CS202516B2 - Fungicide means and method of making the active substances - Google Patents

Fungicide means and method of making the active substances Download PDF

Info

Publication number
CS202516B2
CS202516B2 CS788294A CS829478A CS202516B2 CS 202516 B2 CS202516 B2 CS 202516B2 CS 788294 A CS788294 A CS 788294A CS 829478 A CS829478 A CS 829478A CS 202516 B2 CS202516 B2 CS 202516B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
active
chlorophenyl
plants
propyn
active substance
Prior art date
Application number
CS788294A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Jaeger
Erich Klauke
Wilhelm Brandes
Paul-Ernst Frohberger
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS202516B2 publication Critical patent/CS202516B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
    • C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C33/48—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/486—Polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
    • C07D333/16—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Vjuniez se týká nových 1-halogen-1-propin-3-olů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako fungicidů. · . .
Je již ' známo, že azolylalkiny, jako například ' 3-imiddzoo-1-yl-3-isopropyl-3-feiny-l-propin, 1,1-difenll·-1~imidazo0-~1-yl-2-oktin nebo 1-brom-3,3-ddfenyl-3-imidazoo-1-yl-1-propln,' mmjí dobré fungicidní vlastnosti (vio DOS č. 2 128 700). Účinek těchto látek však, zejména při'jejich aplikaci v nižších mnosSvích a konceetracích, není vždy zcela uspokojivý. Kromě toho není vždy zcela uspokojivá · ' snášitelnost těchto látek pro'rostliny, jakož i pro osivo v případě jejich ' použití jako mooidel Osiva.
Nyní byly připraveny nové 1зhalsgen-11dpospiCd3зofy obecného vzorce ' I
R
I
X — C S c — C — OH i· (I) ve kterém ‘ ·
R znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která může být popřípadě substituována jedním nebo dvěma atomy halogenu, ienoxyskupicou nebo iecyloeou skupinou,
R* ' představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma atomy halogenu nebo/a methylovou, Ι^Ι^ογ^ Hýlovou, triftoormehhoxyloesu nebo nitro skupinou a
X znamená atom halogenu. . '
Tyto sloučeniny vykazují silné.fmgicidní vlastnosti. .
' · . . ’ '
Dále bylo zjištěno, že '1-halogen-1-propin-3-oly shora . uvedeného obecného vzorce I ’ te získají tak, že se. 1-propin-3-o,ly obecného vzorce II.
(II) ve kterém
R a R'mají shora-uvedený význam,.
nechají reagovat s.haoogenem v příSomnosSi vodného roztoku · hydroxidu alkalCckého·kovu a v přítomnoesi ředidla.>
l-halogen-l-propin-l-oly podle·. vynálezu překvapivě vykazuj značně vyšší fungicidní účinek než . azolylalkiny známé z dosavadního stavu techniky, které předasainU.Í z chemického hlediska a z hlediska úč:Lnnc^&^sjL nejblíže příbuzné látky. Účinné · látky ' podle vynálezu představují tudíž obohacení dosavadního stavu techniky, .
P^oU^j:(-^l.i se jako výchozí látky 3-fenyl-3-pyridin-4-yϊ-1-prspin-3-sl a jod, je možno průběh reakce podle vynálezu popsat následujícím reakčním schématem:
Jj/NaOH
JC=G-C-OH
Výchozí látky obecného vzorce II jsou známé nebo je lze připravit o sobě známým způsobem (viz DOS č. 2 438 462 a tam citovanou lieeraturu). Zmíněné. látky. se získal například ethlnrlací sdpooídejících ketonů, při níž se. postupuje·tak, že se kapalný amoniak' .ochladí na · -60 až -70 °C a za uvádění acetylenu se k němu v někoHka malých dávkách přidává kovový sodík nebo draslík. K této heterogenní reakční směsi'se pak pomalu přidá keton, jenž se má ethinylovat, popřípadě v příSomnosti rozpouštědla. Po ukončení ' reakce se nechá kapalný amoniak přes noc oddělit a výsledný produkt se obvyklým způsobem izoluje. Ethinylaci je možno provádět také tak, že se. . příslušný -keton nechá y přítomnooИ terč.alkoxidu alkaicckého kovu reagovat v aprotickém organickém rozpouštědle a acetylením (viz rovněž příklady provedeeí).
