CS219856B2

CS219856B2 - Herbicide means

Info

Publication number: CS219856B2
Application number: CS811987A
Authority: CS
Inventors: Gerhard H Alt
Original assignee: Monsanto Co
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1983-03-25
Also published as: ZA811809B; PT72684A; SE8101737L; RO81730B; BE887998A; BG36194A3; AU6849181A; DK121581A; BR8101602A; GB2072183A; IL62418A; AR229674A1; JPS56145258A; GB2072183B; DE3110421A1; PL230207A1; LU83227A1; IT8120414A0; FR2479200A1; IT1193585B

Description

Vynález se týká herbicidních prostředků, které jakožto účinnou látku obsahují halogenacetanilidy a jsou vhodné pro zemědělské účely, zvláště pro přesazování rýže.

Vynález se tedy týká 2-chloracetanilidů, které mají specifickou kombinaci n^Jbutoxyskupiny v orto poloze, ethylovou skupinu v jiné poloze a jakožto substituent na anilidovém -dusíku kruhu skupinu volenou ze souboru zahrnujícího· allylovou skupinu, chlorallylovou skupinu, propargylovou skupinu, 2-methoxyprop-2-ylovou skupinu nebo skupinu vzorce — CH12OR1, kde Ri znamená alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.

Ze známého stavu techniky jsou účinným látkám podle vynálezu nejbližší četné 2-halogenacetanilidy, které jsou nesubstituované nebo jsou substituované nejrůznějšími substituenty na anilidovém dusíkovém atomu a/nebo na anilidovém kruhu, přičemž tyto substituenty zahrnují alkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkoxyskupinu, polyalkoxyskupinu, alkoxyalkylovo-u skupinu, heterocyklylovou skupinu, atom halogenu a další skupiny. Nejpříbuznější sloučeniny ze známého stavu jsou chráněny v amerických patentových' spisech číslo 3 268 584, 3 442 945, 3 547 620, 3 773492, 4 152137 a v belgickém patentovém spise číslo 810 763. Avšak v případě žádné ze sloučenin známých z uvedených patentových spisů neuvádí, že by byla vhodná pro přesazování rýže a v žádném z uvedených patentových spisů se neuvádějí sloučeniny herbicidně aktivní jako podle vynálezu a jako herbicidně účinné látky tedy nejsou nikde chráněny ani jako hérbicidní prostředky doporučovány látky zvláštního typu jako podle tohoto vynálezu.

2-Halogenacetanilidy, známé ze stavu techniky jako vhodné herbicidy pro přesazování rýže., se svojí strukturou značně liší od 2-halogenacetanilidů podle tohoto vynálezu. Především všechny herbicidně účinné látky, dosud známé, obsahují nižší alkylové skupiny v obou orto· polohách к anilidovému atoímu dusíku a alkoxyalkylovou skupinu na tomto atomu dusíku. Proto herbicidně účinné látky pro pěstování rýže nejsou odvozeny a nejsou namítatelné proti účinným látkám podle vynálezu. Aby však bylo možné srovnání, porovnává se relativní herbicidní účinnost účinných látek podle vynálezu s

Θ herbicidním prostředkem MACHETE (obchodní značka produktu společnosti Monsanto Company), jehož účinnou látkou je 2‘,'6‘-diethyl-N- (n-butoxymethyl) -2-chloracetanilid (běžně označovaný jako butachlor). Butachlor a jeho hoímology (zde „ethyl butachlor“) jsou chráněny jako herbicidně účinné prostředky pro pěstování rýže v americkém patentovém spise číslo 3 663 200’. Z 2-halogenacetanllidových herbicidů, známých ze stavu techniky, pouze herbicidní prostředek MACHETE je obchodně rozšířen v současné době.

Jakkoliv hérbicidní prostředky pro pěstování rýže, známé ze stavu techniky, se považují za užitečné, je stálá snaha po· jejich' zlepšehí, zaměřená na odolné plevelné rostliny při nízikých používaných dávkách, což je z ekonomického hlediska významné, za udržování ničivého působení nebo potlačujícího působení na takové plevelné rostliny po dlouhou dobu při neškodnosti pro pěstovanou rýži a při snížené toxicitě pro ryby a savce.

Shora uvedené, ze stavu techniky známé hérbicidní prostředky, mají jednu nebo· několik nežádoucích vlastností při použití při přesazování rýže. Mezi určité nedostatky herbicidních prostředků pro přesazování rýže patří jejich obecně slabá účinnost při ničení a/nebo potlačování ekonomicky významných odolných víceletých plevelných rostlin jako je šácho-r (Cyperus serotinus), Eleocharis kuroguwai a štípačka (Sagittatia trifolia) spolu se sníženou účinností při potírání nebo· potlačování jednoletých plevelných rostlin ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli) a do- menší míry Monochoria vaginalis v průběhu dvou až šesti týdnů. Tento nedostatek je zvlášť zřejmý při nižších po-užitých dávkách, například při dávce menší než 0^;,19 kg/ha) a pří nižších dávkách. Ve skutečnosti zkoušky na polích ukázaly, že při některých ošetřeních některé z herbicidních prostředků, známých ze stavu techniky, selhávají se zřetelem na selektivitu ničení Eleocharis kuroguwai při dávce pod 6 kg/ha nebo dokonce při dávce 3 kg/ha v době kratší než 2 nebo 3 týdny. Podobně se při polních zkouškách zjistilo, že některé hérbicidní prostředky, známé ze stavu techniky, selhávají se zřetelem na významné potlačování štípatky (Sagittaria trifolia) po čtyřech až pěti týdnech.

Je proto úkolem vynálezu vyvinout třídu herbicidních prostředků obzvláště vhodných pro přesazování rýže, které by byly selektivní a 1) bezpečné, to znamená, že by nezpůsobovaly větší škodu než 15 % při přesazování rýže v dávce alespoň 2,24 kg/ha 2) by selektivně omezovaly ježatku kuří nohu (Echinochloa cruss-galli, Monochoriu vaginalis, šáchor (Cyperus serotinus) a Eleocharis kuroguwai a 3) by zvýšenou měrou potlačovaly štípatku (Sagítaria trifolia). Přitom ‘by byly bezpečné při použití, to znamená, že by nevyžadovaly žádná zvláštní bezpečnostní opatření při používání.

Vynález se tedy týká herbicidních prostředků, které jako· účinnou látku obsahují 2-halogenacetanilidy obecného vzorce I, charakterizované zvláštní kombinací skupin na anilidovém dusíkovém atomu, se specifikou alkoxyskupinou v orto poloze a s ethylovou skupinou v druhé ortopoloze, které mají neočekávaně vyšší a vynikajícím způsobem selektivní hérbicidní vlastnosti jako herbícidní prostředky pro přesazování rýže se zřetelem na herbicidně aktivní prostředky s ú činnými látkami, nejbližší struktury známé ze stavu techniky včetně obchodních herbicidních .prostředků pro pěstování rýže.

Hlavním znakem herbicidních prostředků podle vynálezu je jejich schopnost ničit a/ /nebo potlačovat roční a víceleté úzkolisté plevelné rostliny v kulturách rýže, zvláště převládající a ekonomicky významné jednoleté rostliny, jako je ježatka kuří noha (Echinochlca crus-galli), Moncchoria vaginalis a víceleté rostliny jako je šáchor (Cyperus serotinus), Eleochoris kuroguwai a štípatka (Sagltaria trifolia) a podobné škodlivé plevelné rostliny.

Herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují jako účinnou látku sloučeniny obecnéso· vzorce I

kde znamená

R skupinu allylovou, chlorallylovou, propargylovou, l-metho-xyprop-2-ylovou skupinu nebo skupinu obecného vzorce —CH2OR1 kde znamená

Ri alkylovou skupinu s 1 až S atomy uhlíku, s výhodou s 3 - až S atomy uhlíku.

Výhodnými jsou účinné látky podle vynálezu obecného vzorce I, kde R znamená skupinu propargylovou, l-methoxyprop-2-ylovou .a obecného vzorce I, kde Ri skupinu n-propylovou, sek.butylovou, 2-methylbutylovou <nebo isoamýlovou skupinu. Dále jsou výhodnými účinné látky obecného vzorce I, kde znamená R skupinu allylovou, chlorallylovou nebo. skupinu obecného vzorce —CH2OR1, ........__________________________________________________________ kde znamená

Ri skupinu methylovou, isopropylovou, nbulylovou nebo -isobutylovou skupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I, účinné podle vynálezu, se mohou připravovat četnými způsoby. Například se sloučeniny obecného vzorce I mohou připravovat N-alkylací aniontu vhodného sekundárního. 2-halogenacétanilidu -alkylačním prostředkem v zásaditém prostředí.

