CN100372778C - 具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，采用微乳液为媒介进行制备，首先分别将等量的、相同浓度的氯化钙水溶液和钼酸钠水溶液按一定比例与正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)配制成透明的微乳液，然后将两种微乳液混合，在8～25℃下静置反应，或者在水热釜中160℃反应，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。本发明操作步骤简单，成本低，制得的自组装体由钼酸钙微粒定向排列组成，粒径大小可由反应时间或反应温度控制，约50～300nm。

Description

具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，采用微乳液为媒介制备钼酸钙微粒定向排列而成的中空自组装体。属于功能材料制备技术领域。
背景技术
白钨矿结构的钼酸盐，由于具有优越的发光性能和良好的显色、变色效应而倍受人们关注。钼酸盐能够发出单一波长的绿光或橙光，它们有可能成为彩色显示器中三基色的来源，还有可能在超大屏幕彩色显示器中获得应用。另外，钼酸盐还可以用于制备光学纤维、湿度传感器、发光材料、磁材料、催化材料、抗菌材料等方面。
 近年来，随着纳米技术的发展，制备不同形貌的纳米钼酸盐，研究其在催化、磁、电、光等方面的性能，日益成为世界各国的研究热点。目前，制备纳米钼酸盐的方法主要有硬模板法、软模板法、水热法、微乳液法、配合沉淀法等。如：模板法制备钼酸盐，在反应结束后需去除模板，不仅使操作复杂，甚至会影响产物形貌；水热法制备钼酸盐则需高温高压的反应条件，相比之下，微乳液法具有操作简单、粒径大小可控、粒子分散性好、分布窄、易于实现连续化生产等特点，它是20世纪80年代发展起来制备纳米微粒的新路线，。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提出一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，
为实现这一目的，本发明采用微乳液为媒介制备钼酸钙中空自组装体，首先分别将等量的、相同浓度的氯化钙水溶液和钼酸钠水溶液按一定比例与正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)配制成透明的微乳液，然后将两种微乳液混合，在8～25℃下静置反应，或者在水热釜中160℃反应，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。所制得的钼酸钙自组装体由纳米钼酸钙粒子定向排列而成，纳米粒子粒径可由反应时间或反应温度控制，约50～300nm。
本发明的方法包括以下具体步骤：
1、钙离子微乳液的配制：
在锥形瓶中依次加入一定量的正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入一定体积的可溶性钙盐水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。其中CTAB的浓度为0.15～0.25mol·l-1，正丁醇与CTAB的摩尔比为3.47～4.52，可溶性钙盐水溶液中水的摩尔数与CTAB摩尔数之比为33，可溶性钙盐水溶液浓度0.1～0.8mol·1-1。
2、钼酸根离子微乳液的配制：
按照步骤1，以相同浓度、等体积钼酸钠水溶液替代可溶性钙盐水溶液，得到与钙离子微乳液组成相同的钼酸根离子微乳液。
本发明所说的可溶性钙盐为：无水氯化钙、硝酸钙。
3、钼酸钙自组装体的合成：
将上述获得的钙离子微乳液和钼酸根离子微乳液，在磁力搅拌条件下迅速混合，将得到的混合液在8～25℃下静置反应1分钟～16小时，或者移入有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中，160℃反应1分钟～16小时后自然冷却至室温；反应结束后离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。
本发明的方法反应温度低，反应时间短，最短只需1分钟，操作步骤简单，成本低，产率高、可重复性好。本发明采用了微乳液为媒介，使得纳米粒子的粒径大小可由反应时间或反应温度控制，约为50～300nm，避免了反应初期大块晶体的迅速生成。制备的钼酸钙自组装结构为哑铃状、花状(中空)、海星状(中空)，由纳米钼酸钙粒子定向排列而成，粒径随反应温度升高、反应时间延长而增大。
附图说明
图1为本发明实施例1所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的X—射线衍射图。(实施例1-4具有相同的X—射线衍射图)。
图2为本发明实施例1所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图3为本发明实施例2所得到的花状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图4为本发明实施例3所得到的海星状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。
图5为本发明实施例4所得到的花状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片。
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步描述。以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
 2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，迅速混合，在8℃下静置反应1小时。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得哑铃状钼酸钙微粒的自组装体。
所得到的哑铃状钼酸钙自组装体的X—射线衍射图如图1。由图1可见所制备的材料为四方晶型钼酸钙。图2是得到哑铃状钼酸钙自组装体的场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约3μm，由粒径50～100nm的粒子定向排列而成。
实施例2
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，迅速混合，在25℃下静置反应1分钟。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得花状钼酸钙微粒的自组装体。
图3是所得到的花状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm，由粒径50～150nm的粒子定向排列而成。实施例3
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.2mol·l-1硝酸钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.2mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有硝酸钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，等体积迅速混合，25℃下静置反应1小时。反应结束后，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得海星状钼酸钙微粒的自组装体。
图4是所得到的海星状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片和透射电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm，由粒径50～150nm的粒子定向排列而成。
实施例4
1)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1氯化钙水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液。
2)在一个50ml锥形瓶中依次加入13.42ml正辛烷、1.08ml正丁醇、1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下加入2ml的0.5mol·l-1钼酸钠水溶液。搅拌三十分钟，形成均相透明的钼酸根离子微乳液。
3)将上述两种分别含有氯化钙和钼酸钠的微乳液在磁力搅拌条件下，等体积迅速混合，移入50ml的有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中，升温至160℃反应16小时。反应结束后，自然冷却至室温，离心分离，用去离子水和无水乙醇多次洗涤，60℃真空烘干6小时，即可获得花状钼酸钙微粒的自组装体。
图4是所得到的花状钼酸钙自组装体场发射扫描电镜照片。由图可见，该组装结构大小约2μm,由粒径150～300nm的粒子定向排列而成。

