CN1868723A - 透明聚丙烯类树脂薄片及其制造方法、以及成形品 - Google Patents

透明聚丙烯类树脂薄片及其制造方法、以及成形品 Download PDF

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Abstract

本发明提供了具有良好的透明性的同时在耐寒冲击性、耐热性、刚性等各种物性方面也兼具优异的性能的透明聚丙烯类树脂薄片。将至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度(MFR)为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%、和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-925kg/m3、熔流速度(MFR)为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物熔融挤出为薄片状,然后将其进行急冷。

Description

透明聚丙烯类树脂薄片及其制造方法、以及成形品
技术领域
本发明涉及不仅透明性出色而且耐寒冲击性和刚性等各种物性也优异的透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法、透明聚丙烯类树脂薄片、和由这种透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品、以及实用上非常有效的防止由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法、和温度判断方法。
背景技术
以往,例如作为用于形成各种容器等的透明薄片,广泛使用了聚氯乙稀薄片和聚苯乙烯薄片,但是由于近年来对环境问题等的意识日益提高,这些树脂的使用受到了限制,随之要求开发出能够代替它的新的透明薄片。
在这种情况下,目前对作为代替以往透明薄片的材料的透明聚丙烯类树脂薄片的开发也非常活跃。
但是,聚丙烯由于是结晶性树脂,所以难以获得足够的透明性,而且,当使用透明聚丙烯类树脂薄片形成各种容器等时,就作为基材薄片的透明聚丙烯类树脂薄片而言,除了透明性之外,根据其用途还要求在其它各种物性方面也具有优异的性能。
例如,当用作食品容器时,为了防止在食品等的冷冻流通时发生破裂,要求具有耐寒冲击性(在低温区域的冲击强度)。另外,在小卖店(convenience store)等中用微波炉进行加热后用加温器保温时需要将多个容器重叠的情况下,为了避免因容器变形而内容物附着在盖子上或者泄漏的问题,还需要确保耐热性和刚性,进而,还要求防止加热时泛白。
如上所述,要想把透明聚丙烯类树脂薄片供于实用,不仅要确保透明性,耐冲击性(耐寒冲击性)、耐热性、刚性等也必须充分。
为了改善透明聚丙烯类树脂薄片的透明性和耐冲击性等,例如,在专利文献1中,公开了将在均聚丙烯(HPP)中混合有乙烯-丁烯-1共聚物的聚丙烯类树脂进行熔融挤出后通过急冷获得薄片的方法,在专利文献2中,公开了使用在均聚丙烯(HPP)中混合有低密度乙烯-丁烯-1共聚物和造核剂的聚丙烯类树脂组合物的方法。
此外,在专利文献3中,公开了把混合了直链状低密度聚乙烯(L-LDPE)的均聚丙烯(HPP)用作聚丙烯类树脂的情况下熔融挤出后进行急冷的方法,在专利文献4中,公开了使用混合有低结晶性聚丙烯的聚丙烯树脂组合物进行急冷、热处理的方法,在专利文献5中,公开了使用在聚丙烯类树脂中混合聚乙烯类树脂和造核剂所形成的聚烯烃类树脂的方法。
另外,作为改善透明聚丙烯类树脂薄片的透明性和刚性的方法,在专利文献6中,公开了向聚丙烯的原料中加入造核剂和脂肪族或者脂环族类石油树脂等而获得薄片的方法。
[专利文献1]特公平6-81698号公报
[专利文献2]特公平6-81796号公报
[专利文献3]特开平9-29818号公报
[专利文献4]特开2003-170485号公报
[专利文献5]特开2000-72938号公报
[专利文献6]特开昭58-25341号公报
但是,就上述技术之中的专利文献1-3中公开的方法而言,虽然有望改善耐冲击性,但是会伴随薄片刚性的下降,同时有时也会对透明性造成坏影响。另外,形成薄片时,在模唇等上会粘着树脂状附着物(所谓的“メヤニ”),从而不能连续生产,导致制造方面的问题,同时在回收利用薄片时会因凝胶而产生外观差等问题,实用方面存在不足。
另外,就专利文献4、5中公开的方法来说,不能充分地改善透明性和耐寒冲击性,而就专利文献6中公开的方法来说,既有耐冲击性下降的问题,还有因添加剂的析出而造成污染的新问题。
如上所述,以往的透明聚丙烯薄片在作为透明薄片供于实用时,不能充分地满足要求,另外,即使是在透明性方面也还有待进一步改善。
发明内容
本发明是鉴于上述情况提出的,目的是提供具有良好的透明性的同时在耐寒冲击性、刚性等各种物性方面也兼具优异性能的透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法、透明聚丙烯类树脂薄片、和由这种透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品,此外,还提供当将这种透明聚丙烯类树脂薄片供于实用时实用上非常有效的防止由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法、和温度判断方法。
本发明的透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法,其是将至少含有:等规pentad(ペンタツド)分率为85-99%、熔流速度(MFR)为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-925kg/m3、熔流速度(MFR)为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物熔融挤出为薄片状,之后通过(1)在冷却辊和被卷绕在至少两个辊的循环传送带之间进行面状压接,或者(2)使其通过有40℃以下冷却水流过的狭缝、和/或通过40℃以下的冷却水中,从而急速冷却熔融挤出为薄片状的上述树脂组合物的方法。
通过这种方法,可以获得大幅改善了透明性的同时在耐冲击性(耐寒冲击性)、耐热性、刚性等各种物性方面也具有充分的性能的透明聚丙烯类树脂薄片,另外,还抑制了制造时产生メヤニ,并且连续生产性也好。
此外,本发明透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法可以为上述聚丙烯类树脂(a)不含造核剂的方法。
如果是这种方法,则通过积极地设法使其不含造核剂,可以很好地保持所获得的透明聚丙烯类树脂薄片的成形性,同时可以避免不能实现清晰的透明性、耐冲击性下降的情况发生。