Dále uváděný příklad 1 objasňuje použití •tohoto N-alkylačního procesu pro přípravu jednoho typu sloučenin obecného- vzorce I. Modifikovaný N-alkylační způsob je popsán v příkladu 2 pro přípravu jiného typu sloučenin obecného vzorce i. Modifikovaný N-alkylační proces popsaný v příkladu 2 za hrnuje přípravu in sítu halogenmethylalkylétheru nebo halogenmethylalkenyletheru, použitých jako výchozích látek při N-alkylačním procesu.

Příklad 1

2‘-n-Butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilid, S,4 g (0,02 molu), propargylbromid, 2,6 g (о,ОЙ2 molu) a 2,0 g benzyltrieithylamoniumchloridu se navzájem mísí ve 150 ml methylenchloridu a rychle se ochladí. Do směsi se při teplotě 15 + přidá 45 ml ‘50% hydroxidu sodného najednou a míchá se po dobu 5 minut, pák se- přidá 150 -ml studené vody. Vrstvy se oddělí, promyjí se vodou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se v límcové baňce, čímž se získá 4,45 g (73-1% výtěžek) žlutého oleje o teplotě varu 118 + za tlaku 4,0 Pa.

Analýza pro C17CINO3 0/)·:

vypočteno:

C 06,33, H 7,20, Cl 11,52, nalezeno:

C 66,35, H 7,21, Cl 11,50.

Produkt identifikován jakožto N-propargyl^-n-butoxy^-ethyl-Z-chloracetanilid.

Příklad 2

Postupuje se v podstatě stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 1, jakožto alkylačního činidla, se však použije allylbromidu, -čímž se -získá 4,9 g (79% výtěžek} žlutého -oleje o teplotě varu 123- + za tlaku 6,66 Pa, za použití -límcové baňky.

Analýza pro C17H24CINO2 vypočteno (%):

C -65,90, H 7,01, Cl 11,44 nalezeno:

C 65,89, H 7,81, Cl 11,42.

Produkt -identifikován jakožto- N-allyl-2-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloraceitanilid. ........

Příklad - 3

V tomto příkladu se popisuje modifikace způsobu popsaného v -příkladu 1. Při tomto provedení -se alkylační činidlo vytváří -in šitu, operace je proto účinnější, -ekonomičtější a jednodušší.

Do -rychle ochlazené - směsi 6,96 g (0,12 molu) allylalkoholu, 1,8 g (0,12 molu) bezvodého paraformaldehydu a 1-Э0 ml imethylenchloridu se přidá 4,71 g (0,06 molu) acetylchloridu; -směs- se míchá po dobu 90- minut -až do rozpuštění veškerého paraformaldehydu. Do -směsi se pak -přidá 5,4 g (0,02 molu 2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilidu, 2,0 g benzyltriethylamoniuirnchloridu a 50 ml methylenchloridu. Sm&s se ochladí na 10 °C a najednou se přidá 50 ml 50% hydroxidu sodného a míchá se po· dobu 15 minut. Vrstvy se oddělí, promyjí se vodou, vysuší se síranem horečnatým a odpaří se za použití límcové baňky, čímž se získá 6,0 g (92% výtěžek) čirého oleje o teplotě tání 122 °C za tlaku 5,33 Pa.

Analýza pro· C16H20CINO3 vypočteno· (%)^:

C 63,61, H 7,71, Cl 10,43, nalezeno:

C 63,60, H 7,74, Cl 10,42,

Produkt identifikován jakožto N-(allyloxymethyl) -2‘-n-butO'xy-6‘-ethyl-2-chlOracetanílid.

Příklad 4

V podstatě stejným způsobem, jako je popsáno v příkladu 3, avšak za použití 2-butanolu jakožto alkylačního prostředku, se získá 4,15 g (78% výtěžek) čirého oleje o teplotě varu 118*43 za tlaku 2,66 Pa, za použití límcové baňky.

Analýza pro C19H30CINO3 vypočteno (%):

C 64,12, H 8,50, Cl 9,96, nalezeno:

C 04,05, H 8,52, Cl 9,90.

Produkt Identifikován jakožto N-(sek.-butoxymethyl) -2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilid.

Sekundární anilid jakožto výchozí látka, používaná při shora popsaných způsobech, se připravuje o sobě známými způsoby, jako je například halogenacetylace odpovídajícího primárního aminu halogenacetylačními činidly, jako je například halogenacetylhalogenid nebo halogenacetylanhydrld. Zpravidla se vhodné množství vhodného primárního aminu rozpustí v rozpouštědle, jako je methylenchlorid, obsahujícím zásadu, například 10% hydroxidu sodného, a míchá se intenzívně za míchání s roztokem halogenacetylhalogenidu, jako je například chloracetylchlorid za venkovního chlazení, například při teplotě 15 až 25 ^qC. Vrstvy se oddělí a vrstva organického rozpouštědla se promyje vodou, vysuší se a odpaří se ve vakuu.

Primární aminy, používané pro přípravu sekundárních anilidů, se rovněž mohou připravit o sobě známými způsoby, například katalytickou redukcí odpovídajícího vhodně substituovaného nitrobenzenu, jako je například 2-alkoxy-6-alkylnitrobenzen, v rozpouštědle, jako je alkohol, například etha nol, za použití oxidu platiny jakožto katalyzátoru.

Příklad 5

V tomto příkladu se popisuje způsob přípravy N- (2-methoccypnop-2-yl) -2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloiracetanilidu.

Do rychle ochlazeného roztoku N-(2-methoxyprop-2-yl) -2‘-in-butoxy-6‘-ethylanilidu, 4,42 g (0,016 molu) v 0,0176 molu 10% hydroxidu sodného a 100 ml dichlormethanu se přidají 2 g (0,0176 molu) chloracetylchloridu po kapkách; roztok se míchá po dobu 10 minut, vytvořené vrstvy se oddělí a organická vrstva se promyje vodou, vysuší se síranem hořečnatým a odpaří se za použití límcové baňky, čímž se získá 3,5 g (05% výtěžek) žlutého oleje o teplotě varu 132*43 za tlaku 9,33 Pa.

Analýza pro СвНгвСШОз vypočteno (%):

C 63,24, H 8,26, Cl 10,37, nalezeno:

C 63,16, H 8,27, Cl 10,36.

Produkt identifikován jako N-(2rmethoxyprop-2-yl) -2‘-n-butoxy-6‘-ethy 1-2-chloracetanilid.

Sekundární anilid, jakožto výchozí látka použitá při způsobu podle příkladu 5, se získá o· sobě známým způsobem (například jako je popsáno· v belgickém patentovém spise číslo· 810 763, shora zmíněném). 19,3 g (0,1 molu) 2‘-n-butoxy-6‘-ethylainilinu se zahřívá na 50 °C v 15 ml ethanolu a v 15 ml ledové octové kyseliny, pak se přidá 9,08 g (0,11 molu) methoxyacetonu a 0,1 g oxidu platičitého a směs se hydrogenuje při teplotě 50 °C po dobu 4 hodin; směs se zfiltruje, odpaří se za použití límcové baňky při teplotě 10i0 ^QC a za tlaku 9,33 Pa, čímž se získá žlutý olej.

Analýza pro C16H27NO2 vypočteno (%):

C 72,41, H 10,25, N 5,28, nalezeno:

C 72,36, H 10,27, N 5,23.

Produkt identifikován jakožto N-Jl-methoxyprop-2-yl)-2‘-n-but'Oxy-6‘-ethylanilin.

Příklad 6 až 13

V podstatě stejným způsobem a za stejných podmínek, jako· je popsáno v příkladu 1 až 4 za použití stejných sekundárních ani219856 lidů avšak vhodných alkylačních činidel jakožto výchozích látek a jejich vhodného· množství, se získají odpovídající produkty uvedené v příkladech 6 až 13 odpovídající obecnému vzorci I. V příkladech 6 až 12 se příprava provádí stejným způsobem, jako.· je popsáno při N-alkylačním způsobu v příkladech 3 a 4 a produkt podle příkladu 13 se připravuje N-a-lky-lačním způsobem popsaným v příkladech 1 a 2.

