CN1670110A - 双组分甲硅烷基化聚氨酯粘合剂、密封胶及涂料组合物 - Google Patents

双组分甲硅烷基化聚氨酯粘合剂、密封胶及涂料组合物 Download PDF

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Abstract

一种双组分粘合剂、密封胶或涂料组合物，该组合物含有(i)第一组分，其含有一部分烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和水；和(ii)第二组分，其含有剩余部分的烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和催化剂。该烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯包括(a)羟基官能化合物与含异氰酸酯基团的多异氰酸酯的反应产物；与(b)氨官能天冬氨酸酯的反应产物。该组合物用于将第一基材粘合于第二基材上的方法中。该方法包括(a)合并组分(i)与组分(ii)形成混合物，将该混合物的涂料涂布于第一基材或第二基材的至少一个表面上，并且使第一基材的一个表面与第二基材的一个表面相接触。该方法能用于制备组件。

Description

双组分甲硅烷基化聚氨酯 粘合剂、密封胶及涂料组合物
                            发明背景
1、技术领域
本发明涉及双组分粘合剂、密封胶及涂料组合物，尤其涉及含甲硅烷基化聚氨酯的双组分组合物。
2、背景技术
粘合剂通常用于连接或紧固两种或多种粘合体。粘合体被认为是任何两种或多种连接在一起的材料或材料片断，包括木材、金属、塑料、纸张、陶瓷、石头、玻璃、混凝土等。用于这些目的粘合剂基于多种技术，包括弹性体/溶剂/树脂的混合物、环氧化物、乳胶、聚氨酯、硅氧烷、氰基丙烯酸酯、丙烯酸、热熔体等。这些粘合剂具有一种或多种缺点，例如，它们可能含有具有毒性且经常易燃的溶剂，它们可能与一类或多类粘合体不相容，它们可能具有不理想的长的固化时间，以及在许多情况下，它们形成的连接的强度不够。
经常希望涂布于基材的涂料能提供理想外观，在许多情况下，采用多层涂料的方法，其最后一层可以是含颜料或不含颜料的表面层。遗憾的是，随着含有该已涂布基材的制品老化，正常“磨损和撕扯”引起的刮痕，将趋于破坏基材涂层表面的外观。
密封胶通常是一种薄膜，经常含有塑料，被涂布于一种或多种基材的一个或多个表面上以阻止气体或液体通过该薄膜。密封胶能用于阻止基材的暴露，或也经常用于通过基材上的缺陷或基材间的隙缝来阻止暴露。
硅烷官能树脂通常由两个步骤达到固化或交联，这要求，首先水与烷氧基硅烷基团反应形成硅烷醇基团，然后将该硅烷醇基团与另一个硅烷醇基团或者烷氧基硅烷反应。在单组分硅烷的配方中，为提高反应速度通常加入催化剂。在许多情况下，水的吸收在固化或交联过程中是一个限制步骤。
Angus，Jr.的美国专利5,936,032公开了一种双组分室温可硫化的硅氧烷粘合密封胶组合物，该组合物由组分A和B组成。组分A包括烷氧基封端的聚二有机硅氧烷、缩合固化催化剂、和聚烷氧基硅烷交联剂。组分B包括水和乙硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷。
Takegawa等的美国专利4,386,992和4,379,840公开了一种双组分粘合剂，该粘合剂包括水性合成树脂乳液粘合剂和胶凝剂，该胶凝剂包括钙盐，其可以是天冬氨酸钙，和有机酸盐或无机酸盐的组合。
Wu等的美国专利6,649,016公开了一种用于将玻璃结合到一个涂了漆的基材上的粘合剂组合物，该组合物包括一种或多种具有柔性主链和能够硅烷醇缩合的硅烷部分的聚合物；一种或多种钛酸盐或锆酸盐；和无水强有机酸。
Morikawa等的美国公开申请20030055197A1公开了一种层压材料粘合剂，该粘合剂包括一种含有异氰酸酯端基预聚物和硅烷偶联剂以及含活性氢的树脂的多异氰酸酯固化剂。
Roesler的美国专利6,114,436公开了含有多异氰酸酯，该多异氰酸酯具有(环)脂族键合的异氰酸酯基团，和含有烷氧基硅烷基团的化合物的可湿固化组合物。这些可湿固化组合物可用于涂料、粘合剂或密封胶。
Shaffer的美国专利6,096,823公开了可湿固化化合物，该化合物含有异氰酸酯基团和烷氧基硅烷基团，且任选含有重复的环氧乙烷单元。该烷氧基硅烷基团作为多异氰酸酯组分与含烷氧基硅烷基团的氨基化合物的反应产物被引入。这些可湿固化组合物可用于粘合剂或作为粘合剂的密封组合物。
Emmerling等的美国专利5,554,709公开了通过反应聚氨酯预聚物与无硫烷氧基硅烷获得的可湿固化烷氧基硅烷封端的聚氨酯。该可湿固化烷氧基硅烷封端的聚氨酯可用于密封和/或粘合剂组合物。
然而，使用硅烷官能树脂的已知粘合剂、密封胶和涂料具有差的或短的贮存期限和/或稳定性，和/或慢的固化速度。因此，理想的是含硅烷官能树脂的粘合剂具有优良的或长的贮存期限和适度快的固化或交联速度。
                            发明概述
本发明涉及双组分粘合剂、密封胶和/或涂料组合物，该组合物含有(i)含一部分烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和水的第一组分，和(ii)含剩余部分的烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和催化剂的第二组分。该烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯包括下述a)与b)的反应产物
a)羟基官能化合物与多异氰酸酯的反应产物，该反应产物含异氰酸酯官能团；与
b)式I所示的化合物：
Figure A20041001044700081
其中，
X表示相同或不同的，选自C1-C10直链或支链烷基和C1-C10的直链或支链烷氧基的基团，条件是至少两个X是烷氧基，而且如果一个或两个X基团是甲氧基，则至少一个X基团必须是C1-C10直链或支链烷基，
Y表示C1-C8直链或支链亚烷基，
R2和R5是相同或不同的，并代表在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，且
R3和R4是相同或不同的，且代表氢或在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团。
本发明也涉及应用上述双组分组合物的方法，包括混合组分(i)和组分(ii)。本发明的实施方案涉及将该混合物涂布于一种或多种基材上。
本发明还涉及将第一基材与第二基材粘合的方法。该方法包括(a)合并组分(i)和组分(ii)形成混合物，将该混合物的涂料涂布于第一基材或第二基材的至少一个表面上，并且使第一基材的一个表面与第二基材的一个表面相接触，其中至少一个接触表面具有涂布于其上的涂料。