Jako příklady l-propin^-olů .obecného vzorce II, používaných jako, výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, se uviáddjí sloučeniny shrnuté db následnicí . tabulky 1:
Tabulka
H — C = C — C — I R'
OH
R Η' teplota tání (°C) nebo teplota varu (°C/Pa)
Cl viskózní olej
ci—<^O^— 86 až 87
‘V U- 78 až 79
<θ)-ο-χο^- Cl (a/- viskózní olej
NS>- <£>- 165 až 166
*© СНЭ—(c?>— 191 až 193
G>- <2l· / 140 až 141
ch3-<0^- 144 až 145
<£>- 65 až 66
d>- 48,5
<2l· νο2—(ΈΡ)— 87 až 88
Cl . U- 123 až 124
teplota tání (°C) nebo teplota varu (°C/Pa) /
104 až 106
126 až 128
až 86
126/13
F
118 až 122/13 ©
<!>
© ©
140 až 145/7
130/7
125 až 130/7
Jako Halogeny se pro reakci podle 'vynálezu použžva j s výhodou ' brom nebo jod.
r
Jako ředidla pro práci způsobem podle vyáleai,ppicházejí s'výhodou v úvahu protická rozpo^těd^, k nimž náležejí výhodně alkoholy, jako methíaiol, ethanol, propanol, isopropanol' a monnoiethylither glykolu. Popřípadě je možno pracovat i ve směsích těchto rozpouštědel· s jinými rozpouštědly, jako například s vodou nebo organickými amin, jako pyridinem, chinolinem nebo pikoliny·. . . '
Reakce podle ' vynálezu se . provádí v přítomnooti hydroxidu alkalického'kovu. K danému účelu se β 'výhodou použfvaj vodné roztoky hydroxidu sodného·nebo draselného.
Reakční teploty při práci zpUsobem podle vynálezu se mohou pohybovat v širokých mezích. Obecně se pracuje při teplotě mezi 0 a 50 °C, s výhodou mezi 20 a 30 °C.
Při práci zpUsobem podle vynálezu'se bul halogen a vodný roztok 'hydroxidu alkalického kovu současně přidávají ke sloučenině obecného vzorce II nebo se tato sloučenina rychle přidá ke smmsi roztoku hydroxidu alkalického kovu a halogenu. Výhodně se použžvají molárnímužství reakčních složek. K izolaci sloučenin obecného vzorce I se k reakční přidá voda a výsledná -směs se obvyklým zpUsobem zpracuje.
Jako zvUšl účinné sloučeniny obecného vzorce I se kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení a v tabulce 2 uvádějí oásltdující látky:
-jod-3-ftlol-3-pplidin-3-yl-1 -propin-3-ol, 1-broe-3-(4-chlorfenyl)-3-pylidin-4-yl-1-propio-3-ll, 1-(4-chlorftnyl)-1-jod-3-pplrdin-4-yl-1-prlpio-3-ol, 1-brlm-3-(2,4-dichlorfenyl)-3-p;y?idio-4-yl-1-propin-3-ol, ‘
3-(2,4-dichlorfpnpl)-1 -jod~3-pplidin-4-pl-1-propio-3-ol,
-brom^-l 4·-flžorfenyl)-3-pylidin-4-yl-1 -prop in-3-ol,
3-(4-flžorfeoy1)-1-jod-3-pyridio-4-ll-1-propio-3-ll,
3, b-bi s (4-chlorfeoyl) - -1 -brom-1 “propin-3-ol,
3, b-bi sCA-chlorfeny!·)· 1 - jod-1 -propin-3-ol,
-brom-3- (4-chlorftnyl )-3-( 2, é-dichlorfenyL) -1 -propin^-ol, 3·-(4-cllLlrfenyl·)3-(2,4-dichlorfeoyl)-1-jld-1-prlpio-3-ol,
-břom-.b-C 2-chlorftnyl )-3-( 4-chl orfenyl) -1 -propin^-ol,
3- (2-chlorfenyl)-3-(4-chlorfenyl)-1-jod-1-propin-3-ol, 1-brle-3-(2“ChlorfeloУ·)“3-(2,4-dichllrfeoyl)-1-prlpio-3-ol,,
3-(2-chloгfe)Oyl-)-3-(2,4-dichlorfeoll)-1-jod-1-propio-3-ol, ,*
1-brol-3-(3-chlorfenol)~3-(2,4-dichlorfernl·)-1-prlpio-3-ol, 3-(3-chlorfeoyl)“3-(2,4~dichlorfeoyl)-1-jod-1-prlpio-3-ll,.