另外,本发明的透明聚丙烯类树脂薄片可以构成为如下:由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度(MFR)为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度(MFR)为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,挤出成形方向(MD方向)的拉伸弹性率为800MPa以上、薄片厚度为t(mm)时总浊度H满足下述式(1)。
H≤130t2-63t+20……(1)
通过这种构成,可以形成具有良好的透明性而且在耐寒冲击性、耐热性、刚性等各种物性方面也兼具优异的性能的透明聚丙烯类树脂薄片,尤其把拉伸弹性率和总浊度规定在特定的范围内时,可以提供刚性和透明性更加优异的透明聚丙烯类树脂薄片。
另外,可以使本发明的透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度(杜邦冲击强度)达到0.1J以上。
如果是这种构成,则可形成耐寒冲击性更加优异的透明聚丙烯类树脂薄片,最适合用作为了成形为可适用于低温流通、保管等低温环境的各种容器而使用的包装材料。
此外,本发明的透明聚丙烯类树脂薄片中,可以使上述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点在105℃以上。
如果是这种构成,则可以设法使其加热到约100℃的温度时也不产生泛白。
另外,本发明的透明聚丙烯类树脂薄片中,可以使上述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点低于100℃。
如果是这种构成,则可以在加热到约100℃的温度后,通过判断是否保持泛白状态、或者恢复到透明,用肉眼很容易地判断加热后温度的下降情况和内容物的加热情况。
另外,由如上所述的透明聚丙烯类树脂薄片构成的本发明的热成形品由于比由以往的透明聚丙烯类树脂薄片构成的热成形品更能保持良好的透明性、刚性、光泽,所以适合用作例如盖子材料、尤其是微波炉加热用容器的盖子材料。
此外,本发明的成形品具有如下特征:由透明聚丙烯类树脂薄片构成,上述树脂薄片由至少含有聚丙烯类树脂和金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物的树脂组合物形成,还具有如下特性,即在上述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物熔点前后的温度下该成形品发生泛白,表明成形品的表面温度在特定温度之上还是之下。
其中,所谓“金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物熔点前后的温度”、和“成形品的表面温度在特定的温度”通常是指相对于金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物的熔点为(熔点-7)℃~(熔点+5)℃,优选(熔点-5)℃~熔点。
根据这种结构,通过考虑被加热时成形品的表面温度而进行适当调整,以使金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物的熔点达到成形品中产生泛白的温度前后的温度,由此根据成形品是处于透明的状态、或者泛白,体现成形品的表面温度在特定温度之上还是在之下,从而可以用肉眼很容易地判断成形品的冷却情况,可以赋予盖子温度传感器的功能。
这种本发明的成形品可以由如前所述的透明聚丙烯类树脂薄片成形,此外,由于上述特性具有可逆性,所以可以作为用微波炉加热时的温度传感器而很好地加以利用。
另外,防止由本发明的透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法是如下的方法:是由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品被加热至上述成形品的表面温度达到任意的温度M[℃]的程度时,能够防止上述成形品泛白的方法,其中利用使用了熔点为(M+3)[℃]以上的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的如前所述的透明聚丙烯类树脂薄片,成形为上述成形品。
通过这种方法,即使将成形品的表面温度加热为任意设定的温度,也可以防止成形品泛白,另外,实现这种防止成形品泛白方法的本发明的成形品,由能够防止表面温度被加热至任意的温度M[℃]时泛白的透明聚丙烯类树脂薄片构成,将使用了熔点为(M+3)[℃]以上的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的如前所述的透明聚丙烯类树脂薄片成形而形成。
另外,由本发明的透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品的温度判断方法如下:为了可以用肉眼判断被加热的由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品的表面温度(任意的N℃),利用使用了熔点为N至(N+3)[℃]的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的上述的透明聚丙烯类树脂薄片,成形为上述成形品。
通过这种方法,可以用肉眼很容易地判断成形品的表面温度是否为任意设定的温度以下,另外,实现这种成形品的温度判断方法的本发明的成形品,由可以用肉眼判断成形品的表面温度(任意的N℃)的透明聚丙烯类树脂薄片构成,将使用了熔点为N至(N+3)[℃]的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的上述的透明聚丙烯类树脂薄片成形而形成。
发明效果
如上所述,根据本发明,可以提供与以往的聚丙烯类树脂薄片相比大幅改善了透明性的透明聚丙烯类树脂薄片,另外,可以形成不仅具有透明性而且在耐寒冲击性、耐热性、刚性等各种物性方面也兼具优异性能的透明薄片。
附图说明
图1是表示本发明透明聚丙烯类树脂薄片的第一实施方式中制造装置的一个例子的示意图。
图2是表示本发明透明聚丙烯类树脂薄片的第二实施方式中制造装置的一个例子的示意图。
图3是图2中所示的制造装置主要部分的放大图。
图中,
2     薄片
2a    薄片状树脂组合物
10    T模
21-24 冷却辊
25    循环传送带
26    冷却水喷射喷嘴
27    水槽
30    小型水槽
30a    狭缝
35     大型水槽
具体实施方式
下面,对本发明优选的实施方式进行说明。
[第一实施方式]
