CN1671821A - 湿法脱模去除牺牲抗反射材料的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于湿法脱模去除牺牲抗反射硅酸盐材料的组合物和方法,例如从其上沉积有牺牲抗反射硅酸盐材料的基片或制品上,尤其是在牺牲抗反射材料和希望不受湿法脱模组合物影响的永久硅酸盐材料一起存在的地方使用该组合物和方法。

Description

湿法脱模去除牺牲抗反射材料的组合物和方法
发明背景
发明领域
本发明涉及一种用于硅酸盐脱模的湿法脱模组合物和方法,例如,从上面沉积有牺牲抗反射硅酸盐材料的基片或制品上湿法脱模去除这些牺牲抗反射硅酸盐材料,尤其是在这些牺牲抗反射硅酸盐材料和希望不受湿法脱模组合物影响的永久性硅酸盐材料一起出现的地方去除这些牺牲抗反射硅酸盐材料。
相关技术描述
在制作集成电路的过程中,硅酸盐材料可以用作牺牲层,因为牺牲层可以在设备完成之前去除。美国专利6,365,529(转让给Intel)“Method for Patterning Dual Damascene Interconnects Using a LightAbsorbing Material”描述了在光刻构图的过程中使用染色的旋涂式玻璃(SOG)材料作为最小化反射率变化的牺牲抗反射涂层,以制作双波形花纹结构的方法。最后需要选择性地去除牺牲材料,这典型地通过使用湿浸蚀剂的湿法浸蚀来实现,与可能出现在该结构中的其它材料相比,所述材料包括层间电介质(ILD)、金属和阻挡层,湿浸蚀剂对该牺牲层表现出较高选择性。
可以充分确定的是氟化氢(HF)溶液可以用来浸蚀氧化硅材料。但是,HF溶液浸蚀氧化硅很迅速并且没有选择性,因此可能导致设备中其它含硅材料的损坏或损失,尤其是通常用作ILD的硅酸盐材料的损坏或损失。例如,这些ILD材料包括二氧化硅、氟化的硅酸盐玻璃(FSG)、和有机硅酸盐玻璃(OSG),上述例子包括多孔和无孔材料。
为了更小心地控制氟化物溶液对氧化硅的浸蚀速度和选择性,HF酸性溶液可以用胺或其它碱如氨或烷基胺缓冲,因为缓冲作用降低了活性HF的浓度。
另外,氟化物溶液对硅酸盐玻璃的浸蚀速度和/或选择性可以通过添加特定的螯合剂到溶液中控制。螯合剂与氟化硅酸盐反应物相互作用,这样能够促进或延迟浸蚀速度。螯合剂通过对于螯合剂和基片都是特异的特定交互作用与不同的基片相互作用。这种特异性允许改变溶液对不同基片的浸蚀速度选择性。
因此,在本领域中的实质进步是提供一种具有高浸蚀速度选择性的湿清洁剂,即在牺牲硅酸盐材料和永久硅酸盐材料都存在于原始材料中的应用中,该湿清洁剂在牺牲硅酸盐材料上的高浸蚀速度和在永久硅酸盐ILD材料上的低浸蚀速度。
另外,需要提供如下类型的湿清洁剂,其利用安全、不燃的溶剂体系如表现低毒性和低可燃性特征的半水的溶剂体系。
如下文中更充分描述的,通过本发明的组合物和方法能完成这些和其它目的。
关于本发明,如下文中更充分描述的,形成本发明背景的技术状态包括以下美国专利,由此它们的公开内容以其各自的全文引入本文。
美国专利5,698,503和5,571,447(Ashland)描述了在具有pH为4至7的酸性缓冲体系中包含二醇类溶剂、氟化铵、二甲亚砜和水的清洁组合物。
美国专利5,630,904、5,962,385和6,265,309(Mitsubishi Gas)描述了用于半导体基片的残渣清洁配方,其中该清洁配方包含氟化物、溶剂和缓冲体系。
美国专利5,905,063和5,792,274(Tokyo Ohka Kogyo)描述了用于半导体基片的残渣清洁配方,其中清洁配方包含带无金属碱的氢氟酸盐、溶剂和具有pH为5至8的缓冲体系。
美国专利6,235,693和6,248,704(EKC Technology)描述了包含氟化物、水和溶剂的清洁配方,用于从半导体基片上清洁残渣,其中该清洁配方的pH为6至10。
美国专利6,365,765和6,268,457(Honeywell)描述了通过使烷氧基硅烷与有机染料反应来制备染色的旋涂式玻璃(SOG)聚合物的方法,这里的旋涂式玻璃用作牺牲抗反射涂层(SARC)。
美国专利6,365,529(Intel)描述了使用染色的旋涂式玻璃(SOG)材料作为SARC材料制作双波形花纹结构的方法。
美国专利6,306,807(ATMI)公开了从半导体基片上清洁等离子浸蚀后残渣的配方,该配方包含硼酸、胺、水和任选的二醇类溶剂或螯合剂。
美国专利6,224,785(ATMI)公开了包含氟化铵、胺、水和螯合剂的配方,该配方用于从半导体基片上清洁等离子浸蚀后残渣。
