CN1841618A - 一次烧结用感光性黑色糊剂及使用该糊剂的pdp前面基板的制造方法 - Google Patents

一次烧结用感光性黑色糊剂及使用该糊剂的pdp前面基板的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供一种一次烧结用感光性黑色糊剂及使用该糊剂的PDP前面基板的制造方法，可通过一次烧结而在PDP前面基板上形成电极和/或黑矩阵层与电介质层，而不存在在电介质层内部产生气泡、拱起、扭曲等的问题。该一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，是构成黑色层的感光性糊剂，该黑色层形成于电介质层的下层、并与该电介质层一起一次烧结，该糊剂包含黑色无机颜料、碱可溶性树脂、光聚合性单体和/或低聚物、以及光聚合引发剂，并且不含玻璃粉。

Description

一次烧结用感光性黑色糊剂及使用该糊剂的PDP前面基板的制造 方法
技术领域
本发明涉及等离子显示板(以下简称为PDP)前面基板的制造技术，更具体地说，涉及通过一次烧结而可整体制造电极和/或黑矩阵与电介质层的PDP前面基板的制造方法、以及在该方法中所使用的一次烧结用感光性黑色糊剂。
背景技术
近年来，平板显示器已有各种类型的产品并且还在不断地进行开发。在以前，如果是液晶的话，则在视角和响应速度、大画面化方面存在问题，如果是PDP的话，则在电能消耗或辉度等方面存在问题，如果是背投仪的话，则存在形成轮廓模糊的不清晰图像的问题，近来的技术开发的速度非常迅速，各种显示器的问题也得到了迅速的解决，由画质所导致的各种显示器的差别也在缩小。因此，关于今后能否普及的问题，在很大程度上取决于价格，因此，是否能够降低面板的制造成本已经成为一个重要的问题。
PDP前面板的制造通常是在形成ITO的图案之后，经过利用感光性糊剂进行汇流电极的布线→烧结→电介质的涂布→烧结等工序，进一步，在设置黑矩阵(以下也简称为“BM”)的情况下，在汇流电极的烧结后再增加所谓的BM布线→烧结工序。如上所述，在PDP的制造中，在每次布线时重复进行烧结工序(在下文中称为“常规工序”)，而烧结工序是进行有机成分的烧尽、无机成分的熔融的工序，因此烧结温度为550℃或其以上的非常高的温度，保持时间也长。另外，由于玻璃面板大，因此难以发生急剧的温度变化，升温、冷却时间也变得非常长。此外，由于温度高，因此所需的能量也庞大，设备也变得很大，因此在PDP制造中，烧结工序是在制造成本中所占比重最大的工序。因此，若能减少烧结工序，就可大幅降低面板的制造成本。
作为减少烧结次数的方法，已经公开了在对电极进行布线后，并不进行烧结而涂布电介质，然后将电极与电介质一次烧结的方法(参阅例如专利文献1)。此外，在设置BM层的情况下，也可以考虑使用感光性黑色糊剂将电极和BM一次布线之后，涂布电介质，然后将这些一次烧结的方法。在前一种方法中，烧结工序减少了1次，而在后一种方法中，烧结工序减少了2次。如上所述地，在电极和/或BM布线之后，不进行烧结而涂布电介质，然后同时烧结电极和/或BM层与电介质层而整体形成的方法称为“一次烧结”。
但是，若使用可在常规工序中使用的糊剂(参阅例如专利文献2)进行一次烧结，则在烧结后的电介质中从电极边缘产生气泡，容易发生绝缘不良或透过率降低的问题。此外，电介质材料有糊状的或片状的，尤其在使用糊状电介质时，存在电介质下方的图案在干燥时容易产生拱起或扭曲的问题。进一步，在BM中使用与电极相同的感光性黑色糊剂并一次烧结电极和BM层和电介质层的情况下，从BM也产生气泡等，存在上述问题进一步恶化的倾向。
[专利文献1]日本特开2003-16928号公报
[专利文献2]日本特开平9-218509号公报
发明内容
本发明是为了解决上述问题而开发的，其目的在于提供一种一次烧结用感光性黑色糊剂，该糊剂不存在在电介质层内部产生气泡、拱起、扭曲等问题，可通过一次烧结而在PDP前面基板形成电极和/或黑矩阵层与电介质层，以及提供使用该糊剂的PDP前面基板的制造方法及具有该PDP前面基板的等离子显示板。
本发明者对上述问题进行积极研究的结果查明，一次烧结时，在电介质中产生的气泡起因于形成在电介质层的下层的黑色层中所使用的糊剂中所包含的玻璃粉。进一步，本发明者发现，电介质层的拱起或扭曲问题是由于电介质中所包含的溶剂进入下层的底切部分所引起的，可以通过使下层具有耐溶剂性来解决，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，是构成黑色层的感光性糊剂，该黑色层形成于电介质层的下层、并与该电介质层一起一次烧结，该糊剂包含黑色无机颜料、碱可溶性树脂、光聚合性单体和/或低聚物、以及光聚合引发剂，并且不含玻璃粉。