Tabulka 1

CÍCW_£C_X CH^OR. N

Příklad číslo	Ri	Teplota varu °C Pa
6	i-CsHii	137 (5,33)
7	i-CíHg	120 (4,0)
8	n-C3H7	117 (2,66)
	TT ^CHs
9	—CH3CHCH2CH5	134 (4,0)
10	n-CíHa	128 (4,0)
11	CH3	130 (5,33)
12	Í-C4H7	119 (2,66)
	Cl I
13	1 -- CHzC = CH2	136 (1,33)

Analýza

Prvek	Vypočteno	Nalezeno
O	64,94	64,96
H	8,72	8,75
Cl	9,53	9,58
C	64,12	64,06
H	8,50	8,53
Cl	9,96	10,06
C	63,24	63,31
H	8,36	8,27
Cl	10,37	10,42
C	64,94	64,86
H	8,72	8,72
Cl	9,58	9,62
c	64,12	64,05
H	8,50	8,49
Cl	9,96	9,91
•c	61,24	61,31
H	7,71	7,71
Cl	10,30	10,33
C	63.24	63,41
H	8,26	8,31
Cl	10,37	10,46
c	59,31	59,47
H	6,73	6,78
Cl	20 · 60	20,52

Jak bylo shora uvedeno, jsou sloučeniny obecného vzorce I, .připravené podle vynálezu, účinné proti většině asijských plevelnvch rostlin Jakožto herbicidní prostředky při přesazování rýže. Projevily však také herbicidní působení před vzejitím nebo po vzejití v případě jiných plevelných rostlin v jiných kulturních plodinách. V tabulce II a III jsou shrnuty výsledky zkoušek prováděných ke stanovení herbicidní účinnosti při použití před vzejitím sloučenin obecného vzorce I.

Zkoušky účinnosti při použití před vzejitím se provádějí tímto způsobem:

Dobírá kvalita hrnkové půdy se vnese do hliníkových mís a utlačí se do· výšky 9,526 milimetrů až 12,7 mm od vrchu mísy. Na povrch půdy se vnesou četná semena nebo vegetativní odnože různých druhů rostlin. Do mís se pak naváží půda potřebná pro doplnění půdy k zakrytí semen nebo vegetativních odnoží. Půda a známé množství účinné· látky .použité v rozpouštědle nebo jakožto smcič^itzelný prášek ve formě suspenze se· důkladně prcmísí a použijí se k pokrytí připravených mí-s. Po ošetření se mísy vnesou do skleníku, kde se zvlhčují spodním zavlahováním k dodání potřebné vlhkosti pro vzejití a růst.

Přibližně po dvou týdnech po zasetí a ošet219856 ření se pozorují rostliny a zaznamenávají se výsledky. Tyto výsledky jsou shrnuty v tabulce: II a III. Herbicidní působení se posuzuje pevnou stupnicí založenou na procentovém poškození každého· druhu rostlin. Tato stupnice je · následující:

% poškození	Hodnocení
0 až 24	0
25 až 49	1
50 až 74	2
75 až 100'	3
nestanoveno	5

Při jedné řadě zkoušek, jejíž výsledky jsou uvedeny v tabulce II, se použilo následujících druhů rostlin, které jsou označeny v tabulce těmito písmeny:

A pcháč (Cirsicum vulgare)

B řepeň

C podslunečník, abutilon

D povíjnice

E imerlík bílý

F rdesno peprník

G šáchor (ylellow nutsedge)

H pýr plazivý

I čirok halepský

J sveřep (downy brome]

K ježatka kuří noha

Tabulka II

Před vzejitím

Sloučenina podle · příkladu číslo	kg/ha	A	B	C	Druh · rostliny	H	I	J	K
D	E	F	G
1	11,2	3	2	1	2	3	3	3	3	3	3	3
	5,6	3	2	1	2	3	2	3	3	0	3	3
2 ;r	11,2	3	2	2	3	3	3	3	3	3	3	3
	5,6	2	1	1	1	1	1	3	2	0	3	3
3 . :	11,2	5 · '	0	1	1	2	2	3	3	3	3	3
	5,6	5	0	0	0	3	2	2	3	3	3	3
4	11,2	3	0	0	0	2	1	3	2	0	3	3
	5,6	3	0	0	0	1	2	2	3	0	3	3
5	11,2	5	0	1	0	3	2	3	3	5	3	3
	5,6	5	0	0	0	2	3	1	3	5	3	3
6	11,2	5	0	0	0	0	1	o ...	3	0	3	3
	::5,6	5	0	0	0	0	0	3	0	0	3	3
7	11,2	2	0	3	2	3	3	3	3	1	3	3
	5,6	3 .	1	2	3	3	3	2	3	1	3	3
8	11,2	3	0	0	0	2	1	3	2	1	3	3
	5,6	3	1	0	0'	2	1	3	2	0	3	3
9	11,2	5	0	0	0	0	1	1	2	0	3	3
	5,6	5	0	0	0	0	0	0	0	0	3	3
10	11,2	3	0	1	1	1	2	2	3	3	3	3
	5,6	1	0	0	0	3	1	1	1	1	3	3
11	11,2	3	1	2	3	3	2	3	3	2	3	3
	5,6	0	0	2	2	2	1	3	2	3	3	3
12	11,2	2	0	1	3	3	1	3	3	2	3	3
	5,6	1	0»	1	1	1	1	3	2	1	3	3
13	11,2	0	0	1	0	2	0	3	2	0	3	3
	5,6	0	0	0	0	1	0	0	1	0	3	3

Shora uvedeným způsobem se dále zkoušejí následující rostliny, označené v tabulce III, shrnující výsledky zkoušek, těmito písmeny:

L sója

M cukrová řepa

N pšenice

O rýže

R konopě setá (hemp sesoamaj

E merlík bílý

F rdesno· peprník

C podslunečník, abutilon

P čirók

B řepeň

Q pohanka svlačcovitá

D povíjnice

J sveřep (downy brome)

S proso

K ježatka kuří noha

T rosička krvavá >4 Й ω O

Сч

Q

PQ ir oó

O) oo co oo co ir ID

ID cM cm co co

CM co oo

CO m m ir ir

OQ 00 CO CM id’ ID 10 1П

CO

CO 00

10' id

Id

1d

ID

CO

ID

ID iD co N

1(0

ID LD ID ID

СЭ

CO co

CO CO

00

CO rH

CO N oo CM o

00 CO Φ

OOOO co CM CD O co

CM co

O co co oo oo

Φ

CD

00 Ф CD

CM Ф CD CD co

CM co

CM 7—I

CM co

O φ·ο о o <ΟΟ

ΟΟ

O CO t—I

CM

CO

CD O

O CO N оно

CD

CM

CD

Ф O CD O

CD

00 CD

CD O

ОгЧОФОООгЧ

OPN-D)

Ф O Ů OD

O OD

CD

O CM

O CD CD O

CD

OO CM Ф Ф

O oo

ГЧ O o Q

CD

OD

CO Q ФО DOO

CD

OO

O CD CD O O CD CO o (O

ODOP

Рч

CTI

CM

O CO 00 — O

CD co φ гФ

CD

O có co CD O O γ-ф

CD o

CO гФ

C5 ca £

4D

Cd A

Ф N >

Ό Ф

ИН РЧ cd e

Φ F—I Ό

O cd ’S © >o

CO

OO co

OM

O co OO co, r-Ф o co CM

CM co o co CM Ф <5 o co

OM r—I co cO

NO co

OM o oo cm cm

O OO 00 CM

OOOOO гФ o co OM

Ф OM гФ

OOW гФ co r-I o co OM O

O o OM

OM

OM гФ

O OM 0

O O гФ

O Cd

OM гФ гФ O

OO

OOO

OO

ŮO

OO

OD гФ CM 0O OO

CD Od^—m N O . Ň cd Ф

OO . . . „ ___- ~ ů . ___

ΙτΓ ф O 0D 0 ю φ OD θ' lD гТ oD θ lq г-Т od ó θ Id г- od o θ' ю г· OD o ΙΟ гГ od od φ

CM CO CO г-l OM

Ф CM Ol O Φ

CO

CO — O id

OO

CM oj ~ , ..