美国专利6,383,410(ATMI)公开了利用包含氟化盐、螯合剂和二醇类溶剂的组合物来选择性浸蚀氧化硅的配方。
美国专利4,343,677(Kinsbron等人)公开了利用在水/乙二醇中摩尔比为约10∶1的氟化铵/氢氟酸来浸蚀二氧化硅的配方。
但是,上面的专利中没有一个公开或提出湿法脱模以选择性去除包括染色的硅酸盐玻璃材料的牺牲抗反射涂层(SARC)的湿清洁剂或方法。因此,本发明在本领域达到了实质性进步,这将在后续描述中得到更充分的理解。
发明概述
一般地,本发明涉及一种用于湿法脱模去除硅酸材料的组合物和方法,如从包含这些牺牲抗反射硅酸盐材料、或其上面沉积有这些牺牲抗反射硅酸盐材料的材料、基片、表面或制品上去除牺牲抗反射硅酸盐材料,尤其是在牺牲抗反射材料和希望不受湿法脱模操作影响的永久硅酸盐材料一起存在的地方。
在一个方面,本发明涉及一种湿法脱模组合物,包括:
含氮的氢氟化物;
去离子水;
有机溶剂;
和任选的:
螯合剂和/或胺/羧酸缓冲剂。
含氮的氢氟化物可以为任何合适的类型,包括如氟化铵和其它胺氢氟酸盐的化合物。
本发明的另一个方面涉及一种湿法脱模组合物,包括:
0.1-40.0wt%的氟化铵(NH4F)或其它胺氢氟化物,
20-75wt%的去离子水(DIw),
25-79wt%的有机溶剂,
0-10wt%的螯合剂,
0-20wt%的胺/羧酸缓冲剂;
其中重量百分数是基于组合物的总重量,总重量百分数不超过100wt%。
在还一个方面,本发明涉及一种选自配方A-K的湿法脱模组合物:
配方A
0.5%IDA
1.0%NH4F
98.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方B
1.5%IDA
1.0%NH4F
97.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方C
0.5%IDA
4.0%NH4F
95.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方D
1.5%IDA
4.0%NH4F
94.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方E
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇
配方F
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%丙二醇甲基醚
配方G
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇甲基醚
配方H
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%三甘醇甲基醚
配方I
0.5%氟化铵
2.25%NH4F
25%甲基二乙醇胺
2.75%丙二酸
25%水
69.5%二甘醇
配方J
10%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
65%二甘醇
配方K
40%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
35%二甘醇
其中,上述配方中组分的百分数按重量计算,基于配方的总重量。
本发明的又一个方面涉及一种包括半水溶剂、氟化铵和赋予组合物在SARC和ILD材料之间浸蚀速度选择性的氨基酸的湿法脱模组合物。
在另一个方面,本发明涉及一种从包含牺牲硅酸盐材料的位置浸蚀性地去除牺牲硅酸盐材料的方法,其中牺牲硅酸盐材料暴露于浸蚀剂组合物中足够长的时间,以从该位置至少部分地浸蚀性地去除牺牲硅酸盐,该浸蚀剂组合物包括:
含氮的氢氟化物;
去离子水;
有机溶剂;
和任选的:
螯合剂和/或胺/羧酸缓冲剂。
将从后继的公开内容和附加的权利要求中,本发明的其它方面、特征和优点更充分地显而易见。
发明详述及其优选实施方案
在一个例证性实施方案中,本发明提供了一种包括如下组分的湿法脱模组合物:
0.1-40.0wt%的氟化铵(NH4F)或其它氢氟胺盐,
20-75wt%的去离子水(DIW),
25-79wt%的有机溶剂,
0-10wt%的螯合剂,
0-20wt%的胺/羧酸缓冲剂;
其中组分的百分数为按重量计的百分数,基于组合物的总重量,且其中组合物的这些组分的总重量百分数不超过100wt%。
