CN1690101A - 湿固化聚醚型聚氨酯及其在密封材料、粘合剂和涂料组合物中的应用 - Google Patents

湿固化聚醚型聚氨酯及其在密封材料、粘合剂和涂料组合物中的应用 Download PDF

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Abstract

一种粘合剂、密封材料或涂料组合物，包含：a)20～80wt％含有两个或更多活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，b)20～80wt％含有一个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，和c)1～60wt％BET表面面积为15～100m2/g、吸油量为40～110cc/100g的颜料，以a)、b)和c)的重量为基准计；其中a)、b)和c)之和不超过100wt％。所述组合物能够用于粘合和/或涂布底材。

Description

湿固化聚醚型聚氨酯及 其在密封材料、粘合剂和涂料组合物中的应用
技术领域
本发明涉及从含有低不饱和度的聚醚多元醇制备的含有环脲/活性硅烷链端基团的湿固化聚醚型聚氨酯，还涉及这些聚醚型聚氨酯作为密封材料、粘合剂和涂料的应用。
背景技术
含有活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯，也称作硅烷链端聚氨酯(STPs)，以及其作为密封材料和粘合剂的应用，均为已知并叙述在U.S.Pat.5,554,709、4,857,623、5,227,434和6,197,912和WO 02/06367中。硅烷链端聚氨酯可以通过各种方法制备。在一种方法中，硅烷链端聚氨酯的制备方法包括：使二异氰酸酯与聚醚多元醇反应形成异氰酸酯链端预聚物，然后所述预聚物与氨基硅烷反应形成硅烷链端聚氨酯。密封材料也可以通过下述方法制备：使不饱和一元醇与二异氰酸酯反应形成含有不饱和端基的中间体，然后使这些不饱和基团通过氢化硅烷化转化成烷氧基硅烷基团。在另一种方法中，密封材料通过使聚醚二醇与异氰酸根硅烷反应以一步法来制备。
为用作密封材料，硅烷链端聚氨酯的数均分子量应当为6,000～20,000。得到这种分子量的一种方法是，使用通过KOH工艺制备的、分子量为2,000的聚醚二醇制备异氰酸酯链端预聚物。氨酯基团的存在使产物具有高粘度。为了达到适宜的应用粘度，通过加入较大量的增塑剂和较少量填料降低粘度，形成较昂贵的密封产物。
另一种得到高分子量密封材料的方法，采用具有低不饱和度的、用如EP-A 0546310、EP-A 0372561和DE-A 19908562所述的特种催化剂制备的高分子量聚醚二醇。在应用这些聚醚二醇时，所得密封材料具有优良拉伸强度，但是对于许多用途来说密封材料太脆，因为伸长太低，100％模量太高。
已知自多官能和单官能硅烷链端聚氨酯的混合物制备密封材料，公开在U.S.Pat.5,554,709和4,857,623以及WO 02/06367中。但是，这些参考文献没有公开使用含有低不饱和度聚醚多元醇和天冬氨酸根官能基硅烷制备密封材料。
从天冬氨酸根官能基硅烷制备硅烷链端聚醚型聚氨酯公开在U.S.Pat.5,364,955和WO 98/18843。在这两份参考文献中，用来制备聚醚型聚氨酯的聚醚没有低不饱和度。另外，没有公开多官能和单官能硅烷链端聚氨酯的混合物。最后，在后一份参考资料中，聚醚必须含有15～40wt％环氧乙烷单元。
WO 00/26271公开从含有低不饱和度聚醚多元醇和天冬氨酸根官能基硅烷制备硅烷链端聚醚型聚氨酯。该产物的制备方法包括：使二异氰酸酯与高分子量聚醚二醇反应形成NCO预聚物，然后采用天冬氨酸根官能基硅烷封端形成硅烷链端聚醚型聚氨酯。该申请没有公开二硅烷链端聚醚型聚氨酯与含有一个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯的混合物。
U.S.Pat.6,265,517叙述了一种从含有低不饱和度聚醚多元醇和天冬氨酸根官能基硅烷制备硅烷链端聚醚型聚氨酯的相似方法。该专利需要一元醇含量为31mol％以下的起始多元醇，还提出较高一元醇含量是非常不理想的，因为一元醇与异氰酸酯反应，从而使预聚物的交联减少固化减慢。该专利还需要自每个烷基基团含有4个以上碳原子的马来酸二烷基酯制备的天冬氨酸根硅烷。
EP 0372561公开了含有活性硅烷基团的、自具有低不饱和度的聚醚多元醇制备的聚醚型聚氨酯。另外，公开了含有一个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯。该申请没有能公开采用天冬氨酸根官能基硅烷来结合活性硅烷基团。
共同未决申请系列号10/690,953、10/690,954、10/690,956、10/690,955、10/690,361和10/690,751公开了含有带有两个或更多活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯和带有一个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯的混合物的烷氧基硅烷官能基聚醚型聚氨酯。含有两个或更多活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯是从具有低不饱和度的高分子量聚醚多元醇制备的。
美国公开申请系列号2003/0225237、2003/0229192、2003/0225235、2003/0232949、2003/0232950和2003/0232942瞄准先有密封材料的缺点，叙述了含有具有两个或多个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯和具有一个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯两者的湿固化烷氧基硅烷官能基聚醚型聚氨酯。湿固化聚醚型聚氨酯，与现有产物比较，适宜用作密封材料、粘合剂和涂料，具有适宜的100％模量。但是，在一些应用中，湿固化聚醚型聚氨酯没有足够高的拉伸强度。
在所参考的发表申请中，含有两个或多个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯组分制备自具有低不饱和度的高分子量聚醚多元醇。另外，通过应用含有仲氨基基团的硅烷，把存在于两个组分至少之一的活性硅烷基团的至少一部分并入。
美国公开的申请系列号2003/0229192叙述了湿固化聚醚型聚氨酯，其中通过应用某些天冬氨酸根官能基硅烷把硅烷基团并入到具有两个或多个活性硅烷基团的聚醚型聚氨酯中。这些湿固化聚醚型聚氨酯的缺点是，它们不能稳定储存在中等高温50～90℃下，这种温度可以存在于在热气候下储藏的桶中。