Ol □ O. co η

N

OO ϋ г—I

Q oo^

CM OO Ф CM

CM OO -I O

OO гФ

O o

CM

OO

Φ

Id

OO

cn

Pí >> Й

СЛ

O f-i

Q

Ui

Q

CQ сц

CÚ

Λ &o

ιηιο

СЮ

CO co

CO CO ιο όο co co <~4 co o см см гЧ Φ О ιη

ΟΓ

ФСО

1-4

Ο co rH CO

O r4

О т-Ч

ООО

СО СМ ф Ф ф т-Ч ©О О О Q О

СО СМ тН Ф О т-Ч

СО СО т-Ч ф Ф Т-Ч

СО СМ О ф ф гЧ

См ф Ф Ф о гЧ τ Η φ Φ фф

Cd CO ©н ©Α V Q

Ο)

CO гЧ со см

ЮЮЮ φ Φοο

ΓΙ η

OCCC

MhO rdOOOOOM]

O O ri О Ф

Ф Ф т-Ч o o

О О гЧ СО ф ιηιη

COCO

CO O

ΚΊ

CO

CO ιοιηιη.ιη ιπ (C (C

CO CO

ČOOiOOOiOO O ιη ιη ιη

Ιό

COr- M co o φ

ОгЧффОСЭФФф

O CO CM гЧ CM о со см CM CM

О СО гЧ см см

CM co co co co

1-1 co гЧФС_)фг-1ффФФ

СМОФфСОт-ЧФФф

НООоСМСМНОО

ФСОгЧфгЧОфффгЧфффф гЧ О Ф ф гЧ т-Ч гЧ СМ гЧ ф ф ф СМ СМ Ф фффффффффф

OOOOQ со см см φφ гЧ Ф тН О

Ф со со СМ СО гЧ Ф ф СО СО СМ 00 СО СМ ф О СМ гЧ Ф

ΦΦΦΦΦΟΟΦΦ

СМ гЧ О О ф cco cQcp

CM CO

CM (Ю c-H -cm

L0 r-T φ φ Φ 1П T-Т ф Ф~1П Т-Ч φ Ф 1П ^-T cT 1П j-T θ θ ^{φ φ} *-Τ ' ^φ φΤ Φ*

Φ cm

CO tH o ?

CD

CM

Zjistilo se, že herbicidní prostředky podle vynálezu mají neočekávaně lepší vlastnosti jakožto herbicidní prostředky pro přesazování rýže, zvláště se zřetelem na jejich selektivní působení na ekonomicky významné odolné roční plevelné rostliny, jako je ježatka kuří noha a Monochoria vaginalis a na víceleté plevelné rostliny jako je šáchor (Cyperus serotinus) .[avšak až na jedinu nebo dvě výjimky) a na Eleocharis kuroguwai, přičemž v některých případech potlačují víceletou plevelnou rostlinu štípatku (Sagittaria trifolia) ve větší míře než obchodně známý herbicidní prostředek MÁCHÁTE a také ničí nebo potlačují četné jiné méně odolné víceleté a jednoleté plevelné rostliny.

К doložení neočekávaně lepších vlastností sloučenin obecného· vzorce I jak absolutních, tak relativních, se provádějí zkoušky ve skleníku. Při těchto zkouškách se pro srovnání používá MACHETE, což je jediný v současné do-bě dostupný obchodní herbicidní prostředek obsahující jako účinnou látku 2-halogenacetanilid, po už'váný v kulturách rýž-9.

Při diskuzi dále uváděných výsledků jsou příležitostné odkazy na použité dávky herbicidního prostředku označované jako· „GRis“ a „GRes“; jsou to dávky v kilogramech na hektar (kg/ha), které jsou převeditelné na libry na ákr (lbs/A) dělením dávky v kg/ha číslem 1,12. „GRis“ znamená maximální dávku herbicidního- prostředku potřebnou к 151% nebo menšímu poškození kulturní rostliny a „GRes“ znamená minimální dávku potřebnou к dosažení 85i% inhibice plevelných rostlin. Dávek GRis a GRes se používá jakožto míry možných provozních vlastností, to znamená, že vhcdné obchodní herbicidy mohou mít větší_: nebo menší ničivou účinnost na rostliny v rámci rozumných hranic.

Dalším vodítkem pro· posouzení účinnosti chemického· a také selektivního· herbicidního prostředku je „selektivní faktor“ („SF“) pro· herbicidní prostředek v dané kulturní rostlině a pro danou plevelno-u rostlinu. Selektivní faktor je mírou poměrného· stupně bezpečnosti pro kulturní rostlinu a škodlivého působení pro plevelnou rostlinu a je vyjadřován poměrem GRis/GRss, to znamená dělením hodnoty GRis/ss, pro- kulturní rostlinu hodnotou GR35 pro· plevelnou rostlinu, přičemž obě hodnoty jsou v kg/ha (popřípadě v lb/A).

Jelikož jsou snášenlivost pro kulturní rostliny a ničivé působení pro plevel ve vzájemném vztahu, má krátká diskuze tohoto vztahu význam se zřetelem na faktor selektivity. Obecně je žádoucí, aby faktor bezpečnosti pro kulturní rostliny, to znamená herbicidní toleranční hodnota pro kulturní rostliny, byl vysoký, jelikož z jednoho nebo- z druhého důvodu, je často žádoucí použít vyšších koncentrací herbicidu. Naopak je žádoucí, aby dávka pro ničení plevele by la malá, to- znamená, aby měl herbicidní prostředek vysokou jednotkovou účinnost, a to z ekonomických a popřípadě také z ekologických důvodů. Avšak malé dávky použití herbicidu nemusejí být dostatečné pro ničení určitých plevelných rostlin a mohou být žádoucí vyšší dávky herbicidního prostředku. Tudíž nejlepšími herbicldními prostředky, které ničí větší množství plevelných rostlin za použití malého množství herbicidního prostředku za současného nejvyššího stupně snášenlivosti pro kulturní rostliny. Proto se používá faktoru selektivity, shora definovaného, -ke kvantitativnímu posouzení vztahu mezi netečností ke kulturním rostlinám a ničivým působením na plevelné rostliny; čím vyšší je číselná hodnota faktoru selektivity, tím vyšší je selektivita herbicidního prostředku se zřetelem na ničení plevele v dané kulturní rostlině.

V jedné srovnávací zkoušce ve skleníku jsou získány hodnoty herbicidní účinnosti a 'jsou uvedeny v tabulce IV, sro-vnávající poměrnou účinnost sloučenin podle příkladu 1. 3 až 6, 8 a 9, tedy representativních sloučenin podle vynálezu, s butachlorem (což je účinná látka obchodního herbicidního prostředku pro rýži zvaného- MA.CHETE, jakožto selektivních herbicidů proti ekonomicky významným asijským plevelným rostlinám vyskytujícím se běžně při pěstování rýže.

Při této· zkoušce ve skleníku se používá tohoto- postupu: hrnková prachovitá půda Ray obsahující přibližně 0Д5 % hmotnostních krillia a prosátá sítem o otvorech 0,6 cm se proíukuje 5 až HO¹ dní před použitím. Hrnky se naplní touto půdou až do zaplnění do výšky 2,54 cm. Rostlinky rýže (Bluebelle) o stáří 2i až 3 týdnů se přesadí do- hrnků a do hrnků se našijí také seménka plevelných ro-stlin. Hrnky se pak zaplaví a na povrch záplavové vody se nanesou zkoušené chemikálie. Záplavová voda se sníží, aby mohla klíčit ježatka kuří noha (Echinochloa crus- galii ] a pak se opět zaplaví a udržuje se v těchto- podmínkách. Po-zoruje -se procento inhibice za použití stupnice 0 až 1ϋ0^!% za tři týdny po ošetření (WAT).

