CN216514040U - 电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的*** - Google Patents

电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的*** Download PDF

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Abstract

本实用新型提供一种电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，包括第一反应装置、第一过滤装置、第二反应装置、第二过滤装置、第三反应装置、第三过滤装置、第四反应装置、第一干燥煅烧炉、第一还原冶炼炉、第五反应装置、第四过滤装置、汽提脱氨装置、第五过滤装置、第二干燥煅烧炉和第二还原冶炼炉；本实用新型使得电镀污泥或红土镍矿等多金属混合物的有价值的元素都得以回收，达到了全元素回收的效果，具有重要的经济效益和社会效益。

Description

电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***
技术领域
本实用新型涉及一种电镀污泥或多金属混合物中金属的回收方法，具体涉及电镀污泥及多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***及工艺。
背景技术
电镀是当今全球三大污染工业之一。据不完全统计，全国电镀企业超过1万多家，电镀行业每年排出的电镀废水约有40亿立方米。如此大量的电镀废水，经化学方法处理后产生的是具有大量重金属的电镀污泥，电镀污泥中重金属含量高，因此被国家名列为危险废物；但同时电镀污泥富含大量金属资源，具有回收价值。
红土镍矿是一种多金属混合物，主要成分为铁、硅、镍、铬、镁等元素，目前主要采用的高压酸浸工艺可获得镍和钴等高价值元素，但是把铁和硅留在浸出渣中，导致产生天量的矿渣，对环境产生恶劣的影响，因此如何有效的回收红土镍矿中的铁和铬等元素，具有重要的社会价值和经济价值。
因此，需要对现有技术进行改进。
实用新型内容
本实用新型要解决的技术问题是提供一种高效的电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***及工艺。
本实用新型提供一种电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，包括第一反应装置、第一过滤装置、第二反应装置、第二过滤装置、第三反应装置、第三过滤装置、第四反应装置、第一干燥煅烧炉、第一还原冶炼炉、第五反应装置、第四过滤装置、汽提脱氨装置、第五过滤装置、第二干燥煅烧炉和第二还原冶炼炉；
所述第一反应装置的出口与第一过滤装置的进口连接；
所述第一过滤装置的滤液出口与第二反应装置的进口连接；
所述第二反应装置的出口与第二过滤装置的进口连接；
所述第二过滤装置的滤液出口与第三反应装置的进口连接；
所述第二过滤装置的固体出口与第一干燥煅烧炉的进口连接；
所述第一干燥煅烧炉的出口与第一还原冶炼炉的进口连接；
所述第三反应装置的出口与第三过滤装置的进口连接；
所述第三过滤装置的滤液出口与第四反应装置的进口连接；
所述第三过滤装置的固体出口与第五反应装置的进口连接；
所述第五反应装置的出口与第四过滤装置的进口连接；
所述第四过滤装置的固体出口与第二干燥煅烧炉的进口连接；
所述第二干燥煅烧炉的出口与第二还原冶炼炉的进口连接；
所述第四过滤装置的滤液出口与汽提脱氨装置的进口连接；
所述汽提脱氨装置的氨水出口与第五反应装置的进口连接；
所述汽提脱氨装置的塔釜液出口与第五过滤装置的进口连接。
作为对本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***的改进：
所述第一反应装置、第二反应装置、第三反应装置、第四反应装置和第五反应装置均用于物料反应；
所述第一过滤装置、第二过滤装置、第三过滤装置、第四过滤装置和第五过滤装置均用于过滤；
所述汽提脱氨装置用于汽提脱氨；
所述第一干燥煅烧炉和第二干燥煅烧炉均用于干燥煅烧；
所述第一还原冶炼炉和第二还原冶炼炉均用于还原冶炼。
作为对本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***的改进：