此外，作为其它的形态，可以以相对于糊剂的无机成分为30重量％或30重量％以下的比例含有玻璃粉。
进一步，本发明涉及等离子显示器前面基板的制造方法，其特征在于，在制造等离子显示器前面基板时，在形成有透明电极的前面基板上，使用上述本发明的一次烧结用黑色糊剂形成黑色层，不对该黑色层进行烧结而在该黑色层的上层形成电介质层，然后将该黑色层与该电介质层一起一次烧结。
在本发明的一个形态中，优选在形成电介质层之前，对黑色层进行热固化或紫外线固化，然后将黑色层与电介质层一起一次烧结。
根据本发明，不会引起在电介质层内部产生气泡、拱起、扭曲等的问题，可通过一次烧结而在PDP前面基板整体形成电极和电介质层、或者整体形成电极和黑矩阵层和电介质层，并且可以以较低的生产成本和较高生产效率提供PDP的前面板。
具体实施方式
下面，对本发明进行详细的说明。
在形成有透明电极的PDP前面基板上，形成预定图案的汇流电极用黑色糊剂和/或黑矩阵用黑色糊剂的薄膜，然后涂布电介质糊剂，并在干燥的状态下进行一次烧结的情况下，在由黑白双层结构构成的电极中，黑色糊剂由于气氛温度的升高而在烧结中流动性增加，被上层所使用的银糊剂的重量压坏，扩展到银电极的整个线宽，根据制造条件的不同，有时也会超出线宽。在这样的状态下，黑色糊剂中所包含的气泡不能从电介质层完全逸出，容易在电介质层中的电极边缘部分产生气泡。此外，为了提高致密性，在黑矩阵的黑色糊剂中通常也包含玻璃粉，因此，在一次烧结黑矩阵层和电介质层时，发现从黑矩阵层也产生气泡，进一步恶化所存在的问题。
本发明的一次烧结用感光性黑色糊剂是基于上述认识而开发的，其特征在于，不含玻璃粉，并且是一种用于汇流电极的黑色层和/或黑矩阵层(在下文中，将两者总称为“黑色层”)中的材料，该糊剂用以与形成在该黑色层上方的电介质层一起一次烧结。
下面，针对本发明的一次烧结用感光性黑色糊剂的组成成分进行说明。
本发明的感光性黑色糊剂，作为必要成分包含黑色无机颜料、碱可溶性树脂、光聚合性单体和/或低聚物、以及光聚合引发剂。
作为黑色无机颜料，可以使用公知常用的黑色材料，可举例如Cu、Fe、Mn、Co、Cr等的单独氧化物或者复合氧化物，其中，四氧化三钴(Co3O4)在烧结时变色少，可防止烧结后的黑斑，故优选。此外，这些黑色无机颜料可以2种或2种以上一起使用。这些黑色无机颜料可以以通常的分量比例来使用，但优选相对于糊剂中的无机成分以70重量％或70重量％以上的比例混合。
作为碱可溶性树脂，可以使用含有羧基的树脂，具体来说可以使用其本身具有烯属不饱和双键的含羧基感光性树脂和不具有烯属不饱和双键的含羧基树脂中的任意一种。作为适合使用的树脂(低聚物和聚合物中的任意一种)，可以举出下述树脂：
(1)使不饱和羧酸和具有不饱和双键的化合物进行共聚而得到的含羧基树脂、
(2)在不饱和羧酸和具有不饱和双键的化合物的共聚物中，作为侧链加成烯属不饱和基团而得到的含羧基感光性树脂、
(3)使具有环氧基和不饱和双键的化合物与具有不饱和双键的化合物共聚，使该共聚物与不饱和羧酸进行反应，并使所生成的仲羟基与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂、
(4)使具有不饱和双键的酸酐与除此之外的具有不饱和双键的化合物共聚，使该共聚物与具有羟基和不饱和双键的化合物反应而得到的含羧基感光性树脂、
(5)使环氧化合物与不饱和一元羧酸反应，并使所生成的仲羟基与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂、
(6)使具有不饱和双键的化合物和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚，使该共聚物的环氧基与在1分子中具有1个羧基且不具有烯属不饱和键的有机酸反应，使所生成的仲羟基与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂、
(7)使含羟基聚合物与多元酸酐反应而得到的含羧基树脂、
