 | 1985-02-12 | 日東紡績株式会社 | 耐アルカリ性、耐熱性無機質繊維 |
DK28082A (da) * | 1981-01-23 | 1982-07-24 | Berthlehem Steel Corp | Mineraluld og fremgangsmaade til fremstilling af samme |
CS236485B2 (en) * | 1981-07-20 | 1985-05-15 | Saint Gobain Isover | Glass fibre |
FR2509716A1 (fr) * | 1981-07-20 | 1983-01-21 | Saint Gobain Isover | Composition de verre convenant a la fabrication de fibres |
US4560606A (en) * | 1981-11-16 | 1985-12-24 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Basalt compositions and their fibers |
DD237434A3 (de) * | 1983-12-30 | 1986-07-16 | Hans Rosenberger | Verfahren zur herstellung temperaturbestaendiger gesteinsfasern |
US5037470A (en) * | 1985-12-17 | 1991-08-06 | Isover Saint-Gobain | Nutritive glasses for agriculture |
FR2591423B1 (fr) * | 1985-12-17 | 1988-09-16 | Saint Gobain Isover | Verres nutritifs pour l'agriculture |
CA1271785A (en) * | 1986-02-20 | 1990-07-17 | Leonard Elmo Olds | Inorganic fiber composition |
WO1989012032A2 (en) * | 1988-06-01 | 1989-12-14 | Manville Sales Corporation | Process for decomposing an inorganic fiber |
AU630484B2 (en) * | 1989-08-11 | 1992-10-29 | Isover Saint-Gobain | Glass fibres capable of decomposing in a physiological medium |
US5250488A (en) * | 1989-08-11 | 1993-10-05 | Sylvie Thelohan | Mineral fibers decomposable in a physiological medium |
FR2662688B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1993-05-07 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique. |
DK163494C (da) * | 1990-02-01 | 1992-08-10 | Rockwool Int | Mineralfibre |
SU1724613A1 (ru) * | 1990-03-11 | 1992-04-07 | Украинский Научно-Исследовательский, Проектный И Конструкторско-Технологический Институт "Укрстромниипроект" | Стекло дл изготовлени минерального волокна |
FR2662687B1 (fr) * | 1990-06-01 | 1993-05-07 | Saint Gobain Isover | Fibres minerales susceptibles de se decomposer en milieu physiologique. |
FI93346C (sv) * | 1990-11-23 | 1998-03-07 | Partek Ab | Mineralfibersammansättning |
FR2690438A1 (fr) * | 1992-04-23 | 1993-10-29 | Saint Gobain Isover | Fibres minérales susceptibles de se dissoudre en milieu physiologique. |
JPH05301741A (ja) * | 1992-04-28 | 1993-11-16 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 酸溶出に適した繊維用ガラス組成物 |
DE4219165A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Rohde & Schwarz | Antenne |
SK45594A3 (en) * | 1992-08-20 | 1994-09-07 | Saint Gobain Isover | Method of producing mineral wool, and mineral wool produced thereby |
US5401693A (en) * | 1992-09-18 | 1995-03-28 | Schuller International, Inc. | Glass fiber composition with improved biosolubility |
DK156692D0 (da) * | 1992-12-29 | 1992-12-29 | Rockwool Int | Mineralfiberprodukt |
WO1996014454A2 (en) * | 1994-11-08 | 1996-05-17 | Rockwool International A/S | Man-made vitreous fibres |
US5576252A (en) * | 1995-05-04 | 1996-11-19 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Irregularly-shaped glass fibers and insulation therefrom |
-
1995
- 1995-11-08 WO PCT/EP1995/004395 patent/WO1996014454A2/en active IP Right Grant
- 1995-11-08 DE DE0792845T patent/DE792845T1/de active Pending
- 1995-11-08 US US08/836,537 patent/US5935886A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 PL PL95320363A patent/PL182565B1/pl unknown
- 1995-11-08 CA CA002204773A patent/CA2204773C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 EP EP01119722A patent/EP1157974A1/en not_active Ceased
- 1995-11-08 AU AU38715/95A patent/AU706317B2/en not_active Withdrawn - After Issue
- 1995-11-08 SI SI9530536T patent/SI0877004T1/xx unknown
- 1995-11-08 HU HU9702122A patent/HU222253B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 SI SI9530584T patent/SI0792844T1/xx unknown
- 1995-11-08 DK DK95937882T patent/DK0791087T3/da active
- 1995-11-08 EP EP97107509A patent/EP0792843A3/en not_active Withdrawn
- 1995-11-08 CN CN95196117A patent/CN1073053C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 RO RO97-00856A patent/RO120335B1/ro unknown
- 1995-11-08 SI SI9530468T patent/SI0792845T1/xx unknown
- 1995-11-08 PL PL95320344A patent/PL181150B1/pl unknown
- 1995-11-08 US US08/836,516 patent/US5932500A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 DE DE0792844T patent/DE792844T1/de active Pending
- 1995-11-08 AT AT97107511T patent/ATE197948T1/de active
