CN1850622A - 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法 - Google Patents

具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1850622A
CN1850622A CN 200610026853 CN200610026853A CN1850622A CN 1850622 A CN1850622 A CN 1850622A CN 200610026853 CN200610026853 CN 200610026853 CN 200610026853 A CN200610026853 A CN 200610026853A CN 1850622 A CN1850622 A CN 1850622A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium
molybdate
self assembling
assembling body
microemulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200610026853
Other languages
English (en)
Other versions
CN100372778C (zh
Inventor
巩强
钱雪峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jiaotong University
Original Assignee
Shanghai Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jiaotong University filed Critical Shanghai Jiaotong University
Priority to CNB2006100268538A priority Critical patent/CN100372778C/zh
Publication of CN1850622A publication Critical patent/CN1850622A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100372778C publication Critical patent/CN100372778C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，采用微乳液为媒介进行制备，首先分别将等量的、相同浓度的氯化钙水溶液和钼酸钠水溶液按一定比例与正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)配制成透明的微乳液，然后将两种微乳液混合，在8～25℃下静置反应，或者在水热釜中160℃反应，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。本发明操作步骤简单，成本低，制得的自组装体由钼酸钙微粒定向排列组成，粒径大小可由反应时间或反应温度控制，约50～300nm。

Description

具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，采用微乳液为媒介制备钼酸钙微粒定向排列而成的中空自组装体。属于功能材料制备技术领域。
背景技术
白钨矿结构的钼酸盐，由于具有优越的发光性能和良好的显色、变色效应而倍受人们关注。钼酸盐能够发出单一波长的绿光或橙光，它们有可能成为彩色显示器中三基色的来源，还有可能在超大屏幕彩色显示器中获得应用。另外，钼酸盐还可以用于制备光学纤维、湿度传感器、发光材料、磁材料、催化材料、抗菌材料等方面。
近年来，随着纳米技术的发展，制备不同形貌的纳米钼酸盐，研究其在催化、磁、电、光等方面的性能，日益成为世界各国的研究热点。目前，制备纳米钼酸盐的方法主要有硬模板法、软模板法、水热法、微乳液法、配合沉淀法等。如：模板法制备钼酸盐，在反应结束后需去除模板，不仅使操作复杂，甚至会影响产物形貌；水热法制备钼酸盐则需高温高压的反应条件，相比之下，微乳液法具有操作简单、粒径大小可控、粒子分散性好、分布窄、易于实现连续化生产等特点，它是20世纪80年代发展起来制备纳米微粒的新路线，。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提出一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，
为实现这一目的，本发明采用微乳液为媒介制备钼酸钙中空自组装体，首先分别将等量的、相同浓度的氯化钙水溶液和钼酸钠水溶液按一定比例与正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)配制成透明的微乳液，然后将两种微乳液混合，在8～25℃下静置反应，或者在水热釜中160℃反应，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。所制得的钼酸钙自组装体由纳米钼酸钙粒子定向排列而成，纳米粒子粒径可由反应时间或反应温度控制，约50～300nm。
本发明的方法包括以下具体步骤：
1、钙离子微乳液的配制：
在锥形瓶中依次加入一定量的正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入一定体积的可溶性钙盐水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。其中CTAB的浓度为0.15～0.25mol·l-1，正丁醇与CTAB的摩尔比为3.47～4.52，可溶性钙盐水溶液中水的摩尔数与CTAB摩尔数之比为33，可溶性钙盐水溶液浓度0.1～0.8mol·l-1。
2、钼酸根离子微乳液的配制：
按照步骤1，以相同浓度、等体积钼酸钠水溶液替代可溶性钙盐水溶液，得到与钙离子微乳液组成相同的钼酸根离子微乳液。
本发明所说的可溶性钙盐为：无水氯化钙、硝酸钙。
3、钼酸钙自组装体的合成：
将上述获得的钙离子微乳液和钼酸根离子微乳液，在磁力搅拌条件下迅速混合，将得到的混合液在8～25℃下静置反应，或者移入有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中160℃反应，反应时间1分钟～16小时；然后自然冷却至室温，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。
本发明的方法反应温度低，反应时间短，最短只需1分钟，操作步骤简单，成本低，产率高、可重复性好。本发明采用了微乳液为媒介，使得纳米粒子的粒径大小可由反应时间或反应温度控制，约为50～300nm，避免了反应初期大块晶体的迅速生成。制备的钼酸钙自组装结构为哑铃状、花状(中空)、海星状(中空)，由纳米钼酸钙粒子定向排列而成，粒径随反应温度升高、反应时间延长而增大。
附图说明
图1为本发明实施例1所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的X-射线衍射图。(实施例1-4具有相同的X-射线衍射图)。
图2为本发明实施例1所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图3为本发明实施例2所得到的花状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图4为本发明实施例3所得到的海星状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图5为本发明实施例4所得到的花状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步描述。以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，迅速混合，在8℃下静置反应1小时。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得哑铃状钼酸钙微粒的自组装体。
所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的X-射线衍射图如图1。由图1可见所制备的材料为四方晶型钼酸钙。图2是得到哑铃状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约3μm，由粒径50～100nm的粒子定向排列而成。
实施例2
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，迅速混合，在25℃下静置反应1分钟。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得花状钼酸钙微粒的自组装体。
图3是所得到的花状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm，由粒径50～150nm的粒子定向排列而成。
实施例3
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.2mol·l-1硝酸钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.2mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有硝酸钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，等体积迅速混合，25℃下静置反应1小时。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得海星状钼酸钙微粒的自组装体。
图4是所得到的海星状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm，由粒径50～150nm的粒子定向排列而成。
实施例4
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，等体积迅速混合，移入50ml的有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中，升温至160℃反应16小时。反应结束后，自然冷却至室温，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得花状钼酸钙微粒的自组装体。
图4是所得到的花状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm，由粒径150～300nm的粒子定向排列而成。