所述第一反应装置、第二反应装置、第三反应装置、第四反应装置和第五反应装置是搅拌釜、管式反应器中的一种或几种。
作为对本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***的改进：
所述第一过滤装置、第二过滤装置、第三过滤装置、第四过滤装置和第五过滤装置是离心机、板框压滤机、带式过滤器、圆盘脱水机中的一种或几种。
作为对本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***的改进：
所述汽提脱氨装置由预热器、汽提脱氨塔、冷凝器及再沸器组合而成。
本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***及工艺的技术优势为：
1、本实用新型先用酸浸，将电镀污泥中的铁、铝、铜、镍、铬、锌等有价值的金属都浸出，浸出渣主要为硫酸钙和二氧化硅等，几乎无铬，该浸出渣可以做为水泥原料去处理，使得浸出渣有出处；
2、用分步加入液碱或氨水，分别得到氢氧化铁和其他金属混合物，第一步先调节pH2-3,沉淀氢氧化铁，先分离大部分的铁元素来，通过干燥煅烧，再还原冶炼的方式制还原铁，这样即回收了铁元素，又避免后续制备铬铁合金的时候铬元素比例达不到GB5683-1987铬铁标准要求；第二步再调节pH到9-12之间，把其他重金属铬、铝、镍、铜、锌等沉淀以氢氧化物沉淀出来；
3、采用氨与铜、镍、锌会形成络合物的原理，应用氨水与碳酸氢铵的混合物进行氨浸，把镍、铜、锌与铬、铁、铝及少量的镁分离，镍、铜、锌去浸出萃取处理，分别得到硫酸镍、硫酸铜、硫酸锌的产品。铬、铝与少量的铁、镁先干燥煅烧，再还原制的铬铁合金，铝镁为炉渣，从而使得电镀污泥或红土镍矿等多金属混合物的有价值的元素都得以回收，达到了全元素回收的效果，具有重要的经济效益和社会效益。
附图说明
下面结合附图对本实用新型的具体实施方式作进一步详细说明。
图1是本实用新型电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***的流程示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本实用新型进行进一步描述，但本实用新型的保护范围并不仅限于此。
实施例1、电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，如图1所示，包括第一反应装置1、第一过滤装置2、第二反应装置3、第二过滤装置4、第三反应装置5、第三过滤装置6、第四反应装置7、第一干燥煅烧炉8、第一还原冶炼炉9、第五反应装置10、第四过滤装置11、汽提脱氨装置12、第五过滤装置13、第二干燥煅烧炉14和第二还原冶炼炉15。
第一反应装置1的出口与第一过滤装置2的进口连接；
第一过滤装置2的滤液出口与第二反应装置3的进口连接；
第二反应装置3的出口与第二过滤装置4的进口连接；
第二过滤装置4的滤液出口与第三反应装置5的进口连接；
第二过滤装置4的固体出口与第一干燥煅烧炉8的进口连接；
第一干燥煅烧炉8的出口与第一还原冶炼炉9的进口连接；
第三反应装置5的出口与第三过滤装置6的进口连接；
第三过滤装置6的滤液出口与第四反应装置7的进口连接；
第三过滤装置6的固体出口与第五反应装置10的进口连接；
第五反应装置10的出口与第四过滤装置11的进口连接；
第四过滤装置11的固体出口与第二干燥煅烧炉14的进口连接；
第二干燥煅烧炉14的出口与第二还原冶炼炉15的进口连接；
第四过滤装置11的滤液出口与汽提脱氨装置12的进口连接；
汽提脱氨装置12的氨水出口与第五反应装置10的进口连接；
汽提脱氨装置12的塔釜液出口与第五过滤装置13的进口连接。
第一反应装置1、第二反应装置3、第三反应装置5、第四反应装置7和第五反应装置10均用于物料反应，是搅拌釜、管式反应器中的一种或几种；
第一过滤装置2、第二过滤装置4、第三过滤装置6、第四过滤装置11和第五过滤装置13均用于过滤，可以是离心机、板框压滤机、带式过滤器、圆盘脱水机中的一种或几种；
汽提脱氨装置12用于汽提脱氨，由预热器、汽提脱氨塔、冷凝器、再沸器等组合而成；
第一干燥煅烧炉8和第二干燥煅烧炉14均用于干燥煅烧；
第一还原冶炼炉9和第二还原冶炼炉15均用于还原冶炼。
电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的工艺，包括以下步骤：