Hodnoty uvedené v tabulce IV ukazují procento inhibice rostlin v -rámci zkoušené dávky 0,28 kg/ha až 2,24 kg/ha/0,25 až 2,0 lb/А/. Hodnoty jsou vyjadřovány jako dávky GRis a GRes pro rýži a pro- plevelné rostliny, jak je shora vysvětleno: faktory selektivity jsou uvedeny v závorkách pro každý plevel; výraz ,,NS“ znamená „neselektívní“ v rámci zkoušené dávky. Stupeň ničení ští•patky (Sagittaria trifolia), jednoho- z ekonomicky nejdůležitějších plevelů a několikaletého plevele nejvíce odc-lného- působení 2-halogenacetamidu, je uveden v posledním sloupci tabulky IV; procentový ničivý účinek je při maximální zkoušené dávce 2,24 kg/ha. Zkoušené plevelné rostliny jsou v tabulce označovány takto:

E'C ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galii)

MV Monochoria vaginalis,

CS šáchor (Cyperus serotinus)

EK Eleocharis kuroguwai

ST štípatka · (Ságilttaria trifolia)

Tabulka IV

Sloučenina GR15 podle k kg/ha) příkladu rýže EC číslo

MV

GR85 (kg/ha)

CS EK ST

Účinek herbicidní při 2,24 kg/ha (%]

Butachlor	2,24	<0,28 (>8,0)	<0,25 (>8,0)	<0,25 (>8,0)	0,4 (5,0)	>2,24 (NS)	15
1	2,24	<0,28	<0,28	<0,28	<0 28	>2,24	65
		(>8,0)	(>8,0)	(>8,0)	(>8,0)	(NS)
3	>2,24	<0,28	<0,28	<0,28	<0.28	>2,24	30
		(>8,0)	(>8,0]	(>8,0j	(>8,0)	(NS)
4	>2,24	<0,28	<0,28	<0,28	<028	>2,24	20
		(>8.0)	(>8,0)	(>8,0)	(>8,0J	(NS)
5	>2,24	<0,28	<0,28	<0.28	<0· 28	>2,24	10
		(>8,0)	(>8,0)	(>8,0)	(>8,0)	(NS)
6	>2.0	<0,28	<0,28	<0.28	043	>2,24	10
		(>8,0)	(>8,0)	(>8,0)	í >4,7)	(NS)
8	1,96	<0,28	<0,28	<0,28	<0 28	>2,24	70
		(>7)	(>7,0)	(>7,0)	(>7,0)	(NS)
9	1,87	<0,28	<0,28	0,211	0,88	>2,2.4	25
		(>6,7)	(>6,7)	(5,4)	(1,9)	(NS)

Hodnoty v tabulce IV dokládají některé · důležité přednosti sloučenin obecného vzorce I se zřetelem na butachlor.

1) Sloučeniny podle příkladu 3· až 6 mají vyšší faktor bezpečnosti pro rýži než butachlor.

2) Sloučeniny podle příkladu 1, 3 ,až 5 a 8 mají · vyšší faktor selektivity proti Eleocharis- kuroguwai než butachlor.

3) Sloučeniny· podle příkladu 1, ,· 3, ·4, 8 a 9 mají vyšší procento ničivého působení na štípatku (Saglt-taria trifolia) než butachlor.

Celkově lepší vlastnosti sloučenin obecného vzorce I, účinných podle vynálezu, jsou zvlášť výrazné u sloučenin podle příkladu 1, 3 až 6 se -zřetelem na herbicidní působení, jak jasně, , vyplývá z - hodnot, uvedených · v tabulce' IV.

Při · jiné srovnávací zkoušce prováděné ve skleníku se porovnávají také jiné sloučeniny obecného vzorce I s ' butachlorem jakožto standardní herbicidní prostředky pro přesazování rýže. Sloučeniny podle příkladu 2, 7 a 10 , až 13 a butachlor se' zkoušejí -shora popsaným způsobem; výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce V.

Tabulka V

Sloučenina podle příkladu číslo	GRis (kg/ha) rýže	EC	MV	GR85 (kg/ha) CS	EK	ST	Účinek herbicidní při 2,24 kg/ha (%)
Butachlor	1,68	0,99	1,3	>2,24	0,71	>2,24	25
		(V)	(1,3)	(NS)	(2,4)	(NS)
2	.1,8	<0 28	<0 25	0.78	<0,28	>2,24	10
		(>7,2)	(>7,2)	(2 6)	(>7,21	(NS)
7	>2,24	<0.28	<0.43	>0.52	0 47	>2.24	0
		(>8,0)	(>5,3)	(4,3)	(4 8)	(NS)
10	>2,24	<0,28	<0,28	>2,24	<0,28	>2,24	0
		(>8,0)	(>8,C ]	(NS)	(>8,0)	(NS)
11	1,12	<0,38	<0,28	0,95	<0.23	>2.34	10
		(4,01	(>4,0)	(1,2)	(>4,0)	(NS)
12	0.,75	<028	«0,28	l.íi	< 0,28	>2,24	15
		(>2,7)	í >2,7)	(NS)	(>2,7)	(NS)
13	L12	< 0 28	<0 28	1.0	<0,28	>2.24	20
		(>4,0)	f >4,0)	( i> )	(> 4 Ό]	(NS)

Se zře teleni na hodnoty, uvedené v tabulce V, je opět jasné, že sloučeniny obecného vzorce I jsou výhodnější než butachlor:

1) Sloučeniny podle příkladu 2, 7 a 10 vykazují vyšší faktor bezpečnosti v kulturách rýže než butachlor.

2) Všechny sloučeniny podle vynálezu mají vyšší faktor selektivity se zřetelem na ježatku kuří nohu (Echinochloa crus-galli), Monochoria vagi-nalis, šáchor (Cyperu*s serotinus) s výjimkou sloučeniny podle příkladu 10) a proti Eleooharis kuroguwai než butachl-ór.

Jakkoliv má butachlor vyšší faktory bezpečnosti než sloučeniny podle příkladu 11 až 13 a vyšší · procentové ničivé působení proti štípátee (Sagitaria trifolia) než sloučeniny obecného vzorce I, je tato výhoda znehodnocena významně nižší selektivitou se zřetelem na ostatní Zkoušené plevelné rostliny. Po-znamenává se, že jakkoliv se výsledky zkoušek ve skleníku a na poli mění od zkoušky ke zkoušce (více při zkouškách ve skleníku než na poli), porovnávací hodnoty, uvedené v tabulkách, se zjistily za stejných podmínek se zřetelem na všechny zkoušené herbicidní prostředky.

Při jiných srovnávacích zkouškách ve skleníku se zkouší maximální zkušební dávka 1,12 kg/ha a jiná maximální zkušební dávka 2,24 kg/ha sloučeniny podle příkladu 3 a butachloru na rýži z náhorní plošiny. Zjistilo se, že jako· střed ze dvou zkoušek, sloučenina podle příkladu 3 selektivně ničí ježatku kuří nohu (Echinoichloa crus-galli) v dávce 0.31 kg/ha (0,277 lb/Α), přičemž nepoškozuje rýži v dávce větší než 1,43· kg/ha (1,23 lb/Α), takže její faktor selektivity je •alespoň 4,6. Na rozdíl od toho butachlor (obchodně dostupný herbicidní prostředek pro kultury rýže) se musí používat v množství 0,7 kg/ha [0,6(25 lb/Α) к selektivnímu ničení téhož plevele, přičemž nepoškozuje rýži v dávce větší než 1/68 kg/ha větší než 1,5 lb/Α), takže jeho- faktor selektivity je alespoň 2,4, tedy přibližně poloviční než sloučeniny podle příkladu 3.

Při dalších zkouškách ve skleníku se zkoušela sloučenina podle příkladu 3 se zřetelem na účinnost proti jednoletým plevelným rostlinám v cukrovce při zkoušených dávkách 0,0'7 až 1,12 kg/ha (0,0325 až 1,0 Ib/A). Hodnoty GR15 a GRss pro cukrovku a různé plevelné rostliny jscu uvedeny v tabulce VI, faktory selektivity pro- herbicidní prostředek proti plevelným rostlinám v cukrovce jsou uvedeny v závorkách pod plevelnou rostlinou; „NS“ znamená „neselektivní“ ve zkušebním rozmezí. V tabulce se používá následujících zkratek:

BYG = ježatka kuří noha, W0=oves hluchý,

DB = sveřep,

RRP = laskavěn ohnutý, BG = psárka polní, LCG = rosička krvavá a YFT = psárka.

Tabulka VI

GR15 kg/ha cukrovka BYG WO

DB

GR85 kg/ha

RRP BG LCG YFT

více než 1,12	méně než 0,07	0,28	0,21
(větší	(větší	[větší
	než 16)	než 4)	než 5,3
Hodnoty v	tabulce VI	ukazují, že slouče-

nina podle příkladu 3 selektivně ničí všechny zkoušené plevelné rostliny s výjimkou laskavce ohnutého v dávce pod 1,12 kg/ha, a tak je doložena použitelnost této· sloučeniny jako účinného herbicidu v důležité kulturní rostlině.

Sloučenina obecného vzorce I se může bezpečně používat bez jakýchkoliv opatření nutných při zacházení s herbicidními sloučeninami; není tedy zapotřebí žádných zvláštních opatření.