(8)使含羟基聚合物与多元酸酐反应得到的含羧基树脂，进一步与具有环氧基和不饱和双键的化合物反应而得到的含羧基感光性树脂。
此外，作为上述含羧基感光性树脂和含羧基树脂，适合使用重均分子量各为1000～100000，优选5000～70000，以及酸价为50～250mgKOH/g，并且，含羧基感光性树脂的情况下，其双键当量为350～2000，优选400～1500的树脂。当上述树脂的分子量低于1000时，对显影时的薄膜的密合性产生不良影响，另一方面，当高于100000时，容易产生显影不良，故不优选。此外，当酸价低于50mgKOH/g时，对碱性水溶液的溶解性不充分，容易产生显影不良，另一方面，当高于250mgKOH/g时，在显影时产生薄膜密合性的恶化和光固化部分(曝光部分)的溶解，故不优选。进一步，含羧基感光性树脂的情况下，若感光性树脂的双键当量低于350，烧结时就容易产生残渣，另一方面，若大于2000，则显影时的操作充裕度变窄，且在光固化时需要高曝光量。
这些碱可溶性树脂可以以通常的分量比例来使用，优选在糊剂中以树脂固体成分计为10～40重量％的比例混合。
光聚合性单体和/或低聚物是为了促进组合物的光固化性和提高显影性而使用的，可以列举出例如，丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯以及与上述丙烯酸酯相对应的各甲基丙烯酸酯类；苯二甲酸、己二酸、马来酸、衣康酸、琥珀酸、三苯六甲酸、对苯二甲酸等多元酸与羟烷基(甲基)丙烯酸酯的单-、二-、三-或其以上的多酯等，但是并不限于特定的物质，并且这些化合物可以单独使用或者组合使用2种或2种以上。其中，优选在1分子中具有2个或2个以上的丙烯酰基或甲基丙烯酰基的多官能团单体。
相对于碱可溶性树脂的树脂固体成分100重量份，这样的光聚合性单体和/或低聚物优选以30～100重量份的比例混合。若相对于碱可溶性树脂的树脂固体成分100重量份，单体成分超过100重量份，则涂膜的粘性恶化，容易附着尘埃，在尘埃附着部分容易产生布线不良。此外，在电极的情况下，在印刷银层时版分离恶化，不能形成均匀的涂膜。另一方面，如果单体成分不足30重量份，则单体成分少、难以形成图案。
作为光聚合引发剂的具体实例，可以举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻丙醚等苯偶姻与苯偶姻烷基醚类；苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1-二氯苯乙酮等苯乙酮类；2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉丙烷-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等氨基苯乙酮类；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类；2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类；苯乙酮二甲基缩酮、苯甲基二甲基缩酮等缩酮类；二苯甲酮等二苯甲酮类；或者呫吨酮类；(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-戊基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、乙基-2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基氧化膦等氧化膦类；各种过氧化物类等，这些公知常用的光聚合引发剂可以单独使用或者将2种或2种以上组合使用。相对于上述碱可溶性树脂的树脂固体成分100重量份，这些光聚合引发剂的混合比例为1～30重量份，优选5～20重量份。
此外，上述那样的光聚合引发剂可以与N，N-二甲基氨基安息香酸乙酯、N，N-二甲基氨基安息香酸异戊酯、戊基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、三乙胺、三乙醇胺等叔胺类这样的光敏剂中的1种或1种以上组合使用。
进一步，当要求更深的光固化深度时，根据需要，作为固化助剂可组合使用在可见光区域引发自由基聚合的チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ公司制造的イルガキュア-784等二茂钛类光聚合引发剂、无色染料等。