上面指定的脱模组合物可以任选地包括附加组分,包括活性和非活性成分,例如稳定剂、分散剂、抗氧化剂、填料、渗透剂、辅助剂、添加剂、填料、赋形剂等。
在一个优选的方面,脱模组合物基本上由上面按重量百分数列举的指定组分组成,其中指定组分以在各自指定的重量百分数范围内的浓度存在于组合物中。
最优选地,脱模组合物只包含上面按重量百分数列举的指定组分,它们的浓度在各自指定的重量百分数范围内,其中组合物中存在的所有这些指定组分的重量百分数合计达100wt%。
本发明的脱模组合物中的有机溶剂可以包括任何合适的有机溶剂种类。在一个优选的方面,本发明的脱模组合物中的有机溶剂包括一种或多种下述物质:(i)二醇类如乙二醇、丙二醇、新戊二醇等,(ii)聚二醇类如聚乙二醇、聚丙二醇等,(iii)二醇醚类,或(iv)聚二醇醚类;或者在本发明的这些脱模组合物中的有机溶剂可以选择性地包括选自类(i)-(iv)中的两种或多种溶剂组分的相容混合物、掺合物或溶液。
本发明的脱模组合物中的螯合剂可以为任何合适的类型。在一个优选的方面,螯合剂包括α-氨基酸,如亚氨基二乙酸(IDA),其结构式如下:
Figure A0381739700201
亚氨基二乙酸(IDA)
作为选择或者以不同的结合,可以使用其它的有效螯合的种类,以给脱模组合物提供具有控制SARC和ILD材料之间的浸蚀速度选择性的功能的螯合剂。
本发明的脱模组合物中的胺/羧酸缓冲剂可以为任何合适的类型,例如可以包括带有单羧酸、二羧酸和/或三羧酸的烷基胺、二烷基胺和/或三烷基胺。缓冲剂具有适当地稳定脱模组合物pH的功能,因为硅酸盐浸蚀速度强烈地依赖pH。在使用脱模组合物的过程中,缓冲剂也可以具有控制SARC和ILD材料之间浸蚀速度选择性的功能。
本发明的脱膜组合物通过相应成分的简单添加并混合到均匀状态而容易地配成。
在脱模应用中,脱模组合物以任何合适的方式被涂敷到待脱模的材料上,例如通过将脱模组合物喷涂到待脱模材料的表面、通过将材料或包括被脱模材料的制品浸渍(在大量脱模组合物中)、通过将待脱模的材料或制品与另一种材料接触,例如用脱模组合物饱和的衬垫或含纤维的吸附剂涂抹元件、或通过任何其它合适的方法、方式或技术,通过这些手段将脱模组合物与待脱模的材料脱模接触。
当应用到半导体制造操作中,本发明的脱模组合物有效地用于从上面沉积有牺牲硅酸盐材料的基片和半导体设备结构上浸蚀性地去除牺牲硅酸盐材料。例如,牺牲硅酸盐可以作为抗反射涂层涂敷到半导体设备结构上,以在光刻构图过程中最小化反射率变化。
由于本发明组合物对这些牺牲硅酸盐的选择性,相对于那些可能存在于半导体基片上并暴露于脱模组合物的其它材料,如ILD结构、金属化、阻挡层等,本发明组合物以高效的方式实现了浸蚀去除牺牲硅酸盐。
在所需的脱模作用完成之后,脱模组合物容易地从前面涂敷它的基片或制品上去除,例如通过漂洗、洗涤或其它去除步骤,这在本发明组合物的给定最终用途的应用中可能是所需的和有效的。
本发明的特征和优点通过下面的非限制性实施例得到更充分地阐明,除非特别另作说明,其中所有的部分和百分数都是按重量计。
实施例1
配方A、B、C和D按下面的描述制备,其中IDA为亚氨基二乙酸,NH4F为氟化铵(无水的)。
配方A
0.5%IDA
1.0%NH4F
98.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方B
1.5%IDA
1.0%NH4F
97.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方C
0.5%IDA
4.0%NH4F
95.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方D
1.5%IDA
4.0%NH4F
94.5%混合物3∶1丙二醇∶水
测定了配方A-D对涂覆在硅片上的薄膜的浸蚀速度。
硼磷酸盐硅酸盐玻璃(BPSG)和等离子体增强的化学气相沉积的四乙氧基硅酸盐(TEOS)的浸蚀速度示于下面的表1中,单位为埃/分钟(/min)。
表1 配方A-D在BPSG和TEOS薄膜上的浸蚀速度(/min)
暴露于脱模配方中的材料 配方A的浸蚀速度(/min) 配方B的浸蚀速度(/min) 配方C的浸蚀速度(/min) 配方D的浸蚀速度(/min)
BPSG 229 430 276 467
TEOS 161 372 230 541
然后测定了各个配方A-D在下列材料上的浸蚀速度:
SARC,市售染色氧化硅牺牲材料;