本发明还涉及一种组件，该组件是根据上述方法制备的，包括粘合在一起的至少第一基材和第二基材。
本发明还提供一种涂布基材的方法以及根据该方法制备的基材，该方法包括将上述双组分组合物涂布于基材的至少一部分表面上。
                            发明详述
除了操作例中或另外说明的，在说明书和权利要求书中使用的涉及组分用量、反应条件等的所有数值或措辞可以由词“约”被理解成在一切情况下的修改。本专利申请公开了不同的数值范围。由于这些范围是连续的，因此它们包括最小值与最大值之间的任意数值。除了特别指出的，本申请的不同数值范围均为近似值。
本文所用术语“烷基”指的是通式为CsH2s+1的脂族烃链的单价基团，其中，“s”为指定的碳原子数目或其范围。术语“取代烷基”指的是一个或多个氢原子被非碳原子或基团取代的烷基，这种原子或基团的非限制性例子包括卤素、胺、醇、氧(如酮或醛基团)和硫醇。
本文所用术语“环状烷基”或“环烷基”指的是形成通式为CsH2s-1的环状脂族烃链的单价基团，其中，“s”为指定的碳原子数目或其范围。术语“取代环烷基”指的是在环状结构中含一个或多个杂原子，和/或一个或多个氢原子被非碳原子或基团取代的环烷基团，其中，杂原子的非限制性例子为-O-、-NR-、和-S-，非碳原子或基团的非限制性例子包括卤素、胺、醇、氧(如酮或醛基团)、和硫醇。“R”代表碳原子数为1-24的烷基。
本文所用术语“芳基”指的是芳族烃的单价基团。该芳香族烃包括那些基于碳原子的含共轭双键的环状化合物，其中，4t+2电子包含在得到的环状共轭π-轨道体系中，t是至少为1的整数。这里使用的芳基基团包括单芳环结构、一个或多个稠合的芳环结构、以共价键连接的芳环结构，它们中的任一个或全部都可以包括杂原子。这些可以包含在芳环结构中的杂原子的非限制性例子包括O、N、和S。
本文所用术语“亚烷基”指的是碳链长度为从C1(在无环情况下)或C4(在环状情况下)到C25，尤其从C2到C12的无环或环状二价烃，该二价烃可以为取代的或未取代的，可以包含取代基。作为一个非限制性例子，该亚烷基团可以是具有1-12个碳原子的低级烷基。作为一个非限制性例子，“亚丙基”包括亚正丙基和亚异丙基；同样的，“亚丁基”包括亚正丁基、亚异丁基、和亚叔丁基。
本文所用术语“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”意味着包括丙烯酸和甲基丙烯酸的相应衍生物，没有限制。
本文所用术语“固化”倾向于包括粘合剂、密封胶、或涂料组合物组分的交联和由水和，如果存在，其它溶剂以及稀释剂的蒸发而导致的成膜，伴随着所得膜的物理和化学性能，例如结合强度和剥离强度的提高。
本文所用术语“交联”指的是通过短侧链上的两个或多个官能团之间的反应将两个较长分子链连接在一起的分子中短侧链的形成。
本发明的实施方案提供了一种包含烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的双组分粘合剂、密封胶、和/或涂料组合物，该烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯包含下述a)与b)的反应产物
a)羟基官能化合物与多异氰酸酯的含异氰酸酯官能团的反应产物；和
b)式I(胺官能天冬氨酸酯)表示的化合物：
其中，
X表示相同或不同的选自C1-C10直链或支链烷基和C1-C10直链或支链烷氧基的基团，条件是至少两个X为烷氧基，而且如果一个或两个X基团是甲氧基，则至少一个X基团必须是C1-C10直链或支链烷基，
Y表示C1-C8直链或支链亚烷基，
R2和R5是相同或不同的，并代表在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，且
R3和R4是相同或不同的，并代表氢或在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团。
因为观察到一些硅烷官能树脂和水会非常快速反应，使用硅烷官能树脂而制备的水基粘合剂、密封胶和涂料会产生问题，这排除了其在水基粘合剂、密封胶和涂料组合物中的应用。例如，三甲氧基硅烷官能树脂(也就是说，当式I中的全部三个X基团都为甲氧基时)就是这样与水进行反应的，以至于它们不能用于水基粘合剂、密封胶和涂料组合物的制备。正如本文所述，硅烷基团的反应性可以通过选择高级烷氧基硅烷取代基和，任选的，烷基取代基进行控制。
参照式I，当其中一个X基团为烷氧基团，即使其它两个X基团为甲氧基，硅烷基团与水之间的反应速度将降低到使水基粘合剂、密封胶和涂料组合物中硅烷官能树脂的配制变得可能的程度。此外，当全部三个X基团均为C2-C10烷氧基团时，硅烷基团与水之间的反应速度将降低到使水基粘合剂、密封胶和涂料组合物中硅烷官能树脂的配制变得可能的程度。
当在其中一个组分不含水并包含适当催化剂的双组分体系中配制时，一旦混合，则硅烷官能树脂便具有合理快的固化或交联速度。因此，提供了一种非常有用的粘合剂、密封胶和/或涂料组合物。
在本发明的一个实施方案中，任意适当的羟基化合物都可以用于a)中。适当的羟基官能化合物的非限制性例子包括一元醇、二元醇、多元醇及其混合物。其它适当的羟基官能化合物的非限制性例子包括聚酯一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、(甲基)丙烯酸一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、聚醚一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、烃类一元醇、二元醇、多元醇及其混合物。
当使用聚醚一元醇、二元醇和多元醇时，该聚醚具有的数均分子量至少为250，在某些情况下，至少为500，在另外一些情况下，至少为1,000。而且，式I所示化合物的数均分子量可以高达20,000，在某些情况下，高达15,000，在另外一些情况下，高达12,000。式I所示化合物的数均分子量可以在上述数值范围内任意变化。
该数均分子量可以通过滴定和/或使用适当标准的凝胶渗透色谱法测定。
任意适当的聚醚一元醇、二元醇、和/或多元醇可被用于本发明。制备聚醚的合适方法是已知的，而且包括现有技术已知的KOH法以及那些被详细记载的，例如，在EP-A283148和US3,278,457、3,427,256、3,829,505、4,472,560、3,278,458、3,427,334、3,941,849、4,721,818、3,278,459、3,427,335和4,355,188中。
在本发明的一个实施方案中，用于本发明的聚醚可以包含不饱和基团。