所以，本发明的目的是提供湿固化聚醚型聚氨酯，其可以固化提供能在高温下稳定储存的、还保留在先前共同未决申请中公开的聚醚型聚氨酯的所有有价值的性能的产品，即，该产品适于用作具有高拉伸强度和伸长的、具有降低的100％模量的密封材料、粘合剂和涂料。
发明内容
本发明涉及粘合剂、密封材料或涂料组合物，包含：
a)20～80wt％含有两个或更多活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，
b)20～80wt％含有一个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，和
c)1～60wt％BET表面面积为15～100m2/g、吸油量为40～110cc/100g的颜料，以a)、b)和c)的重量为基准计；其中a)、b)和c)之和不超过100wt％。
本发明还涉及将第一底材粘合在第二底材上的方法以及借此制造的组合件，所述方法包括：
将上文限定的a)、b)和c)混合形成混合物，向第一底材或第二底材的至少一个表面涂布所得混合物涂层，和使第一底材表面与第二底材表面接触，其中至少一个接触表面具有涂于其上的涂层。
本发明另外涉及涂布底材的方法和借此涂布的底材，所述方法包括将上述涂料组合物涂布到至少部分底材表面上。
具体实施方式
除了在操作实施例中或者在另有说明之处以外，在说明书和权利要求中所用的、指组分、反应条件等的数量的所有数字或措词均理解为在所有情况下被术语“约”修饰。在本专利申请中公开各种数字范围。因为这些范围是连续的，它们包括在最小值和最大值之间的每个值。除了明显地另外说明之外，在本申请中给定的各种数字范围均是近似值。
本文所用术语“烷基”指的是通式为CsH2s+1的脂族烃链一价基，其中s是碳原子数，所以，或者是按照说明的范围。术语“取代烷基”指的是其中一个或多个氢被非碳原子或基团所取代的烷基基团，这些原子或基团的非限制性例子包括卤化物、胺、醇、氧(如酮或醛基团)和硫醇。“烷醇”指的是含有至少一个羟基基团的烷基基团。
本文所用术语“环烷基”或“环状烷基”指的是形成通式为CsH2s-1的环的脂族烃链的一价基，其中s是碳原子数，所以，或者是按照说明的范围。术语“取代环烷基”指的是含有一个或多个杂原子的环烷基基团，杂原子的非限制性例子是在环结构中的-O-、-NR-和-S-，和/或其中一个或多个氢被非碳原子或基团取代，这些原于或基团的非限制性例子是卤化物、胺、醇、氧(如酮或醛基团)和硫醇。R代表1～24个碳原子的烷基基团。
本文所用术语“芳基”指的是芳族烃一价基。芳烃包括含有共轭双键的那些基于碳的环状化合物，其中4t+2个电子包含在所得环状共轭π-轨道***中，t是至少1的整数。本文所用的芳基基团能够包括单芳环结构，一个或多个稠芳环结构，共价连接的芳环结构，其任何或全部能够包括杂原子。能够包括在芳环结构中的杂原子的非限制性例子包括O、N和S。
本文所用术语“亚烷基”指的是碳链长度为C1(在无环情况下)或C4(在有环情况下)至C25，典型地为C2～C12，的无环或环状二价烃，其可以被取代或未被取代，其可以包括取代基。作为非限制性例子，亚烷基基团能够是含有1～12个碳原子的低级烷基。作为非限制性的例子，“亚丙基”意指包括正亚丙基和异亚丙基基团，还有，“亚丁基”意指包括正亚丁基、异亚丁基和叔亚丁基基团。
本文所用术语“(甲基)丙烯酸基”和“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸和甲基丙烯酸的相应衍生物，没有限制。
本文所用术语“固化”(或“进行固化”)意指包括粘合剂、密封材料或涂料组合物成分的交联，以及作为水和，如果存在，其它溶剂和稀释剂蒸发的结果形成薄膜，伴随着所得薄膜物理性能和化学性能形成，例如粘合粘度和剥离强度。
本文所用术语“交联”或“进行交联”指通过在短侧链上的两个或多个官能基的反应，用分子短侧链形成将两个较长分子链连接在一起。
本发明实施方案提供粘合剂、密封材料或涂料组合物，其包含a)含有两个或多个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，b)含有一个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，和c)颜料。
在本发明实施方案中，用作组分a)的含有两个或多个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，包括含有一个或多个，在许多情况下是一个，数均分子量为1,000～20,000，在一些情况下为3,000～15,000，而在另一些情况下为6,000～12,000的聚醚链段的聚醚型聚氨酯。作为非限制性例子，例如，当聚醚链段数均分子量为3,000时，那末能够存在两个或多个这样的链段，结果每个分子所有聚醚链段的数均分子量平均为6,000～20,000。聚醚型聚氨酯a)也含有两个或多个，在多数情况下是两个，活性硅烷基团。活性硅烷基团能够通过异氰酸酯基团与通式I化合物反应而并入。
Figure A20051006847000101
按照本发明，术语“活性硅烷基团”意指含有至少两个取代基“X”所限定的烷氧基或酰氧基基团。认为含有两个或三个烷氧基和/或酰氧基基团的硅烷基团是一种活性硅烷基团。另外，氨基甲酸酯是含有一个或多个氨基甲酸酯和/或脲基团的化合物。这些化合物能含有一个或多个氨基甲酸酯基团和可以任选含有脲基团。更优选，这些化合物含有氨基甲酸酯和脲基团两者。
在a)中的聚醚型聚氨酯可以通过几种方法制备。例如，其可以通过下述反应进行制备：使含有至少两个异氰酸酯活性基团，在许多情况下是羟基基团，的高分子量聚醚与过量多异氰酸酯，在许多情况下是二异氰酸酯，进行反应，形成NCO预聚物。然后，使所得NCO预聚物与通式I氨基硅烷反应形成聚醚型聚氨酯a)。
聚醚型聚氨酯a)也能够通过以下反应进行制备：使过量多异氰酸酯与氨基硅烷反应形成单异氰酸酯，然后使所得中间体与高分子量聚醚反应形成聚醚型聚氨酯a)。
适宜的氨基硅烷是通式I者，其中：
X代表在100℃以下对异氰酸酯基团是惰性的相同或不同有机基团，其条件为：至少两个这样的基团是烷氧基或酰氧基基团，在许多情况下是含有1～4个碳原子的烷基或烷氧基基团，而在另一些情况下是烷氧基基团；
Y代表含有1～8个碳原子的线性或支化亚烷基基团，在许多情况下是含有2～4个碳原子的线性基团或含有5～6个碳原子的支化基团，而在另一些情况下是含有3个碳原子的线性基团；
R1代表在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团，在许多情况下是含有1～12个碳原子的烷基、环烷基或芳基基团；或下述通式基团
-Y-Si-(X)3
其中X和Y如上文限定。
在本发明实施方案中，在所述化合物中X代表甲氧基、乙氧基基团或丙氧基基团，在一些情况下是甲氧基或乙氧基基团，而Y能够是含有3个碳原子的线性基团。
