CN1950749A - 凸版印刷用感光性原稿印版及制作凸版印版的方法以及用于该方法的遮光墨 - Google Patents
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Abstract
提供一种用于凸版印刷的原稿印版以及一种用其制作凸版印版的方法，该原稿印版解决了现有技术的负膜或其替代品存在的问题，和由墨组合物在感光性树脂层表面直接形成掩模图案存在的问题。采用凸版印刷用感光性原稿印版包括：承载衬底层(A)；提供在该承载衬底上并对预定波长范围光具有感光性的感光性树脂层(B)；及提供在该树脂层上的墨保持层(C)；其中，该墨保持层(C)能够保持遮光墨，而且能够在该承载衬底层中构成遮光图案，该遮光图案通过按照该图案将该遮光墨涂到该墨保持层(C)上而形成；其中，该承载衬底层上没有涂遮光墨的区域对于该预定波长范围的光是完全透明 的。
Description
技术领域
本发明涉及用于如柔性版的凸版印版的感光性原稿印版，及用于制作该凸版印版的方法，以及用于该方法的遮光墨。
背景技术
众所周知已将感光性树脂用于目前的柔版印刷版，该感光性树脂一般由一种弹性体粘合剂、至少一种单体和一种光聚合引发剂构成。采用该感光性树脂的原稿印版是一种在承载衬底上提供有一层该感光性树脂的版。在用该原稿印版制作柔性版时，首先在该原稿印版的该感光性树脂层上设置一种具有如要印刷的文本和图案的负图案(negative pattern)的膜(掩模)，然后该感光性树脂层通过掩模暴露于化学光。由于光聚合反应的结果暴露于该化学光的部分被固化。此后未固化的部分用显影液洗掉，接着按照该图案的凸版图案保留下来。其结果，制作出柔性版。在该柔性版中，一种墨置于该凸版的表面上面，并将其压到印刷的介质，如要进行印刷的纸上。
一种用作负掩模(negative mask)的负膜(negative film)通过应用常用的照相技术，如采用银的卤化物的光化学技术而制备，因此该产品昂贵而且其步骤复杂。为此，专利文献JP-P-2003-330158A提出了可以更简便和更便宜地进行制备的负掩模作为该光刻膜的替代品。该负掩模可以通过以下过程制备：在透明的承载衬底表面，如聚酯膜上，提供保持墨的层，称作墨接收层，通过一喷墨打印机用一种紫外光吸收墨在该墨接收层上印刷负图案。
该负掩模可以简便和廉价地制作，而且可以完全用作传统负膜的替代品。然而，该负掩模具有与需要改善的传统的负膜同样的如下所述问题：
(1)由于该负掩模由塑性膜构成，该负掩模的尺寸容易随温度和湿度的变化而改变。因此，即使使用同样的负掩模，在包括该感光性树脂层的曝光和显影的每一个图案形成过程中，由于完成该过程的时间和环境的不同，可以导致该印版产品不同的精确度。
(2)在图案形成步骤中，一种物质，如阻止光入射的灰尘有进入该负掩模和该感光性树脂层之间的趋势。如果有一种物质进入，那么在曝光和显影后得到的图案可能被干扰，而不能满足该印版的印刷质量。
为了解决这个问题，专利文献2和3(分别是JP-P-H5-11445A，JP-P-H10-10709A)公开了通过一种打印设备，如喷墨打印机和激光打印机将一种紫外可吸收墨组合物直接打印到该感光性树脂层表面，由此打印负图案。
发明内容
记载在专利文献2和3的用于凸版印刷的原稿印版具有一种墨组合物的印刷图案，该墨组合物已经用该打印机直接打印在该感光性树脂层表面。该印刷的图案然后用作该感光性树脂层曝光形成图案时的掩模。由此，可以解决伴随传统负膜掩模或其替代品的问题。
然而，由于该墨组合物被直接印刷在该感光性树脂层表面上，因此该方法带来了另外的问题，即在该印刷的部分上的渗出和排斥，从而使印刷图案变差。
用该方法，在整个形成该层、曝光、显影的过程中，该感光性树脂层暴露于环境空气中以及部分地被该墨组合物覆盖。该墨组合物并不设计为完全隔绝氧气，更不用说未被该墨组合物覆盖的暴露部分直接与空气中的氧气接触。当氧气直接接触曝光和显影时的该感光性树脂层时，在曝光和显影中可能产生劣化。也就是，对该光曝光的感光度可能降低，从而导致显影后形成的图案结构的低分辨率。
本发明的目的是提供一种用于凸版印刷的原稿印版，该原稿印版可以解决传统负膜和其替代品具有的问题，以及直接将该墨组合物涂到该感光性树脂层形成掩模图案所具有的问题。本发明的另一个目的是提供采用该凸版印刷用原稿印版制作凸版印版的方法。
为了解决上述问题，根据本发明的用于该凸版印刷的原稿印版包括承载衬底(A)；提供在所述承载衬底(A)上的感光性树脂层(B)，所述感光性树脂层(B)对于预定波长范围的光具有感光性；提供在所述感光性树脂层(B)上的墨保持层(C)；其中，所述墨保持层(C)能够保持遮光墨，而且能够在所述墨保持层(C)中构成遮光图案，所述遮光层通过按照所述图案将所述遮光墨涂到所述墨保持层(C)而形成；其中所述墨保持层(C)的未涂所述遮光墨的区域对于所述的预定波长范围的光是透明的。
根据本发明的用于制作凸版印刷版的方法，其特征在于，所述方法包括：提供感光性层作为用于凸版印刷的原稿印版，所述层具有承载衬底(A)，提供在所述承载衬底(A)上的感光性树脂层(B)，所述感光性树脂层(B)对于预定的波长范围的光具有感光度，以及提供在所述感光性树脂层上(B)的墨保持层(C)；将一种遮光墨涂到所述墨保持层(C)上，在所述墨保持层(C)中，所述遮光墨发挥吸收所述预定波长范围中的光的作用，以便按照用于凸版印刷的图像图案形成遮光图案，由此，作为形成所述图案的结果，相应于图像图案的部分变成一掩模图像层，遮盖所述预定波长范围的光；使用所述的掩模图像层作为掩模，以所述预定波长范围的光照射所述感光性树脂层(B)，用显影液去除所述感光性树脂层的未被照射的部分，这部分由于没有被所述预定波长范围的光照射而保持未被固化，以便在用于印刷的所述承载衬底上形成具有凸起图案的树脂层。
根据本发明的用于制作凸版印版的遮光墨是用于制作本发明的凸版印版的方法中的遮光墨，而且包含一种水溶性染料，其中所述水溶性染料的一种水溶液吸收300～450nm波长范围的光。
根据上述特征，该遮光墨可以保持在形成于该感光性树脂层表面上的墨保持层中，而没有渗出和排斥，因此可以在该感光性树脂层上形成具有清晰边缘的集成的掩模图案。该墨保持层可以防止氧气在该感光性树脂上降低感光性，而且进一步可以适宜控制氧气到达该感光性树脂表面的比率(氧渗透系数)。由于这种特征，通过曝光/显影获得的该感光性树脂层可以控制在想要的图案的形状。
附图说明