在本发明的另一个实施方案中，聚醚具有最大总不饱和度为0.1毫当量/克(meq/g)或更小，在某些情况下，小于0.04(meq/g)，在另外一些情况下，小于0.02meq/g，在某些情形下，小于0.01meq/g，在其它情形下为0.007meq/g或更小，在特殊情形下为0.005meq/g或更小。不饱和量由制备聚醚的方法以及聚醚的分子量决定。这些聚醚是已知的并且可以通过，作为一个非限制性例子，适当起始分子的乙氧基化和/或丙氧基化制备。适当起始分子的非限制性例子包括二元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和2-乙基己二醇-1，3。适当的起始分子也可以是聚乙二醇和聚丙二醇。
适当的聚酯一元醇、二元醇、和多元醇是现有技术已知的，其典型制备是通过二醇和/或多元醇与二元羧酸或可酯化或可酯交换的二元羧酸衍生物如低级烷醇酯或酰氯的缩合反应制得的。有用的二醇和多元醇的例子包括乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、1，4-环己烷二醇、丙三醇等。适当的羧酸或它们的衍生物包括1，4-丁二酸、戊二酸、己二酸、己二酰二氯、壬二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、对邻苯二甲酸二甲酯等。通常，为了使粘度最小化，只使用最小量的三官能或高官能单体。
该聚酯一元醇、二元醇和多元醇具有的数均分子量范围为500-15,000，在某些清况下为1,000-8,000，在另外一些情况下为2,000-6,000，而且，如果使用三元醇或四元醇则在每个范围中将会更高一些。
适当的(甲基)丙烯酸一元醇、二元醇和多元醇包括由已知的聚合方法制备的羟基官能(甲基)丙烯酸单体的均聚物和共聚物。能够使用的适当的羟基官能(甲基)丙烯酸单体包括但不限于(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯和通过(甲基)丙烯酸羟乙酯或(甲基)丙烯酸羟丙酯与环氧乙烷和/或环氧丙烷反应制得的羟基官能聚醚。
该(甲基)丙烯酸一元醇、二元醇和多元醇具有的数均分子量范围为500-15,000，在某些情况下为1,000-8,000，在另外一些情况下为2,000-6,000。
适当的烃类一元醇、二元醇和多元醇包括但不限于C2-C20直链、支链和环状烷基、芳基、烷芳基和芳烷基一元醇、二元醇和多元醇、乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、环己烷二甲醇、1，4-环己烷二醇、丙三醇等、聚丁二烯二醇和它们的氢化对应物及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，任意适当的多异氰酸酯可被用于a)。在本发明的特定实施例中，多异氰酸酯含有两个或多个，在某些情况下2-6个异氰酸酯基团。在本发明的具体实施方案中，多异氰酸酯具有式(III)所示的结构：
                OCN-R7-NCO      (III)
其中，R7选自C2-C24直链、支链和环状亚烷基、亚芳基和亚芳烷基，它们可以任选地含有一个或多个异氰酸酯基团。
在进一步的特定实施方案中，多异氰酸酯选自1，4-二异氰酸根合丁烷、1，5-二异氰酸根合戊烷、1，6-二异氰酸根合己烷、2-甲基-1，5-二异氰酸根合戊烷、1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷、2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，3-二异氰酸根合环己烷、1，4-二异氰酸酯根合环己烷、1，3-双-(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-双-(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、三异氰酸根合壬烷、ω，ω’-二异氰酸根合-1，3二甲基环己烷、1-异氰酸根合-1-甲基-3-异氰酸根合甲基环己烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4-异氰酸根合甲基环己烷、双-(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1，5-萘二异氰酸酯、1，3-双-(2-异氰酸根合丙-2-基)苯、1，4-双-(2-异氰酸根合丙-2-基)苯、2，4-二异氰酸根合甲苯、2，6-二异氰酸根合甲苯、2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷、1，5-二异氰酸根合萘、1，3-双(二异氰酸根合甲基)苯及其混合物。
在另一个特定的实施方案中，多异氰酸酯包括含一个或多个其它异氰酸酯基团的选自缩二脲、脲二酮(uretdione)(“二聚物”)、脲基甲酸酯和异氰脲酸酯的常用多异氰酸酯，适当的异氰酸酯官能化合物的亚氨基噁二嗪二酮(“三聚物”)可用于本发明。
在本发明的一个实施方案中，可以使用官能度大于2的多异氰酸酯。具有官能度大于2的多异氰酸酯的适当的例子包括但不限于异氰脲酸酯、缩二脲、脲二酮和脲基甲酸酯。异氰脲酸酯可通过脂族或芳族二异氰酸酯的三聚作用形成，这是现有技术已知的。
缩二脲可以通过将少量水加入到两摩尔异氰酸酯中，并在催化剂存在和高温下反应形成。脲二酮可以通过异氰酸酯的二聚合作用形成。脲基甲酸酯可以通过二异氰酸酯与氨基甲酸酯粘合体的反应制备。
在本发明一个特定的实施方案中，用于上述用于本发明的异氰脲酸酯、缩二脲和脲二酮的合成的二异氰酸酯包括常用的脂族和芳族二异氰酸酯，它的非限制性例子包括1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、2，2，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)、双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷(H12MDI)、双(4-异氰酸根合-3-甲基-环己基)甲烷、甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸根合苯基)甲烷(MDI)及其混合物。其它非限制性例子包括3摩尔甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的加合物、1，6-二异氰酸根合己烷的异氰脲酸酯三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯三聚物、1，6-二异氰酸根合己烷的脲二酮二聚物、1，6-二异氰酸根合己烷的缩二脲三聚物、1，6-二异氰酸根合己烷的脲基甲酸酯改性的三聚物或更高的低聚物、3摩尔间-α，α，α’，α’-四甲基二甲苯二异氰酸酯与1摩尔三羟甲基丙烷的加合物及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，在a中羟基官能化合物中的羟基与多异氰酸酯中的异氰酸酯基团的当量比为1∶10-1∶1，在某些情况下，为1∶5-1∶1，在其它情况下为1∶5-1∶1.1，在某些情形下为1∶3-1∶1.25。a)中基团的当量比例应当使a)中反应产物包含异氰酸酯官能基团。