适宜通式I氨烷基烷氧基硅烷和氨烷基酰氧基硅烷的例子包括3-氨丙基三酰氧基硅烷、3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、6-氨己基三丁氧基硅烷、3-氨丙基-三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基-甲基二乙氧基硅烷、5-氨戊基三甲氧基硅烷、5-氨戊基-三乙氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基-三甲氧基硅烷和3-氨丙基-三异丙氧基硅烷。在本发明的具体实施方案中，氨烷基烷氧基硅烷能够是3-氨丙基-三甲氧基硅烷和3-氨丙基-三乙氧基硅烷。
任何适宜的多异氰酸酯都能应用在本发明中，例如含有2～6个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。能够用于制备a)中聚醚型聚氨酯的适宜多异氰酸酯为已知且包括通式OCN-R7-NCO所代表的单体有机二异氰酸酯，其中R7代表通过从分子量为112～1,000，在许多情况下为140～400，的有机二异氰酸酯除去异氰酸酯基团所得的有机基团。适宜的R7基团的非限制性例子包括C2～C24线性、支化和环状亚烷基、亚芳基和亚芳烷基，其可以任选含有一个或多个异氰酸酯基团。在具体实施方案中，二异氰酸酯是上述通式所代表的、其中R7代表下述基团者，即R7代表含有4～18个碳原子的二价脂族烃基、含有5～15个碳原子的二价环脂族烃基、含有7～15个碳原子的二价芳代脂族烃基或含有6～15个碳原子的二价芳烃基。
适宜有机二异氰酸酯的例子包括，但不限于，1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-和1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根-2-异氰酸根甲基环戊烷、1-异氰酸根-3-异氰酸根甲基-3，5，5-三甲基-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、双(4-异氰酸根-环己基)-甲烷、1，3-和1，4-双(异氰酸根甲基)-环己烷、双(4-异氰酸根环己基)-甲烷、2，4’-二异氰酸根二环己基甲烷、双(4-异氰酸根-3-甲基-环己基)-甲烷、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-和/或1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸根-1-甲基-4(3)-异氰酸根甲基环己烷、2，4-和/或2，6-六氢-甲苯二异氰酸酯、1，3-和/或1，4-苯二异氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-和/或4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯和1，5-二异氰酸根萘以及其混合物。
也可以应用含有3个或更多异氰酸酯基团的单体多异氰酸酯，例如4-异氰酸根甲基-1，8-八亚甲基二异氰酸酯，和芳族多异氰酸酯例如4，4’，4”-三苯甲烷三异氰酸酯以及通过苯胺/甲醛缩合物光气化得到的多苯基多亚甲基多异氰酸酯。在一些实施方案中也适于应用下述多异氰酸酯加合物，其制备自先前的单体多异氰酸酯并含有异氰脲酸酯、异氰酸酯二聚体、缩二脲、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮、碳二亚胺和/或噁二嗪三酮基团。
本发明的具体实施方案涉及下述的聚醚型聚氨酯、其中二异氰酸酯包括双(4-异氰酸根环己基)甲烷、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-和/或-1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、2，4-和/或2，6-甲苯二异氰酸酯和2，4-和/或4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯。在这个实施方案的具体方面中，二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯以及2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯的混合物。
在本发明实施方案中，制备a)中聚醚型聚氨酯的多元醇包括聚醚多元醇，在许多情况下是二醇，具有平均分子量至少3,000，在一些情况下是至少6,000，而另一些情况是至少8,000。另外，聚醚多元醇的数均分子量能够最高达20,000，在一些情况最高达15,000，而另一些情况最高达12,000。聚醚多元醇的数均分子量能够在上文所列任何值之间变化和在居于上文所列任何值之间的范围。
在本发明具体实施方案中，聚醚最高总不饱和度为0.1毫当量/克(meq/g)或更低，在一些情况下为0.04meq/g以下，在另一些情况为0.02meq/g以下，在一些地方为0.01meq/g以下，在另一些地方为0.007meq/g或更低，而在特别的地方为0.005meq/g或更低。不饱和现象的量的变化取决于制备聚醚所使用的方法以及聚醚分子量。这些聚醚二醇为已知，它能够通过，作为非限制性例子，适宜起始分子的丙氧基化来制备。
作为另一个非限制性例子，少量(最高20wt％，以多元醇重量为基准计)环氧乙烷也能应用。如果应用环氧乙烷，它能够作为聚环氧丙烷基团的引发剂或者使该基团端基封闭。适宜起始物分子的例子包括二醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和2-乙基己二醇-1，3。也适宜的是聚乙二醇和聚丙二醇。
制备聚醚多元醇的适宜方法为已知，叙述在例如EP-A 283 148，U.S.-A 3,278,457，U.S.-A 3,427,256，U.S.-A 3,829,505，U.S.-A 4,472,560.U.S.-A3,278,458，U.S.-A 3,427,334，U.S.-A 3,941,849，U.S.-A 4,721,818，U.S.-A 3,278,459，U.S.-A 3,427,335和U.S.-A4,355,88中。在许多情况下，聚醚多元醇采用双金属氰化物催化剂制备。
除了聚醚多元醇之外，也能应用少量(最高20wt％，以多元醇重量为基准计)分子量32～500的低分子量二羟基醇和三羟基醇。适宜的例子包括乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油或三羟甲基丙烷。但是，低分子量醇仅仅用于本发明某些实施方案中。
按照本发明也能应用氨基聚醚代替聚醚多元醇。氨基聚醚可以通过按已知方法使相应聚醚多元醇氨基化来制备：
当自二异氰酸酯、二醇和氨基硅烷制备a)中聚醚型聚氨酯时，二异氰酸酯与二醇在异氰酸酯基团对羟基基团的当量比近似2∶1下进行反应，形成NCO预聚物。除了二异氰酸酯与二醇的2/1加合物之外，也形成少量高分子量低聚物，例如3/2加合物等。当形成这些低聚物时，反应混合物还含有少量未反应的二异氰酸酯，它能够通过例如蒸馏除去，或者能够保留在反应混合物中。