ILD,市售CVD多孔OSG电介质材料;
CORALTM电介质,市售自Novellus Systems的OSG低k电介质材料;和
PECVD TEOS,使用原硅酸四乙酯通过等离子增强的化学气相沉积而沉积的二氧化硅涂层。
在上面列举的材料上测定的浸蚀速度示于下面的表2中,单位为/min。
表2 配方A-D在SARC、ILD、CORAL和PECVD TEOS材料上的浸蚀速度(/min)
暴露于脱模配方的材料 配方A的浸蚀速度(/min) 配方B的浸蚀速度(/min) 配方C的浸蚀速度(/min) 配方D的浸蚀速度(/min)
SARC 335 620 539 1876
ILD 8 26 39 181
CORAL 2.5 6.5 9.4 66
PECVDTEOS 161 372 230 541
实施例2
配方E、F、G和H按下面的描述制备。
配方E
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇
配方F
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%丙二醇甲基醚
配方G
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇甲基醚
配方H
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%三甘醇甲基醚
然后测定了各个配方E-H在下列材料上的浸蚀速度:
SARC,和实施例1中的一样;
ILD,和实施例1中的一样;
CORAL,和实施例1中的一样;和
FSG,低k电介质的氟化硅酸盐玻璃。
在上面列举的材料上测定的浸蚀速度示于下面的表3中,单位为/min。
表3
配方E-H在SARC、ILD、CORAL和FSG材料上的浸蚀速度(/min)
暴露于脱模配方的材料 配方E的浸蚀速度(/min) 配方E的浸蚀速度(/min) 配方G的浸蚀速度(/min) 配方H的浸蚀速度(/min)
SARC 167 464 342 369
ILD 2.0 5.4 5.0 3.2
CORAL 0.2 8.0 8.3 8.2
FSGPE 114 282 173 179
实施例3
配方I(pH=6.0)按下面的描述制备。
配方I
0.5%氟化铵
2.25%甲基二乙醇胺
2.75%丙二酸
25%水
69.5%二甘醇
然后测定了配方I在下列材料上的浸蚀速度:
CORAL,和在实施例1中一样;
AuroraTM 2.4和AuroraTM 2.7,通常市售自ASM International的ILD材料,介电常数分别为k=2.4和k=2.7;
LKD-5109,旋涂式多孔的低k的OSG电介质材料,市售自JSR;
OrionTM电介质,CVD的多孔的低k的OSG电介质材料,市售自Trikon;
DUO 248TM和DUO 193TM,旋涂式SARC材料(具有包含有机的光吸收生色团的硅氧烷骨架),通常市售自Honeywell ElectronicMaterials,商业上分别用于248nm和193nm光刻法。
配方I在上面列举的材料上测定的浸蚀速度示于下面的表4中,单位为/min。
表4 配方I在DUO 193、DUO 248、Aurora 2.4、Aurora 2.7、
CORAL、LKD-5109和Orion材料上的浸蚀速度(/min)
  暴露于脱模配方中的材料   浸蚀速度(/min)
  DUO193   180
  DUO248   423
  Aurora 2.4   3
  Aurora 2.7   0
  CORAL   0
  LKD-5109   58
  Orion   8
实施例4
配方J(pH=7.1)按下面的描述制备。
配方J
10%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
65%二甘醇
然后测定了配方J在下面材料上的浸蚀速度:
DUO 248TM,和实施例3中的一样;
FSG,和实施例3中的一样;
PECVD TEOS,和实施例1中的一样;和
CORAL,和实施例1中的一样。
配方J在上面列举的材料上测定的浸蚀速度示于下面的表5中,单位为/min。
表5 配方I在DUO 248、FSG、PECVD TEOS和CORAL材料上的浸蚀速度(/min)
  暴露于脱模配方中的材料   浸蚀速度(/min)
  DUO 248   262
  FSG   7.5