首先,对本发明的透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法的第一实施方式进行说明,同时对本发明的透明聚丙烯类树脂薄片、和成形品、以及防止由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法、和温度判断方法的优选实施方式进行说明。
另外,图1是表示本实施方式中适用于透明聚丙烯类树脂薄片的制造的制造装置的一个例子的示意图。
本实施方式中,使用由下述的聚丙烯类树脂(a)和金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)组成的树脂组合物来制造透明聚丙烯类树脂薄片。
[聚丙烯类树脂(a)]
作为聚丙烯类树脂(a),使用等规pentad分率为0.85-0.99、优选0.88-0.99的高结晶性聚丙烯类树脂。
如果等规pentad分率在上述范围内,则可以形成结晶性优异、拉伸特性和耐冲击性优异的薄片,同时与透明性的平衡也好。另一方面,如果等规pentad分率不足上述范围,则有时拉伸弹性率等会下降,另外,如果等规pentad分率超过上述范围,则由于有时在急冷工序中内部浊度变差,难以用作透明聚丙烯类树脂薄片,所以不优选。
其中,所谓等规pentad分率是指用A.Zambelli等发表在大分子(Macromolecules),6,925(1973)中的方法、即使用13C-NMR的方法测量的聚丙烯分子链中的pentad单元中的等规分率。换言之,等规pentad分率是指5个丙烯单体单元通过meso结合连续地连接而成的链中心的丙烯单体单元的分率。
其中,关于峰的归属,按照大分子(Macromolecules),8,687(1975)记载的方法加以记录。
具体说,测量等规pentad单元作为13C-NMR光谱的甲基碳区域全吸收峰中的mmmm峰的强度分率。
本实施方式中使用的聚丙烯类树脂(a)的熔流速度(MFR)为0.1-30g/10分钟,但是优选2-10g/10分钟,更优选2-5g/10分钟。如果MFR不足上述范围,则有时薄片成形时流动不好而引起厚度变化,另外,如果MFR超过上述范围,则熔化张力不足,粘度变低而成形时易产生垂落(draw down),或者挤出成形性不好。
另外,聚丙烯类树脂(a)的熔流速度(MFR)可以用按照JIS K7210的方法测量。
此外,本实施方式中聚丙烯类树脂(a)的含量为树脂组合物整体的70-97质量%。
如果含量不足上述范围,则有时耐热性、刚性不够,另外,如果含量超过上述范围,则有时透明性、耐冲击性的改善变化不足,所以都不优选。
此外,作为聚丙烯类树脂(a),实际上优选使用丙烯的均聚物,但是也可以是与4质量%以下的其它烯烃单体的共聚物。
[金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)]
金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)是使用金属茂催化剂制造的乙烯-α-烯烃共聚物。这种金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)以乙烯为主成分,同时优选使用碳原子数3-18、更优选碳原子数4-12、特别优选碳原子数6-10的α-烯烃,更加具体地讲,可以把丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、辛烯-1、庚烯-2、4-甲基-戊烯-1、4-甲基-己烯-1、4,4-二甲基戊烯-1等用作共聚单体,使用公知的金属茂类催化剂来制造。
金属茂类催化剂通常含有以下的(A)-(E),由具有至少一个具有环戊二烯基骨架的配位基的周期表第IVB族过度金属化合物组成的金属茂催化剂成分(A)、有机铝氧化合物催化剂成分和/或离子性化合物催化剂成分(B)、根据需要而加的微粒子状单体(C)、有机铝化合物催化剂成分(D)、离子化离子性化合物催化剂成分(E)。
另外,作为使用金属茂类催化剂的(共)聚合方法,可以列举气相法、淤浆法、高压离子聚合法、溶液法等。
此外,金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物具有用GPC法(GelPermeation Chromatography)求出的分子量分布(Mw/Mn)为1.5-4.0的窄分布特征。
本实施方式中使用的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的密度为880-925kg/m3,优选900-920kg/m3
如果密度在上述范围内,则柔软性和结晶性好,另一方面,如果密度不足上述范围,则有时低结晶成分易析出,此外,如果密度超过上述范围,则有时薄片的耐冲击性不足。
另外,金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的密度可以按照JIS K7112(23℃)进行测量。
此外,本实施方式中使用的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔流速度(MFR)为1-30g/10分钟。
如果MFR不足上述范围,则有时薄片成形时流动不好而引起厚度变化,另外,如果MFR超过上述范围,则粘度变低而薄片成形时易发生垂落,或者成形稳定性不够。
另外,金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的MFR可以用按照JISK7210的方法测量。
此外,本实施方式中金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的含量为树脂组合物整体的30-3质量%,优选20-3质量%。
如果含量不足上述范围,则有时透明性、耐冲击性的改善效果弱,所以不优选。另外,如果含量超过上述范围,则有时耐热性、刚性会下降,所以不优选。
本实施方式中,使用如上所述树脂组合物制造透明聚丙烯类树脂薄片,构成上述透明聚丙烯类树脂薄片的聚丙烯类树脂(a)优选不含有造核剂。
造核剂具有加速结晶化速度的效果,另一方面,当经熔化加热而成形时,有时会一直结晶到形成为规定的形状,从而使形状固定化,有可能给薄片成形中的成形性带来坏影响。因此,通过作为原料树脂的聚丙烯类树脂(a)中不含造核剂,可以良好地保持获得的透明聚丙烯类树脂薄片的成形性。
另外,通常使聚丙烯含有造核剂时,可以生成多个微小的球粒,提高薄片的透明性,但是由于存在其清晰性差的趋势,同时存在多个受到冲击时易产生裂纹的球粒和球粒的界面,从而具有耐冲击性下降的趋势。
根据本实施方式的透明聚丙烯类薄片的制造方法,由于即使不使用造核剂也可以高水平地确保薄片的透明性,所以通过积极地设法使其不含造核剂,可以避免达不到清晰的透明性、耐冲击性下降的现象发生。
另外,本实施方式中在构成透明聚丙烯类树脂薄片的树脂组合物中,除了作为必须成分的上述原料树脂外,也可以在不妨碍本实施方式效果的范围内加入含有10质量%以下的乙烯、或者碳原子数4以上的α-烯烃的无规聚丙烯等公知的薄片成形用的含其它烯烃共聚物、作为公知的薄片成形用添加剂的抗静电剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、着色剂等。