在本发明的一个实施方案中，a)的反应产物与对应于式I的胺官能天冬氨酸酯化合物b)进行反应。在一个特定实施方案中，a)与b)的反应引起对应于式I的化合物的反应性硅烷基团，通过异氰酸酯基团和式I中-NH-基团的反应，而引入到烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯。
在本发明的一个实施方案中，对应于式I的化合物包含甲基、乙基或C3-C20的直链、支链和环状烷基、芳基、烷芳基和芳烷基作为可相同或不同的基团R2、R5、R3和R4。
在本发明的一个实施方案中，对应于式I的氨基官能天冬氨酸酯为N-(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺与马来酸二烷基酯的反应产物。在一个特定实施方案中，N-(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺具有根据式(II)所示的结构：
              NH2-R1-Si(-O-R6)3  (II)
其中，R1为C1-C8直链或支链亚烷基；R6独立地选自C2-C10直链或支链烷基。在一个特定实施例中，N-(三烷氧基甲硅烷基烷基)是N-(-3-三烷氧基甲硅烷基)胺。
在本发明的一个具体实施方案中，a)的反应产物占烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的至少50wt％，在某些情况下至少55wt％，在其它情况下至少60wt％，在某些情形下至少65wt％，在其它情形下至少70wt％。同样，a)的反应产物占烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的高达99wt％，在某些情况下高达97.5wt％，在其他情况下至少为90wt％，在某些情形下至少为85wt％，在其它情形下至少为80wt％。a)的反应产物可以以上述任意水平存在于烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯中，并且可以在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个具体实施方案中，胺官能天冬氨酸酯b)占烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的至少1wt％，在某些情况下至少2.5wt％，在其它情况下至少10wt％，在某些情形下至少15wt％，在其它情形下至少20wt％。同样，胺官能天冬氨酸酯占烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的高达50wt％，在某些情况下高达45wt％，在其它情况下至少为40wt％，在某些情形下至少为35wt％，在其它情形下至少为30wt％。胺官能天冬氨酸可以以上述任意水平存在于烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯中，并且可在上述任意水平之间变化。
根据本发明，a)中的异氰酸酯基团与b)中的胺基团反应以至少最初形成脲基团。最初形成的脲基团可以以已知方式转变成乙内酰脲基团，例如，任选在催化剂存在下，通过在高温下加热化合物。乙内酰脲基团也可以在周围环境条件下随着时间的过去而形成。因此，术语“脲基团”也包括含N-CO-N基团，如乙内酰脲基团的其它化合物。
在本发明的一个具体实施方案中，双组分粘合剂、密封胶和/或涂料组合物包括：
(i)含一部分烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和水的第一组分；和
(ii)含剩余部分的烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和催化剂的第二组分。
在本发明的一个实施方案中，可用于ii)的催化剂包括但不限于钛酸酯，例如，钛酸四丁基酯和钛酸四丙基酯；有机化合物，例如，二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、辛酸锡和环烷酸锡；辛酸铅；基于胺的化合物和这些化合物的盐及羧酸盐，例如，丁基胺、辛基胺、二丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、油基胺、辛胺、环己胺、苄胺、二乙基氨基丙胺、二甲苯二胺、三亚乙基二胺、胍、二苯基胍、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、吗啉、N-甲基吗啉和1，3-二氮杂二环(5，4，6)十一碳烯-7(DBU)；由过量聚胺与多元酸反应制备的低分子量聚酰胺树脂；过量聚胺与环氧化合物的反应产物；和已知的硅烷醇缩合催化剂、例如，含氨基的硅烷偶联剂(例如，γ-氨丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷)。这些化合物可以单独或联合使用。
在一个特定实施方案中，ii)中的催化剂是一种或多种选自对甲苯磺酸、二月桂酸二丁基锡、乙酰丙酮酸二丁基锡、三乙胺和三亚乙基二胺。
在本发明的一个实施方案中，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的含量至少为第一组分的25wt％，在某些情况下至少为30wt％，在其它情况下至少为35wt％。同样，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的含量为第一组分的高达75wt％，在某些情况下高达70wt％，在其它情况下高达65wt％。烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯可以以上述任意水平存在于第一组分中，并且可在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个实施方案中，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的量至少为第二组分的25wt％，在某些情况下至少为30wt％，在其它情况下至少为35wt％。同样，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的量为第二组分的高达75wt％，在某些情况下高达70wt％，在其它情况下高达65wt％。烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯可以以上述任意水平存在于第二组分中，并且可在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个实施方案中，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的量至少为双组分组合物的25wt％，在某些情况下至少为30wt％，在其它情况下至少为35wt％。当烷氧基硅烷氨基甲酸酯的量太低时，固化将不完全。同样，烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的量为双组分组合物的高达75wt％，在某些情况下高达70wt％，在其它情况下高达65wt％。当烷氧基硅烷氨基甲酸酯的量太高时，组分的粘度将变得太高，颜料的量变得不足，从而限制了固化组合物的抗张强度。烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯可以以上述任意水平存在于第二组分中，并且可在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个实施方案中，组分i)的含量是双组分组合物的至少10wt％，在某些情况下至少为15wt％，在其它情况下至少为20wt％，在某些情形下至少为25wt％，在其它情形下至少为30wt％。同样，组分i)的量是双组分组合物的高达90wt％，在某些情况下高达85wt％，在其它情况下高达80wt％，在某些情形下高达75wt％，在其它情形下高达70wt％。组分i)可以以上述任意水平存在于双组分组合物中，并且可在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个实施方案中，组分ii)的含量是双组分组合物的至少10wt％，在某些情况下至少为15wt％，在其它情况下至少为20wt％，在某些情形下至少为25wt％，在其它情形下至少为30wt％。同样，组分ii)的量是双组分组合物的高达90wt％，在某些情况下高达85wt％，在其它情况下高达80wt％，在某些情形下高达75wt％，在其它情形下高达70wt％。组分ii)可以以上述任意水平存在于双组分组合物中，并且可在上述任意水平之间变化。
在本发明的一个实施方案中，或者第一组分i)或者第二组分ii)可以包括一种或多种材料，所述材料选自均化剂、湿润剂、流量控制剂、防结皮剂、防沫剂、填料、助粘剂、粘度调节剂、增塑剂、颜料、染料、UV吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂及其混合物。
可用于本发明的增塑剂的非限制性例子包括邻苯二甲酸二辛酯(DOP)；邻苯二甲酸二丁酯(DBP)；邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)；己二酸二辛酯；丙二酸异癸酯；二甘醇二苯甲酸酯、季戊四醇酯；油酸丁酯、乙酰蓖麻酸甲酯；磷酸三(甲苯酯)和磷酸三辛酯；聚丙二醇己二酸酯和聚丁二醇己二酸酯等。这些增塑剂可以单独使用或两种或多种联合使用。当使用增塑剂时，它们可以控制或使第一组分、第二组分、和/或第一组分与第二组分的起始混合物获得理想的粘度。
可用于本发明的助粘剂的非限制性例子包括环氧树脂、酚醛树脂、硅烷和现有技术已知的氨基硅烷偶联剂、钛酸烷基酯和/或芳族多异氰酸酯。
可用于本发明的均化剂的非限制性例子包括纤维素，例如，硝化纤维和乙酸丁酸纤维素。
可用于本发明的湿润剂的非限制性例子包括二醇、硅烷、阴离子表面活性剂和任意现有技术已知的其它湿润剂。
可用于本发明的流量控制剂的非限制性例子包括聚丙烯酸酯、非离子氟化烷基酯表面活性剂、非离子烷基芳基聚醚醇、硅氧烷等，以及那些由EstronChemical，Inc.，Parsippay，NJ出品的商品名为RESIFLOW、由DSM，Inc.出品的商品名为BENZOIN、由Monsanto出品的商品名为MODAFLOW、由AirProducts，Bethlehem，PA出品的商品名为SURFYNOL的产品。
用于本发明的防结皮剂的非限制性例子包括卵磷脂，肟，非限制性例子是丁醛肟和甲基乙基酮肟，氢醌，非限制性例子是2，5-二叔丁基氢醌和氢醌的甲基酯与蒽醌。
可用于本发明的防沫剂的非限制性例子包括那些可购于Philadelphia，PA，Rohm and Haas公司的商品名为FOAMEX的、那些可购于BYK-ChemieUSA，Wallingford，CT的商品名为BYK的和那些可购于BASF Corp.，MountOlive，NJ的商品名为FoamBrake的产品。
可用于本发明的填料的非限制性例子包括热解法二氧化硅、沉降二氧化硅、硅酐、水合硅酸(silicic hydrate)、滑石、炭黑、石灰石粉、涂布和未涂布的胶状碳酸钙、涂布和未涂布的研磨碳酸钙、涂布和未涂布的沉淀碳酸钙、高岭土、硅藻土、烧结粘土、粘土、二氧化钛、膨润土、有机膨润土、三氧化二铁、氧化锌、活化锌白和纤维填料如玻璃纤维或纤丝。填料可以具有任意适当的粒度。在本发明的一个实施方案中，填料的粒度可以为5nm-10μm，在某些情况下为10nm-5μm，在其它情况下为25nm-1μm。当使用填料时，它们可以提高固化材料的抗张强度。
可用于本发明的粘度调节剂的非限制性例子包括碱溶、酸溶和疏水改性的碱溶或酸溶乳液聚合物，那些可购于Rohm and Haas公司的商品名为ACRYSOL的产品，纤维素、改性纤维素、天然树胶、如黄原酸胶等。
可用于本发明的颜料的非限制性例子包括二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、二氧化钛、氧化铁和炭黑。该颜料可以具有任意适当的粒度，在本发明的一个实施防案中，该填料的粒度可以为5nm-10μm，在某些情况下为10nm-5μm，在其它情况下为25nm-1μm。当使用颜料时，它们可以提高固化材料的抗张强度。
可用于本发明的染料的非限制性例子包括媒染料，即由植物、昆虫和藻类制备的染料和直接染料，非限制性例子是那些基于联苯胺或联苯对衍生物的染料。
可用于本发明的紫外线UV吸收剂的非限制性例子包括基于苯并***的UV吸收剂、基于水扬酸盐的UV吸收剂、基于二苯甲酮的UV吸收剂、基于受阻胺的光稳定剂和基于镍的光稳定剂。
可用于本发明的热稳定剂的非限制性例子包括HCl清除剂，一个非限制性例子是环氧化豆油，β-硫代二丙酸的酯，非限制性例子是月桂基，硬脂基，十四烷基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四-(β-十二烷基巯基)丙酸酯和磷酸铅。
可用于本发明的抗氧化剂的非限制性例子包括2，6-二-叔丁基苯酚、2，4-二-叔丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、正十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、N，N’-二苯基对苯二胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基1，2-二氢喹啉和由Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland出品的商品名为IRGANOX的抗氧化剂产品。