图1表示适用于本发明的一种遮光墨的吸收曲线的图。
具体实施方式
本发明的用于凸版印刷的原稿印版的组成因素，将通过以下柔性版原稿印版的实施例进行较为详细的说明。
承载衬底层(A)
一种构成本发明的柔性原稿印版的承载衬底可以是满足物理性能，如柔性版印刷的印刷条件的强度要求的任何承载衬底，其实例可以是任何已知的用于通常柔性版印刷的承载衬底，如金属、塑性膜，纸及其复合物。这些包括由加聚聚合物和线性缩聚物形成的聚合膜，透明泡沫和织物，无纺纤维织物，如玻璃纤维织物，以及金属，如钢和铝。该承载衬底对于非红外光较好是透明的以便进行背曝光。更优选的承载衬底可以包括聚乙烯或聚酯膜，特别优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。作为该膜，应用膜厚为50～300μm，优选为75～200μm的膜。必要时，该承载衬底层可以在该感光性树脂层和该承载衬底之间涂一薄层加速粘结层。作为该加速粘结层，如聚碳酸酯、苯氧基树脂和多价异氰酸酯的混合物可以适用。
感光性树脂层(B)
一种用于本发明的柔性版印刷原稿印版的感光性树脂层可以由包含一种弹性体粘合剂、一种或多种单体和一种聚合引发剂的感光性树脂组合物形成，而且适合于柔性版印刷的所有该感光性组合物组分通常都可用。该弹性体粘合剂的例子可以包括具有弹性体性质的、和可溶解、溶胀或分散在水溶性或有机溶剂显影液中并能够被洗掉的聚合物，如均聚物、共聚物和其混合物。这些粘合剂的例子可以包括聚丁二烯、聚异戊二烯、聚二烯烃、乙烯基芳香化合物/二烯的共聚物和嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯的共聚物、苯乙烯/异戊二烯的共聚物、二烯/丙烯腈的共聚物、乙烯丙烯共聚物、乙烯/丙烯/二烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、二烯/丙烯酸共聚物、二烯/丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、乙烯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯醇/聚乙二醇的接支共聚物、两性中间聚合物，纤维素，如烷基纤维素、羟烷基纤维素和硝化纤维素，乙烯醋酸乙烯酯的共聚物、纤维素醋酸酯丁酸酯、聚丁缩醛、再生橡胶(cyclic rubber)、苯乙烯/丙烯酸的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、氯丁二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、丙烯酸甲酯-异戊二烯共聚物、丙烯酸甲酯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯-苯乙烯共聚物、环氧氯丙烷聚合物、环氧氯丙烷-乙烯氧化物的共聚物、环氧氯丙烷-丙烯氧化物的共聚物、环氧氯丙橡胶、氯化聚乙烯、氯乙烯共聚物、亚乙烯基二氯共聚物、氯化聚丙烯、氯化乙烯丙烯橡胶、丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物。这些聚合物可以单独或组合使用。这些粘合剂的其他例子还可以包括在第3458311、4442302、4361640、3794494、4117074、4431723号和第4517279号美国专利中记载的树脂，它们是可溶解或分散在水溶性显影液中的粘合剂，和记载在第4323636、4430417号和第4045231号美国专利中的树脂，它们可溶解、溶胀或分散在有机溶剂显影液中。
要求包含在本发明的感光性树脂层中的一种或多种单体与该粘合剂相容以便可以形成没有混浊的透明的感光性树脂层。
这些单体的例子可以包括：芳香族的乙烯基单体，如α-甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯；α，β-烯属烃(ethylenic)不饱和腈化合物，如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有1～23个碳的烷基醇的丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸叔丁酯，以及相应的甲基丙烯酸酯；羟基烷基醇的丙烯酸酯，如2-羟乙基丙烯酸酯和2-羟丙基丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯；烷氧基亚烷基二醇，如甲氧基乙二醇和甲氧基丙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；不饱和多元羧酸的单酯，如马来酸单乙酯、富马酸单甲酯、衣康酸单乙酯；二酯，如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二辛酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯和衣康酸二辛酯；丙烯酰胺类，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、亚甲基-N，N′-双丙烯酰胺和六亚甲基-N，N′-双丙烯酰胺、及相应的甲基丙烯酰胺；二丙烯酸乙二醇酯、及二醇的二丙烯酸酯，如聚亚烷基二醇(具有2～23亚烷基二醇单元)的二丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯；二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、四丙烯酸酯和三元或以上多元醇的低聚丙烯酸酯，如甘油、季戊四醇、三羟基烷和四羟基烷(烷：甲烷、乙烷和丙烷)，和相应的甲基丙烯酸酯；具有一种酸功能基团，如2-丙烯酰氧基乙基丁二酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸酯和2-丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯、及相应的甲基丙烯酸酯；及其他。这些可光聚合的烯属烃不饱和单体类可以单独使用或者两种或两种以上组合使用。这类单体的其他例子可以包括那些记载在第4323636、4753865、4726877及4894315号美国专利中的物质。