  PECVD TEOS   12
  CORAL   0
实施例5
配方K(pH=8)按照下面描述的方法制备。
配方K
40%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
35%二甘醇
然后测定了配方K在下面材料上的浸蚀速度:
DUO 248TM,和实施例3中的一样;
FSG,和实施例3中的一样;
PECVD TEOS,和实施例1中的一样;
CORAL,和实施例1中的一样。
配方K在上面列举的材料上测定的浸蚀速度示于下面的表6中,单位为/min。
表6
配方K在DUO 248、FSG、PECVD TEOS和CORAL材料上的浸蚀速度(/min)
  暴露于脱模配方中的材料   浸蚀速度(/min)
  DUO 248   330
  FSG   2.3
  PECVD TEOS   4.5
  CORAL   1.4
上述实施例证明,本发明的脱模组合物具有高浸蚀速度选择性,在牺牲硅酸盐材料上显示了高浸蚀速度而在永久硅酸盐ILD材料上显示低浸蚀速度。因此,本发明的脱模组合物在牺牲和永久硅酸盐都存在于原始材料中的应用中非常有用。
本发明的脱模组合物可以容易地用合适的溶剂体系,例如具有低毒和低可燃性的半水溶剂体系配成。
因此,本发明的脱模组合物在去除牺牲硅酸盐材料领域内,例如,在集成电路设备制造中牺牲硅酸盐和永久硅酸盐材料一起存在的应用中,达到实质性进步。
尽管本发明已经在本文中参照说明性的实施方案和特征进行了各种公开,但是应理解上文描述的实施方案和特征不是用于限制本发明,其它的变化、修正和其它实施方案对本领域的普通技术人员是可以预见的。因此,本发明将被广泛地解释,与后文陈述的权利要求书一致。

Claims (53)

1.一种湿法脱模组合物,该组合物包括:
含氮的氢氟化物;
去离子水;
有机溶剂;
和任选的:
螯合剂和/或胺/羧酸缓冲剂。
2.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,其中含氮的氢氟化物包括氟化铵(NH4F)。
3.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,其中含氮的氢氟化物包括胺氢氟酸盐。
4.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,其中按组合物的总重量计,含氮的氢氟化物以约0.1-约40.0wt%的量存在于所述组合物中。
5.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,其中按组合物的总重量计,去离子水以约20-约75wt%的量存在于所述组合物中。
6.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括:选自(i)二醇类、(ii)聚二醇类、(iii)二醇醚类、(iv)聚二醇醚类中的一种或多种溶剂,和选自类(i)-(iv)中的两种或多种溶剂组分的相容混合物、掺合物和溶液。
7.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括一种或多种二醇。
8.根据权利要求6所述的湿法脱模组合物,其中所述的一种或多种二醇包括选自乙二醇、丙二醇和新戊二醇中的二醇。
9.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括一种或多种聚二醇。
10.根据权利要求8所述的湿法脱模组合物,其中所述的一种或多种聚二醇包括选自聚乙二醇和聚丙二醇中的聚二醇。
11.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括一种或多种二醇醚。
12.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括一种或多种聚二醇醚。
13.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中所述有机溶剂包括选自类(i)-(iv)中的两种或多种溶剂组分的相容混合物、掺合物或溶液。
14.根据权利要求5所述的湿法脱模组合物,其中按组合物的总重量计,所述有机溶剂以约25-约79wt%的量存在于所述组合物中。
15.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,包括螯合剂。