进一步，当要求更深的光固化深度时，根据需要，上述光聚合引发剂可以与热聚合催化剂并用。该热聚合催化剂是经过数分钟至1个小时左右的高温老化而使未固化的光聚合性单体发生反应的催化剂，具体来说，有过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮异丁腈等偶氮化合物，优选可以列举2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双-2-甲基丁腈、2，2′-偶氮双-2，4-二戊腈、1′-偶氮双-1-环己腈、二甲基-2，2′-偶氮双异丁酸酯、4，4′-偶氮双-4-氰基戊酸、2-甲基-2，2′-偶氮双丙腈、2，4-二甲基-2，2，2′，2′-偶氮双戊腈、1，1′-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、2，2，2′，2′-偶氮双(2-甲基丁酰胺肟)盐酸盐等，作为更优选的热聚合催化剂，可以列举环境友好的无氰、无卤型的1，1′-偶氮双(1-乙酰氧基-1苯基乙烷)。
此外，本发明所涉及的感光性黑色糊剂，除了上述成分之外，为了提高烧结薄膜的致密性，还可适当地选择含有氧化铝、堇青石、锆石等骨材的1种或1种以上。进一步，各玻璃糊剂还可为了提高稳定性而添加无机酸、有机酸、磷酸化合物(无机磷酸、有机磷酸)等的酸。
进一步，为了调节到适应于涂布方法的所希望的粘度，还可根据需要添加有机溶剂或湿润剂。作为有机溶剂的代表性实例，可以举出甲苯、二甲苯、四甲基苯，或者エクソン化学(株)制造的ソルベツソ#100、ソルベツソ#150、ソルベツソ#200、エクソンアロマテイツクナフサNo.2，シエル(株)制造的LAWS、HAWS、VLAWS、シエルゾ一ルD40、D70、D100、70、71、72、A、AB、R、DOSB、DOSB-8等的芳族类溶剂；エクソン化学(株)制造的エクソンナフサNo.5、No.6、No.7、エクソンオ一ダ一レス溶剂、エクソンラパ一溶剂等的脂肪族类溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、己醇、溶纤剂、丁基溶纤剂、卡必醇、丁基卡必醇等的醇类溶剂；醋酸乙酯、醋酸丁酯、溶纤剂乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等的酯类溶剂。这些有机溶剂可单独使用，或者将2种或2种以上混合使用。
本发明的一次烧结用感光性黑色糊剂还可根据需要添加硅酮类、丙烯酸类等的消泡·流平剂，还可为了提高薄膜图案对玻璃基板的密合性而混合硅烷偶联剂等的添加剂。进一步，根据需要还可添加用于防止导电性金属粉末氧化的公知常用的抗氧化剂、用于提高保存时的热稳定性的热聚合抑制剂、作为烧结时与基板结合的成分的金属氧化物、硅氧化物、硼氧化物等的微粒。
如上所述，本发明的感光性黑色糊剂的第一个特征在于不包含玻璃粉，而本发明者的研究结果发现，在特定的含有率以下，可以抑制气泡的产生。即，本发明的感光性黑色糊剂的另一形态是，一种感光性黑色糊剂，在糊剂的无机成分中以30重量％或30重量％以下的比例包含玻璃粉，并且是用于与电介质层一起一次烧结的黑色层用感光性糊剂。
作为这种情形下的玻璃粉，可使用软化点为400～600℃的玻璃粉。作为其他的无机微粒，可使用氧化硅粉末或导电粉末等。
下面，针对本发明的PDP前面基板的制造方法进行说明。
在本发明的PDP前面基板的制造方法中，在形成有透明电极的前面基板上，作为电极用和/或黑矩阵层用，使用本发明的感光性黑色糊剂，
(i)当用于黑矩阵层时，首先将本发明的感光性黑色糊剂涂布在整个面上，干燥，形成干燥涂膜。接着，进行图案曝光、显影，然后进行热固化处理或者紫外线固化处理，形成黑矩阵图案。
(ii)当用于电极时，将本发明的感光性黑色糊剂涂布在整个面上，干燥，形成干燥涂膜，在其上形成银的涂膜图案，并对电极所需部分进行图案曝光、显影，然后进行热固化处理或者紫外线固化处理，形成电极图案。
(iii)进一步，在用于黑矩阵和电极时，将本发明的感光性黑色糊剂涂布在整个面上，干燥，形成干燥涂膜。接着，仅对黑矩阵图案进行曝光，在其上面形成银的涂膜图案并对电极所需部分进行图案曝光、显影，同时形成黑矩阵图案和电极图案，然后进行热固化处理或者紫外线固化处理，形成黑矩阵图案和电极图案。在通过这些方式形成的黑矩阵图案和/或电极图案上，在整个面上涂布电介质糊剂，干燥，然后一次烧结。