- 1995-11-08 EP EP95937882A patent/EP0791087B1/en not_active Revoked
- 1995-11-08 RO RO97-00857A patent/RO118949B1/ro unknown
- 1995-11-08 FR FR9513230A patent/FR2726548B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 DE DE0791087T patent/DE791087T1/de active Pending
- 1995-11-08 SK SK550-97A patent/SK55097A3/sk not_active Application Discontinuation
- 1995-11-08 DE DE69519589T patent/DE69519589T2/de not_active Revoked
- 1995-11-08 SI SI9530123T patent/SI0791087T1/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 EP EP98114194A patent/EP0877004B1/en not_active Revoked
- 1995-11-08 JP JP51506796A patent/JP3786424B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 EP EP97107510A patent/EP0792844B1/en not_active Revoked
- 1995-11-08 WO PCT/EP1995/004394 patent/WO1996014274A2/en active IP Right Grant
- 1995-11-08 DE DE69506277T patent/DE69506277T2/de not_active Revoked
- 1995-11-08 AT AT95937881T patent/ATE173721T1/de active
- 1995-11-08 CN CN95196118A patent/CN1044923C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 UA UA97062629A patent/UA46749C2/uk unknown
- 1995-11-08 CZ CZ19971404A patent/CZ290224B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 HU HU9702124A patent/HU219310B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 AT AT97107510T patent/ATE213721T1/de active
- 1995-11-08 DK DK95937881T patent/DK0790962T3/da active
- 1995-11-08 DE DE19581829T patent/DE19581829T1/de not_active Ceased
- 1995-11-08 AT AT98114194T patent/ATE206101T1/de active
- 1995-11-08 AT AT95937882T patent/ATE169352T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 ES ES97107511T patent/ES2111508T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 NL NL1001607A patent/NL1001607C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 DE DE69525645T patent/DE69525645T2/de not_active Revoked
- 1995-11-08 DE DE0792843T patent/DE792843T1/de active Pending
- 1995-11-08 DK DK97107510T patent/DK0792844T3/da active
- 1995-11-08 DK DK98114194T patent/DK0877004T3/da active
- 1995-11-08 BE BE9500932A patent/BE1009073A7/nl not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 ES ES97107510T patent/ES2111507T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 DE DE69522969T patent/DE69522969T2/de not_active Revoked
- 1995-11-08 DE DE69503919T patent/DE69503919T2/de not_active Revoked
- 1995-11-08 SK SK551-97A patent/SK55197A3/sk not_active Application Discontinuation
- 1995-11-08 ES ES97107509T patent/ES2111506T1/es active Pending
- 1995-11-08 DK DK97107511T patent/DK0792845T3/da active
- 1995-11-08 DE DE0790962T patent/DE790962T1/de active Pending
- 1995-11-08 CZ CZ0136697A patent/CZ297816B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 ES ES95937881T patent/ES2111504T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 ES ES95937882T patent/ES2111505T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 DE DE19581831T patent/DE19581831T1/de not_active Withdrawn
- 1995-11-08 ES ES98114194T patent/ES2162377T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 EP EP97107511A patent/EP0792845B1/en not_active Revoked
- 1995-11-08 CA CA002204772A patent/CA2204772C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 JP JP51506696A patent/JP3955091B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-08 EP EP95937881A patent/EP0790962B1/en not_active Revoked
-
1997
- 1997-05-02 BG BG101449A patent/BG62250B1/bg unknown
- 1997-05-02 BG BG101450A patent/BG62286B1/bg unknown
- 1997-06-13 FI FI972515A patent/FI972515A/fi not_active Application Discontinuation
- 1997-06-13 FI FI972516A patent/FI122070B/fi not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-03-31 GR GR980300011T patent/GR980300011T1/el unknown
- 1998-03-31 GR GR980300010T patent/GR980300010T1/el unknown
- 1998-08-06 GR GR980401713T patent/GR3027597T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ140497A3 (cs) | Syntetická skleněná vlákna | |
EP0883581B1 (en) | Man-made vitreous fibres | |
EP0766654B1 (en) | Thermostable and biologically soluble fibre compositions | |
AU704242C (en) | Man-made vitreous fibres | |
AU770902B2 (en) | Man-made vitreous fibres | |
RU2220118C2 (ru) | Искусственно полученные стеклянные волокна | |
RU2139261C1 (ru) | Продукт, включающий искусственно полученные стекловидные волокна |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20151108 |