在本发明的一个实施方案中，本发明的包括组分i)和组分ii)的双组分粘合剂、密封胶和/或涂料组合物在50℃是稳定的。本文使用的术语“稳定”指组合物不会凝胶或其粘度达到不能使组合物自由流动的点。
本发明的实施方案也涉及应用上述包括组分i)和组分ii)的双组分粘合剂、密封胶和/或涂料组合物的方法。在这些具体实施方案中，所述方法包括将该混合物涂布到一种或多种基材上。
本发明的一个实施方案涉及一种将第一基材与第二基材粘合的方法。该方法包括(a)将组分i)与组分ii)合并以形成一种混合物，将该混合物的种涂料涂布在第一基材或第二基材的至少一个表面上，使第一基材的一个表面与第二基材的一个表面相接触，其中至少一个接触表面具有涂布到其上面的涂料。
不受限于单一理论，基材之间的粘合通过使用本发明的组合物实现，其基于组合物和基材间的界面反应(例如，润湿和表面能)和在组合物固化时交联的发展。此外，要对烷氧基硅烷官能团进行选择，使其与水的反应速率足够低以达到混合和使用，同时也要足够快，使固化能够在合理的时间内完成。对烷氧基硅烷官能团的限定列在式I中指定的X基团的详细说明中，它表示相同或不同的选自C1-C10直链或支链烷基和C1-C10直链或支链烷氧基的基团，条件是至少两个存在的X是烷氧基以及当一个或两个X基团是甲氧基时，至少一个X基团必须是C1-C10直链或支链烷基。“X”的选择可以有效控制固化速率。
在本发明中，第一基材和第二基材中的一个或两个，或任何另外的基材可包括木材、金属、塑料、纸张、帆布、陶瓷、石头、玻璃、混凝土及其组合。本发明的方法可用于粘合含有相同或不同材料的基材。
在一个特定的实施方案中，金属包括铁或铝。而且，塑料可以选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸亚乙酯及其混合物。此外，帆布可包括一种或多种选自棉纤、尼龙纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚对苯二甲酸亚乙酯纤维及其混合物的纤维。
在本发明的一个实施方案中，基材在温度足以促进组合物能够将其粘合起来的情况下进行接触。因此，基材进行接触的温度至少为0℃，在某些情况下至少为10℃，在其它情况下至少为20℃，在某些情形下至少为25℃。而且，基材的接触温度最高达150℃，在某些情况下高达120℃，在其它情况下高达100℃，在某些情形下高达80℃。基材的接触温度可以为上述任意温度值或在上述任意温度值之间变化。
在本发明的一个具体实施方案中，基材在压力足以促进组合物能够将其粘合起来的情况下进行接触。因此，基材进行接触的压力至少为周围环境压力或大气压，在某些情况下至少为10psi，在其它情况下至少为20psi，在某些情形下至少为30psi。而且，基材的接触温度最高达500psi，在某些情况下高达400psi，在其它情况下高达300psi，在某些情形下高达250psi。基材的接触压力可以为上述任意压力值或在上述任意压力值之间变化。
在本发明的一个具体实施方案中，依据本发明的双组分组合物的组成、基材的接触温度和压力，使所述基材在能够促使组合物将其粘合起来的情况下接触足够长的时间。因此，基材进行接触的时间至少为30秒，在某些情况下至少为1分钟，在其它情况下至少为5分钟，在某些情形下至少为15分钟。而且，基材的接触时间可以高达24小时，在某些情况下高达12小时，在其它情况下高达8小时，在某些情形下高达6小时。基材的接触时间可以为上述任意长度的时间或在上述任意时间值之间变化。
本发明还涉及一种根据上述将至少第一基材和第二基材粘合在一起的方法制造的组件。
本发明的实施方案提供了一种将上述双组分组合物涂布在基材的至少一部分表面上的涂布基材的方法。该双组分组合物可用于任意希望的基材上，例如，木材、塑料、皮革、纸张、织物、玻璃、陶瓷、石膏、砖石、金属和混凝土。它们可以通过标准方法涂布，例如，喷涂、刮涂、浇涂、浇铸、浸涂和辊涂。所述涂料组合物可以为无颜料的或加有颜料的。
在本发明的一个实施方案中，该双组分组合物用于涂布金属基材。
包括该双组分组合物的涂料能够在环境温度或高温下固化。在本发明的一个实施方案中，该双组分组合物在环境温度下固化。在另一个实施方案中，固化过程加热到60-120℃，在某些情况下为80-100℃。
根据该明确的双组分组合物及其固化温度，该双组分涂料组合物的固化时间为20分钟-30天，在某些情况下为20分钟-10天，在其它情况下为20分钟-24小时，在某些情形下为20分钟-12小时，在其它情形下为20分钟-6小时，在特定情形下为20分钟-4小时。
本发明在下述实施例中做更详细说明，但它们仅作为解释，其各种修改和变化对本领域技术人员而言是显而易见的。除非有具体限定，所有部分和百分比都以重量计。
                          实施例
实施例1
本实施例示范了本发明的硅烷官能天冬氨酸酯的制备。该天冬氨酸酯树脂可按照Kramer等的美国专利4,364,955公开的方法制备。在25℃温度下，向一个带有搅拌器、热电偶、氮气进口、加料漏斗和冷凝器的5升烧瓶中在2小时内先后加入439.4g(1.99当量(eq.))的3-氨丙基乙氧基硅烷和341.6g(1.99eq.)的马来酸二乙酯，并保温5小时。通过碘滴定测得的不饱和数为0.6，表明反应完成了约99％。胺值为140.6mg KOH/克树脂。在25℃，100rpm下，用BrookfieldEngineering，Inc.，Middleboro，MA，出品的商品名为Brookfield的数字粘度仪(型号DV-II+，轴52)测得的粘度为11cps。
实施例2
除了3-氨丙基乙氧基硅烷的使用量为356g(1.99eq.)之外，其它按照与实施例1相同的方法制备对比的天冬氨酸酯树脂。
实施例3
根据本发明的硅烷封端聚氨酯(STP)STP-1的制备。向一个带有搅拌器、氮气进口、加热装置、加料漏斗和冷凝器的2升圆底烧瓶中加入988g(0.18eq.)的ACCLAIM12200(聚氧化丙二醇，可商购于Bayer Polymers LLC，Pittsburgh，PA)。在烧瓶加热至105℃、抽真空至30托的条件下保持30min以去除溶解水。在解除真空并将烧瓶降温至30℃的情况下，向其中加入32g(0.36eq.)甲苯二异氰酸酯(TDI)。将混合物加热到60℃并保持36小时，之后，由NCO滴定测得的NCO含量为0.75wt％(理论值＝0.74％)。然后加入72.15g(0.181eq.)实施例1制得的硅烷官能天冬氨酸酯，将混合物加热至60℃并保持1小时。通过IR没有发现NCO含量。接着加入5.5g湿气清除剂乙烯基三甲氧基硅烷。25℃下的粘度为31,500cps，密度为8.4Ibs/gal。