感光性树脂层包括以感光性树脂层中的粘合剂为100重量份的5～30重量份单体，优选为10～20重量份。若在柔性版中单体含量小于前述范围，则因为用非红外光照射曝光固化后的涂膜的抗磨损性和化学抗性降低，所以不优选小于该范围。若单体含量大于前述范围，则因为感光性树脂层的弹性体性能降低，所以不优选大于该范围。
作为光聚合引发剂，可以使用任何已知的引发剂。这类光聚合引发剂的例子可以包括芳香族酮类，如二苯甲酮；苯偶姻醚类，如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、α-甲氧基苯偶姻甲基醚、α-羟甲基苯偶姻甲基醚和2，2-二乙氧基苯基苯乙酮；取代的和未取代的多环醌类；1-羟基环己基苯酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-2苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、3，3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酮、1-氯-4-丙氧基咕吨酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-苯甲酰基-4′-甲基二甲基硫化物、4-二甲氨基安息香酸、4-二甲氨基安息香酸甲酯、4-二甲氨基安息香酸乙酯、4-二甲氨基安息香酸丁酯、4-二甲氨基安息香酸-2-乙基己酯、4-二甲氨基安息香酸-2-异戊酯、2，2-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基缩酮、苄基-β-甲氧基乙基乙缩醛、邻苯甲酰基安息香酸甲酯、二(4-二甲氨基苯基)酮、4，4′-双二乙氨基苯甲酮、4，4′-二氯苯甲酮、苄基、苯偶姻、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、对二甲氨基苯乙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、2-(邻氯苯基)-4，5-二苯基咪唑基二聚物、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、二苯并环庚酮、α，α-二氯-4-苯氧基苯乙酮、4-二甲氨基安息香酸戊酯、9-苯基吖啶、1，7-双-(9-吖啶基)庚烷、1，5-双-(9-吖啶基)戊烷、1，3-双-(9-吖啶基)丙烷、及其他。这些引发剂的其他例子可以是记载在第4460675和4894315号美国专利中的物质。这些引发剂可以单独或组合使用。
优选含有感光性树脂总重量的0.001～10重量％的引发剂。
另外，根据需要的性能，可以将添加剂，如感光剂、热聚合阻止剂、增塑剂和着色剂用于形成感光性树脂层的感光性树脂组合物中。各种方法可以用于制作感光性树脂组合物。例如，组分可以溶解和混合在适宜的溶剂，例如烃类如氯仿和四氯乙烯，醚类如二丁醚、异丙醚、二噁烷和四氢呋喃，酮类如丙酮、二乙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、甲基丙基酮、环己酮，酯类如醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸正丁酯，以及芳香族烃类如苯、甲苯、二甲苯(这些有机溶剂可以单独或组合使用)，而且该溶液可以注入和在模子中铺展。溶剂蒸发后得到版。也可以不用溶剂，组分还可以在捏合机或辊磨机中捏合，并通过挤压机、注塑机或压力成型机铸成具有需要的厚度的版。
用于本发明的该墨保持层(C)是直接层压在感光树脂层(B)上的涂层。因此，要求由不与感光性树脂层(B)相容和反应的一种组分构成。
该墨保持层(C)具有至少两种性能，如一种保持按照图像图案形成没有渗出和排斥的遮光图案的印刷墨的性能，及一种抑制氧渗透以便氧不与感光性树脂层(B)进行不必要的反应的性能。
作为保持没有渗出和排斥的墨的一个因素，重要的是有一个适宜的厚度。其厚度优选0.5～15μm，更优选1～10μm。因为保持墨的量可能不足以发挥遮光的效果，所以不优选0.5μm或更少的厚度。因为尽管遮光效果足够，但是在曝光后的显影步骤中的去除变得困难，所以也不优选厚度超过15μm。
优选该墨保持层(C)的组分可以是具有墨保持能力，以及在水性溶剂或水溶性有机溶剂中可溶解、分散或溶胀的树脂。这种水溶性树脂的例子可以包括羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羧甲基羟乙基纤维素钠、水溶性乙基羟乙基纤维素、纤维素硫酸盐、聚乙烯醇、乙烯醇的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、丙烯酰胺/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯甲基醚/马来酸共聚物、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)、聚(二乙撑三胺-肥酸共聚物)、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚环氧乙烷、聚氨酯、三聚氰胺树脂、明胶、卡拉胶、葡聚糖、***树胶、干酪素、果胶、白蛋白、淀粉、胶元蛋白衍生物、火棉胶和琼脂。其中，优选聚乙烯缩醛，如聚乙烯丁缩醛、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺聚氨酯和聚乙烯醇。
本发明的墨保持层(C)的氧渗透系数只要落在能避免由于氧导致的感光性树脂层(B)的图案轮廓劣化，则并不特别限定。该氧渗透系数的适宜范围是1×10-17到9×10-5(cm3·cm/cm2·sec·Hg)。该氧渗透系数可能涉及近乎完全阻止氧渗透，但是，通过控制该氧渗透系数来允许少量氧渗透的曝光/显影，可以控制由该感光性树脂层(B)形成的图案轮廓。例如，设定为1×10-4到9×10-10(cm3·cm/cm2·sec·cmHg)的氧渗透系数允许少量的氧当感光性树脂层曝光时，存在于该感光性树脂层(B)的表面。其结果，曝光/显影后的图案轮廓成锥形，而且印刷时成圆点的图案顶端逐渐变小。随后印刷面(置墨部分)上的图案顶端区域减少，由此可以提高印刷的清晰度。