1)、电镀污泥来自某电镀厂，呈块状，灰绿色。采用破碎或球磨的方式对电镀污泥预处理。电镀污泥的含水率约60％，主要金属成分(干基)为：Cr 6.3％，Cu 4.2％，Fe10.2％，Ni 9.1％，Zn 1.1％，Ca 33.0％，Mg 3.6％，Al 4.2％。
预处理过的电镀污泥或其他多金属混合物加入第一反应装置1中进行酸浸反应，加入质量浓度10-20％的稀硫酸，保持稀硫酸与预处理过的电镀污泥的液固比约为5：1(范围2：1到10：1)；污泥中的镍、铜、锌、铬、铁、钙、镁和铝的氢氧化物或氧化物，转换为硫酸盐。整个浸出反应在第一反应装置1中进行，控制pH约0.5-2，反应0.5-5个小时后，加入第一过滤装置2进行过滤，得到第一过滤装置2过滤后的滤饼和滤液，第一过滤装置2过滤后的滤饼主要成分为二水硫酸钙成分，去填埋或者水泥窑协同处置。浸出反应也可以用盐酸或硝酸等替换稀硫酸进行。
2)、第一过滤装置2过滤后的滤液用质量浓度15-32％液碱或质量浓度10-20％的氨水先调节pH到2-3左右，反应在第二反应装置3中进行，硫酸铁转换为氢氧化铁，沉淀析出，然后通过第二过滤装置4过滤，得到第二过滤装置4过滤后的滤饼和滤液，第二过滤装置4过滤后的滤饼氢氧化铁在第一干燥煅烧炉8中干燥分解后得到氧化铁，然后在第一还原冶炼炉9中加入煤气或天然气等还原剂还原冶炼得到铁或磁性材料。
3)、第二过滤装置4过滤后的滤液继续调节pH到9-12，反应在第三反应装置5中进行，其中铝、铬、镍、铜、锌、镁硫酸盐转换为氢氧化物，再在第三过滤装置6过滤，得到第三过滤装置6过滤后的滤饼和滤液；保证废水中的重金属达标，第三过滤装置6过滤后的滤液主要成分为硫酸钠或硫酸铵，加入硫酸或者盐酸在第四反应装置7中调节pH到中性，硫酸钠废水调节pH后外排或蒸发结晶得到硫酸钠，干燥后为元明粉外售；硫酸铵废水采用以下方案之一处理：方案一：调节pH后蒸发结晶得到硫酸铵晶体外售，方案二是加入液碱或氢氧化钙调节pH到12，再汽提脱氨回收氨，废水达标排放。
第三过滤装置6过滤后的滤饼主要成分为氢氧化镍、氢氧化铜、氢氧化锌及氢氧化铬，还有少量的氢氧化铝、氢氧化铁和氢氧化镁；
4)、第三过滤装置6过滤后的滤饼用氨水(质量比12-20％)与碳酸氢铵(质量比8-15％)的混合物在第五反应装置10中进行氨浸反应，氨浸反应的反应时间为0.5-10小时，反应温度为50-90度，压力为0-1.0Mpa，由于氨水的存在，形成铜氨、镍氨、锌氨络合物，具体反应如下：
Cu(OH)2+nNH3——>Cu(NH3)n 2++2OH-
Ni(OH)2+nNH3——>Ni(NH3)n 2++2OH-
Zn(OH)2+nNH3——>Zn(NH3)n 2++2OH-
发生溶解反应，而剩余的铬、铁、铝、镁等氢氧化物不与氨发生反应，仍以固体形式存在。浸出后在第四过滤装置11进行过滤，得到第四过滤装置11过滤后的滤饼和滤液，第四过滤装置11过滤后的滤饼主要成分为氢氧化铬、氢氧化铝、氢氧化铁和氢氧化镁。
第四过滤装置11过滤后的滤饼加入到第二干燥煅烧炉14煅烧脱水，其中的氢氧化铬、氢氧化铝、氢氧化镁和少量的氢氧化铁，转换为氧化铬、氧化铝、氧化镁和氧化铁，然后加入到第二还原冶炼炉15中用煤气或天然气等还原剂还原冶炼得到铬铁合金，而氧化铝和氧化镁作为炉渣处理，炉渣填埋或去做水泥原料。
5)、第四过滤装置11过滤后的滤液在汽提脱氨装置12中进行汽提脱氨，回收氨水与碳酸氢铵混合物，铜氨、镍氨、锌氨络合物解络，形成碱式碳酸铜、碳酸镍、碳酸锌沉淀析出，在第五过滤装置13过滤，得到第五过滤装置13过滤后的滤饼和滤液，第五过滤装置13过滤后的滤饼收集外售，两级过滤后的滤液含氨氮小于15mg/L，含镍小于0.5PPM，含铜小于0.5PPM,含锌小于0.5PPM，用硫酸或盐酸调节pH后废水达标排放。
汽提精馏塔的塔顶冷凝产物氨水与碳酸氢铵混合物补充少量的20％氨水和二氧化碳，使得混合物的氨水质量浓度在12-20％之间，碳酸氢铵的质量浓度在8-15％之间(该反应可在吸收塔或储罐中进行)，然后加入到第五反应装置10中。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本实用新型的若干个具体实施例。显然，本实用新型不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本实用新型公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本实用新型的保护范围。