在上述制造工序，优选在形成黑色层图案之后，在其上涂布电介质糊剂之前，进行热固化处理或者紫外线固化处理。其原因在于：在未进行该热固化处理或紫外线固化处理而形成电介质层并一次烧结的情况下，容易产生由于电介质中所包含的溶剂进入下层的底切部位而引起的电介质层的拱起、扭曲的问题。不过，在电介质为片状的情况下，由于并不含有图案受损程度的溶剂，因此几乎不会产生拱起、扭曲的问题，不需要进行紫外线固化处理或热固化处理。
热固化处理的条件优选为在150～250℃的加热温度下保持时间为15～30分钟。如果加热温度过低，由加热引起的丙烯酸单体的反应就不充分，耐溶剂性差，在电介质糊剂的干燥中产生图案拱起、扭曲等问题。另一方面，如果加热温度过高，发生糊剂的脱粘，所形成图案的强度变弱，在印刷电介质糊剂时产生缺陷。
作为紫外线固化处理条件，当从形成有图案的背面照射紫外线时，曝光量最好是50mJ/cm2或其以上，优选200mJ/cm2或其以上。此外，当从形成有图案的表面照射紫外线时，希望曝光量为500mJ/cm2或其以上，优选1000mJ/cm2或其以上。如果该曝光量过少，则由于光固化不足而在电介质糊剂的干燥中产生图案拱起、扭曲。另一方面，虽然增加曝光量也不会产生问题，但是，不必要地增加曝光量是一种时间和能量上的浪费。
实施例
下面，通过实施例对本发明进行具体的说明，但是本发明并不限于下述实施例。另外，在下文中，只要没有特别的限定，“份”和“％”都是以重量为基准的。
实施例1
感光性黑色糊剂的制造
碱可溶性树脂A：在具有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝器的烧瓶中，以0.87∶0.13的摩尔比加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸，作为溶剂加入二乙二醇单甲醚乙酸酯、作为催化剂加入偶氮双异丁腈，在氮气气氛下，在80℃下搅拌2～6个小时，得到有机粘合剂A。该有机粘合剂A的重均分子量为30000、酸价为90mgKOH/g、固体成分为57％。另外，所得到的有机粘合剂A(共聚树脂)的重均分子量的测定是利用连接有岛津制作所制造的泵LC-6AD和三根昭和电工制造的柱Shodex(注册商标)KF-804、KF-803、KF-802的高速液相色谱议进行测定的。使用这样得到的有机粘合剂A并按照表1所示的组成比进行调配，用搅拌机搅拌后，用三辊式辊磨机混炼，进行糊剂化。
                                   表1
感光性黑色糊剂No.     1(本发明)     2(本发明)     3(比较例)     4(比较例)     5(比较例)
碱可溶性树脂A   175份   175份   175份   175份   175份
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   20份   20份   20份   20份   20份
KAYARAD DPC A-20(日本化药(株))   40份   40份   40份   40份   40份
2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉丙烷-1-酮   10份   10份   10份   10份   10份
2，4-二乙基噻吨酮   3份   3份   3份   3份   3份
4，4-双(二乙基氨基)二苯甲酮   1份   1份   1份   1份   1份
γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷   3份   3份   3份   3份   3份
磷酸酯   1份   1份   1份   1份   1份
消泡剂·流平剂(モダンフロ一：モンサント公司)   3份   3份   3份   3份   3份
四氧化三钴   50份   50份   50份   50份   50份
玻璃粉   0份   21份   33份   50份   117份
玻璃粉对无机成分的比例GF/(GF+玻璃粉)×100(重量％) 0％ 30％ 40％ 50％ 70％
使以上述成分组成制造的感光性黑色糊剂在玻璃基板上形成图案，进行紫外线固化处理，然后，在图案上涂布电介质糊剂，并干燥。然后，与电介质一起一次烧结，借助剖面的电子显微镜观察来确认所形成图案上以及电介质中的气泡的产生。