在优选的制备用于形成墨保持层的树脂组合物中，用于形成该层的组分可以溶解在有机溶剂中，而且该溶液可以涂到该感光性树脂层上。接着通过有机溶剂的蒸发可以得到掩模材料层。该有机溶剂的例子可以包括醚类，如二丁醚、异丙醚、二噁烷和四氢呋喃，酮类，如丙酮、二乙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮和环己酮，酯类，如醋酸乙酯、醋酸正丙酯和醋酸正丁酯，以及芳香族烃类，如苯、甲苯、二甲苯，以及其他。这些有机溶剂可以单独或组合使用。
可在本发明的柔性版的墨保持层(C)上提供覆盖片以保护该层。该覆盖片可以是公知的和通常用于柔性版的金属、塑性膜、纸类及其复合形式的任何覆盖片。这些覆盖片包括加聚聚合物和线性缩聚集合物、透明的泡沫和织物，无纺织物如玻璃纤维无纺织物，以及金属类如钢和铝。优选用聚乙烯膜、聚酯膜、聚丙烯膜或其层压物。适合作为该覆盖片的膜厚度为优选20～200μm。该覆盖片可以用可剥离的层涂敷以便该可剥离层设置于该覆盖层和掩模材料层之间。
适合用于形成本发明的墨保持层中墨印刷图案的遮光墨只要具有能吸收在感光性树脂层(B)中的图案曝光用的光以阻止光传输和顺利地固定到该墨保持层(C)中，则没有特别限定。其中具体适合的例子可以包括含有在300～450nm波长范围具有高的光吸收的水溶性染料的墨。
该水溶性染料可以适当地选自那些存在于水中时在300～450nm的吸收谱带具有高吸收的染料，而且通常在水中溶解5重量％或以上，优选7重量％或以上。这种染料的具体例子可以包括水溶性铜酞菁染料、黄色染料、褐色染料及其他，以及那些可以组合两种或两种以上使用的水溶性染料。
该水溶性铜酞菁染料的例子可以包括颜色指数(C.I.)直接蓝86、87、199，颜色指数(C.I.)酸性蓝249，以及优选颜色指数(C.I.)直接蓝86和199。
该水溶性黄色染料的例子可以包括颜色指数(C.I.)酸性黄17、19、23、25、39、40、42、44、49、50、61、64、76、79、110、127、135、143、151、159、169、174、190、195、196、197、199、218、219、220、227，颜色指数(C.I.)直接黄1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、142、144，而且优选颜色指数(C.I.)直接黄132和142。
褐色染料的例子可以包括颜色指数(C.I.)直接褐色1、2、6、25、27、33、37、39、59、60、62、95、99、100、104、106、112、113、115、167、169、175、195、210，而且优选颜色指数(C.I.)直接褐色195。
水溶性铜酞菁染料通常具有最大吸收在550～650nm和300～400nm，水溶性黄色染料或褐色染料通常具有最大吸收在350～450nm。
用于制作本发明的凸版印刷版的方法的光源的波长通常为300～400nm。因此，为了有效吸收和阻止该照射光，优选组合该水溶性铜酞菁染料和该水溶性黄色染料和或褐色染料。
用于本发明的该遮光墨包含水溶性染料而且用水作为介质制备。优选在水溶性染料中阴离子如Cl-和SO42-的含量为低。该含量的粗略标准是5重量％或更少，优选3重量％或更少，更优选1重量％或更少作为Cl-和SO42-在酞菁染料中的总含量，和在墨中1重量％或更少。为了制备含有少量Cl-和SO42-的水溶性染料，可以通过用反渗透膜或通过在水和醇的混合溶剂中搅拌、过滤和干燥的常规方法对水溶性染料的干燥品或湿的块体进行脱盐处理。所用醇是具有1到4个碳的低级醇，优选具有1到3个碳，更优选为甲醇、乙醇或2-丙醇。通过加热到接近所用醇的沸点然后冷却的脱盐方法也可以应用于采用醇的脱盐处理。Cl-和SO42-的含量例如用离子层析法测量。
用于本发明的遮光墨中，优选在为其所用的水溶性染料中的重金属(离子)如锌和铁及金属(阳离子)如钙，以及硅含量都低(除了包含在色素结构骨架中的金属，如在酞菁骨架中的铜)。对于色素的纯净/干燥品中的重金属(离子)如锌和铁以及金属(阳离子)如钙，以及硅中的每一种含量的粗略标准为约500ppm或更少。重金属(离子)和金属(阳离子)的含量通过离子层析法、原子吸收法或诱导耦合的等离子发射分析法测量。
在遮光墨中含有5～20重量％，优选为5～15重量％水溶性染料。
用于本发明的遮光墨采用水作为介质制备。以这种方式得到的具有前述性能的水溶性染料在遮光墨中的含量为5～20重量％。在不影响本发明的遮光墨中的效果的范围内必要时进一步含有水溶性有机溶剂。该水溶性有机溶剂用作染料溶解剂、抗干燥剂(润湿剂)、粘度改进剂、渗透加速剂、表面张力改进剂和抗泡剂。另外，墨制备剂的例子可以包括公知的添加剂，如防腐剂/抗真菌剂、PH调节剂、螯合剂、防锈剂、紫外吸收剂、粘度改进剂、染料溶解剂、表面张力改进剂、抗泡剂和分散剂。基于总的墨量的这种水溶性有机溶剂的含量为0～60重量％，优选为10～50重量％，墨制备剂最好用总墨的0～25重量％，优选0～20重量％。前述成分之外的余下部分为水。
用于遮光墨的水溶性有机溶剂的例子可以包括具有1到4个碳的烷醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇；羧酸酰胺，如N，N′二甲基甲酰胺或N，N′二甲基乙酰胺；杂环酮，如2-吡啶、N-甲基-2-吡啶、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮或1，3-二甲基六氢嘧啶-2-酮；酮或酮基醇，如丙酮、甲基乙基酮或2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮；环醚，如四氢呋喃或二噁烷，具有(碳2到碳6)亚烷基单元的单体或寡聚物，聚亚烷基二醇或其硫代二醇，如乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、硫代二甘醇、聚乙二醇或聚丙二醇；多元醇(三醇)，如甘油和己烷-1，2，6-三醇；多元醇(碳1到碳4)烷基醚，如乙二醇单甲基醚或乙二醇单乙基醚或乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚或二甘醇单乙基醚或二甘醇单丁基醚或三乙二醇单乙基醚或三乙二醇单乙基醚；γ-丁内酯、二甲基亚砜，及其他。
