CN85100819A - 无污染制革新工艺 - Google Patents

Abstract

本发明是对制革湿态加工作业的变革，其要点是：硫化物循环使用，生产过程不用水洗，消除了硫离子〔S^-2〕的液相污染；减少石灰用量，渣脚加以处理。解决了硫离子〔S^-2〕的固相污染。重革通过回收，轻革通过氧化，消除了硫离子〔S^-2〕的气相污染。由于铬鞣液的循环使用，解决了轻革中三价铬离子〔Cr⁺³〕和盐的污染。本发明将消除污染、提高质量、简化工艺、另于操作和降低成本有机地统一起来，具有明显地经济效益和社会效益。适应于大小各类制革工厂。

Description

本发明涉及到皮革工业的整个湿态作业，包括浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、浸酸、鞣制各个工序。

硫离子〔S^－2〕是制革工业的主要脱毛材料，而硫离子〔S^－2〕对人和生物又是一种致命性毒害，因此解决硫离子〔S^－2〕对环境的污染是国内外制革和环保专家重点研究的课题。我国由于政府的重视还投入了大量资金。目前研究得比较多的是：生物转盘;射流气;催化氧气;絮凝沉淀和酸化回收;铬离子〔Cr^＋3〕是皮革中轻革鞣制的主要材料，但又是一种致癌物质。目前国内外一般将废铬液加碱沉淀，板框压滤，酸化复用，操作比较繁复，经济效益差;食盐是制革浸酸工序大量使用的材料，废盐溶液严重影响农作物的生长，如何解决盐对环境的污染目前还没有报导。

围绕铬离子〔Cr^＋3〕和硫离子〔S^－2〕污染的消除或减少，国外也有一些专利SU962316。日本专利J83019610，美国专利US4377387，美国专利US4457759都以不同的方法消除或减轻了铬离子〔Cr^＋3〕或硫离子〔S^－2〕对环境的单项污染，或者仅仅减轻了硫离子〔S^－2〕的气相污染。

本发明的目的是在皮革湿态工艺过程中同时解决硫离子〔S^－2〕的液相，固相，和气相污染，以及铬离子〔Cr^＋3〕和盐对环境的污染。

本发明的主要内容是：浸水时加入氨水或氨基酸以增加浸水效果;脱毛用硫化物循环使用，脱灰软化前后均不用水洗，用以解决硫离子〔S^＝〕的液相污染;减少石灰用量80～90%，同时渣脚用氯气〔Cl₂〕处理，来解决硫离子的固相污染;重革在浸酸时用液碱回收硫化氢〔H₂S〕，轻革在脱灰时加入重铬酸盐用以解决硫离子〔S^－2〕的气相污染;浸酸时不加食盐〔NaCl〕，鞣制后的旧液循环使用，这就解决了盐和三价铬离子的污染;重革采用碱性合成鞣料去酸预鞣，轻革使用亚硫酸盐还原，系本发明在制革中首先采用。

本发明与现有其他技术相比有如下优点：在加工过程中消除污染，而不是废液排放之后再添加复杂的设备进行处理。消除污染的材料基本上就是制革的必要材料，因此不需要额外的材料费用。适应牛皮、羊皮、猪皮等各种原料，也适应轻革、重革等各种类种。因而具有广泛的生命力。从灰皮入鼓到鞣制完毕一气呵成，中间不用水洗，经计算，前工序可节约工时26%，节约材料费60%，节约工业用水60%以上。加快鞣制速度、成革粒面细微，身骨丰满，优于正常工艺产品。本工艺轻度软化有效，重度软化不伤，可以高温浸酸，为生产高档的轻、薄软皮革打下了基础。可用大型划池生产，大量节约设备，投资和能源，为程序控制和生产自动化开辟了现实前景。本发明是对传统工艺的大幅度变革，因而具有相应的理论价值。能将消除污染，提高质量，简化工艺，易于控制和降低成本有机地统一起来，具有明显的经济效益和社会效益，适用于大小各类制革工厂。