Ze shora uvedeného tedy vyplývá, že sloučeniny obecného vzorce I vykázaly neočekávaně a výrazně lepší herbicidní vlastnosti jak absolutně tak se zřetelem na strukturně podobné sloučeniny, známé ze stavu techniky, z nichž jednou je butachlor jakožto účinná látka obchodních herbicidních prostředků. Obzvláště sloučeniny podle vynálezu prokázaly vynikající selektivní herbicidní působení, zvláště pro ničení ekonomicky významných asijských plevelných rostlin a několikaletých plevelných rostlin při přesazování rýže. Sloučeniny obecného vzorce I mají vynikající ničivé působení proti ročním travám ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli) a Monochoria vaginalis a proti několikaletým plevelným rostlinám, jako je šáchor (Cyperus serotinus), Eleocharis kuroguwai a některé ze sloučenin obecného· vzorce I jsou obzvláště účinné proti štípatce (Sagitaría trifolia], přičemž sloučeniny obecného vzorce I ničí nebo/a potlačují jiné méně odolné jednoleté trávy a víceleté plevelné rostliny, jak je ukázáno v tabulce II, III a IV.

Herbicidní prostředky podle vynálezu zahrnují koncentráty, které se musejí ředit před použitím·, obsahující alespoň jednu účinnou látku a pomocné látky; mají kapalnou nebo pevnou formu. Herbicidní prostředky podle vynálezu se připravují míšením účinné látky s pomocnými přísadami včetně ředidel, nastavovačů, nosičů a kondicionačních látek za vzniku prostředku ve formě jemně rozptýlených pevných částic, granulí, pelet, roztoků, suspenzí nebo disperzí. Účinné látky se· tedy může používat s pomocnou přísadou, jako· je jemně rozptýlená pevná látka, kapalina organického· původu, voda, simáčedlo, dispergační prostředek, emulgační činidlo nebo jakákoliv vhodná směs těchto· látek.

Herbicidní prostředky podle vynálezu,

více než
1,12· [NS]	0Д4 (větší než 8)	0,14 (větší než 8)	0,14 (větší než 8)
zvláště	kapaliny a	smáčitelné	prášky,

sáhují s výhodou kondicionační činidlo, jedno nebo několik povrchově aktivních činidel v dostatečném množství, aby se daná směs snadno dispergovala ve vodě nebo v oleji. Vnesení povrchově aktivní látky do herbicidního prostředku podle vynálé'zu značně podporuje jeho účinnost. Výrazem „povrchově aktivní látka“ se rozumějí smáčedla, dispergační činidla, suspendační činidla a eimulgační činidla. Stejně snadno se může použít aniontových, kationtových nebo· neiontových činidel.

Jakožto výhodná smáčedla se uvádějí alkylbenze-nsulfonáty a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované matné alkoholy, aminy nebo amidy kyselin, estery kyselin ' s dlouhým řetězcem isothionátu sodného, estery sulfojantaranu sodného, sulfatované nebo sulfonované mastné kyseliny ve formě esterů, petrolsulfonáty, sulfonované rostlinné oleje, diterciární acetylenické glykoly, polyoxyethylenové deriváty alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu· a nonylfenolu) a polyoxyethylované deriváty esterů mono vyšších mastných kyselin hexitolanhydrídu (jako je například sorbitanj. Výhodnými dispergačními činidly jsou methylcelulóza, polyvinylalkohol, natriumligninsulfonáty, polymerní alkyl naftalensulfonáty, natriumnaftalensulfonáty a polymethylan bisnaftalensulfonáty.

Smáčitelné prášky jsou ve vodě · dispergovatelné směsi obsahující jednu nebo několik účinných složek, inertní pevný nastavovač a jedno· nebo několik simáěe-del a dispergačních činidel. Inertními pevnými nastavovací jsou zpravidla látky minerálního; původu, jako· jsou například přírodní hlinky, křemelina a syntetické minerály odvozené od oxidu křemičitého a podobné látky. Jakožto· příklady takových nastavovačů se uvádějí kaolinity, attapulgifová hlinka ,a syntetický křemičitan hořečnaltý. Směsi smáčitelných prášků podle· vynálezu obsahují zpravidla 0,5· až 60 dílů (s výhodou 5 až 20 dílů) účinné látky, přibližně 0,25 až 25 dílů · (s výhodou 1 až 15 · dílů) smáčedla, přibližně 0,25 až 25 dílů (s výhodou 1,0 až 15 · dílů) dispergačního prostředku a přibližně 5 až 95 dílů (s výhodou 5 až · 50' dílů) · inertního pevného nastavovače, přičemž všechny díly jsou míněny hmotnostně a vztahují se na hmotnost herbicidního prostředku jako celku. Popřípadě se přibližně 0,1 až ·2,0 dílů pevného inert ního nastavovače může nahradit inhibitorem koroze, nebo protipěnicí přísadou nebo -oběma těmito· činidly.

Jakožto jiné typy prostředků -se uvádějí práškové koncentráty -obsahující hmotnostně 0,1 až 60 % účinné · látky na vhodném nastavovači; tyto -prášky se mohou ředit pro použití v -koncentracích přibližně hmotnostně 0,1 až 10 %.

Vodné -suspenze nebo· emulze se mohou připravovat mícháním vodné směsi ve vodě nerozpustné účinné látky -a emulgačního činidla až do -rovnoměrného rozptýlení a pak homogenizací za vzniku emulze velmi jemně rozptýlených -částic. Vzniká koncentrovaná vodná suspenze je charakterizována mimořádně malou velikostí částic, takže po zředění a nastříkání poskytuje velmi -rovnoměrný povlak. Jakožto- vhodné koncentrace těchto prostředků se uvádí obsah hmotnostně přibližně 0,1 až 60%, -s výhodou - 5- až 50 - % účinné látky, přičemž horní hranice je- dána hranicí rozpustnosti účinné látky v rozpouštědle.

V jiné formě vodné suspenze je s vodou neutišitelný -herbicid enkapsulován za vzniku mikrokapslové fáze -dispergované ve vodné fázi. Při jednom provedení se vytvářejí maličké kapsle uváděním do vzájemného styku vodné fáze obsahující ligninsulfonátový emulgátor - a s vodou neutišitelné činidlo a - polymethylenpolyfenylisokyanát, dispergací s vodou neutišitelné fáze do vodné fáze a následným· -přidáním polyfunkčního aminu. Isokyanátová a aminová -sloučenina avzájem - -reagují za vziku pevné močovlnové obalové -stěny -okolo částic s vodou nemísitelné chemikálie za vzniku mikrokapslí z této chemikálie. Obecně je koncentrace mikroenkapsulovaného materiálu přibližně 480 až 700 g/litr prostředku - jako- celku, -s výhodou je 480 -až -600- g/litr.

Koncentráty jsou zpravidla roztoky účinné složky v rozpouštědle neutišitelném s vodou nebo -částečně mísitelném s vodou, obsahující povrchově aktivní látku. Jakožto vhodná rozpouštědla účinné látky podle vynálezu se uvádějí dimethylformamid, dlme•thylsulfoxid, N-methylpyrrolidon, uhlovodíky a -s vodou nemísitelné -ethery, estery -a ketony. Avšak jiné vysoce koncentrované kapalné koncentráty se mohou připravovat rozpouštěním účinné látky v rozpouštědle a pak zředěním například petrolejem na koncentraci vhodnou ke stříkání.

Koncentrátové -prostředky obsahují zpravidla. 0,1 -až 95 dílů, s výhodou 5 až 60' dílů účinné látky, přibližně 0,25 až 50' dílů, -s výhodou 1 až 25 dílů povrchově aktivní látky a popřípadě 4 až 94 díly rozpouštědla, přičemž všechny díly - jsou míněny hmotnostně a vztahují se na celkovou hmotnost emulgovatelného -oleje.

Granulemi -se rozumí fyzikálně stálé -prostředky ve formě -částic -obsahující účinnou látku přilnutou -nebo rozptýlenou v základní matrici inertního, jemně rozptýleného nosi če ve formě částic. Zpravidla k napomáhání vyluhování účinné látky z -částic obsahují takové prostředky povrchově aktivní činidlo shora uvedeného typu. Jakožto příklady vhodných tříd minerálních nastavovačů ve formě částic se uvádějí přírodní hlinky, pyrofyllity, illit a vermikulit. Výhodnými nastavovací jsou porézní, -adsorpční, předformcvané částice, jako jsou předformované a prosáté částice attapulgitu, nebo teplem- expandované částice vermikulitu a jemně rozptýlené hlinky, jako- jsou kaolinové hlinky, hydratovaný attapulgrt nebo bentonitické hlinky. Tyto· nastavovače se postříkají účinnou látkou nebo se smísí -s účinnou látkou za vzniku herbicidního granulátu.