1-brle--3-(3-cW.orfeoyl·)-3“(4“Chlorfenyl·)“1-prlpio~3-ol, 3-(3-chlorfenyl)-‘3-(4-chlorfelnУ-)-1-jld-1-prlpio-3-ol, 1-brlm-3-(4-broefenyl)-3-(4-chlorfenyl)-1-prlpio-3-ol,
3.-(4-bromenyl)-3-(4-chlorfeoyl)-1-jod-1-prlpio-3-ol> 1-brlm-Зз(44bbOleen0)lЗ-(2-chlolrernll)1“PгlPii|n-3-ol a 3-(4-broefenyl)-3-(2--chlorfeoyΓ)-1-jod-1-prlpio-3-ll.
. Účinné látky podle vynálezu výkazuuí silný fungitoxický účinek. . Zmíněné látky v koncentracích potřebných k potírání hub nepoškozují kulturní rostliny. Z uvedených dUvodU jsou tyto látky vhodné k upotřebení jako činidla k ochraně rostlin proti houbovým chorobám. Funji“ toxické prostředky se při ochraně rostlin nasazuj k potírání hub z tříd PlasmbdiopУlromycetes, Oooycetes, Cl·ylridilmrlctes, ZygoIIylete8, Asconycees, Basidiomycetes a Deuteron“ cetes. .
Účinné látky podle vynálezu mmaí Široké spektrum účinku a lze je používat proti paraziticým houbám napadajícím nadzemní části rostlin, napadajícím rostliny z pUdy, jakož i proti původcům chorob přenosrým semenem. Zvláší dobrou účinnost vykazují popisované látky proti parazi'ticýým houbám na nadzemních . částech rostlin. ‘ '
Jako Činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu zvlášl úspěšně nasazovat k.potírání plísně · bramborové (Plhftopthora infestans) na rajčatech, jakož'i různých druhů Veentuia, . jako původce ·strupovi-tosti jabloní (Fusicladitm dendritccim') a mimoto i k potírání chorob obilovin, jako rzi obilní a mazlavé sněti pšeničné. Dobrých' ·výsledků se dosahuje rovněž při potírání pyicularia oryzae na rýži.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu používat k ošetřování osiva nebo půdy, a k ošetřování nadzemních částí rostlin.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emnuze,.smááitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pěny., pasty, rozpustné prášky, granuláty, aerosoly, konccntráty na bázi suspenzí a mnuli, prášky pro · moření osiva, · přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, ·jako jsou kouřové patrony, kouřové dóžy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě konncnnrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smíšením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlkcem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za ·pouští povrchově aktivních ·činidel, tedy emnugátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacich činidel. V případě pouužtí vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například · také organická rozpo^těcHa. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkyln^taleny, chlorované aromáty nebo · chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo meethlθntChl/id, alifatické ihl/l/díky, ·jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, menhethylknt/t, meethU-sobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimeehhlsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a· normááního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhičitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, maatek, křída, křemen, attapulgit, mo/tmor01lontt nebo křemeeina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemiičtá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakc/onlvané přírodní kamenné mattelále, jako vápenec, mramor, pemza, ·sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organického mtteiálu, · jako z pilin, skořápek ^^3^^ ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako einugátory nebo/a zpěňovací činidla přicházeeí v úvahu neionogenní a anionické nmuigátory, jako polyo^xeehylenestery mastných kyselin, polyoxretthilen ethery mastných alkoholů, například alkllarllp/llgllkolnthnг, aLk^^LsuLfon^iti, alkylsiufáti, arelsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a meetihlcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako. karboχlIlinhylcciulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo · latexovité polymery, jako arabskou gumu, · polyviinl-slkohol a po^v^veBC etát.