Claims (5)

1.电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，其特征在于：包括第一反应装置(1)、第一过滤装置(2)、第二反应装置(3)、第二过滤装置(4)、第三反应装置(5)、第三过滤装置(6)、第四反应装置(7)、第一干燥煅烧炉(8)、第一还原冶炼炉(9)、第五反应装置(10)、第四过滤装置(11)、汽提脱氨装置(12)、第五过滤装置(13)、第二干燥煅烧炉(14)和第二还原冶炼炉(15)；
所述第一反应装置(1)的出口与第一过滤装置(2)的进口连接；
所述第一过滤装置(2)的滤液出口与第二反应装置(3)的进口连接；
所述第二反应装置(3)的出口与第二过滤装置(4)的进口连接；
所述第二过滤装置(4)的滤液出口与第三反应装置(5)的进口连接；
所述第二过滤装置(4)的固体出口与第一干燥煅烧炉(8)的进口连接；
所述第一干燥煅烧炉(8)的出口与第一还原冶炼炉(9)的进口连接；
所述第三反应装置(5)的出口与第三过滤装置(6)的进口连接；
所述第三过滤装置(6)的滤液出口与第四反应装置(7)的进口连接；
所述第三过滤装置(6)的固体出口与第五反应装置(10)的进口连接；
所述第五反应装置(10)的出口与第四过滤装置(11)的进口连接；
所述第四过滤装置(11)的固体出口与第二干燥煅烧炉(14)的进口连接；
所述第二干燥煅烧炉(14)的出口与第二还原冶炼炉(15)的进口连接；
所述第四过滤装置(11)的滤液出口与汽提脱氨装置(12)的进口连接；
所述汽提脱氨装置(12)的氨水出口与第五反应装置(10)的进口连接；
所述汽提脱氨装置(12)的塔釜液出口与第五过滤装置(13)的进口连接。
2.根据权利要求1所述的电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，其特征在于：
所述第一反应装置(1)、第二反应装置(3)、第三反应装置(5)、第四反应装置(7)和第五反应装置(10)均用于物料反应；
所述第一过滤装置(2)、第二过滤装置(4)、第三过滤装置(6)、第四过滤装置(11)和第五过滤装置(13)均用于过滤；
所述汽提脱氨装置(12)用于汽提脱氨；
所述第一干燥煅烧炉(8)和第二干燥煅烧炉(14)均用于干燥煅烧；
所述第一还原冶炼炉(9)和第二还原冶炼炉(15)均用于还原冶炼。
3.根据权利要求2所述的电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，其特征在于：
所述第一反应装置(1)、第二反应装置(3)、第三反应装置(5)、第四反应装置(7)和第五反应装置(10)是搅拌釜、和管式反应器中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，其特征在于：
所述第一过滤装置(2)、第二过滤装置(4)、第三过滤装置(6)、第四过滤装置(11)和第五过滤装置(13)是离心机、板框压滤机、带式过滤器、圆盘脱水机中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的电镀污泥或其他多金属混合物回收铜、镍、锌、铬、铁的***，其特征在于：
所述汽提脱氨装置(12)由预热器、汽提脱氨塔、冷凝器及再沸器组合而成。
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