Granulované herbicidní prostředky podle vynálezu mohou -obsahovat přibližně 0,1 až 30 dílů, s výhodou přibližně 3 až 20 dílů hmotnostních účinné látky na 100 -hmotnostních dílů hlinky a 0 až 5 hmotnostních dílů povrchově aktivního činidla na 100· hmotnostních dílů na částice hlinky.

Herbicidní prostředky podle vynálezu mohou -obsahovat také jiné přísady, jako jsou například hnojivá, jiné herbicidní prostředky, jiné -pesticidní -prostředky, bezpečnostní přísady a podobné přísady jakožto pomocné látky nebo ve -směsi se shora uvedenými- pomocnými- látkami. J.ak^^c^áto· jiné herbicidně aktivní látky, použitelné ve směsi s účinnými látkami podle vynálezu, se uvádějí zvláště pro pěstování rýže například methyl-5-(2,4-dichlorfenoxy]-2-nitro^!benzoát (běžné -označení „bifenox“, účinná látka herbicidního prostředku M0D0WN^R), l,3-dimethyl-4-(2,4-dichlorbenzoyl) -^;5-pyraz0‘lylparat.oluensulfonát (kódové označení„5W-751“), alfa-(beta-naftoxyjpropionanilid (kódové označení „MT-101“), 2i,4-dichlor-3‘-m'ethoKy-4‘-nitrodifenylether (kódové označení „X-512“), 3,4-dichlorpropionanilid - (běžné značení „Propanu“) a -podobné účinné látky. -Při použití pro jiné kulturní -rostliny než rýže, se také může použít jiných herbicidně účinných sloučenin ve -směsi s účinnými látkami podle vynálezu. Takové jiné -sloučeniny -zahrnují například triaziny, močoviny, karbamáty, acetamidy, acetanilidy, uráčily, octovou kyselinu ve formě derivátů nebo· deriváty fenolu, thiolkarbamáty, triazoly, benzoové kyseliny, nitrily, bifenyleth-ery a podobné sloučeniny, které se dále příkladně uvádějí:

Heterocy-klické deriváty obsahující dusík/síru:

Ž-chlcr-d-ethylamino-b-isopropylanYno-sym-triazin,

2-chlor-4,6-bis (isopropylami-no) -sym-triazin,

2- chlor-4,6-bis (ethylamino-sym-triazin,

3- isopropyl-lH-2,l,3-'benzothiadiazin-4'-!( 3H)-on-2,2-dioxid,

3-amino-l,2,4-triazol,

6,7-dihydrodipyrido( 1,2-а:2\1‘-с) pyrazidiiniová sůl,

5Jbrom-3-isopropyl-6-<methyluracil,

Ijť-dimethyl-M^bipyridinlum,

5-teirc.-butyl-3-(2,4-dichlor-'5-isopropoxyf enyl) -l,3,4-oxadiazo-2-on,

Močoviny:

N‘-i( 4-chlorfenoxy) fenyl-N,N-dimethylmočovina,

N,N-dimethyl-N‘-C3-chlor-4-methylfenyl) močovina,

3- (3,4-dichlorfenyl )-l,l-dimethylmoCovina,

1.3- diimethyl-3-(2-benzothiazolyl)močovina,

3- (p-chlorfeny 1) -1,1-dimethylmočovina,

1- butyl-3- (3,4-dichlorfenyl) -1-methylmočovina,

Karbamáty/thiolkarbamáty:

2- chlor.allyl-diethyldithiokarbamát,

S- (4-chlorbenzyl) -N,N-diethylthiolkarbamát, isopropyl-N- (3-chlorf enyl) karbamát,

S-2,3-dichlorallyl-N,N-diisopropylthiolkarbaimát, ethyl-N,N-dipropylthiolkarbamát,

S-propyldipropylthiolkarbamát.

Acetamidy/acetanilidy/anilidy/amidy:

2-chlor-N,N-diallylacetamid,

N,N-dimethyl-2,2-difenylacetamid,

N-{2,4-dime thyl-5- [ / (trif luormethyl Jsulteiyl/amino] f enyl}acetaimid,

N-isopropyl-2.-chloracetamlid, 2‘,6‘-diethyl-N-metho<xymethyl-2-chloracetanilid,

2‘-methyl-6‘-ethyl-N- (2-methoxyprop-2-yl) -2-chloracetanilid, alfa, alfa, alfa-trifluor-2,6-dinitro-N_;N-dipropyl-p-toluidin, n- (1,1-dimethylpropynyl) -3,5-dichlorbenzamid.

Kyseliny/estery/alkoholy

2,2-dichlorpropionO'Vá kyselina,

2- methyl-4-chlorfenoxyoctová kyselina,

2.4- dichlorfenoxyo€tová kyselina, methyl-2-[4-(2,4-dichlorf enoxy ]propionát,

3- amino-2,5-dichlorbenzoová kyselina,

2-imethoxy-3,6-dichlorbenzoová kyselina,

2.3.6- trichlorfenyloctová kyselina,

N-l-naftylftalamová kyselina,

5-[2-chloir-4-(trif luormethyl).f enoxy ] -2-nitroibenzoát sodný,

4.6- dinitTo-o-sek-butylfenol,

N-(fosfonomethyl)glycin a jeho monoalkylamin s 1 až 6 atomy uhlíku a soli s alkalickým kovem a jejich směsi.

Ethery:

2,4-dichlorfenyl-4-nitrofenylether,

2-chlor-alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitrodifenylether,

Různé:

2.6- dichlorbenzonitril, monosodiuímhydrogenmethan- arsonát, disodiummethanarsonát.

Herbicidních prostředků podle vynálezu se může používat jednolivě, jako směsí s jinými herbicidními prostředky nebo se jich může používat postupně za použití jiných herbicidních prostředků. Například ošetření přesazené rýže herbicidním prostředkem podle vynálezu imůže být následováno ošetřením jinými herbicidy nebo směsmi takových herbicidů, jako jsou S-4-chlorbenzyldiethylthiokarbamát (běžný název „benthiocarb“) plus 2-chlor-4,6-di(ethylammo)-l,3,5-'triazin (běžný název „simazin“) nebo 3-isopr opyl- (1H) -benzo-2,l,3-thiadiazin-4on-2,2-dioxid (běžný název „bentazon“) nebo jako je 444-chlor-2-methylfenoxy Jmáselná kyselina (běžný název „MOPB“).

Herbicidní prostředky podle vynálezu jsou určeny především pro přesazovanou rýži. Avšak, jak ukazují hodnoty v tabulce V pro sloučeninu podle příkladu 3, alespoň některé členy účinných látek obecného vzorce I se také mohou používat přímo při setí rýže. Pro· vysokou jednotkovou účinnost sloučenin podle vynálezu je však přímo vysetá rýže odolná proti některým členům sloučenin obecného vzorce I. Proto patří do rozsahu vynálezu kombinování herbicidních prostředků podle vynálezu s látkami zaručujícími bezpečnost a s protilátkami к podpoře snášenlivosti jak přesazované rýže tak vyseté rýže. Jakožto takové látky podporující bezpečnost se uvádějí v souvislosti s herbicidními prostředky podle vynálezu fenylgly0’xylonitril-2-oximkyanomethylether popsaný v americkém patentovém spise č. 4 152 137, 2,4-disúbstituovaná 5-thiazolylkarboxylová kyselina a její deriváty, popsaná v americkém patentovém spise číslo 4199 506 a jiné podobné látky chránící proti 2-halogenacetanilidům v rýži.

Jakožto hnojivá, použitelná ve směsi s herbicidními prostředky podle vynálezu se uvá219856

26

dějí například dusičnan amonný, močovina,	c.
potaš -nebo· superfosfát. Jiné užitečné přísa-
dy zahrnují materiály, ve kterých -se rostlin-	Sloučenina podle příkladu 7	50.0
né -organismy pěstují a ve kterých rostou,	N-Methylpyrroltdo-n	50,0:
jako je kompost, hnojivo, humus, písek a ja-		100,010
ko jsou podobné materiály.
Herbicidní prostředky shora uvedeného ty-	D.
pu jsou dále příkladně popsány:	Sloučenina podle příkladu -8	5,0
	Ethoxylovaný ricinový olej	20,0
I. Emulgovatelné koncentráty	Rhodamin B	0,5
	Dimethylformamid	74,5
% hmotnostní		100,00
A.	III. Emulze
Sloučenina podle příkladu 1 60,0		% hmotnostní
Fosfátový ester ethoxylovaného

alkoholu 4,1215 _A.