优选的用于遮光墨的水溶性有机溶剂可以包括具有3到8个碳原子的单元或多元醇和具有一个1到3个碳原子的烷基取代的2-吡啶，以及具有2到3个羟基的多元醇为优选。具体地，可以用异丙醇、甘油、单-、二或三乙二醇、单-、二或三丙二醇、具有200～1000重均分子量的聚乙二醇、具有200～700重均分子量的聚丙二醇、2-吡啶、N-甲基-2-吡啶或丁醇。更优选用异丙醇、甘油、二乙二醇、丙二醇、具有200～600重均分子量的聚乙二醇、具有200～400重均分子量的聚丙二醇或2-吡啶。这些水溶性有机溶剂单独或混合使用。防腐剂/抗菌剂的例子可以包括有机硫基、有机氮硫基、有机卤素基、卤代烯丙基砜基、碘代炔丙基、卤代烷基硫基、氮基、吡啶基、8-羟基喹啉基、苯并噻唑基、异噻唑啉基、双硫醇基吡啶氧化物基、硝基丙烷基、有机锡基、苯酚基、四铵盐基、三嗪基、噻二嗪基、苯胺基、金刚烷基、二硫代氨基甲酸酯基、溴代茚满酮基(bromated indanon)、苄基溴代醋酸酯基、以及无机盐基化合物。有机卤素基化合物的一个例子可以包括五氯苯酚钠。吡啶氧化物化合物的一个例子可以包括2-吡啶硫醇-1-氧化物，无机盐基化合物基的例子可以包括脱水醋酸钠，异噻唑啉化合物的例子可以包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙。其他防腐剂/抗菌剂可以包括丙酮酸钠安息香酸钠(如由Avecia提供的Proxel GXL(S)，Proxel XL-2(S))。
作为PH调节剂，只要能够为提高墨储存稳定性的目的控制墨的PH在6.0～11.0的范围，可以是任意的。其例子可以包括烷醇胺，如二乙醇胺、三乙醇胺和三(羟甲基)氨基甲烷；碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾；氢氧化铵；碱金属的碳酸盐，如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
螯合剂的例子可以包括乙烯二胺四醋酸钠、硝基三醋酸钠、羟乙基乙烯二胺四醋酸钠、二乙烯三胺五醋酸钠、和乌拉米尔二醋酸钠。防锈剂的例子可以包括亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基醋酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、二环己基亚硝酸铵和甲苯基***。
紫外吸收剂的例子可以包括吸收紫外光和发出荧光的化合物，例如荧光光亮剂，如二苯甲酮基化合物、苯并***基化合物、肉桂酸酯基化合物、三嗪基化合物、1，2-二苯乙烯基化合物或苯并恶唑基化合物。
粘度改进剂除了水溶性有机溶剂外还可以包括水溶性聚合物，其例子可以包括聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚胺和聚亚胺。
染料溶解剂的例子可以包括尿素、ε-己内酰胺和碳酸乙烯酯。
表面张力改进剂可以包括表面活性剂，其例子可以包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可以包括烷基磺酰基碳酸盐、α-烯烃硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、N-酰胺基酸和其盐、N-酰甲基牛黄酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、氢氯酸烷基烯丙基磺酸酯、二乙基磺基丁二酸盐、二乙基己基磺基丁二酸盐二辛基磺基丁二酸盐。作为阳离子表面活性剂，有2-乙烯基吡啶衍生物和聚4-乙烯基吡啶衍生物。作为两性表面活性剂，有甜菜碱月桂基二甲基氨基醋酸盐、甜菜碱2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉(imidazolium)、甜菜碱棕榈油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基醋酸盐、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸和咪唑啉衍生物。非离子表面活性剂可以包括醚基表面活性剂，如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧芳烷基烷基醚；酯基表面活性剂，如聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇月桂酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯、山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、和聚氧乙烯硬脂酸酯；乙撑二醇(acetylene glycol)基表面活性剂，如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(如日新化学工业公司提供的Surfynol 104，82，465，Olfin STG)。这些墨制备剂可以单独或混合使用。
用于本发明的遮光墨的表面张力通常为25～70mN/m，更优选为25～50mN/m。该遮光墨的粘度优选为30mPa·s或更小，更优选调整为20mPa·s或更小。
需要时用氟基或硅基化合物作为抗泡剂。
制备该遮光墨时，溶解各个化学组分的顺序没有特别限定。制备墨时，优选用离子交换水或具有少量杂质的蒸馏水。另外，必要时用膜过滤器微滤去除污染物。优选在用作喷墨打印机的墨时进行微滤。微滤过滤器的孔径通常为1～0.1μm，优选为0.8～0.2μm。
为了用遮光墨在墨保持层(C)上记录图像图案，包含遮光墨的容器可以设置在喷墨打印机的预定位置，并且用常规方法用喷墨打印机在该墨保持层(C)中印刷图案。喷墨打印机的例子可以包括利用机械振动的压电型打印机和利用由于加热产生气泡的压力的气泡喷射型打印机(注册了商标)。
在储存过程遮光墨中没有沉淀和分离产生。因此，当遮光墨用于喷墨打印机时喷墨记录头的喷墨口从不堵塞。用于本发明的遮光墨，即使在喷墨打印机的连续模式中进行一定循环的条件下被使用相当长的时间或在喷墨打印机的即时需要的模式中间歇地被使用，其中不会发生物理性质的变化。
因为遮光墨在以350nm为中心的较宽波长范围具有高吸光性，因此在凸版印版的制作中能够阻止曝光用光。适合用于该遮光墨的颜料具有在水溶性溶剂中高溶解性，因此颜料浓度可以很高，因此在墨保持层(C)中形成具有高遮光性的掩模图案。因为没有颜料的晶体沉淀，喷射途径不弯曲和没有堵塞发生，因此可以形成高精确度掩模图案。