然后，NCO预聚物与氨基硅烷在异氰酸酯基团对氨基基团的当量比近似1∶1下进行反应。所得聚醚型聚氨酯a)含有NCO预聚物与氨基硅烷和任选聚合物d)的反应产物，聚合物d)是单体二异氰酸酯与氨基硅烷的反应产物。优选聚合物d)的存在量为2wt％以下，更优选为1wt％以下，以聚醚型聚氨酯a)的重量为基准计。当存在聚合物c)时，优选其存在量为至少0.1wt％，更优选为至少0.5wt％，以聚醚型聚氨酯a)的重量为基准计。
在本发明实施方案中，组分b)活性硅烷基团以异氰酸酯基团和下述通式化合物的反应产物的形式并合
其中
R2和R5是相同或不同的，代表在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团，和
R3和R4是相同或不同的，代表氢或在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团。
在本发明具体实施方案中，R2和R5是相同或不同的，代表含有1～4个碳原子的烷基基团，而R3和R4代表氢。
在本发明实施方案中，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有至少20wt％聚醚型聚氨酯a)，在一些情况下为至少25wt％，在另一些情况下为至少30wt％。另外，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有最多80wt％聚醚型聚氨酯a)，在一些情况下为最多75wt％，在另一些情况下为最多70wt％，而在一些地方最多65wt％，在另一些地方最多60wt％，以a)、b)和c)的重量为基准计。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中聚醚型聚氨酯a)的量能够是上文所列任何值，或者能够在上文所列任何值之间的范围。
在本发明其它实施方案中，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有含有一个活性硅烷基团和一种或多种含量为至少20wt％，在一些情况下至少25wt％，在另一些情况下至少30wt％的聚醚链段b)的聚醚型聚氨酯。另外，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有含量为最多80wt％的聚醚型聚氨酯b)，在一些情况下为最多75wt％，在另一些情况下最多70wt％，而在一些地方最多65wt％，在另一些地方最多60wt％，以a)、b)和c)的重量为基准计。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中聚醚型聚氨酯b)的量能够是上文所列任何值，或者能够在上文所列任何值之间的范围。
在本发明另外的实施方案中，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有至少1wt％颜料c)，在一些情况下至少2wt％，在另一些情况下至少5wt％，而在一些地方至少10wt％，在另一些地方至少15wt％。另外，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够含有最多60wt％颜料c)，在一些情况下为最多50wt％，在另一些情况下最多40wt％，而在一些地方最多35wt％，在另一些地方最多30wt％，以a)、b)和c)的重量为基准计。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中颜料c)的量能够是上文所列任何值，或者能够在上文所列任何值之间的范围。
颜料表面面积对于结构增强、粘度和薄膜形成都是重要的。随着颜料表面面积增加，结构增强和粘度总是增加。能够将颜料c)表征为BET表面面积至少15m2/g，在一些情况下为至少25m2/g，在另一些情况下为至少35m2/g。在颜料表面面积太低时，结构增强能够很少或者没有，所以，粘合剂、密封材料或涂料组合物的强度改善不足。另外，颜料c)的BET表面面积能够为最多100m2/g，在一些情况下最多90m2/g，在另一些情况下最多85m2/g，而在一些地方最多80m2/g，在另一些地方最多75m2/g。当表面面积太高时，粘合剂、密封材料或涂料组合物粘度总是较高，不能形成连续薄膜。当粘度太高时，则难以涂布粘合剂、密封材料或涂料。BET表面面积能够通过本领域公认的任何适宜方法测定。BET表面面积测定的非限制性例子叙述在DIN66 131。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中的颜料c)的表面面积能够是上文所列任何值，或者能够在上文所列任何值之间的范围。颜料量和所需表面面积将依具体目标性能及在粘合剂、密封材料或涂料组合物中的其它组分的量和类型而变化。
颜料的吸油量表示颜料的支化或结构。能够将颜料c)表征为吸油量至少40cc/100g，在一些情况下为至少45cc/100g，在另一些情况下为至少50cc/100g。当颜料吸油量太低时，颜料总是不能提供所需要的增强性能，结果粘合剂、密封材料或涂料组合物的粘结强度低。另外，颜料c)的吸油量能够最多110cc/g，在一些情况下最多105cc/g，在另一些情况下最多95cc/g，而在一些地方最多90cc/100g。当颜料吸油量太高时，颜料总是使粘合剂、密封材料或涂料组合物的粘度高得不可接受，总是不能形成连续薄膜。当粘度太高时，则难以涂布粘合剂、密封材料或涂料。所需要的颜料量和其吸油量将依具体目标性能和在粘合剂，密封材料或涂料组合物中的其它组分的量和类型而变化。
吸油量能够通过本领域公认的任何适宜方法测定。吸油量测定的非限制性例子叙述在ISO 787第5部分。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中的颜料c)的吸油量能够是上文所列任何值，或者能够在上文所列任何值之间的范围。
颜料的粒度与颜料的增强性能有关。较小的颜料粒度总是为粘合剂、密封材料或涂料组合物提供较好增强。但是，如果颜料粒度太小，则经常应用聚合物增加颜料润湿和其形成连续薄膜的能力受损。因此，能够将颜料c)表征为平均粒度(典型地为重均值)至少20nm，在一些情况下至少25nm，在另一些情况下至少30nm，而在一些地方至少35nm。另外，颜料c)的平均粒度能够为最高90nm，在一些情况下最高80nm，在另一些情况下最高75nm，而在一些地方最高70nm。当粒度太大时，聚合物几乎不能增强并且粘合剂、密封材料或涂料组合物的粘合强度改善不足。所需颜料量及其吸油量将依具体目标性能及在粘合剂、密封材料或涂料组合物中的其它组分的量和类型而变化。