本实施方式的透明聚丙烯类薄片例如可以用如图1中所示的制造装置1制造,制造时,将至少含有上述特定的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和特定的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物熔融挤出为薄片状,将其急冷。
图1中所示的制造装置1具有未图示的单轴挤压机、或者多轴挤压机等已有的挤压机,并且在挤压机的顶端设置有薄片成形用T模10。由此,将由聚丙烯类树脂(a)和金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)组成的树脂组合物作为薄片状树脂组合物2a由T模10熔融挤出。
另外,上述树脂组合物用原料可以按照片状、粉末状、颗粒状等任意的形式进行供给。
此外,图1中所示的制造装置1具有第一冷却辊21、第二冷却辊22、第三冷却辊23、第四冷却辊24、循环传送带25、冷却水喷射喷嘴26、水槽27、吸水辊28和剥离辊29。
在第一冷却辊21的表面上覆盖有腈-丁二烯橡胶(NBR)等弹性材料21a。该弹性材料21a的硬度(用按照JIS K 6301A的方法测量)优选为80度以下、厚度优选为约10mm。
另外,第一、第三、第四冷却辊21,23,24中至少一个辊的旋转轴与未图示的旋转驱动机构相连接。
第二冷却辊22是其表面粗糙度(根据JIS B 0601“表面粗糙度-定义和表示”的表面粗糙度:Rmax)优选为2.0μm以下,更优选1.0μm以下的形成为镜面的金属制辊(镜面冷却辊),在其内部,为了可以调节表面的温度,内装有未图示的水冷式等冷却机构。第二冷却辊22的表面粗糙度(Rmax)如果超过2.0μm,则获得的薄片2的光泽度和透明性有可能下降。
这种第二冷却辊22被配置成隔着由不锈钢等构成的金属制循环传送带25与第一冷却辊21一同夹往由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a。
一循环传送带25中与由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a接触的表面优选形成为表面粗糙度(Rmax)为1.0μm以下的镜面,并旋转自由地卷装在第一、第三、第四冷却辊21,23,24上。
此时,第三、第四冷却辊23,24可以为金属制辊,通过在其内部内装未图示的水冷式等冷却机构,可以设法调节循环传送带25的温度。
另外,将冷却水喷射喷嘴26设置在第二冷却辊22的下面一侧,由此,可将冷却水喷射在循环传送带25的背面。这样一来,通过由冷却水喷射喷嘴26喷射冷却水,可将循环传送带25急速冷却,同时也可以将被第一、第二冷却辊21,22压接成面状的薄片状树脂组合物2a急速冷却。
水槽27以上面开口的箱状形成,并被设置为覆盖第二冷却辊22整个下面。通过该水槽27,可回收喷射到循环传送带25背面的冷却水,同时将回收的水由形成在水槽27下面的排出口27a排出。
吸水辊28被设置在第二冷却辊22中的第三冷却辊23一侧的侧面部分,与循环传送带25接触,用于除去附着在循环传送带25背面的多余的冷却水。
剥离辊29用于将薄片状树脂组合物2a引向第三冷却辊23和循环传送带25,同时将冷却结束后的薄片状树脂组合物2a(薄片2)从循环传送带25剥离。
另外,剥离辊29也可以按照将薄片状树脂组合物2a(薄片2)压接在第三冷却辊23侧的方式设置,但是优选如图示那样与第三冷却辊23相隔间距设置,设法使其不压接薄片状树脂组合物2a(薄片2)。
通过如此构成的制造装置,可以如下所述地制造透明聚丙烯类树脂薄片。
首先,为了确保与薄片状树脂组合物2a直接接触并将其冷却的第二冷却辊22和循环传送带25的表面温度为露点以上、50℃以下、优选30℃以下,预先对各个冷却辊22,23,24进行温度控制。
其中,第二冷却辊22和循环传送带25的表面温度为露点以下时,存在在表面产生结露并难以均匀制膜的可能性。另一方面,如果表面温度高于50℃,则有可能获得的薄片2的透明性下降,同时α晶变多,难以进行热成形。
接着,由挤压机的T模22将薄片状树脂组合物2a熔融挤出,在第一冷却辊21上被夹入循环传送带25和第二冷却辊22之间。在该状态下,将薄片状树脂组合物2a用第一、第二冷却辊21,22压接为面状的同时进行急冷。
此时,覆盖在第一冷却辊21的表面上的弹性材料21a被压缩而进行弹性变形,薄片状树脂组合物2a在弹性材料32发生弹性变形的部分、即与第一冷却辊21的中心角度θ1对应的圆弧部分被第一、第二冷却辊21,22压接为面状。
另外,此时的表面压力优选为0.1-20MPa。
接着,被夹在第二冷却辊22和循环传送带25之间的薄片状树脂组合物2a,在对应于第二冷却辊22大致下半周的圆弧部分,被第二冷却辊22和循环传送带25实施面状压接,同时由冷却水喷射喷嘴26向循环传送带25背面一侧喷射冷却水,进一步地进行急冷。
另外,此时的表面压力优选为0.01-0.5MPa,冷却水的温度优选为0-30℃。另外,被喷射的冷却水被水槽27回收,同时回收的水由排出口29A排出。
如上所述,在第二冷却辊22和循环传送带25之间对于薄片状树脂组合物2a进行面状压接和冷却后,密合于循环传送带25的薄片状树脂组合物2a随着循环传送带25旋转被移到第三冷却辊23上。然后,被剥离辊29引导的薄片状树脂组合物2a在对应于第三冷却辊23大致上半周的圆弧部分被急冷。
另外,附着在循环传送带25背面的水由设置在从第二冷却辊22向第三冷却辊23移动途中的吸水辊28吸收除去。
在第三冷却辊23上冷却的薄片状树脂组合物2a、即把薄片状树脂组合物2a急冷形成的薄片2在剥离辊29的作用下从循环传送带17剥离,由未图示的卷取辊按照规定的速度进行卷取。
可以由以上的工序制造本实施方式中的透明聚丙烯类树脂薄片,此时,通过把将上述特定的聚丙烯类树脂(a)和特定的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)按照规定的比例混合而成的树脂组合物作为构成材料,可以获得既具有良好的透明性又在耐寒冲击性、耐热性、刚性等各种物性方面兼具优异性能的透明聚丙烯类树脂薄片。另外,还可抑制制造时产生メヤニ,连续生产性也好。
本实施方式中,这样制造的透明聚丙烯类树脂薄片的薄片挤压成形方向(MD方向)的拉伸弹性率为800MPa以上,优选为1000MPa以上。
如果薄片的挤压成形方向(MD方向)的拉伸弹性率不足800MPa,则不能获得足够的刚性,从而由于刚性不足而限制了成形品的用途。即,如果金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的混合量比较多,则存在由此引起的刚性不足的趋势,薄片的耐热性恶化,从而有可能难以用于例如微波炉加热用食品容器等用途,但是把薄片的挤压成形方向(MD方向)的拉伸弹性率规定为800MPa以上时,可以有效地避免这种不良情况。