实施例4
对比例硅烷封端聚氨酯(STP)STP-2的制备。向一个带有搅拌器、氮气进口、加热装置、加料漏斗和冷凝器的5升圆底烧瓶中加入2,700g(0.49eq.)的ACCLAIM12200。在烧瓶加热至105℃、抽真空至30托的条件下保持30min以去除溶解水。在解除真空并将烧瓶降温至30℃的情况下，向其中加入110.3g(0.36eq.)异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。将混合物加热到60℃并保持36小时，之后，由NCO滴定测得的NCO含量为0.64wt％(理论值＝0.74％)。然后加入181.6g(0.49eq.)实施例2制得的硅烷官能天冬氨酸酯，将混合物加热至60℃并保持15小时。通过IR没有发现NCO含量。接着加入5.5g湿气清除剂乙烯基三甲氧基硅烷。25℃下的粘度为72,200cps，密度为8.4Ibs./gal。
实施例5
STP样品的稳定性测试。混合50g各样品和0.5g，并分别保存于23℃和50℃。粘度使用商品名为Brookfield的数字粘度仪(型号DV-I+，LV轴#4)，在12rpm，温度分别为23℃和50℃下测定。结果见下表，所有项目均为粘度，单位为cps。
条件 STP-1@23℃ STP-1@50℃ STP-2@23℃ STP-2@50℃
样品存放时间
    最初     31,500     -     72,200     -
    2天     31,600     7,650     130,800     胶凝
    7天     34,350     9,850     胶凝     胶凝
这些数据证明了本发明组合物的优良稳定性和贮存期限。
实施例6
该实施例证实了STP-1的固化速率。通过混合100g STP-1、1g商购于OSiSpecialties，Inc.Danbury CT的商品名为SILQUEST A-1120的二氨基硅烷、2g商购于OSi Specialties的商品名为SILQUESTA-171的有机官能硅烷、和1g商购于Rohm and Haas Inc.，Philadelphia，PA的商品名为METATIN740的双酮酸二-(正丁基)锡制得一种单组分体系。固化速度如Pacific Scientific InstructionManuals DG-9600和DG-9300所述，通过在Gardner Dry Time Meter(BYK-Gardner USA，Columbia，MD)上使用一个45mil湿膜进行测定。所述Dry TimeMeter具有一根穿过湿膜的针。当针高于半固化膜时，认为表面达到了干燥。在此固化水平下，针仍会留下痕迹。当表面没有模面伤痕时，则可确定已达到完全固化。在室温下，表面干燥需4.25小时，完全固化则需11.75小时。
实施例7
该实施例证实了双组分粘合剂的形成。组分A用锡催化剂调配，组分B用水调配。
配方                       无颜料的             加颜料的
组分A
STP1                       50.0                 50.0
炭黑1                                          25.0
邻苯二甲酸二异癸酯         10.0                 25.0
Silquest A-1120            0.5                  0.5
Silquest A-171             0.25                 0.25
双酮酸二-(正丁基)锡2      0.5                  0.5
1MONARCH120可由Cabot Corporation，Billerica，MA获得，是Cabot的注册商标。
2METATIN740可由Rohm and Haas Inc.，Philadelphia，PA获得，是Rohmand Haas的注册商标。
组分B
STP-1                      50.0                 50.0
炭黑1                                          25.0
邻苯二甲酸二异癸酯         10.0                 25.0
去离子水                   1.0                  0.5
1MONARCH120可由Cabot Corporation，Billerica，MA获得，是Cabot的注册商标。
组分A和组分B通过Flack Inc.，Landrum，SC出品的Hauschild SPEEDMIXERTM分别混合1分钟。应用时，将组分A和组分B混合进行评测。将混合物在一个TEFLON(E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE的注册商标)板上润湿，拉伸50密耳以制备薄膜，其在72°F(22℃)、50％RH下固化1星期。张力、断裂伸长率和模量由Instron Corp.，Canton，MA.出品的电机万能测试机以20.0英寸/分(7.9cm/min)的十字头速度，对一个0.5英寸的蝶形裂缝样品进行测定。干燥时间的测定如前所述。
干燥时间
表面干燥(小时)                     2.4                  2.1
硬干燥(小时)                       8.5                  8.5
拉伸性能
伸长率，％                         133                  157
抗张强度(psi)                      86                   315
100％模量                          71                   179
撕裂强度(pli)                      7                    20
上述实施例证实了双组分配方的固化速度比单组分配方快；而且，染色提高了组合物的拉伸性能。
虽然本发明为了说明的目的已在上文做了详细描述，可以理解的是其仅用于说明，而且本领域技术人员在不背离除了权利要求书所限定外的本发明的精神和范围内作出的变化也可以理解。

Claims (28)

1、一种包含烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯的双组分粘合剂、密封胶或涂料组合物，所述烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯包含下述a)与b)的反应产物