平均粒度能够通过本领域公认的任何适宜方法测定。平均粒度测定的非限制性例子，正如本领域已知的那样，是采用显微技术、图像识别和光散射进行测定。在粘合剂、密封材料或涂料组合物中颜料c)的平均粒度能够是上文所列任何值或者能够在上文所列任何值之间的范围。
任何适宜颜料均能应用在本发明粘合剂、密封材料或涂料组合物中。适宜颜料c)的例子包括，但不限于，碳黑、二氧化钛、碳酸钙、氧化铁、氢氧化铝、云母、硅酸钙和其混合物。在本发明具体实施方案中，颜料是碳黑。
在本发明实施方案中，粘合剂、密封材料或涂料组合物能够还包含一种或多种选自匀涂剂、润湿剂、流动调节剂、防结皮剂、消泡剂、填料、增粘剂、粘度调节剂、增塑剂、染料、紫外吸收剂、热稳定剂、抗氧剂及其混合物的物料。
能够应用于本发明的增塑剂的非限制性例子包括邻苯二甲酸二辛酯(DOP)，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，己二酸二辛酯、丙二酸二异癸酯，二甘醇二苯甲酸酯，季戊四醇酯，油酸丁酯，乙酰蓖麻酸甲酯，磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯，聚丙二醇己二酸酯和聚丁二醇己二酸酯等。这些增塑剂能够单独或者以两种或多种的组合应用。
能够应用于本发明的增粘剂的非限制性例子包括环氧树脂、酚醛树脂、本领域已知的硅烷和氨基硅烷偶联剂、钛酸烷基酯和/或芳族多异氰酸酯。在本发明的具体实施方案中，增粘剂是氨基硅烷，例如可自OSI公司(Middlebury，CT)以商品名SILQUEST得到者。
能够应用于本发明的可以用于固化的催化剂的非限制性例子包括钛酸酯，例如那些钛酸四丁酯和钛酸四丙酯；有机锡化合物，例如二月桂酸二丁锡，马来酸二丁锡，二乙酸二丁锡，辛酸锡和环烷酸锡；辛酸铅；基于胺的化合物以及这些化合物和羧酸的盐，例如丁胺、辛胺、二丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、油胺、辛胺、环己胺、苄胺、二乙氨基丙胺、亚二甲苯基二胺、三亚乙基二胺、胍、二苯基胍、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚，吗啉、N-甲基吗啉和1，3-二氮杂双环(5，4，6)十一碳烯-7(DBU)；通过过量多胺和多元酸反应生产的低分子量聚酰胺树脂；过量多胺和环氧化合物之间的反应产的；以及已知的硅烷醇缩合催化剂，例如含有氨基基团的硅烷偶联剂[如r-氨丙基三甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷]。这些化合物可以或者单个或者组合使用。
能够应用于本发明的干燥剂的非限制性例子包括氧化钙、活性铝土、氯化钙、硅胶、乙烯基三甲氧基硅烷和氯化锌。
能够应用于本发明的匀涂剂的非限制性例子包括纤维素，例如硝基纤维素和乙酸丁酸纤维素。
能够用于本发明的润湿剂的非限制性例子包括二醇、硅烷、阴离子表面活性剂以及本领域已知的任何其它润湿剂。
能够用于本发明的流动调节剂的非限制性例子包括聚丙烯酸酯、氟代烷基酯非离子表面活性剂、非离子烷基芳基聚醚醇和硅酮等，以及通过Estron Chemical公司(Parsippany，NJ)以商品名RESIFLOW可得者，DSM公司以商品名Benzoin出售者，自Monsanto以商品名MODAFLOW可得者和自Air Products(Bethlehem，PA)以商品名SURFYNOL可得者。
能够用于本发明的防结皮剂的非限制性例子包括卵磷脂；肟，非限制性例子是丁醛肟和甲乙酮肟；氢醌，非限制性例子是2，5-二叔丁基氢醌以及氢醌和蒽醌的甲酯。
能够用于本发明的消泡剂的非限制性例子包括自Rohm & Haas公司(Philadelphia，PA)以FOAMEX可得者，自ByK-Chemie(USA，Wallingford，CT)以商品名BYK可得者，以及自BASF公司(MountOlive，NJ)以商品名Foam Brake可得者。
能够用于本发明的，除了c)中颜料外，填料的非限制性例子包括煅制氧化硅、沉淀氧化硅、硅酸酐、硅酸水合物、滑石、石灰石粉末、高岭土、硅藻土、烧制粘土、粘土、膨润土、有机膨润土、氧化锌、活性锌白、以及纤维填料如玻璃纤维或玻璃丝。填料能够具有任何适宜粒度，在本发明实施方案中，填料粒度能为5nm～10μm，在一些情况下为10nm～5μm，和在另一些情况下为25nm～1μm。
能够用于本发明的粘度调节剂的非限制性例子包括碱溶、酸溶、和疏水改性碱溶或酸溶乳液聚合物，自Rohm & Haas公司以ACRYSOL可得者，纤维素，改性纤维素，天然树胶，如黄原酸胶，等等。作为粘度调节剂，还包括为低粘度下高颜料填充量创造条件的聚合物和分散助剂，例如BYK-Chemie公司(Wesel，德国)的9077。
能够用于本发明的，除了在c)中颜料之外，颜料的非限制性例子包括氧化硅和碳酸镁。
能够用于本发明的染料的非限制性例子包括媒染料，即，从植物、昆虫和藻制取的染料，和直接染料，非限制性例子是以联苯胺或联苯胺衍生物为基础者。
能够应用于本发明的紫外光吸收剂的非限制性例子包括基于苯并***的紫外线吸收剂、基于水杨酸酯的紫外线吸收剂、基于二苯甲酮的紫外线吸收剂、基于受阻胺的光稳定剂和基于镍的光稳定剂。在本发明的具体实施方案中，使用基于受阻胺的光稳定剂，例如自CibaSpecialty Chemicals(Basel，瑞士)以商品名TINUVIN可得者。
能够用于本发明的热稳定剂的非限制性例子包括HCl消除剂，非限制性例子是环氧化豆油，β-硫代二丙酸的酯，非限制性例子是月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或三癸基酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯和磷酸铅。
能够用于本发明的抗氧剂的非限制性例子包括2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，5-二叔丁基氢醌、正十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、N，N’-二苯基-对苯二胺、6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉和自Ciba Specialty Chemicals(Basel，瑞士)以商品名IRGANOX可得的抗氧剂。
本发明实施方案提供包含下述物料的涂料组合物、密封材料组合物或粘合剂组合物，即，包含上述可固化、烷氧基硅烷官能基聚醚型聚氨酯组合物以及一种或多种选自一种或多种颜料、一种或多种增塑剂和/或一种或多种填料的物料。
能够用于该实施方案的、除了c)中颜料的适宜颜料包括，但不限于，苝、喹吖啶酮、酞菁、异吲哚啉、二噁嗪(即，三苯二噁嗪)、1，4-二酮基吡咯并吡咯、蒽素嘧啶、三苯并芘二酮、黄烷士酮、阴丹酮、索兰士林、皮蒽酮、硫靛、4，4’-二氨基-1，1’-二蒽醌基和偶氮化合物，以及其取代衍生物和其混合物。