Dále mohou tyto .prostředky obsahovat barviva, jako organické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a fnrroleaniLd/vou modř, a organická barviva, jako a^artnové barviva a kovová · azo-ftleninová barviva, jakož i ·· stopové prvky, například soli železa, щa^t^í^r^'i, boru, mmdi, · kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v příslušných prostředcích obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ožeru ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a Činidly zlepšujícími strukturu půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí,- suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace, se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, postřikem, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzi, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek jako listových fungicidů se mohou jejich kohcentrace v apli-ř kovaných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 0,1 a 0,00001 hmot. %, s výhodou mezi 0,05 a 0,0001 hmot. %.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 g, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
Při aplikaci v určitých koncentracích vykazují účinné látky podle vynálezu rovněž akaricidní účinek.
Mnohostranná použitelnost popisovaných sloučenin vyplývá z následujících příkladů.
P ř í ,k 1 a d A
Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) - protektivní účinek/rajče rozpouštědlo: .4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda: 95 hmotnostních dílů
Množství účinné látky potřebné к dosažení žádané koncentrace účinné látky v postřikové kapalině se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje uvedené přísady.
Postřikovou kapalinou se až do orosení postříkají mladé rostliny rajčat ve stadiu 2 až 4 listů. Rostliny se ponechají 24 hodin při teplotě. 20 °C a při relativní vlhkosti vzduchu 70 % ve skleníku. Potom se rostliny rajčat inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytophthora infestans). Rostliny se přenesou do vlhké komůrky, kde se udržují při 100%4rélativní vlhkosti vzduchu a teplotě 18 až 20 °C.
Po 5 dnech se zjistí napadení rostlin rajčat a ze získaných výsledků se vypočte napadení v 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné zapadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v použitých prostředcích a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka A
Test na plíseň bramborovou (Phytophthora) - protektivní účinek/rajče účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky
0,025 %
0,005 %
СНз(СН2>4-С=ОС-М N
I \=з/
100
(známá)
OCJ
OH
C=CJ
OH
C==CJ
OH
C=CJ
CsCJ účinná látka
C=CJ napadení v % při koncentraci účinné látky
0,025 % ,0,005 %
F
C=CJ
Příklad В
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium) rozpouštědlo: 4,7 hmotnostního dílu acetonu emulgátor: 0,3 hmotnostního dílu alkylarylpolyglykoletheru voda: 95 hmotnostních dílů.
Množství účinné látkyζ potřebné pro dosažení žádané koncentrace účinné látky v kapalném postřiku, se smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a koncentrát se zředí udaným množstvím vody, která obsahuje shora uvedené přísady.
Postřikem se až do orosení postříkají mladé jabloňové semenáčky ve stadiu 4 až 6 listů. Rostliny se ponechájí.24 hodiny ve skleníku při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 70 %, načež se’inokulují vodnou suspenzí spor houby Fusicladium dendriticum (strupovitost jabloní) a inkubují se 18 hodin ve vlhké komoře při teplotě 18 až 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Rostliny se pak znovu přenesou na 14 dnů do skleníku.
1 15 dnů po inokulaci se zjistí napadení semenáčků. Získané hodnoty se přepočtou na napadení v %. 0 % znamená žádné napadení, 100 % znamená úplné napadení rostlin.
Účinné látky, koncentrace účinných látek v použitých prostředcích a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
!
TabulkaB
Protektivní test na strupovitost jabloní (Fusicladium) napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0062 % 0,0025 % účinná látka
BrCsC-C-N— N N
I (známá) účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky
0,0062 % 0,0025 % -
OH
C=CJ
Příklad C
Test na rez Puccinia recondita - (mykóza ničící listy) - ošetření výhonků.rostlin· - (protektivní účinek)
1
K · přípravě vhodného účinného prostředku' se 0,25 hmotnostního dílu účinné látky rozmíchá ve 25 hmoOnostních dílech dimethylformamidu a 0,06 hmoOnontního dílu.alkylarylpolyglykoletheru jako emulátoru a přidá se 975 hmonnontních dílů vody. Kooncenrát se zředí vodou na žádanou konečnou konocnOraci postřikové suspenze.