另外,制造本实施方式中的透明聚丙烯类树脂薄片时,可以通过适当调整其制造条件和材料组成等使薄片厚度为t(mm)时的总浊度H满足下述式(1)。
H≤130t2-63t+20……(1)
其中,薄片的浊度值受薄片的厚度影响较大,有时由透明性良好的原材料组成的厚度较厚的薄片由于其厚度会被评价为透明性比由透明性差的原材料组成的厚度较薄的薄片还差。因此,要想评价薄片的真实透明性,需要不受薄片厚度左右的指标,但是为了评价换算为相同厚度时薄片的透明性是否良好,对于各种聚丙烯类树脂薄片制作横轴表示厚度t、纵轴表示总浊度H的曲线之后,通过回归方式求出了上述式(1)。
因此,例如,即使是透明性评价为良好的较薄的薄片,如果不满足上述式(1),则意味着相对于其薄的厚度而言,是透明性差的薄片,另外,即使是透明性评价为差的较厚的薄片,如果满足上述式(1),则实际上意味着是透明性良好的薄片。
本实施方式中,若要制造满足上述式(1)的透明聚丙烯类树脂薄片,例如按照如下所示的(A)~(B)为准则,适当调整上述制造方法中的制造条件、材料组成等即可。
(A)通过减缓薄片状树脂组合物2a由T模10挤出的速度,或者降低冷却辊22、循环传送带25的温度,设法使薄片2充分冷却,可以改善最终获得的薄片2的透明性。
(B)通过在所要获得的薄片2的厚度允许的范围内,增大将薄片状树脂组合物2a面状压接的压力,或者提高冷却辊22、循环传送带25的镜面度,提高最终获得的薄片2的镜面度,由此可以改善最终获得的薄片2的透明性。
(C)通过调整配合,减小形成薄片时的聚丙烯类树脂(a)和金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的密度差,可以改善最终获得的薄片2的透明性。
另外,本实施方式中的透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度优选为0.1J以上。
由此,根据耐寒冲击性可形成更加出色的透明聚丙烯类树脂薄片。因此,例如,如果使用本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片作为用于成形食品容器的材料,则最适合用作适于低温流通、保管等低温环境的容器(包装材料)。
如上所述的本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片可以主要用作热成形品用薄片,但是其中,还特别地适用于作为热成形品用薄片要求透明性的用途,例如,食品容器的盖子等。
用作这种热成形品用薄片的本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片的厚度可以考虑成形性等适当设定,优选为0.15-1mm,更优选0.2-0.6mm。
下面,通过列举把本实施方式透明聚丙烯类树脂薄片用于微波炉加热用食品容器盖子的例子,对其实用的用途进行说明。
近年来,将调理完的食品用微波炉加热后销售的销售形式广泛应用于小卖店等中,其中用微波炉加热时盖子的表面温度通常为水的沸点即约100℃。就以往的聚丙烯类树脂薄片来说,如果暴露于这种高温下就会产生泛白,从而导致盖子变模糊,因而不能用肉眼确定内容物状态。
如果这种没有得到解决,则无论常温环境下的透明性多么出色,都相当于将使用上的不便强加于用户。
在本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片中,可以通过适当调整作为必须成分的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点,来消除上述泛白现象。
即,通过把金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点规定为105℃以上,可以有效地消除用于微波炉加热用食品容器盖子时的上述不良现象。
另外,用微波炉加热时,往往用空手从微波炉中取出加热的容器,但是此时,如果容器仍旧保持高温,使用者要担负烧伤的危险。为了避免这种危险,如果通过仅仅一瞥就可知容器的冷却情况,则在实用方面将会非常方便。
例如,如果设计成盖子的表面温度为90-100℃以上时盖子泛白,冷却至其以下温度时恢复为透明,从而使使用者能用肉眼确认内容物的状态,则使用者可以由此判断容器的冷却情况和内容物的加热情况,进而避免了烧伤危险。
在本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片中,这种性能可以通过把金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点规定为100℃以下来实现。
这种实用方面非常有效的性能是根据本发明者等通过专心研究获得的以下见解来实现的。
即,如果盖子的温度上升到分散于树脂组合物中的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点附近的温度,则金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)将会熔化。此时,熔化的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)和另一个必须成分即聚丙烯类树脂(a)的折射率差,大于与熔化前的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的折射率差,其结果盖子会泛白。另一方面,如果盖子的温度变低,则由于熔化的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)固化,所以与聚丙烯类树脂(a)的折射率差变小,转为透明。
如上所述,通过使用本实施方式的透明聚丙烯类树脂薄片形成微波炉加热用食品容器的盖子,并适当调整作为原料树脂的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点,可以根据盖子是处于透明的状态还是泛白,来确认盖子的表面温度为特定温度之上还是之下,可以很容易地用肉眼判断容器的冷却情况,从而赋予盖子温度传感器的性能。具体为,考虑加热时盖子(成形品)的表面温度,设法使金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为成形品中产生泛白的温度(在上述的例子中为约90-100℃)前后的温度。
另外,例如在被收集于容器中的内容物为油性液状物的情况下,用微波炉刚刚加热后的盖子的温度有时可能会升至例如110-120℃,或者有时可能只升至80-90℃,但是即使处于这种情况,也可以赋予如上所述的功能。