能够用于该实施方案的适宜增塑剂包括但不限于上文所述那些。相似地，能够用于该实施方案的适宜填料包括但不限于上文所述那些。
在本发明具体实施方案中，粘合剂、密封材料或涂料组合物是可湿固化的。
本发明还提供一种将第一底材粘合到第二底材上的方法，包括：
将上文所述组合物之a)、b)和c)混合形成混合物，向第一底材或第二底材的至少一个表面涂布所得混合物涂层，和使第一底材表面与第二底材表面接触，其中至少一个接触表面具有涂于其上的涂层。
在该方法的实施方案中，第一底材和第二底材之一或两者包括选自木材、金属、塑料、纸、帆布、陶瓷、石头、玻璃和混凝土的底材。
在本发明的具体实施方案中，金属包括铁或铝，而塑料选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯，以及其混合物。
在上述方法实施方案中，第一底材和第二底材在0℃～150℃，在一些情况下10℃～125℃，而在一些例子中在大气压至500psi，在一些情况下在大气压至300psi下进行接触。
本发明的另外实施方案涉及按照上述方法制造的组合件，组合件包括粘合在一起的至少第一底材和第二底材。
本发明还涉及一种施涂底材的方法，包括将上述涂料组合物涂布到底材表面的至少一部分上。本发明还提供按照上述方法制备的涂层底材。就此而论，底材能够是但不限于一种或多种选自木材、金属、塑料、纸、陶瓷、矿物、石头、玻璃和混凝土的材料。在具体实施方案中，底材能够包括木材，金属如铁类底材和铝底材，以及塑料。
涂料组合物能够通过传统方法进行涂布，包括刷涂、浸涂、流涂和喷涂等。在将组合物涂布在底材之后，使其凝聚，在底材上形成基本连续的薄膜。通过加热或通过气干将液体从薄膜驱出，在底材表面上形成薄膜。
上述粘合剂，密封材料或涂料组合物的特有优点是它们的优良物理性能。因此，在本发明的一些实施方案中，在粘合剂、密封材料或涂料组合物固化之后，固化组合物的断裂伸长为200％以上。在本发明的其它的实施方案中，在组合物固化之后，固化组合物的拉伸强度为500psi以上。在本发明的另外的实施方案中，在组合物固化之后，固化组合物的100％模量为200psi以上。
现以如下实施例更具体地叙述本发明，这些实施例意欲仅仅作为举例说明，以后本领域技术人员将显而易见其中的各种改进和变更。除非另有说明，所有份数和百分数均按重量计。
实施例
实施例1：
本实施例说明硅烷官能基天冬氨酸酯的制备。天冬氨酸酯树脂按照U.S.Pat.4,364,955进行制备，将其相关部分引入本文作为参考。向5升装有搅拌器、热电偶、氮气入口、加料漏斗和冷凝器的烧瓶中，加入1483g(8.27当量(eq))3-氨丙基三甲氧基硅烷，随后历时2hr在25℃下加入1423.2g(8.27eq)马来酸二乙酯，然后在该温度下保持5hr。通过碘滴定测定不饱和值，为0.6，说明反应近似完成99％。粘度为11cps，采用Brookfield Engineering公司(Middleboro，MA)的Brookfield(布鲁克菲尔德)数字粘度计，DV-11+型，锭子52,100rpm，在25℃下进行测定。
实施例2
本实施例说明下面实施例中应用的一元醇2的合成。将壬基酚(183g(0.89eq))加到不锈钢反应器中。加入六氰基钴酸锌-叔丁醇络合物0.143g，后者制备如U.S.Pat.5,482,908所述，将该专利相关部分引入本文供作参考。然后将混合物在130℃真空下加热1hr，同时进行搅拌，除去痕量水。向反应器中加入环氧丙烷5,517g(125.4eq)历时6hr。在加入环氧化物完成之后，对混合物进行真空提馏，然后将其从反应器排出。
实施例3
本实施例说明硅烷链端聚氨酯(“STP-1”)的制备。向5升装有搅拌器、氮气入口、冷凝器、加热器和加料漏斗的圆底烧瓶中加入191g(1.72eq)异佛尔酮二异氰酸酯、3,473g(0.86)聚醚多元醇、ACCLAIM8200(Bayer Polymers LLC，Pittsburgh，PA，下文称为“多元醇1”)和0.8g二月桂酸二丁锡。使反应升温至60℃历时3hr，此后，采用IR光谱测定NCO含量，为0.95％(理论含量0.99％)。然后，向混合物中加入实施例1的天冬氨酸酯树脂315.5g(0.86eq)。保持烧瓶在60℃下1hr，此后采用IR光谱检测NCO基团，未检出。加入乙烯基三甲基硅氧烷19.9g作为水分清除剂。所得产物每个分子含有两个硅烷基团，其粘度在25℃下为32,900mPa·s。
实施例4
本实施例说明硅烷链端聚氨酯(“STP-2”)的制备。向5升装有搅拌器、氮气入口、冷凝器、加热器和加料漏斗的圆底烧瓶中加入112g(1eq)异佛尔酮二异氰酸酯、3,683g(0.505)一元醇2和0.8g二月桂酸二丁锡。使反应升温至60℃历时3hr，此后，采用IR光谱测定NCO含量，为0.54％(理论含量0.56％)。然后向混合物中加入实施例1天冬氨酸酯树脂184.8g(0.505eq)。保持烧瓶在60℃下1hr，直至IR光谱没有检测出NCO基团。加入乙烯基三甲基硅氧烷19.9g作为水分清除剂。所得产物每个分子含有两个硅烷基团，其粘度在25℃下为10,500mPa·s。
实施例5～10
在这些实施例中，按照标准配方评价不同表面面积的颜料。在实施例中应用如下碳黑颜料。
名称 形状    N2表面面积(m2/g) 吸油量(cc/100g) 粒度(nm)
  REGAL350R1REGAL99R1ELFTEX81REGAL7001BLACKPEARLS460MONARCH1201 比较例：MONARCH7001   FFFFPFF     584685808425200      4665998510264122    48382727297518
1 Cabot公司，Boston，MA
F-飞扬性物料
P-粒状物料
各组合物按照下述采用下表组分制备。碳黑在160℃下干燥过夜。
将STP和多元醇混合在一起，然后加入添加剂和一半邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)，采用高速离心混合器(Hauschild Engineering，Hamm，德国)以2,200rpm混合1min成为混合物。使混合物在50℃真空烘箱中脱气15min。然后加入一半碳黑，并用速度混合器在2,200rpm下混合1min。然后加入剩余碳黑的一半，并用速度混合器在2,200rpm下混合1min。然后加入其余碳黑，并用速度混合器在2,200rpm下混合1min。然后加入其余DIDP和其它组分，并用速度混合器在2,200rpm下混合1min。使混合物在50℃真空烘箱中脱气15min。所得组合物随时可以进行薄膜流延。
将密封材料配方流延在0.25英寸厚聚乙烯片材上，再在标准条件20℃、50％相对湿度下固化至少两周，然后进行测试。拉伸强度、％伸长和100％模量按照ASTM D-412进行测定。模头“C”撕裂强度按照ASTM D-624进行测定。所得结果列于下表。
实施例5～10配方中使用如下组分(STP-1与STP-2的重量比为70∶30)