Ke stanovení protektivní účionosti se · ^okul^í mladé rostliny pšenice druhu Michigan Amber, ve stadiu jednoho listu, suspenzí uredospór rzi Puucinia recondita v 0,1% vodném agaru. Po oschnutí suspenze spor · se rostliny poosříkají až do zvlhčení účiným přípravkem a za účelem inkubace se uníítí do skleníku na ' 24 hodinpři teplotě asi 20 °C·a 100% relativní vlhkooti vzduchu. '
Po 10 dnech pěstování rostlin při teplotě 20 °C a relativní vlhkosti vzduchu 80 až 90 % se vyhodnno! napadeni rostlin rzí. Stupeň napadení se vyjadřuje v % napadení ^ošetřených kontrolních rostlin. Přioom znamená 0 % žádné napadení a 100 % stejný stupeň napadení jako u neošetřených kontrolních rostlin. Účinná látka je o to úcinnnjší, oč nižší je napadení rzí. · . ;
Účinné látky, koncentrace účinných látek v použitých prostředcích a dosažené výsledky jsou uvedeny v následnicí tabulce:
Tabulka C
Test na rez Puccinia reconddta - ošetření výhonnů^rrosiin (protektivní účinek) účinná látka koncentrace účinné látky' v postřiku (hmot. %) napadení v % napadení neušetřených kon0rnloích rostlin neušetřeno
100’ (známá)
CH3 CH3
0,025
66,3
OH 0,025 33,8
C=CJ
OH I
C=CJ 0,025 · 16,3
účinná látka
koncentrace účinné látky v postřiku (hmot. %·) napadení v % napadení neošetřených kontrolních rostlin
0,025
6,3
0,025
6,3
CsCJ
OH
0,025
0,0
C=CJ
0,025
6,3
Příklad D
Test moření osiva - mazlavá . sněť pšeničná (oykóza přenosná semenem)
K přípravě vhodného suchého mořidla se účinná látka promísí se směsí stejných hmotnostních dílů mastku a křeoeliny na jemně práškovou směs ' o žádané kmenn^Ho! účinné látky.
Pšeničné osivo se kontaminuje chlamydospórami houby Tilletia caries v poměru 5 g spór/kg osiva. Osivo se pak namoOí tak, že se v - uzavřené skleněné nádobě protiepe s moOidlem. Semena se pak položí na vlhkou hlínu, přikryj i. se jednou vrstvou mulu a 2 cm středně vlhké kompostové'půdy a na 10 dnů se woíísí do chLadičky'při teplotě 10 °C (optimální podmínky pro vyklíčení spor).
Vyklíčení spor na zrnkách pšenice (z ' nichž každé nese asi 100 000 spor) se pak zjišťuje mikroskopicky. Účinná látka je tío účinnější, čím méně spor vyklíčí.
Pouužté účinné látky, koncentrace účinných látek v ooořdle, spotřeby ooMdel a' dosažené výsledky jsou uvedeny v násseduuící tabulce:
Tabu a D
Test moření osiva - ' mazlavá sněť pšeničná
účinná látka koncentrace spotřeba oooidla klíčivost spor v % íčíSnéd^ v g/kg osiva . (•hmot. %) ·
> ' 10 nemořeno účinná látka ' koncentrace účinné látky v mooidle (hmot. %) spotřeba moOidla v g/kg osiva klíčivost spor v '%
(známá)
CH3
(známá)
CH3 CH3
CSCJ
0,005
0,005 '14
účinná látka koncentrace spotřeba mo^dla klíčivost spor v %
účinné látky v moMdle v g/kg osiva
(hmot. %)
CsCJ
OH
0,5
0,5
C=CJ
1
1
0,5
0,5
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však ' rozsah vynálezu v žádném sm^i,u neomezuue.
P ř.,í..kla d 1
K suspenzi 42 g (0,2 mol) 3-feryy-3-pyridin-4-yl-1-propin-3-olu v 500 ml methanolu se ; při teplotě místnosti a za současného přikapávání 80 ml koncentrovaného louhu sodného pozvolna při,dá 50,8 g (0,2 mol) jodu. Vzniklý, téměř ' čirý roztok, se po tříhodnnovám. míchání při teplotě místnooti zředí velkým minžstvím vody, vyloučené krystaly se odsají, pro^j se vodou a vysuší se ve vakuu. Po'překry stal ování z methianoiu se získá, 53 g (79,2 % teorie) 1-jod-l-fenyl^-pyridin^-yl-l-propin^-olu ve foímě bezbarvých krystalů, tajících za rozkladu při . 175 °C. .