Claims (2)

1、一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)钙离子微乳液的配制：在锥形瓶中依次加入正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵，磁力搅拌下加入可溶性钙盐水溶液，搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液；其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.15～0.25mol·l-1，正丁醇与十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为3.47～4.52，可溶性钙盐水溶液中水的摩尔数与十六烷基三甲基溴化铵摩尔数之比为33，可溶性钙盐水溶液浓度0.1～0.8mol·l-1；
2)钼酸根离子微乳液的配制：按照步骤1)，以相同浓度、等体积钼酸钠水溶液替代可溶性钙盐水溶液，得到与钙离子微乳液组成相同的钼酸根离子微乳液；
3)钼酸钙自组装体的合成：将上述获得的钙离子微乳液和钼酸根离子微乳液在磁力搅拌条件下迅速混合，将得到的混合液在8～25℃下静置反应，或者移入有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中160℃反应，反应时间1分钟～16小时；然后自然冷却，离心分离，用去离子水和无水乙醇洗涤，60℃真空烘干6小时，即获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。
2、根据权利要求1的具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，其特征在于所述的可溶性钙盐为无水氯化钙或硝酸钙。
CNB2006100268538A 2006-05-25 2006-05-25 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法 Expired - Fee Related CN100372778C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100268538A CN100372778C (zh) 2006-05-25 2006-05-25 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2006100268538A CN100372778C (zh) 2006-05-25 2006-05-25 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1850622A true CN1850622A (zh) 2006-10-25
CN100372778C CN100372778C (zh) 2008-03-05

Family

ID=37132123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2006100268538A Expired - Fee Related CN100372778C (zh) 2006-05-25 2006-05-25 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100372778C (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717120B (zh) * 2009-12-14 2011-08-03 上海应用技术学院 一种白钨矿结构纳米钼酸盐的溶剂热诱导控制合成方法
CN105470489A (zh) * 2016-01-11 2016-04-06 福建师范大学泉港石化研究院 高性能锂离子电池用MoO2中空微球材料的制备方法
CN107651713A (zh) * 2017-11-14 2018-02-02 齐鲁工业大学 一种由纳米片组装的空心钼酸镍纳米花及其制备方法
CN109012683A (zh) * 2018-08-09 2018-12-18 扬州大学 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法
CN109663590A (zh) * 2018-12-29 2019-04-23 泉州师范学院 一种以鸡蛋壳为反应器的光催化材料及其制备方法与应用
CN110040779A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 河南师范大学 一种钼酸钙发光材料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU432100A1 (zh) * 1972-11-29 1974-06-15 Ю. К. Целинский, М. В. Мохосоев , И. И. Сомова
RU2049068C1 (ru) * 1992-12-31 1995-11-27 Вячеслав Андреевич Патрушев Способ получения молибдата кальция
US5585077A (en) * 1995-08-03 1996-12-17 Arco Chemical Technology, L.P. Molybdenum epoxidation catalyst recovery
US5776848A (en) * 1997-07-30 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Molybdenum epoxidation catalyst recovery