随后，将表示制作本发明的柔性版原稿印版的具体例子。第一，由混合弹性体粘合剂、单体、聚合引发剂和其他组分制备的感光性树脂组合物形成为热熔体，并压延以达到想要的厚度，或用挤出机熔化、混合感光性树脂组合物，并除气和过滤，然后挤压在承载衬底和临时覆盖片之间，其被压延以达到想要的厚度。另外通过一种承载衬底和覆盖片(D)设置在模具上并将感光性树脂组合物挤压到两者之间的方法，在该承载衬底层(A)上形成感光性树脂层(B)。然后直接涂布由上述墨保持层形成组分构成的组合物并干燥来获得该墨保持层(C)。另外，在覆盖片(D)上涂布和干燥该组合物(墨保持层材料)来获得墨保持层，而且该墨保持层用压力安装到感光树脂层(B)上。去除或不去除该临时覆盖片(D)，安装的墨保持层(C)与形成在承载衬底层(A)上的感光性树脂层(B)用加热和加压层压来获得柔性原稿印版。在前述的制作中，还可以通过在覆盖片(D)上依次层压墨保持层(C)、感光性树脂层(B)和承载衬底层(A)来制作。
掩模图案记录在通过用遮光墨和喷墨打印机获得的柔性原稿印版的墨保持层(C)中。在这种情况下，掩模图案通过遮光墨不是形成在墨保持层(C)的表面而是通过将遮光墨渗透到墨保持层(C)形成在该墨保持层中。因此，该墨保持层(C)成为掩模层。
柔性版原稿印版通过将波长范围为300～7000nm的光照射到该原稿印版而制作，其中，掩模图案已经形成在感光性树脂层(B)上，用显影液去除感光性树脂层(B)的未照射部分来形成印刷版图像，因为光被墨图案阻挡而使这部分未被照射和固化。
照射在感光性树脂层上的化学光是比红外光波长短的电磁波，优选可见光和紫外光的电磁波，更优选300～700nm的电磁波，进一步优选300～400nm的电磁波。这种化学光源的例子可以包括低压汞灯、高压汞灯、紫外荧光灯、碳弧灯、重氢灯、钨灯(钨碘灯、WI灯、WI2灯)、氙灯和受激准分子激光器。显影处理中所用的显影液可以是有机溶剂、水、水溶性或半水溶性溶液的任意物质，只要能够溶解感光性树脂层，而且显影液的选择取决于要去除的树脂的化学性质。适宜的有机溶剂显影液可以包括芳香族或脂肪烃和脂肪族或芳香族卤代烃溶剂或其与适宜的醇的混合物。半水溶性显影液包含水或可与水互溶的有机溶剂和碱性物质。该水溶性显影液的例子可以包括含水和其他物质的水溶液，其他物质如酯类，如醋酸庚酯和3-甲氧基丁基醋酸酯；烃类如石油馏分、甲苯、和十氢萘；氯基溶剂如四氯乙烯；胺类如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺；氢氧化钠；氢氧化钾；碳酸钠；和铵水。还可以用混合物，其中将醇类如丙醇、丁醇、戊醇添加到这些溶剂中。任何浸渍、喷嘴喷射或刷涂的方法都可以用于去除。
喷墨打印机适合于能够适合用于制作本发明的凸版印刷印版的印刷设备。通过从喷嘴将墨喷到记录材料如纸上的方法由该喷墨打印机打印形成文本和图案。根据喷墨的方法，将印刷的方法粗略分为压电方法，该方法用压电原理将机械振动施加给墨，以及利用加热墨生成气泡而产生的压力的喷墨法。
如前所述，本发明的传递墨保持层(C)中的遮光墨来记录的方法优选是喷墨记录法，而且只要墨能够有效地从喷嘴喷出并在射程范围传递到记录介质中，则该方法可以是任意的。特别是，可以有效地使用记载在日本专利文献JP-54-59936-A中的喷墨模式，其中接受热能的墨由于发泡体积迅速变化并借助由该变化产生的作用力从喷嘴喷出。
实施例
通过以下实施例更详细地说明本发明，但是以下实施例只是用于适当解释本发明的例子，并不限制本发明。
在以下的说明中，除非有其他说明，“份”和“％”是基于重量的。实施例中用于制备遮光墨1到6的水溶性染料是用通过反渗透膜脱盐处理后在80℃干燥得到的染料。
制备遮光墨1的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝199(产品名：由日本化药株式会社提供的Kayafect Turquoise RN liquid 150)，5份(C.I.)直接黄132(产品名：由Clariant AG提供的Cartazol Yellow 3GF liquid)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及74.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(1)。
制备遮光墨2的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝199，5份(C.I.)直接黄142(产品名：由日本火药株式会社提供的Kayarus Yellow PG)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及74.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(2)。
制备遮光墨3的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝199，8份(C.I.)直接褐色195(产品名：由日本化药株式会社提供的Kayarus Supra Brown GL125)，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及71.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(3)。
制备遮光墨4的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝86(产品名：由日本化药株式会社提供的Kayarus Turquoise Blue GL)，5份(C.I.)直接黄132，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及74.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(4)。
制备遮光墨5的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝86，5份(C.I.)直接黄142，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及74.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(5)。