STP-1        39.50g
STP-2        23.50g
碳黑         79.00
DIDP         62.40g
氨基硅烷2   20.79g
BHT3        0.20g
氨基硅烷4   1.58g
受阻胺5     0.12g
2 SILQUESTA-171，OSI公司，Middlebury，CT
3 4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚(BHT)
4 SILQUESTA-1189，OSI公司，Middlebury，CT
5 TINUVIN765，Crompton公司，Middlebury，CT
实施例 5 6 7 8 9 10
碳黑 REGAL300R ELFLEX8  BLACKPEARL REGAL350R REGAL99R MONARCH700
拉伸强度 675psi 708psi 623psi 403psi 543psi 配方太干不能成膜
100％模量 211psi 231psi 294psi 124psi 141psi -
伸长 332％ 433％ 233％ 276％ 340％ -
撕裂 180pli 171pli 141pli 39pli 54pli -
表面面积85m2/g的ELFLEX8给出最好的薄膜强度和耐撕裂性。吸油量(结构)最低的REGAL350R给出最低强度和撕裂性能。MONARCH700对于配方而言粒度太小，不能流延薄膜。
实施例11～16
这些实施例评述降低STP***总官能度的影响。实施例11～14按照上文所述，以STP-1∶STP-2重量比50∶50，根据下文组分表进行制备和评价，结果见下文。
STP-1      39.50g
STP-2      39.50g
碳黑       79.00
DIDP       62.40g
氨基硅烷2 0.79g
BHT3      0.20g
氨基硅烷4 1.58g
受阻胺5   0.12g
2 SILQUESTA-171，OSI公司，，Middlebury，CT
3 4-甲基-2，6-二叔丁基苯酚(BHT)
4 SILQUESTA-1189，OSI公司，Middlebury，CT
5 TINUVIN765，Ciba Specially Chemicals，Basel，瑞士
实施例   11  12    13   14  15  16
碳黑   REGAL300R  ELFLEX8    MONARCH120   REGAL350R  REGAL99R MONARCH700
拉伸强度 600psi  配方太干不能成膜 482psi 332psi 502psi 配方太干不能成膜
100％模量 141psi - 106psi 245psi 84psi -
伸长   415％     -    358％   396％  506％ -
撕裂   52pli     -    35pli   38pli  44pli -
分散在STP中的所有颜料均给出较低拉伸强度和撕裂值，而伸长值较高。在该配方中，ELFLEX8和MONARCH700的粒度太小，使粘合剂太干以致不能形成薄膜。
实施例17～20
这些实施例表示不同比例颜料和增塑剂的影响。在这些实施例中STP的总官能度比实施例5～10中所用的共混物稍低。实施例17～20按照上文所述根据下表所示改变碳黑和DIDP的量进行制备和评价。
实施例     17     18     19     20
STP-1     47.4g     47.4g     47.4g     47.4g
STP-2     31.6g     31.6g     31.6g     31.6g
MONARCH120     79.0g     79.0g     94.8g     94.8g
DIDP     63.2g     47.4g     63.2g     47.4g
SILQUESTA-171     0.79g     0.79g     0.79g     0.79g
TINUVIN765     0.12g     0.12g     0.12g     0.12g
SILQUESTA-1189     1.58g     1.58g     1.58g     1.58g
二甲苯     22.4g     22.4g     22.4g     22.4g
拉伸强度 487psi 610psi 486psi    配方太干不能成膜
100％模量     127psi     185psi     176psi     -
伸长     372％     432％     316％     -
撕裂     103pli     103pli     107pli     -
实施例18，具有最低量增塑剂及一般含量颜料，给出最高拉伸强度和100％模量值。实施例20，具有高含量颜料并配以低量增塑剂，太干以致不能形成薄膜。
实施例21～24
实施例21～24除了下文所示按照下表改变碳黑颜料比例外均按照上文所述进行制备和评价。这些实施例说明在配方中采用大粒度和小粒度颜料的共混物以及分散助剂的影响。实施例21～23全部按照相同方法混合。实施例24采用与实施例21相同的配方，但是颜料先采用增塑剂、二甲苯、润湿剂和STP-2预分散，然后再加入其余组分。
实施例    21   22   23   24
STP-1   31.05g   31.05g   31.05g   31.05g
STP-2   13.05g   13.05g   13.05g   13.05g
ELFTEX8   22.04g   17.63g   13.22g   22.04g
MONARCH120   22.04g   26.45g   30.86g   22.04g
DIDP   35.27g   35.27g   35.27g   35.27g
分散助剂6   4.41g   4.41g   4.41g   4.41g
SILQUESTA-171   0.44g   0.44g   0.44g   0.44g
BHT   0.11g   0.11g   0.11g   0.11g
TINUVIN765   0.07g   0.07g   0.07g   0.07g
SILQUEsTA-1189   0.88g   0.88g   0.88g   0.88g
二甲苯   25g   25g   25g   25g
拉伸强度   451psi   518psi   347psi   509psi
100％模量   86psi   76psi   60psi   114psi
伸长   640％   699％   635％   618％
撕裂   92pli   74pli   69pli   92pli
6BYK9077，BYK-Chemie Gmbh，Wesel，德国
与实施例21相比，实施例24改进了制备方法，使颜料润湿较好并且性能也较好。一般说，因为使用较多大粒度颜料，所以100％模量和撕裂强度下降。