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717120B (zh) * 2009-12-14 2011-08-03 上海应用技术学院 一种白钨矿结构纳米钼酸盐的溶剂热诱导控制合成方法
CN105470489A (zh) * 2016-01-11 2016-04-06 福建师范大学泉港石化研究院 高性能锂离子电池用MoO2中空微球材料的制备方法
CN105470489B (zh) * 2016-01-11 2019-04-16 福建师范大学泉港石化研究院 高性能锂离子电池用MoO2中空微球材料的制备方法
CN107651713A (zh) * 2017-11-14 2018-02-02 齐鲁工业大学 一种由纳米片组装的空心钼酸镍纳米花及其制备方法
CN107651713B (zh) * 2017-11-14 2019-03-19 齐鲁工业大学 一种由纳米片组装的空心钼酸镍纳米花及其制备方法
CN109012683A (zh) * 2018-08-09 2018-12-18 扬州大学 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法
CN109012683B (zh) * 2018-08-09 2021-05-14 扬州大学 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法
CN109663590A (zh) * 2018-12-29 2019-04-23 泉州师范学院 一种以鸡蛋壳为反应器的光催化材料及其制备方法与应用
CN110040779A (zh) * 2019-05-05 2019-07-23 河南师范大学 一种钼酸钙发光材料的制备方法
CN110040779B (zh) * 2019-05-05 2021-07-13 河南师范大学 一种钼酸钙发光材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100372778C (zh) 2008-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. Uniform hollow Lu2O3: Ln (Ln= Eu3+, Tb3+) spheres: facile synthesis and luminescent properties
Spahr et al. Redox‐Active Nanotubes of Vanadium Oxide
CN102259907B (zh) 多孔氧化锌纳米材料及其制备方法
Becerro et al. Bifunctional, monodisperse BiPO4-based nanostars: photocatalytic activity and luminescent applications
CN1850622A (zh) 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法
Hua et al. Synthesis of barium fluoride nanoparticles from microemulsion
CN101037232A (zh) 一种制备粒径可控氧化铁中空球的方法
CN109110819B (zh) 一种手性氧化锰纳米粒子的合成方法
CN1817799A (zh) 一种TiO2纳米颗粒和纳米棒的合成方法
CN103449503A (zh) 一种纳米锌铝尖晶石的制备方法
Majeed et al. Novel spherical hierarchical structures of GdOOH and Eu: GdOOH: rapid microwave-assisted synthesis through self-assembly, thermal conversion to oxides, and optical studies
CN110669506A (zh) 半胱胺和n-乙酰l-半胱氨酸共同保护的水溶性金纳米团簇荧光材料的制备方法
CN102134105B (zh) 一种在室温下利用氨基酸辅助制备纳米四氧化三钴颗粒的方法
CN109794271B (zh) 一种富氧缺陷超薄PbBiO2Br纳米片的制备方法及其用途
Tang et al. Construction of Ce (OH) 4 nanostructures from 1D to 3D by a mechanical force-driven method
Xu et al. Uniform Ln (OH) 3 and Ln2O3 (Ln= Eu, Sm) submicrospindles: facile synthesis and characterization
Ma et al. Micro-sized Sb2O3 octahedra fabricated via a PEG-1000 polymer-assisted hydrothermal route
CN1214978C (zh) 具有超高水热稳定的有序介孔分子筛材料及其合成方法
CN111732121A (zh) 一种CuInS2@CuCo-CeO2复合纳米探针及其制备方法
CN115155629B (zh) 一种Bi/BiPO4/BiOCl纳米片复合材料的制备方法及其应用
CN100487172C (zh) 快速制备钨酸钙介晶的方法
Junfeng et al. Nano-preparation promoting effectively luminescent properties of one-dimensional rare earth oxides
CN102716735B (zh) 凹凸棒石/铈钛固溶氧化物复合材料的制备方法
Wang et al. Synthesis and spectroscopic properties of silver-fluorescein co-doped phosphotungstate hollow spheres
ES2678419A1 (es) Método de obtención de nanomateriales compuestos de material carbonáceo y óxidos metálicos

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080305

Termination date: 20110525