Příprava výchozí látky:
Do suspenze 174 g (1,55 mol) térc.butoxidu draselného v 750 ml tetrahydrofuranu se cca 30 minut uvádí acetylen а к této reakční směsi se přikape 198 g (1,08 mol) 4-benzoylpyridinu ve 400 ml tetráhýdroguranu, přičemž se do směsi současně ještě asi 1 hodinu uvádí acetylen. Výsledná směs se 30 minut míchá, pak se к ní přidá zředěná kyselina chlorovodíková, vyloučená sůl se odsaje, organická fáze se oddělí a odpaří se ve vakuu. Pevný zbytek se rozetře s vodou, odsaje se a promyje se směsí stejných dílů methanolu a vody. Získá se 170 g (75 % teorie) 3-fenyl-3-pyridin-4-yl-1-propin-3-olu o teplotě tání 165 až 166 °C.
Příklad 2
К roztoku 31,9 g (0,1 mol) 3-(4-bifenylyl)-3-(3-chlorfenyl)-1-propin-3-olu ve 350 ml methanolu se za míchání a mírného chlazení při teplotě 20 °C současně přidá 40 ml koncentrovaného louhu sodného a 25,4 g (0,1 mol) jodu. Reakční směs se 3. hodiny míchá, malý zákal se odstraní filtrací a filtrát se za míchání vnese do 1 000 ml vody, přičemž se vysráží reakční produkt ve formě polotuhé hmoty. Kapalina nad usazeninou se oddekantuje, zbytek se vyjme ethylacetátem, roztok se několikrát promyje 100 ml vody a vysuší se síranem sodným. Rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu, olejovitý zbytek se rozpustí v malém množství etheru a přidáním petroletheru se přivede ke krystalizaci. Získá se 25,3 g (56,9 % teorie) 3-(4-bifenylyl)-3-(3~chlorfenyl)-1-jod-1-propin-3-olu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 99 až 100 °C.
Příklad 3
202516 16
К 129 ml (0,32 mol) 10% louhu sodného se při teplotě 0 až 5 °C za míchání přidá 8,2 ml (0,16 mol) bromu а к vzniklému roztoku se při teplotě místnosti přikape 44,6 g (0,14 mol)
3-(4-bifenylyl)-3-(3-chlorfenyl)-1-propin-3-olu ve 150 ml pyridinu, přičemž teplota reakční směsi vystoupí ha 30 °C. Výsledná směs se nechá 24 hodiny stát při teplotě místnosti, pak se vyloučené krystaly odfiltrují a důkladně se ,promyjí vodou. Po vysušení a překrystalování ze směsi petroletheru a etheru se získá 43 g (77,2 % teorie) 1-brom-3-(4-bifenylyl)-3-(3-chlorfenyl)-1-propin-3*olu o teplotě tání 106 až 107 °C.
Analogickým způsobem se získají sloučeniny shrnuté do následující tabulky 2:
T a b u 1 к a 2 ' R
X — G Ξ C 1 — C — OH t
1 1 . R*
příklad číslo R R* X teplota tání (°C) nebo index lomu
' 4 CH3 J 137 až 139
5 CH3 Br 131 až 132
6 Cl ъ J viskózní olej
7 <θλ°-<ο}- Cl ъ J 104 až 105
8 <5>~o-(p)— Cl J viskózní olej
příklad číslo
R' X teplota tání (°C) nebo index lomu
' Br 107 až 108
J 86 až 87
Cl
Cl
CH3
Br viskózní olej
J viskózní olej
J 82 až 83
Br viskózní olej
Br viskózní·olej
179 až 180 (rozklad)
příklad Я číslo
R' X —CH3 Br teplota táni (°C) nebo index ' lomu
189 (rozklad)
22 ©
23 ©
<D ©
© ©
28 ©
29 ©
30 4 ©
>až 82 ngu = 1,6040
1,6098 = 1,5845 ,n£u - 1,5697
4° = 1,4997 3 1>5860 n£0 « 1,5683 až 95 příklad R číslo·
Rx X teplota tání (°C) nebo index lomu
Br 152 (rozklad)

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, jeden 1-halogenn1-propin-3-ol obecného vzorce I že jako účinnou látku obsahuje alespoň 'R x _ c s c — Ό — OH ) .R' (I) ve kterém'
R znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která může být popřípadě substituovaná jedním nebo dvěma atomy halogenu, fenoxyskupinou nebo fenylovou skupinou,
R' představuje fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou jedním nebo dvěma atomy halogenu nebo/a ’ methylovou, trifuurmethylovou,' triflurrmetho^ylovou nebo nitroskupinou · a
X znamená atom halogenu.,
2. Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, vyznačujícího se t:ta, Že se 1-přopin-3-oly obecného vzorce II.