采用本发明的最好方法的实施

例1.：对山羊皮的加工方法：

浸水皮涂碱：

正身部位 Na₂S 35～42克/升，分大、中、小进行

边肷部位 Na₂S 18～20克/升

浆液浓度    20～22Be

堆置时间    4～6小时

操作方法同原有生产工艺方法

推大毛：要求同原有技术操作相同，脱毛后称重。

浸碱：

液体系数    2.5～3倍

Na₂S 6～8克/升

时间：转动30分钟，逼干碱液停放2.5～3小时。

浸灰：

液体系数    2.5～3倍    利用循环灰液

Na₂S 0.3～1克/升 浓度10～14BrK

操作连续转动12～14小时，转速6转/分。

出鼓。

灰皮削肉。理小毛。称重。

脱碱：

HCl    3.5%    PH值为7～7.5。

操作方法：投皮前先将循环用的废铬液除渣后按皮重取1.5倍，然后称皮重的2.5%的重铬酸钠（Na₂Cr₂O₇）倒入废铬液中搅匀，用氨水调此溶液PH7～8，将皮投入溶液中，关好鼓门转30分钟，测PH值为10±0.5时，再将盐酸用水稀释分两次加入鼓中，间隔10分钟加入一次，20分钟后测PH值为7～7.5止，升温38～40℃进行软化。

软化：在脱碱液中进行。

工业胰酶    0.1%

时间    1.5～2小时

PH值要求在    7～7.5之间。

浸酸：在软化液中进行

盐酸    5.5～6%

PH值为    2.5～2.8

操作方法：将盐酸用水稀释后一次从鼓眼加入，转动2小时。

鞣制：盐酸    2.4%

焦钠    2.8%

氢氧化铵    2～3%

PH值在    3.3～4.2

操作方法：HCl0.5%转动15分钟，焦钠0.5%转15分分钟，HCl0.5%、焦钠0.5%转动。HCl0.4%转20分钟，焦钠0.4%转20分钟，HCl0.4、焦钠0.4%，HCl0.3%转25分钟、焦钠0.3%转25分钟，HCl0.3%，焦钠0.3%，焦钠0.4%转5分钟。

提碱：工业氨水1～3%根据还原时的PH值而定，用水稀释后缓慢滴加。PH值达到规定要求后升温40～45℃之间，连续转动5～6小时，测TS95℃以上出鼓，搭马。

实施例2：底革工艺要点

1.循环脱毛浸灰

2.碱性蛋白酶软化

3.浸酸回收（溶液反复使用）

NaCl    补足7%

HCl    2.5～3%

酸性蛋白酶    5～10单位

液体系数    2～3

时间    4～8小时

4.去酸予鞣

碱性合成鞣料    5%

液体系数    0.5

转动    4～6小时

5.水洗

6.正常鞣制

Claims (4)

1、由浸水、脱毛、浸灰、脱灰、浸酸、鞣制等一系列工序组成的制革湿态工艺，该工艺使用硫化物脱毛，浸灰使用大量石灰浆孔，浸灰后有大量含硫离子[S⁼]的灰渣，从脱灰到浸酸随着PH值的降低产生硫化氢毒气，脱灰、软化前后需要多次水洗，浸酸时每次加入食盐量为皮重的7%，鞣制时加鞣剂，在脱毛、浸灰、脱灰、软化、浸酸、鞣制后所用溶液全部弃去。

本发明的特征是：(1)所述浸水工序时加入氨水或氨基酸；

(2)所述硫化物循环使用；

(3)脱灰、软化前后不经过水洗；

(4)所述石灰浆乳仅为通常的10～20%；

(5)所述灰渣用氯气氧化；

(6)在所述脱灰工序中加入旧液及氧化剂；

(7)所述软化工序在鞣液中进行；

(8)所述浸酸工序使用盐酸；

(9)在所述鞣制工序中加入还原剂；

(10)所述鞣液循环使用。

2、根据权利要求1.所述氧化剂，本发明的特征为重铬酸盐。

3、根据权利要求1.所述还原剂，本发明的特征为亚硫酸盐及重亚硫酸盐。

4、根据权利要求1.所述在鞣制工序中本发明的特征为对于重革采用碱性合成鞣料去酸顶鞣。