样品的制作
在玻璃基板上，使用380目的聚酯压延筛网将评价用的各种感光性黑色糊剂涂布在整个面上，接着，在热风循环式干燥炉中以90℃干燥20分钟，形成干燥涂膜＝4μm的指触干燥性良好的涂膜。接着，使用超高压水银灯作为光源，通过负型玻璃掩膜，曝光L/S＝100/300μm的图案，  并使干燥涂膜上的累积曝光量达到400mJ/cm2，然后使用液温为25℃的0.4重量％的Na2CO3水溶液进行显影，并水洗。对这样形成涂膜图案的基板，用高压水银灯进行1000mJ/cm2的紫外线固化处理。通过加入该工序而使图案下部的光未固化部分进行光固化，因此在电介质糊剂的涂布→干燥工序中，不会产生由于电介质中的溶剂所导致的损伤，不会产生图案的拱起、扭曲。在已进行紫外线固化的基板上，用100目的不锈钢筛网印刷电介质糊剂，并在热风循环式干燥机中以90℃干燥40分钟。然后，在空气气氛下升温至570℃烧结30分钟，制得形成有黑色图案的样品。用电子显微镜对所制得基板的剖面进行观察，对黑色图案上和电介质层中的气泡的产生进行确认。
评价方法：直径为3μm或3μm以上的气泡被认为对绝缘性、透过率有影响，因此，观察L＝100μm的图案的3个部位，确认在黑色图案上是否产生直径＝3μm或3μm以上的气泡。
结果如表2所示，不含玻璃粉或者玻璃粉相对于糊剂的无机成分为30重量％或30重量％以下的样品No.1和2未产生气泡，是良好的。
                        表2
样品No. 玻璃粉对无机成分的比例(重量％) 利用电子显微镜确认气泡*
1(本发明)     0     ○
2(本发明)     30     ○
3(比较例)     40     ×
4(比较例)     50     ×
5(比较例)     70     ×
*○：没有直径为3μm或3μm以上的气泡
×：存在直径为3μm或3μm以上的气泡

Claims (9)

1.一种一次烧结用感光性黑色糊剂，是构成黑色层的感光性糊剂，该黑色层形成于电介质层的下层、并与该电介质层一起一次烧结，其特征在于，该糊剂包含黑色无机颜料、碱可溶性树脂、光聚合性单体和/或低聚物、以及光聚合引发剂，并且不含玻璃粉。
2.一种一次烧结用感光性黑色糊剂，是构成黑色层的感光性黑色糊剂，该黑色层形成于电介质层的下层、并与该电介质层一起一次烧结，其特征在于，该糊剂包含黑色无机颜料、碱可溶性树脂、光聚合性单体和/或低聚物、以及光聚合引发剂，并且以相对于糊剂中的无机成分为30重量％或30重量％以下的比例含有玻璃粉。
3.根据权利要求1或2所述的一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，相对于糊剂中的无机成分，上述黑色无机颜料的混合量为70重量％或70重量％以上的比例。
4.根据权利要求1或2所述的一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，上述碱可溶性树脂的混合量是在糊剂中以树脂固体成分计为10～40重量％的比例。
5.根据权利要求1或2所述的一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，相对于上述碱可溶性树脂的树脂固体成分100重量份，上述光聚合性单体和/或低聚物的混合量为30～100重量份的比例。
6.根据权利要求1或2所述的一次烧结用感光性黑色糊剂，其特征在于，相对于上述碱可溶性树脂的树脂固体成分100重量份，上述光聚合引发剂的混合量为1～30重量份的比例。
7.一种等离子显示器前面基板的制造方法，其特征在于，在制造等离子显示器前面基板时，在形成有透明电极的前面基板上，使用权利要求1或2所述的一次烧结用黑色糊剂形成黑色层，不对该黑色层进行烧结而在该黑色层的上层形成电介质层，然后将该黑色层与该电介质层一起一次烧结。
8.一种等离子显示器前面基板的制造方法，其特征在于，在权利要求7所述的等离子显示器前面基板的制造方法中，在形成电介质层之前，对黑色层进行热固化或紫外线固化，然后将黑色层与电介质层一起一次烧结。
9.一种等离子显示板，其特征在于，具有使用权利要求1或2所述的一次烧结用黑色糊剂形成黑色层的等离子显示器前面基板。
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