R .I
H — C = C — C — OH(II)
I '.
. . · r ve kterém .
R a R' . mmjí shora uvedený význam,, nechhjí reagovat s halogenem v pří-oomoosi vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu a v příUoшllouSi . ředidla.
CS788294A 1977-12-15 1978-12-13 Fungicide means and method of making the active substances CS202516B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772756031 DE2756031A1 (de) 1977-12-15 1977-12-15 1-halogen-1-propin-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS202516B2 true CS202516B2 (en) 1981-01-30

Family

ID=6026262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS788294A CS202516B2 (en) 1977-12-15 1978-12-13 Fungicide means and method of making the active substances

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4322442A (cs)
EP (1) EP0002679B1 (cs)
JP (1) JPS5490159A (cs)
AR (1) AR220359A1 (cs)
AT (1) AT359778B (cs)
AU (1) AU517706B2 (cs)
BG (1) BG28682A3 (cs)
BR (1) BR7808206A (cs)
CA (1) CA1110630A (cs)
CS (1) CS202516B2 (cs)
DD (1) DD140326A5 (cs)
DE (2) DE2756031A1 (cs)
DK (1) DK562778A (cs)
ES (1) ES476011A1 (cs)
IL (1) IL56189A0 (cs)
NZ (1) NZ189147A (cs)
PL (1) PL112629B1 (cs)
PT (1) PT68874A (cs)
RO (1) RO75382A (cs)
ZA (1) ZA787002B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3122263A1 (de) * 1981-06-04 1982-12-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel fuer den materialschutz
DE3122177A1 (de) * 1981-06-04 1982-12-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-jod-1-propin-3-ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3526789A1 (de) * 1985-07-26 1987-01-29 Bayer Ag 3-(3-iodpropargyloxy)-propionitril, ein verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
US4879310A (en) * 1987-05-19 1989-11-07 Bayer Aktiengesellschaft New cyanohydrin iodopropargyl ethers, process for their preparation and their use as microbicides
DE3831402A1 (de) * 1988-09-15 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyrimidyl- bzw. pyridylalkinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
US5264456A (en) * 1989-12-29 1993-11-23 Allergan, Inc. Acetylenes disubstituted with a furyl group and a substituted phenyl group having retinoid like activity
DE4040316C2 (de) * 1990-09-08 1994-11-24 Hewing Gmbh Verfahren zur keimwachstumshemmenden Behandlung von Oberflächen von technischen Gegenständen und Hohlkörper zur Begrenzung flüssiger oder gasförmiger Medien
JP2019505492A (ja) 2015-12-15 2019-02-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物フェニルアミジン誘導体

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR913365A (fr) * 1943-08-13 1946-09-05 Geigy Ag J R Produits antiparasitaires, à base de corps acétyléniques
CH300839A (de) * 1951-09-13 1954-08-31 Ag J R Geigy Verfahren zur Herstellung eines Schädlingsbekämpfungsmittels.