即,通过使作为原料树脂混合的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点比根据内容物设定的刚刚加热后的盖子的表面温度还高,例如高33℃以上,优选高5℃以上,可以防止因加热产生的泛白。即,若要在将容器加热至盖子的表面温度为M℃时防止盖子泛白,最好把金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点规定为(M+3)℃以上,优选(M+5)℃以上。
另外,判断容器的冷却情况时也相同,若要用肉眼判断盖子的表面温度,具体为,若要判断盖子的表面温度是否为任意的温度N℃,最好将金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点调整为N~(N+3)℃,由此,如果盖子泛白,则使用者可以很容易地判断盖子的表面温度为N℃以上,另外,如果盖子恢复为透明,则使用者可以很容易地判断盖子的表面温度低于N℃。
另外,上述的M,N的值可以任意设定,如上所述的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点通常为约85-120℃,上述M,N的值可以在约80-115℃的范围内设定。
[第二实施方式]
下面,对本发明透明聚丙烯类薄片制造方法的第二实施方式进行说明。
另外,图2是表示本实施方式中适用于制造透明聚丙烯类薄片的制造装置的一个例子的示意图。
在上述的第一实施方式中,通过第二冷却辊22、和旋转自由地卷装在第一、第三、第四冷却辊21,23,24上的循环传送带25等,急速冷却了由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a,但是本实施方式中,将薄片状树脂组合物2a进行急冷的机构与第一实施方式不同。
即,在本实施方式中,将薄片状树脂组合物2a进行急冷的机构,在示于图2的成形装置1中,由装满冷却水的大型水槽35、在大型水槽35内相对设置并夹住薄片状树脂组合物2a的第一个辊31和第二个辊32、在比这些辊31,32还靠大型水槽35底面的第三个辊33、在薄片状树脂组合物2a的输送方向下游侧的大型水槽35周边附近设置的第四个辊34和在大型水槽35上侧设置的小型水槽30构成。
另外,在小型水槽30底面大致中央部分,如图3所示,在对应于T模10开口的位置根据其大小形成有狭缝30a。
狭缝30a的间隔在狭缝30a的入口侧为1-20mm,优选3-10mm。另一方面,在狭缝30a的出口侧,至少比薄片状树脂组合物20厚,为0.5mm以上,优选1.0mm以上。该狭缝30a通常是厚约1-10mm、长约30-70mm的墙壁状。此外,狭缝30a和T模10间的距离通常为约30-250mm。
另外,虽然未图示,但是用于冷却熔融挤出的薄片状树脂组合物20a的冷却水通过泵等由小型水槽30外部连续地供给至小型水槽30内,以保持水位。
通过这种急冷机构,可将由设置在挤压机11顶端的T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物20a与不断向小型水槽30供给的冷却水一起经过狭缝30a向下流,然后,随着辊31,32,33的旋转被引入大型水槽35内。接着,一边被夹入第一个辊31和第二个辊32之间,一边送入第三个辊33,由第四个辊34导到大型水槽35外,由未图示的卷取辊按照规定的速度进行卷取。
由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a在通过小型水槽30和大型水槽35的期间被急冷,形成薄片2。这时,供给至小型水槽30的冷却水和填满大型水槽35的冷却水为40℃以下,优选30℃以下,更优选25℃以下。如果冷却水超过40℃,则获得的薄片2的透明性有可能不足。
通过这种急冷机构,将由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a进行急冷时,由于用冷却水直接进行水冷,所以可以在薄片状树脂组合物2a中不产生变形等的情况下进行冷却固化,形成薄片2。
另外,在本实施方式中,可以适当省略小型水槽30,将由T模10熔融挤出的薄片状树脂组合物2a直接导入大型水槽35内,使其通过填满大型水槽35的冷却水中,使薄片状树脂组合物2a进行急冷,或者省略大型水槽35,随着冷却水,使薄片状树脂组合物2a通过小型水槽30的狭缝30a,使薄片状树脂组合物2a进行急冷,也可以变化实施。
在本实施方式中,与上述第一实施方式不同的是以上的特点,其它的结构与第一实施方式大致相同,所以省略详细的说明。
实施例
下面,列举具体的实施例,更加详细地说明本发明。
[实施例1,2、比较例1,2]
制造透明聚丙烯类树脂薄片之前,预备将以下的原料树脂如表1中所示混合形成的树脂组合物。
另外,表1中所示的值是质量%。
[表1]
 实施例1  实施例2  比较例1  比较例2
  原料树脂   HPP-1  95  95  100  95
  HSBR  5
  メタロンセンLL-1  5
  メタロンセンLL-2  5
均聚丙烯树脂-1(HPP-1)
等级:E-304GP(出光石油化学(株)制)
等规pentad分率:0.90
MFR:3.0g/10分钟
加氢苯乙烯丁二烯橡胶(HSBR)
等级:ダイナロン1320P(JSR(株)制)
密度:890kg/m3
MFR:3.5g/10分钟
金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物-1(メタロンセンLL-1)
等级:カ-ネルKF370(日本聚乙烯(株)制)
密度:905kg/m3
MFR:3.5g/10分钟
熔点:97℃
金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物-2(メタロンセンLL-2)
等级:カ-ネルKF480(日本聚乙烯(株)制)
密度:918kg/m3
MFR:4.0g/10分钟
熔点:109℃
其中,原料树脂的密度是按照JIS-K7112(23℃)的方法测量的,另外,熔流速度(MFR)是按照JIS K7210的方法测量的。
另外,等规pentad分率具体是使用JNM-FX-200(日本电子(株)制,13C-核共振频率50.1MHz),在下述测量条件下进行13C-NMR测量之后,根据甲基的立体规则性产生的化学位移的不同,即出现在22.5-19.5ppm区域的mmmm~mrrm的各峰的面积强度比,测量pentad分率而求出的值,测量条件如下:
测量模式:质子完全退耦法,脉冲宽:6.9μs(45°),脉冲重复时间:3s,累积次数:10000次,溶剂:1,2,4-三氯苯/重苯(90/10容量%),试样浓度250mg/2.5ml溶剂,测量温度:130℃。
mmmm:21.86ppm
mmmr:21.62ppm
mmrr:21.08ppm
mmrm+rrmr:20.89ppm