制备遮光墨6的实施例
由5份颜色指数(C.I.)直接蓝86，8份(C.I.)直接褐色195，15份乙二醇，0.05份Surfynol 104PG50(由日新化学株式会社提供)，以及71.95份离子交换水构成的溶液进行搅拌，添加苛性苏打调整PH为8.0到9.5。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液得到适合用于本发明的遮光墨(6)。
图1所示是在上述制备遮光墨1的实施例中得到的遮光墨1的吸收曲线图。该吸收曲线的积分值也叫∑OD或者面积值，而且是在一定波长区间的吸收的积分值。在该图中，阴影面积是在300和400nm之间的吸收的积分值。
300到400nm之间的吸收的积分值可以如下方法测量。
测量方法
用具有25℃、在(200～360nm重氢[D2]灯和在300～400nm的钨(WI)灯)的光源条件的分光光度计对1.0g的墨用离子交换水稀释到5000倍的溶液的吸收进行测量，缝隙宽度2.0nm和传输的光路长度10mm。计算从300到400nm的吸收曲线的积分(nm×Abs.)。
在500ml测量烧瓶中将实施例中制备遮光墨1的遮光墨(1)2.0g用离子交换水稀释到500ml。用移液管取5ml该稀释液，在100ml测量烧瓶中用离子交换水稀释到100ml，由此制备5000倍的墨稀释液。图1表示用具有25℃、光源(用在200～360nm的重氢[D2]灯和在300～400nm的钨灯(WI))，缝隙宽度2.0nm和传输光路长度10nm条件的分光光度计(由岛津公司提供的UV-2550)测量该5000倍稀释液在700和250nm之间的吸收曲线。届时在300和400nm之间的吸收的积分值(nm×Abs)为55.3475。
实施例1
下面例子表示的光学密度用分光光度计(产品名：由日立公司提供的U-2000)测得。
5％聚乙烯丁缩醛(产品名：由积水化学工业株式会社提供的S-LecKW-3)用条涂机涂到聚酯膜上作为具有100μm厚度的覆盖片(D)，以便在100℃干燥5分钟后的涂膜厚度为2μm，接着形成了能够通过遮光墨记录好的图像的墨保持层(C)。该墨保持层(C)的具有370nm波长的光的光学密度被测量的结果是0.0。
感光性树脂通过溶解100重量份具有240000重均分子量的聚苯乙烯丁二烯共聚物(产品名：由JSR Shell Elastomer KK提供的D-1155)，70重量份具有1000重均分子量的1，2聚丁二烯液体(产品名：由日本Soda公司提供的Nisso PB-100)，10重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，3重量份甲氧基苯基苯乙酮，0.05重量份2，6二叔丁基-4-4羟基甲苯和在由0.2重量份四氢呋喃构成的溶剂中的0.002重量份油蓝#503(由Orient化学工业提供)。该组合物用高粘度泵打到挤压机中，在该挤压机中捏合在设置在聚对苯二甲酸乙二醇酯片上的(A)层上挤压到厚度为2.84mm来获得感光性树脂层(B)。
在上述获得的感光性树脂层(B)和墨保持层(C)的表面用压辊粘和并层压来提供多层感光性产品(柔性版)，其中衬底层(A)-感光性树脂层(B)-墨保持层(C)-覆盖片(D)依次被层压和集成。
用于柔性版的所得到的感光性产品的覆盖片(D)被剥离，而且根据预定图案采用由Roland D.G.提供的平面床喷墨打印机将含有对300～400nm波长范围的光具有吸收性颜料的水溶性染料墨(遮光墨(1))喷射在墨保持层(C)上，在该墨保持层(C)中形成预定掩模图案。形成在该墨保持层中的掩模图案可以是一种文本或一种图案的图像，在本发明的实施例中，形成了一种文本图案。由遮光性墨形成的掩模图案区域中具有370nm波长的光的光学密度被测量，其结果是3.0。
然后，用具有中心波长为370nm的紫外光以75mJ/cm2从该(A)层一侧进行背曝光，而且继续从图像层一侧以2500mJ/cm2继续进行主曝光。之后，用芳香烃基的显影液(产品名：由东京应化工业株式会社提供的FDO-S2)在25℃的液体温度下进行4分钟的显影。在得到的版的表面没有观察到显影的残留物(developmental residue)。显影后，该版在55℃干燥50分钟，然后用具有中心波长在250nm的紫外荧光灯进行后处理，再用具有370nm中心波长的紫外光以3000mJ/cm2进行后曝光来提供柔性版。用柔性版进行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
实施例2
如实施例1一样制作柔性版，除了5％聚乙烯丁缩醛(产品名：由积水化学工业株式会社提供的S-Lec KS-3，氧渗透系数为4×10-11)的水溶液涂布以便墨保持层(C)的膜厚度是8μm。用制作的柔性版进行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
实施例3
如实施例1一样制作柔性版，除了聚乙烯吡咯烷酮(产品名：由BASF日本公司提供的Luviskol K90)用于墨保持层(C)。用制作的柔性版进行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
实施例4
如实施例1一样制作柔性版，除了使墨保持层厚度为0.8μm。用制作的柔性版进行印刷，然后得到具有清晰文本的印刷材料。
比较例
如实施例1一样制作柔性版，除了改变墨保持层(C)的膜厚度(0μm、0.3μm、17μm)。用制作的柔性版进行印刷测试。根据以下评价标准分等级，如表1。
评价标准
A.得到具有适合印刷的凸版形式的柔性版，而且印刷具有清晰文本的印刷材料。
B.得到具有不适合印刷的凸版形式的柔性版，而且印刷文本不清晰，但在质量方面和实际上可用范围的印刷材料。
C.得到具有适合印刷的凸版形式的柔性版，但是由于感光性树脂层(B)的膜物理性质降低，有时产生皱纹，该印版不适合用于印刷。
D.没有得到具有适合印刷的凸版形式的柔性版，印刷出非实际可用的具有模糊文本的印刷材料。
表1
| 层(C)厚度(μm) | 0(没有(C)层) | 0.3 | 0.8 | 2 | 8 | 17 |
| 印刷结果 | D | D | B | A | A | C |
在具有8μm或以上膜厚度的墨保持层(C)中，可以看出遮光效果几乎没有变化，没有得到由于膜厚度的遮光效果。