16.根据权利要求14所述的湿法脱模组合物,其中所述螯合剂为一种类型,以有效控制SARC和ILD材料之间的浸蚀速度选择性的量存在,该湿法脱模组合物暴露于所述SARC和ILD材料。
17.根据权利要求14所述的湿法脱模组合物,其中所述螯合剂包括α-氨基酸。
18.根据权利要求14所述的湿法脱模组合物,其中所述螯合剂包括亚氨基二乙酸(IDA)。
19.根据权利要求14所述的湿法脱模组合物,其中按组合物的总重量计,所述螯合剂以高达约10wt%的量存在于所述组合物中。
20.根据权利要求1所述的湿法脱模组合物,包括胺/羧酸缓冲剂。
21.根据权利要求19所述的湿法脱模组合物,其中所述缓冲剂为一种类型,以将脱模组合物的pH稳定在如下pH范围内的量存在,使湿法脱模组合物可有效浸蚀硅酸盐。
22.根据权利要求19所述的湿法脱模组合物,其中所述缓冲剂为一种类型,以有效控制SARC和ILD材料之间的浸蚀速度选择性的量存在,该湿法脱模组合物暴露于所述SARC和ILD材料。
23.根据权利要求19所述的湿法脱模组合物,其中所述缓冲剂包括选自烷基胺、二烷基胺、三烷基胺中的一种或多种胺。
24.根据权利要求19所述的湿法脱模组合物,其中所述缓冲剂包括选自单羧酸、二羧酸、三羧酸中的一种或多种羧酸。
25.根据权利要求19所述的湿法脱模组合物,其中按组合物的总重量计,所述缓冲剂以高达约20wt%的量存在于所述组合物中。
26.一种湿法脱模组合物,该组合物包括:
0.1-40.0wt%的氟化铵(NH4F)或其它胺氢氟酸盐,
20-75wt%的去离子水(DIW),
25-79wt%的有机溶剂,
0-10wt%的螯合剂,
0-20wt%的胺/羧酸缓冲剂;
其中重量百分数基于组合物的总重量,总重量百分数不超过100wt%。
27.根据权利要求25所述的湿法脱模组合物,其中总重量百分数等于100wt%。
28.一种选自配方A-K的湿法脱模组合物:
配方A
0.5%IDA
1.0%NH4F
98.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方B
1.5%IDA
1.0%NH4F
97.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方C
0.5%IDA
4.0%NH4F
95.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方D
1.5%IDA
4.0%NH4F
94.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方E
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇
配方F
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%丙二醇甲基醚
配方G
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇甲基醚
配方H
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%三甘醇甲基醚
配方I
0.5%氟化铵
2.25%甲基二乙醇胺
2.75%丙二酸
25%水
69.5%二甘醇
配方J
10%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
65%二甘醇
配方K
40%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
35%二甘醇
其中在所述配方中组分的百分数是按重量计的,基于配方的总重量。
29.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方A。
30.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方B。
31.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方C。
32.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方D。
33.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方E。