rrrr:20.36ppm
mrrm:19.97ppm
把实施例1、2和比较例1、2中的上述树脂组合物使用示于图1的制造装置1,在把树脂温度设定为240℃、模唇温度设定为280℃的条件下熔融挤出为薄片状树脂组合物2a,将该薄片状树脂组合物2a一边夹在第一冷却辊21上的循环传送带25和第二冷却辊22(设定温度15℃)之间进行面状压接一边进行急冷,以17m/分钟的速度,获得薄片厚度0.4mm的透明聚丙烯类树脂薄片2。对获得的透明聚丙烯类树脂薄片2,在以下条件下测量(1)拉伸特性、(2)浊度、(3)光泽度、(4)杜邦冲击强度。该结果示于表2中。
(1)拉伸特性
作为拉伸特性,按照JIS K7113测量了拉伸弹性率、屈服强度、断裂强度、和拉伸率。
另外,测量是相对于成形的挤出方向(MD方向)和MD方向的垂直方向(TD方向)进行的。
(2)浊度
按照JIS K7105,使用浊度测量仪(日本电色工业(株)制)进行测量。另外,作为浊度,除了总浊度,还测量了内部浊度。
此外,在厚度为0.4mm时用上述式(1)算出的总浊度H为15.6。
(3)光泽度
按照JIS K7105,使用自动式测色色差计(スガ试验仪(株)制)进行测量(表面侧:辊侧,背面侧:带侧)。
(4)杜邦冲击强度
在按照JIS K7211的条件下进行测量。
[表2]
  薄片物性  实施例1  实施例2  比较例1  比较例2
  拉伸特性   拉伸弹性率(MPa)   MD  1160  1490   1200  900
  TD  1110  1420   1210  966
  屈服强度(MPa)   MD  22.5  25.9   22.2  20.2
  TD  21.8  24.9   22.2  20.5
  断裂强度(MPa)   MD  51.7  52.7   49.5  48.4
  TD  46.1  49.1   44.8  45.7
  拉伸率(%)   MD  489  469   457  483
  TD  535  547   511  537
  浊度(%)   总浊度H  13.6  7.0   26.4  18
  内部浊度  12.5  5.4   24.4  16.9
  光泽度(%)   表面侧  113   121   105  109
  背面侧  112   116   105  111
  杜邦冲击(J)   0℃  0.5   0.5   0.25  0.5
接着,使用获得的透明聚丙烯类树脂薄片2,用真空压力成形机进行成形,获得成形品(食品容器的盖子)。
对获得的成形品,与上述相同地测量(2)浊度、(3)光泽度,同时在下述条件下测量(5)压曲强度。该结果示于表3中。
(5)压曲强度
使盖子(成形品)的里面朝上,从与容器主体相对的一侧,如下所述地测量使用平板夹具以一定速度进行挤压时产生的最大应力(压曲强度)。
状态调节:在23℃、50%RH的气氛中将试验样品放置48小时以上。
测量次数:5次
十字头(cross head)速度:10mm/分钟
记录速度:20mm/分钟
装置:英斯特朗(インストロン)拉伸试验仪5564型(英斯特朗制)
圆形平板夹具(英斯特朗制)
自动解析装置メルリン系列IX(英斯特朗制)
[表3]
  成形品物性  实施例1  实施例2  比较例1  比较例2
  浊度(%)   总浊度H  8.1  6.5  8.8  5.8
  内部浊度  5.1  3.3  5.5  4.0
  光泽度(%)   表面侧  116  121  125  129
  背面侧  117  120  123  127
  压曲强度(J)   0℃  181   190   180   166
另外,将得到的成形品放置在设定为80-130℃的恒温层中4分30秒钟,确认成形品有无泛白,确认出泛白时,测量在23℃的温度环境下由恒温层取出后恢复到透明所需的时间。该结果示于表4中。
另外,对于确认没有泛白的,表中用“○”表示。另外,表中的数值恢复到透明所需的时间。
[表4]
  热处理温度(℃)
  80   90   95   100   105   110   120   130
  实施例1   ○   ○   5秒   10秒   20秒   25秒   25秒   30秒
  实施例2   ○   ○   ○   ○   ○   5秒   10秒   20秒
  比较例1   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  比较例2   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
上述的本发明如同在下面的与公知技术的比较中所说明,可以发挥无法由公知技术预测的效果。
例如,在上述的专利文献3中,公开了利用与本发明第一实施方式类似的使用冷却辊和循环传送带的装置,对由聚丙烯和齐格勒·纳塔类直链状低密度聚乙烯的组合物构成的薄片进行透明化的方法,但是在该方法中,如果将齐格勒·纳塔类直链状低密度聚乙烯与聚丙烯混合,则即使用冷却辊和循环传送带进行急冷,透明性也会显示出相同或者稍微下降(参考专利文献3的比较例1和实施例)。
另外,在上述的专利文献5中,公开了将与本发明类似的由聚丙烯和金属茂类直链状低密度聚乙烯组成的组合物用冷却辊进行急冷而形成薄片的方法,并表明了透明性、耐冲击性良好的宗旨,但是由于混合了聚乙烯,薄片的透明性提高的程度并非那么高(或者相同)(参考专利文献5的比较例1和实施例1)。
此外,虽然专利文献5中公开的薄片的透明性是公知的,但是也只不过是一般的效果。将化学上属于不同种类的树脂混合时,两者互不相容,通常组合物的透明性会下降(参考专利文献5的比较例1,4-7)。
考虑到这些,如果把本发明的实施例和比较例进行比较,则在本发明中,不但戏剧性地改善了透明性,而且尽管混合了比聚丙烯类树脂(a)柔软的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b),挤出成形方向(MD方向)的拉伸弹性率也相同,或者改善了一些。这是由公知技术不能预测的效果。
以上,对于本发明以优选的实施方式进行了说明,但是本发明并不仅限于上述的实施方式,当然可以在本发明的范围内进行各种改变。
工业上的可利用性
本发明的透明聚丙烯类树脂薄片可以主要用作热成形品用薄片,其中,作为热成形容器用薄片,还特别适合用于要求透明性的用途,例如,食品容器的盖子等。

Claims (22)

1.一种透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法,其特征在于,将至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-925kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物熔融挤出为薄片状,之后通过(1)在冷却辊和被卷绕于至少两个辊的循环传送带之间进行面状压接,或者(2)使其通过有40℃以下冷却水流过的狭缝、和/或通过40℃以下冷却水中,急速冷却已熔融挤出为薄片状的所述树脂组合物。