a)羟基官能化合物和多异氰酸酯的反应产物，该反应产物含有异氰酸酯官能团；和
b)式I所示的化合物：
其中，
X表示相同或不同的选自C1-C10直链或支链烷基和C1-C10直链或支链烷氧基的基团，条件是至少两个X是烷氧基，而且如果一个或两个X基团是甲氧基，则至少一个X基团必须是C1-C10直链或支链烷基，
Y表示C1-C8直链或支链亚烷基，
R2和R5是相同或不同的，并代表在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，且
R3和R4是相同或不同的，并代表氢或在100℃或更低的温度下对异氰酸酯基团呈惰性的有机基团，
其中，双组分组合物包括
(i)含一部分烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和水的第一组分；和
(ii)含剩余部分的烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯和催化剂的第二组分。
2、权利要求1的组合物，其中，a)中的羟基官能化合物为多元醇。
3、权利要求1的组合物，其中，a)中的羟基官能化合物为二元醇。
4、权利要求1的组合物，其中，羟基官能化合物选自聚酯一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、(甲基)丙烯酸一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、聚醚一元醇、二元醇、多元醇及其混合物、烃类一元醇、二元醇、多元醇及其混合物及它们的混合物。
5、权利要求1的组合物，其中，式I所示的化合物为N-(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺与马来酸二烷基酯的反应产物。
6、权利要求5的组合物，其中，N-(三烷氧基甲硅烷基烷基)胺具有式(II)所示的结构：
               NH2-R1-Si(-O-R6)3  (II)
其中，R1为C1-C8直链或支链亚烷基；R6独立地选自C2-C10直链或支链烷基。
7、权利要求1的组合物，其中，多异氰酸酯含有2-6个异氰酸酯基团。
8、权利要求1的组合物，其中，多异氰酸酯具有式(III)所示的结构：
               OCN-R7-NCO     (III)
其中，R7选自C2-C24直链、支链和环状亚烷基、亚芳基和亚芳烷基，它们可以任选地含有一个或多个异氰酸酯基团。
9、权利要求1的组合物，其中，多异氰酸酯选自1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-2-异氰酸根合甲基环戊烷、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基-环己烷、双-(4-异氰酸根合环己基)甲烷、2，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-双-(异氰酸根合甲基)环己烷、双-(-4-异氰酸-3-甲基环己基)甲烷、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-二异氰酸酯、α，α，α’，α’-1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸根合-1-甲基4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、2，4-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯、2，6-六氢甲代亚苯基二异氰酸酯、1，3-亚苯基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5-二异氰酸根合萘及其混合物。
10、权利要求1的组合物，在组分i)与组分ii)的其中一个或两个中还包括一种或多种材料，所述材料选自均化剂、湿润剂、流量控制剂、防结皮剂、防沫剂、填料、助粘剂、粘度调节剂、增塑剂、颜料、染料、UV吸收剂、热稳定剂、抗氧化剂及其混合物。
11、权利要求1的组合物，其中，式I所示化合物的反应性硅烷基团作为异氰酸酯基团与式I的-NH-基团的反应产物被引入。
12、权利要求1的组合物，其中，ii)中的催化剂是选自对甲苯磺酸、二月桂酸二丁锡、乙酰乙酸二丁基锡、三乙胺和三亚乙基二胺中的一种或多种。
13、权利要求1的组合物，其中，组分i)和组分ii)在50℃下是稳定的。
14、权利要求1的组合物，其中，在a)中羟基官能化合物中的羟基与多异氰酸酯中的异氰酸酯基团的当量比为1∶10-1∶1。
15、权利要求1的组合物，其中，反应产物a)为烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯重量的50-99wt％，胺官能天冬氨酸酯b)为烷氧基硅烷官能氨基甲酸酯重量的1-5wt％。
16、权利要求1的组合物，其中，组分i)占组合物重量的10-90wt％，组分ii)占组合物重量的10-90wt％。
17、权利要求4的组合物，其中，聚醚的数均分子量为500-15,000。
18、一种将组合物涂布到基材上的方法，包括将权利要求1的组分i)和组分ii)混合。
19、一种将第一基材粘合到第二基材上的方法，该方法包括
将权利要求1的组分i)和组分ii)合并以形成混合物，
将该混合物的涂料涂布到第一基材或第二基材的至少一个表面上，和
将第一基材的一个表面与第二基材的一个表面相接触，其中，至少一个接触表面具有涂布到其上面的涂料。
20、权利要求19的方法，其中，第一基材和第二基材中的一个或两个包括选自木材、金属、塑料、纸张、帆布、陶瓷、石头、玻璃和混凝土的基材。
21、权利要求20的方法，其中，金属包括铁或铝。
22、权利要求20的方法，其中，塑料选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸亚乙酯及其混合物。
23、权利要求20的方法，其中，帆布包括一种或多种选自棉纤维、尼龙纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚对苯二甲酸亚乙酯纤维及其混合物的纤维。
24、权利要求19的方法，其中，第一基材和第二基材在0℃-150℃的温度下相接触。
25、权利要求19的方法，其中，第一基材和第二基材在从大气压到500psi的压力条件下相接触。
26、一种根据权利要求19的方法制备的组件，包括粘合在一起的至少第一基材与第二基材。
27、一种涂布基材的方法，包括将权利要求1的组合物涂布到基材的至少一部分表面上。
28、一种根据权利要求27的方法制备的涂布基材。
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