Claims (2)

1.一种具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)钙离子微乳液的配制：在锥形瓶中依次加入正辛烷、正丁醇、十六烷基三甲基溴化铵，磁力搅拌下加入可溶性钙盐水溶液，搅拌三十分钟，形成均相透明的钙离子微乳液；其中十六烷基三甲基溴化铵的浓度为0.15～0.25mol·l-1，正丁醇与十六烷基三甲基溴化铵的摩尔比为3.47～4.52，可溶性钙盐水溶液中水的摩尔数与十六烷基三甲基溴化铵摩尔数之比为33，可溶性钙盐水溶液浓度0.1～0.8mol·l-1；
2)钼酸根离子微乳液的配制：按照步骤1)，以相同浓度、等体积钼酸钠水溶液替代可溶性钙盐水溶液，得到与钙离子微乳液组成相同的钼酸根离子微乳液；
3)钼酸钙自组装体的合成：将上述获得的钙离子微乳液和钼酸根离子微乳液在磁力搅拌条件下迅速混合，将得到的混合液在8～25℃下静置反应1分钟～16小时，或者移入有不锈钢外壳的四氟乙烯水热釜中，160℃反应1分钟～16小时后自然冷却；反应结束后离心分离，用去离子水和无水乙醇洗涤，60℃真空烘干6小时，即获得具有中空结构的钼酸钙自组装体。
2.根据权利要求1的具有中空结构的钼酸钙自组装体的制备方法，其特征在于所述的可溶性钙盐为无水氯化钙或硝酸钙。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717120B (zh) * 2009-12-14 2011-08-03 上海应用技术学院 一种白钨矿结构纳米钼酸盐的溶剂热诱导控制合成方法
CN105470489B (zh) * 2016-01-11 2019-04-16 福建师范大学泉港石化研究院 高性能锂离子电池用MoO2中空微球材料的制备方法
CN107651713B (zh) * 2017-11-14 2019-03-19 齐鲁工业大学 一种由纳米片组装的空心钼酸镍纳米花及其制备方法
CN109012683B (zh) * 2018-08-09 2021-05-14 扬州大学 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法
CN109663590B (zh) * 2018-12-29 2021-06-01 泉州师范学院 一种以鸡蛋壳为反应器的光催化材料及其制备方法与应用
CN110040779B (zh) * 2019-05-05 2021-07-13 河南师范大学 一种钼酸钙发光材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU432100A1 (zh) * 1972-11-29 1974-06-15 Ю. К. Целинский, М. В. Мохосоев , И. И. Сомова
RU2049068C1 (ru) * 1992-12-31 1995-11-27 Вячеслав Андреевич Патрушев Способ получения молибдата кальция
US5585077A (en) * 1995-08-03 1996-12-17 Arco Chemical Technology, L.P. Molybdenum epoxidation catalyst recovery
CN1265104A (zh) * 1997-07-30 2000-08-30 阿科化学技术公司 钼环氧化催化剂的回收

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU432100A1 (zh) * 1972-11-29 1974-06-15 Ю. К. Целинский, М. В. Мохосоев , И. И. Сомова
RU2049068C1 (ru) * 1992-12-31 1995-11-27 Вячеслав Андреевич Патрушев Способ получения молибдата кальция
US5585077A (en) * 1995-08-03 1996-12-17 Arco Chemical Technology, L.P. Molybdenum epoxidation catalyst recovery
CN1265104A (zh) * 1997-07-30 2000-08-30 阿科化学技术公司 钼环氧化催化剂的回收

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
软溶液技术制备钼酸钙薄膜. 胡国兵，余萍，王欢，肖定全.四川大学学报(自然科学版)，第42卷第增刊2期. 2005 *

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