2.如权利要求1所述的透明聚丙烯类树脂薄片的制造方法,其中所述聚丙烯类树脂(a)不含有造核剂。
3.一种透明聚丙烯类树脂薄片,其特征在于,由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且在挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1)。
4.如权利要求3所述的透明聚丙烯类树脂薄片,该薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
5.如权利要求3-4中任何一项所述的透明聚丙烯类树脂薄片,其中所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为105℃以上。
6.如权利要求3-4中任何一项所述的透明聚丙烯类树脂薄片,其中所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点低于100℃。
7.一种成形品,其特征在于,由透明聚丙烯类树脂薄片构成,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1)。
8.如权利要求7所述的成形品,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
9.如权利要求7-8中任何一项所述的成形品,其中所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为105℃以上。
10.如权利要求7-8中任何一项所述的成形品,其中所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点低于100℃。
11.一种成形品,其特征在于,由透明聚丙烯类树脂薄片构成,所述树脂薄片由至少含有聚丙烯类树脂和金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物的树脂组合物形成,而且具有如下的特性,即在所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物熔点前后的温度下成形品发生泛白,表明成形品的表面温度在特定温度之上还是在之下。
12.如权利要求11所述的成形品,其由以下的透明聚丙烯类树脂薄片构成,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1)。
13.如权利要求12所述的成形品,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
14.如权利要求11-13中任何一项所述的成形品,其中基于所述特性,用作用微波炉加热时的温度传感器。
15.一种防止由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法,其特征在于,其是由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品被加热至所述成形品的表面温度达到任意的温度M℃时,用于防止所述成形品泛白的方法,其中将下述的透明聚丙烯类树脂薄片成形为所述成形品,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1),
同时所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为(M+3)℃以上。
16.如权利要求15所述的防止由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品泛白的方法,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
17.一种由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品的温度判断方法,其特征在于,为了能够用肉眼判断被加热的由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品的表面温度即任意的N℃,将下述的透明聚丙烯类树脂薄片成形为所述成形品,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1),
同时所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为[N~(N+3)]℃。
18.如权利要求17所述的由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品的温度判断方法,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
19.一种成形品,其特征在于,其由被加热到表面温度为任意的温度M℃时的泛白被防止的透明聚丙烯类树脂薄片构成,将下述的透明聚丙烯类树脂薄片成形而形成,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1),
同时所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为(M+3)℃以上。
20.如权利要求19所述的成形品,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
21.一种成形品,其特征在于,其是能够用肉眼判断成形品的表面温度即任意的N℃的由透明聚丙烯类树脂薄片构成的成形品,将下述的透明聚丙烯类树脂薄片成形而形成,所述透明聚丙烯类树脂薄片由至少含有等规pentad分率为85-99%、熔流速度即MFR为0.1-30g/10分钟的聚丙烯类树脂(a)70-97质量%和使用金属茂催化剂制造的、密度为880-920kg/m3、熔流速度即MFR为1-30g/10分钟的金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)30-3质量%的树脂组合物构成,而且挤出成形方向即MD方向上的拉伸弹性率为800MPa以上,薄片厚度为t时的总浊度H满足下述式(1),t的单位为mm,
H≤130t2-63t+20……(1),
同时所述金属茂类乙烯-α-烯烃共聚物(b)的熔点为[N~(N+3)]℃。
22.如权利要求21所述的成形品,其中所述透明聚丙烯类树脂薄片在0℃下的冲击强度为0.1J以上。
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