Ethoxylovaný -terciární amin odvo-

zený od mastného oleje jako od	0,875	Sloučenina podle příkladu 9		40,0
palmového oleje	Blokový ikopolymer polyoxy ethylen/
Monnohlorbenz-en	13,5	/póly oxypropylen s butanolem		4,0
Aromatické rozpouštědlo· s 9 atomy	Voda		56,0
uhlíku	31,5			1(0100
	100,00	B. Sloučenina -podle příkladu 10
B.			5,0
Sloučenina- podle příkladu 3	46,46	Blokový kopolymer polyoxyethylen/polyoxypropylen
Fosfátový ester ethoxylovaného		s butanolem		3,5 91,5
alkoholu Ethoxylovaný terciární amin	4,125	Voda
0,875 48,55	IV. Smáčitelné prášky		100,00
odvozený od mastného oleje
jako od -palmového- oleje Monoc hlorbenzen
	100,00	%	hmotnostní
%	hmotnostní	A.
C. Sloučenina podle příkladu 4	5,0	Sloučenina podle příkladu 1 Ligninsulfonát sodný N-me^:thyl-N-oleyllaurát sodný		25-,O^! 3,0 1<0i
Směs kalciumdodecylbenzen-		Amorfní oxid křemičitý [syntetický 1	71,0-
sulfonátu a polyoxyethytenetheru	1,0			100,00
Xylen	94,0	B.
	100,00
II. Kapalné koncentráty		Sloučenina podle příkladu 3 Dioktyteulf-ojantaran sodný		80,01 1,25
%	hmotnostní	Lignosulfonát vápenatý Amorfní oxid křemičitý		2,75
A.		(syntetický j		16,00 100,00
Sloučenina podle příkladu 5	10,0	%	hm otnostní
Xylen	90,0
	100,00	C.
B. Sloučenina podle příkladu 6	8S»,0	Sloučenina podle příkladu 4 Lignosulfonát sodný		10,01 3,0
К-МеШуЬМ-оГеуИаига! sodný		1,0
Dimethylsulfoxid	15,0	Kao-linitový jíl		86,0
	110,00			100,00

V. Prášky
A.
	% hmotnostní
Sloučenina -podle příkladu 10	2,0-
Attapulgit	98,0 100,00
B.
Sloučenina podUe· příkladu 11	60,0
M-OTitmorillonit	40,0 100,00
c.
Sloučenina podle příkladu 112 30,0
Bentonit	7001 100,00
D.
Sloučenina podle -příkladu 13	ϋ,ο
Křemelina	9£)Д> 100,00
VI. Granule
% hmotnostní
A.
Sloučenina - podle příkladu 1	15,0
Granulovaný attapulgit
(0,36 až 0,7 mm)	85,0 ΙΟΟ,ΟΟ % hmotnostní
B.
Sloučenina podle -příkladu 3	30,0·
Křemelina (0,316 -až 0,7 mm)	70,0' 100,00
C.
Sloučenina -pdle příkladu 4	30,0
Bentonít )O,36 až 07 mm)	7001 100,00
D.
Sloučenina ' podle -příkladu 5	5,0
Pyrofylit - (0,36 až -0,7 mm)	95,0 100,0
VII. Mikrokapsle
	% hmotnostní

A. '
Sloučenina podle příkladu 1 enkapsulovaná v polymočovi-
•nové -obalové -stěně Lig.nosulfonát sodný	49,2 0,9
Voda	49,9
	100,00
B.
Sloučenina -podle příkladu 3enkapsulovaná v -polymočovinové obalové stěně	10,0
Ligosulfonát draselný	0,5
Voda	89,5 000,00
% hmotnostní
C.
Sloučenina podle příkladu 4 enkapsulovaná v polymočovinové obalové stěně	80,0
Horečnatá sůl lignosulfonátu Voda	2,0 111,0'

100,00

Při použití herbicidních prostředků podle vynálezu se- účinné množství acetanilidů vnáší do půdy obsahující rostliny, nebo se vnáší do vodného- prostředí jakýmkoli běžným způsobem. Ošetřování půdy kapalnými -prostředky nebo prostředky ve formě pevných částic je možné jakýmkoliv běžným způsobem například rozprašovačem prášku, -ramenovou a ruční stříkačkou a sprejovým rozprašovačem. Herbicidní prostředky se také mohou nanášet z letadla ve formě -prášku nebo spreje, jelikož jsou účinné i -v malých dávkách. Ošetřování vodních rostlin herbicidními prostředky podle vynálezu se- zpravidla provádí přidáváním prostředků do vodného prostředí v oblasti, kde - je žádoucí ničení vodních rostlin.

Použití účinného množství účinné látky -obecného vzorce I podle vynálezu na -místě, kde jsou nežádoucí -plevelné rostliny je důležité a je -rozhodujícího' významu. Přesné množství účinné látky, kterého se- má použít, závisí na různých faktorech, včetně použití ve vodném nebo půdním prostředí, -d-ruhu rostliny a stavu jejího vývoje, typu a· podmínek -půdy, množství dešťových- - srážek a specificky použitého anilidu. Při -selektivním použití před vzejitím na rostliny nebo do půdy -sé zpravidla používá - dávky 01,02 až 11,2 kg/ha, s výhodou 0,04 až 6,6 kg/ha nebo vhodně dávky 1,12 - až - -5,6 'kg/ha acetanilidů. Nižší nebo vyšší dávky mohou být -dostačující nebo· mohou -být žádoucí v určitých případech. Například při některých zkouškách rýže vyseté na -náhornině, vykázaly herbicidní -prostředky podle vynálezu -měřitelnou

219056 mfru poškození ježatky kuří nohy při extrémně malých dávkách. Tak sloučenina podle příkladu 3 vykazuje 5% poškození ježatky kuří nohy při dávce účinné látky 0,0'35 kg/ha (0,03113 lb/A) a sloučenina podle příkladu 5 vykazuje 10% poškození ježatky kuří nohy v dávce účinné látky 0,175 kg/ha (0,01563 lb/A). Na základě shora uvedeného pracovníci v oboru snadno stanoví optimální dávky pro· každý určitý případ.

Výrazu „půda“ se zde používá v nejširším slova smyslu a tento výraz zahrnuje všechny běžné „půdy“, jak jsou definovány v publikaci Webster New International Dictionary, II. vydání, Unabridged (1961). Výraz „půda“ •se tedy vztahuje na jakoukoliv látku nebo prostředí, ve kterých se rostliny mohou zakořenit a ve kterých mohou růst, a zahrnuje nejen hlínu, ale také ko-mpost, bahno, kal, humus, písek a podobné substráty, na kterých rostliny rostou.

Jakkoliv je vynález popsán se zřetelem na specifické modifikace, nejsou jednotlivé podrobnosti míněny jako- jeho omezení.

Claims

pRedmet vynalezu

1. Hérbicidní prostředek vyznačený tím, že obsahuje vedle pomocných přísad herbicidně účinné /množství sloučeniny obecného vzorce I kde znamená

R skupinu allylovou, chlorallylovou, propargylo-vou, l-methoxyprop-2-yIovou nebo hydrokaTbyloxymethylovou skupinu obecného vzorce —CH2OR1, kde znamená

Ri alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.
2. Hérbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím., že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje N-propargyl-Z^n-butoxy-^-ethyl-Z-chloracetanilid.
3. Hérbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje N-(l-methoxyprop-2^f-yl)-2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilid.
4. Hérbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje N- (sek.-butoxymethyl) -2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chlo'racetamlid.
5. Hérbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obecného vzorce I obsahuje N-(2-methylbutyl)-2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilid.
6. Hérbicidní prostředek podle bodu 1 vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného· vzorce I, ve kterém znamená Ri alkylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku nebo sloučeninu ze skupiny zahrnující N- (isoamy loxymethyl) -2‘-n-butoxy-^‘-ethyl-Z-chloracetanilid, N- (is-obutoxymethyl) ^‘-n-butoxy-ie^ethyl-Z-chloracetanilid a N-(n-butoxymethyl)-2‘-n-butoxy-6‘-ethyl-2-chloracetanilid.