US2711384A (en) * 1952-06-07 1955-06-21 Allied Chem & Dye Corp Method of killing ddt resistant flies with ddt and di(4-chlorophenyl)-ethinyl carbinol
US2895871A (en) * 1957-01-09 1959-07-21 Diamond Alkali Co Polychlorobenzhydrols
US2989568A (en) * 1958-12-31 1961-06-20 Air Reduction Preparation of halogenated acetylenic alcohols
NL274777A (cs) * 1962-02-07 1900-01-01
GB1043041A (en) * 1962-06-30 1966-09-21 Meiji Seika Kaisha New halopropargyl aryl ether compounds and processes for the production of the same compounds
DE1217368B (de) * 1963-07-15 1966-05-26 Meiji Seika Kaisha, Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung von Jodpropargylcarbinolverbindungen
US3338950A (en) * 1963-07-23 1967-08-29 Meiji Seika Kaisha Iodopropargyl aralkyl ether compounds
GB1083936A (en) * 1964-12-28 1967-09-20 Lilly Co Eli Novel carbamates and methods of producing the same
US3655359A (en) * 1969-10-16 1972-04-11 Lilly Co Eli Plant growth control
BE757600A (fr) * 1969-10-17 1971-04-16 Ciba Geigy Phenylpropargylethers ou phenylpropargylthioethers substitues servant d'agents synergiques ajoutes a des substances insecticides ouacaricides
US3812262A (en) * 1969-11-14 1974-05-21 Hoffmann La Roche Substituted propiolophenones used as plant fungicides
CH601151A5 (en) * 1973-08-15 1978-06-30 Richter Gedeon Vegyeszet Alpha-ethynylbenzhydrols as inducers and inhibitors
DE2527352A1 (de) * 1975-06-19 1976-12-30 Merck Patent Gmbh Alkin-derivate und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
ATA887878A (de) 1980-04-15
AU4242078A (en) 1979-06-21
ZA787002B (en) 1979-11-28
IL56189A0 (en) 1979-03-12
ES476011A1 (es) 1979-04-16
DK562778A (da) 1979-06-16
PL112629B1 (en) 1980-10-31
RO75382A (ro) 1980-11-30
BR7808206A (pt) 1979-08-07
PT68874A (pt) 1979-01-01
EP0002679A1 (de) 1979-07-11
BG28682A3 (en) 1980-06-16
NZ189147A (en) 1980-05-08
US4322442A (en) 1982-03-30
JPS5490159A (en) 1979-07-17
DD140326A5 (de) 1980-02-27
DE2860852D1 (en) 1981-10-22
EP0002679B1 (de) 1981-07-15
PL211702A1 (pl) 1979-07-16
CA1110630A (en) 1981-10-13
AR220359A1 (es) 1980-10-31
AT359778B (de) 1980-11-25
AU517706B2 (en) 1981-08-20
DE2756031A1 (de) 1979-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4518600A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyrimidinyl alkanols
EP1178039B1 (fr) Dérivés de phényl(thio)urées et phényl(thio)carbamates fongicides
US3957852A (en) Diphenyl ether compounds
US4174398A (en) Combating fungi with 1-alkyl-1-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-3-phenyl-ureas
CS202516B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
PL99306B1 (pl) Srodek grzybobojczy i bakteriobojczy
US4250179A (en) Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them
DE2842801A1 (de) Beta-triazolyloxime
CA1221703A (en) Substituted maleimides
EP0144895B1 (de) Thiolan-2,4-dion-3-carboxamide
US4935416A (en) 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
CA1180334A (en) N-sulphenylated biurets, processes for their preparation and their use as fungicides
US4105797A (en) Fungicidal 3-amino-6-trifluoromethyl-2,4-dinitrodiphenylethers
US2758051A (en) Substituted 1-benzoyl-2-phenyl-hydrazine fungicidal compositions and method of applying to plants
PL110797B1 (en) Fungicide
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4496575A (en) Fungicidal N-sulphenylated hydantoins
US4469902A (en) 1-Iodoprop-1-yn-3-ols as plant protection agents
US4228178A (en) Combating fungi with novel N-sulphenylated carbamoyl compounds
EP0003974B1 (de) Trifluormethylimino-thiazolidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
US4255437A (en) Combating fungi with 2-aryl-5-alkyl-3,4-dioxo-1,2,5-thiazolidine-1-oxides
US4246279A (en) Novel dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides
US4474808A (en) Pesticidally active novel N-sulphenylated biuret-N&#34;-carboxylic acid esters
CA1256869A (en) 2-cyano-3-phenyl-4-nitrobutenamines
EP0008731A1 (de) N-sulfenylierte Formanilide, ihre Herstellung und ihre Anwendung als Fungizide