34.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方F。
35.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方G。
36.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方H。
37.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方I。
38.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方J。
39.根据权利要求27所述的湿法脱模组合物,包括配方K。
40.一种湿法脱模组合物,该组合物包括半水溶剂、氟化铵和赋予所述组合物在SARC和ILD材料之间浸蚀速度选择性的氨基酸。
41.根据权利要求39所述的湿法脱模组合物,其中氨基酸包括亚氨基二乙酸。
42.根据权利要求39所述的湿法脱模组合物,还包括胺/羧酸缓冲剂,它们包括彼此相对比例的胺和羧酸,将组合物的pH稳定在如下范围,使组合物可有效浸蚀硅酸盐材料。
43.根据权利要求41所述的湿法脱模组合物,其中硅酸盐材料包括染色的硅酸盐玻璃材料。
44.根据权利要求41所述的湿法脱模组合物,其中胺和羧酸的相对比例增强了所述组合物在SARC和ILD材料之间的浸蚀速度选择性。
45.一种从包括牺牲硅酸盐材料的位置浸蚀去除该牺牲硅酸盐材料的方法,该方法包括使所述牺牲硅酸盐材料暴露于浸蚀剂组合物中,该浸蚀剂组合物包括:
含氮的氢氟化物;
去离子水;
有机溶剂;
和任选的:
螯合剂和/或胺/羧酸缓冲剂,
暴露时间足以从所述位置上至少部分地浸蚀去除牺牲硅酸盐。
46.根据权利要求44所述的方法,其中所述浸蚀剂组合物包括:
0.1-40.0wt%的氟化铵(NH4F)或其它胺氢氟酸盐,
20-75wt%的去离子水(DIW),
25-79wt%的有机溶剂,
0-10wt%的螯合剂,
0-20wt%的胺/羧酸缓冲剂,
其中重量百分数基于组合物的总重量,总重量百分数不超过100wt%。
47.根据权利要求45所述的方法,其中所述总重量百分数等于100wt%。
48.根据权利要求44所述的方法,其中所述浸蚀剂组合物选自配方A-K:
配方A
0.5%IDA
1.0%NH4F
98.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方B
1.5%IDA
1.0%NH4F
97.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方C
0.5%IDA
4.0%NH4F
95.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方D
1.5%IDA
4.0%NH4F
94.5%混合物3∶1丙二醇∶水
配方E
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇
配方F
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%丙二醇甲基醚
配方G
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%二甘醇甲基醚
配方H
0.5%IDA
1.0%NH4F
25%水
73.5%三甘醇甲基醚
配方I
0.5%氟化铵
2.25%甲基二乙醇胺
2.75%丙二酸
25%水
69.5%二甘醇
配方J
10%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
65%二甘醇
配方K
40%N,N-二甲基二甘醇胺氢氟酸盐
25%水
35%二甘醇
其中在所述配方中组分的百分数按重量计,基于配方的总重量。
49.根据权利要求44所述的方法,其中位置包括半导体设备结构。
50.根据权利要求48所述的方法,其中所述半导体设备结构包括ILD材料。
51.根据权利要求49所述的方法,其中牺牲硅酸盐材料包括牺牲抗反射涂层。
52.根据权利要求50所述的方法,其中牺牲抗反射涂层包括染色的硅酸盐玻璃材料。
53.根据权利要求51所述的方法,其中染色的硅酸盐玻璃材料已经应用于半导体设备结构,以使在半导体设备结构上的光刻构图过程 中的反射率变化降到最小。
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