工业实用性
如上所述，本发明的特征是采用感光性叠层，其特征是，对预定的波长区域光具有感光性的感光性树脂层(B)，和其中由遮光墨至少层压在承载衬底(A)上形成图案以及遮光层(C)对预定的波长范围光基本透明及具有将遮光墨保持其上的性能的墨保持层(C)，作为用于凸版印刷的感光性叠层原稿印版。
在具有上述特征和构成的本发明中，墨保持层已经直接形成在感光性树脂层上，掩模图案通过遮光墨形成在该墨保持层中。因此可以防止当采用传统掩模膜或其替代品时存在的问题以及当掩模图案直接由墨形成在感光性树脂层上时产生的渗透和排斥导致的图案劣化问题。结果根据本发明，可以提供凸版原稿印版和用凸版原稿印版制作凸版印版的方法，在凸版原稿印版中掩模可以不破坏其下层的感光性树脂层表面和具有优异的对比度地形成。
Claims (22)
1.一种用于凸版印刷的感光性原稿印版，包括：
承载衬底层(A)；
感光性树脂层(B)，在所述的承载衬底层(A)上，所述感光性树脂层(B)对预定波长范围的光具有感光性；
墨保持层(C)，在所述感光性树脂层(B)上；
其特征在于，所述墨保持层(C)能够保持遮光墨，以及能够在所述层(C)中形成遮光图案，所述遮光图案按照所述图案通过将所述遮光墨涂到所述墨保持层(C)而形成；
所述墨保持层(C)，在其不涂遮光墨的区域，对所述预定波长范围的光基本透明。
2.根据权利要求1所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的墨保持层(C)形成为0.5～15μm的厚度。
3.根据权利要求1所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的墨保持层(C)由水溶性组合物形成。
4.根据权利要求3所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的水溶性组合物包含可溶解、溶胀或分散于水溶性溶剂或水溶性有机溶剂的树脂。
5.根据权利要求1中的任一项所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的遮光墨具有吸收所述预定波长范围光的性质。
6.根据权利要求1到5中的任一项所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的预定波长范围是300～450nm。
7.根据权利要求1的任一项所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波长范围的光。
8.根据权利要求7所述的感光性原稿印版，其特征在于，所述的水溶性染料在水中的溶解度在所述水的PH为中性到碱性时是7重量％或以上。
9.根据权利要求7所述的感光性原稿印版。其特征在于，所述的遮光墨在用水稀释到5000倍时在300～400nm波长范围的光吸收性的积分值为45nm×Abs.或以上。
10.制作凸版印版的方法包括如下步骤：
提供感光性叠层作为用于凸版印刷的原稿印版，所述叠层具有承载衬底层(A)，在所述承载衬底层(A)上的感光性树脂层(B)，所述感光性树脂层(B)对预定波长范围光具有感光性，以及在所述感光性树脂层(B)上的墨保持层(C)；
涂布遮光墨于所述墨保持层(C)，所述遮光墨发挥在所述墨保持层(C)中吸收所述预定波长范围光的性能，以按照凸版印刷的图像图案形成遮光图案，由此，图案形成的结果是，相应于所述图像图案的部分变成掩模图像层，遮挡所述预定波长范围的光；
用所述掩模图像层作为掩模，用所述预定波长范围的光照射所述感光性树脂层(B)；
用显影液去除所述感光性树脂层的未被照射部分，该部分未被所述预定波长范围的光照射而保持没有固化，以在所述承载衬底上形成具有凸起图案的用于印刷的树脂层。
11.根据权利要求10所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述墨保持层(C)形成厚度为0.5～15μm。
12.根据权利要求10所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述墨保持层(C)由水溶性组合物形成。
13.根据权利要求12所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述水溶性组合物包含可溶解、溶胀或分散于水溶性溶剂或水溶性有机溶剂的树脂。
14.根据权利要求10中的任一项所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述预定波长范围是300～450nm。
15.根据权利要求10中的任一项所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中，所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波长范围的光。
16.根据权利要求15所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述水溶性染料当所述水的PH为中性或碱性范围时在水中的溶解度为7重量％或以上。
17.根据权利要求15所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，所述的遮光墨当被稀释到5000倍时在300～400nm波长范围的光吸收的积分值为45nm×Abs.或以上。
18.根据权利要求10中的任一项所述的制作凸版印版的方法，其特征在于，用所述遮光墨将所述图案印刷到所述墨保持层(C)是由喷墨记录设备进行。
19.根据权利要求10所述的用于制作凸版印版的方法中所用的遮光墨，其特征在于，所述的遮光墨包含水溶性染料，其中，所述水溶性染料的水溶液吸收300～450nm波长范围的光。
20.根据权利要求19所述的遮光墨，其特征在于，所述的水溶性染料当水的PH为中性或碱性时在水中的溶解度为7重量％或以上。
21.根据权利要求19所述的遮光墨，其特征在于，所述的遮光墨当被稀释到5000倍时在300～400nm波长范围的光吸收的积分值为45nm×Abs.或以上。
22.根据权利要求19到21中的任一项所述的遮光墨，其特征在于，遮光墨适合用喷墨记录设备。
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