虽然上文为了说明的目的详述了本发明，应当理解，这些详述仅为了那个目的，本领域技术人员在不偏离本发明精神和范围的条件下，除非可被权利要求书限定，能够对其进行变更。

Claims (26)

1.一种粘合剂、密封材料或涂料组合物，包含：
a)20～80wt％含有两个或更多活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，
b)20～80wt％含有一个活性硅烷基团和一个或多个聚醚链段的聚醚型聚氨酯，以a)、b)和c)的重量为基准计，和
c)1～60wt％BET表面面积为15～100m2/g、吸油量为40～110cc/100g的颜料，以a)、b)和c)的重量为基准计；其中a)、b)和c)之和不超过100wt％。
2.权利要求1的组合物，其中颜料的平均粒度为20～90nm。
3.权利要求1的组合物，其中颜料选自碳黑、二氧化钛、碳酸钙、氧化铁、氢氧化铝、云母、硅酸钙以及其混合物。
4.权利要求1的组合物，其中颜料是碳黑。
5.权利要求1的组合物，其中聚醚型聚氨酯a)包含混合数均分子量1,000～20,000的聚醚链段，而活性硅烷基团是以异氰酸酯基团与下述通式化合物的反应产物的形式并入的
其中
X代表在100℃以下对异氰酸酯基团是惰性的相同或不同有机基团，其条件是：至少两个这样的基团是烷氧基或酰氧基基团；
Y代表含有1～8个碳原子的线性或支化亚烷基基团；和
R1代表在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团，或者下述通式的基团
                    -Y-Si(X)3。
6.权利要求5的组合物，其中
X代表含有1～4个碳原子的相同或不同烷氧基基团；和
Y代表含有2～4个碳原子的线性基团或含有5～6个碳原子的支化基团；和
R1代表含有1～12个碳原子的烷基、环烷基或芳基基团。
7.权利要求5的组合物，其中异氰酸酯基团来自含有2～6个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
8.权利要求7的组合物，其中多异氰酸酯具有按如下通式的结构：
                  OCN-R7-NCO其中R7选自C2～C24线性、支化和环状亚烷基、亚芳基和亚芳烷基，其可以任选含有一个或多个异氰酸酯基团。
9.权利要求7的组合物，其中多异氰酸酯选自1，4-四亚甲基二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、1，12-十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1，3-和-1，4-二异氰酸酯、1-异氰酸根-2-异氰酸根甲基环戊烷、1-异氰酸根-3-异氰酸根甲基-3，5，5-三甲基-环己烷、双-(4-异氰酸根环己基)-甲烷、2，4’-二环己基-甲烷二异氰酸酯、1，3-和1，4-双(异氰酸根甲基)环己烷、双(4-异氰酸根-3-甲基-环己基)甲烷、α，α，α’，α’-四甲基-1，3-二异氰酸酯、α，α，α’，α’-1，4-苯二亚甲基二异氰酸酯、1-异氰酸根-1-甲基-4(3)-异氰酸根甲基环己烷、2，4-六氢甲苯二异氰酸酯、2，6-六氢甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二异氰酸酯、1，4-苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-二苯甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、1，5-二异氰酸根萘以及其混合物。
10.权利要求1的组合物，其中组分b)的活性硅烷基团以异氰酸酯基团和下述通式化合物的反应产物的形式并入
Figure A2005100684700003C1
其中
R2和R5是相同或不同的，代表在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团，和
R3和R4是相同或不同的，代表氢或在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团。
11.权利要求10的组合物，其中组分b)的活性硅烷基团以异氰酸酯基团和下述通式化合物的反应产物的形式并入
其中
R2和R5是相同或不同的，代表含有1～4个碳原子的烷基基团；和
R3和R4代表氢。
12.权利要求1的聚醚型聚氨酯，其中组分b)的活性硅烷基团以异氰酸酯基团和下述通式化合物的反应产物的形式并合
Figure A2005100684700004C2
其中
X代表在100℃以下对异氰酸酯基团是惰性的相同或不同有机基团，其条件是：至少两个这样的基团是烷氧基或酰氧基基团；
Y代表含有1～8个碳原子的线性或支化亚烷基基团；和
R1代表在100℃或更低温度下对异氰酸酯基团是惰性的有机基团，或者下述通式的基团
                        -Y-Si(X)3。
13.权利要求1的组合物，还包含一种或多种选自匀涂剂、润湿剂、流动调节剂、防结皮剂、消泡剂、填料、增粘剂、粘度调节剂、增塑剂、染料、紫外吸收剂、热稳定剂、抗氧剂及其混合物的材料。
14.权利要求1的组合物，其中粘合剂、密封材料或涂料组合物是可湿固化的。
15.一种将第一底材粘合到第二底材上的方法，包括：
将权利要求1的组合物之a)、b)和c)混合形成混合物，
向第一底材或第二底材的至少一个表面涂布所得混合物涂层，和
使第一底材表面与第二底材表面接触，其中至少一个接触表面具有涂于其上的涂层。
16.权利要求15的方法，其中第一底材和第二底材之一或两者包括选自木材、金属、塑料、纸、帆布、陶瓷、石头、玻璃和混凝土的底材。
17.权利要求16的方法，其中该金属包括铁或铝。
18.权利要求16的方法，其中该塑料选自聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯以及其混合物。
19.权利要求15的方法，其中第一底材和第二底材在0℃～150℃下相接触。
20.权利要求15的方法，其中第一底材和第二底材在大气压至500psi下相接触。
21.按照权利要求15制造的组合件，包括粘合在一起的至少第一底材和第二底材。
22.一种涂布底材的方法，包括将权利要求1的组合物涂布到底材表面的至少一部分上。
23.按照权利要求22的方法制备的涂布底材。
24.权利要求1的组合物，其中在组合物固化之后，固化的组合物的伸长为200％以上。
25.权利要求1的组合物，其中在组合物固化之后，固化组合物的拉伸强度为500psi以上。
26.权利要求1的组合物，其中在组合物固化之后，固化组合物的100％模量为200psi以上。
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