JP4455472B2 - 二成分アクリル‐ウレタン接着剤 - Google Patents

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Description

本発明は、水性アクリレート／ウレタン混成組成物を使用するツーパートアクリル‐ウレタン接着剤に関する。本発明は、特に積層用接着剤としての使用に好適であり、例えば、軟質フィルム、アルミニウム箔及びその他の基体を積層化するために好適である。
溶剤系ポリウレタンは、良好な耐熱性及び耐湿性を達成するための積層用接着剤として広く使用されている。近年、絶えず増大する数の新技術用途に適合するために商業的に入手可能な接着剤（例えば、接着剤及びプライマーを含む）の選択を拡大することは望ましいものとなっている。化学溶剤放出を低減させ、取り扱い容易性を改善することに対する要望は、改良された水性接着剤系の需要に拍車を掛けている。広範な用途において、よく知られている斯かる一つの系は、ラテックス系である。即ち、水性ディスパーション又はエマルションである。特に魅力的なのは、アクリルラテックス系である。
積層用接着剤として使用されるアクリルラテックス系の性能を改良する努力がなされてきた。最も一般的に用いられている取り組みは、アクリルラテックスを水分散性ポリイソシアネートで架橋することである。例えば、米国特許出願公開２００３／００２２９７９号は、水性アクリル／ウレタン混成組成物を開示する。
米国特許出願公開第２００３／００２２９７９号明細書
しかしながら、改良された性能特性を有し、プラスチックフィルム及び金属箔を含む多岐に亘る様々な基体に有用な代替の水性接着剤系を提供することは望ましい。本発明により検討される課題は、斯かる系を提供することである。
本発明は、
（ａ）水性混合物の固形分が（ｉ）少なくとも二つのヒドロキシル基を含有し、かつ水分散性ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオール０．１〜１０％；及び（ｉｉ）少なくとも一つのスチレンモノマーの残基２０〜６０％、０℃未満のＴｇを有する少なくとも一つのアクリルモノマーの残基４０〜８０％、（メタ）アクリル酸の残基１〜４％、及びヒドロキシル含有モノマーの残基０．５％未満を有するポリマー９０〜９９．９％を含む、水性混合物である第一成分；並びに
（ｂ）水分散性ポリイソシアネートを含む第二成分
を含み、該第二成分が該第一成分に対し１：１〜８：１のＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基モル比で存在する、二成分接着剤組成物に関する。
本発明の組成物及び方法は、２以上の柔軟又は硬質基体の貼り合せを許容する。本発明は、疎水性であり、且つ芳香族モノマー残基を含有する二液系水性接着剤組成物に関する。第一液は、スチレン系モノマー、疎水性アクリルモノマー及びカルボキシル官能性アクリルモノマーのコポリマーを含む。ヒドロキシ官能性アクリルモノマーの含量は、本発明において厳しく制限される。水分散性又は水溶性ポリオールは、第一パートにブレンドされ、水分散性ポリイソシアネートを含む第二パートと架橋するためのヒドロキシ基を提供する。
二成分は、表面に接触する前（例えば、積層化の機械に適用される場合）に混合される。接着剤は、一つの基体に適用され、好ましくは基体の他の層に適用される前にオーブンを通して乾燥される。その積層物は、その後好ましくは周囲温度において硬化される。ラテックス中のポリオールは、好ましくはポリイソシアネートで硬化してアクリルコポリマー及びウレタンとの混成系を形成する。コポリマーは、高められた温度において望ましい耐熱性及び耐湿性を達成するのに役立つ。
生じた接着剤は、広範囲な温度（例えば、好ましくは少なくとも−１０℃〜＋１２０℃）及び湿度に亘る接着性ばかりでなく、優れた耐熱性、耐薬品性及び耐環境性を発揮する。接着剤は、好ましくは８時間より長い混合の後で有用なポットライフを有し、かつ取扱い及び適用が容易である。接着剤は第一基体と接触され、第二基体もまた接着剤と接触されて、積層物を形成する。接着剤は急速に優れた機械的安定性を有する。
本明細書において、特に他に断りのない限り、全てのパーセンテージは重量パーセンテージであり、温度は℃である。本明細書において、「接着剤」はそれ自体を、少なくとも第一材料と、及び好ましくは第二材料とも接合するのに好適な薬剤である。第一及び第二材料は、同一又は異なっていてもよい。材料の複数の層は、接着剤を使用して接合され得る。「接着剤」は、接着剤、プライマー又は表面に結合するための、任意の他の好適なコーティングを包含する。本明細書において、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。「ラテックス」又は「ラテックス組成物」は、例えばエマルション重合によるような一般的な重合技術により調製され得る水不溶性ポリマーのディスパーションを意味する。用語「アクリルモノマー」は、アクリロニトリル（ＡＮ）；アクリルアミド（ＡＭ）及びそのＮ‐置換誘導体；アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、及びそれらのエステル；及びイタコン酸（ＩＡ）を意味する。ＡＡ及びＭＡＡのエステルには、これらに限定されないが、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）、エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、イソブチルアクリレート（ＩＢＡ）、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）及びヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、並びに他のＡＡ又はＭＡＡのエステルが含まれる。用語「スチレンモノマー」は、芳香族基で置換されたエチレン性不飽和モノマー、好ましくはスチレン（Ｓｔｙ）及び置換スチレン、例えば、α‐メチルスチレン（ＡＭＳ）を意味する。
本発明の第一成分である水性混合物は、好ましくはエチレン性不飽和モノマーのポリマー粒子の水性ディスパーションであるラテックスである。アクリル及びスチレンモノマーの他に、好適なモノマーとしては、例えば、ビニル類（例えば、酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル等のアセテート類；アルコール類；ポリ二塩化ビニル及びポリ塩化ビニル等の塩化物類）が挙げられ得る。ラテックスは、典型的には約１０〜１，０００ｃｐｓ及びより好ましくは２０〜５００ｃｐｓの範囲の粘度を示す。ラテックス中の固形分は、５〜９５％の範囲であってよい。より好ましくは、それは２０〜８０％、更により好ましくは３０〜７０％、更にいっそう好ましくは４０〜６０％の範囲である。一態様において、ラテックスのポリマーは、５，０００〜２，０００，０００の間及びより好ましくは１００，０００〜２，０００，０００の間の重量平均分子量を有する。
本ポリマーは、２０〜６０％の少なくとも一つのスチレンモノマーの残基、好ましくは５０％を超えない残基を有する。本発明の一態様において、ポリマーは、２３〜４５％の、少なくとも一つのスチレンモノマーの残基、好ましくはスチレンを有する。ポリマーは、０℃未満のＴｇを有する少なくとも一つのアクリルモノマーの残基４０〜８０％を有する。好ましくは、ポリマーは、５０〜８０％の少なくとも一つのＣ４〜Ｃ１２アルキルアクリレートエステルモノマーの残基を有する。好ましい一態様において、Ｃ４〜Ｃ１２アルキルアクリレートエステルモノマーはＢＡ、ＥＨＡ、ＩＢＡ、ＬＭＡ又はこれらの組み合わせである。
ポリマーは、１〜４％の（メタ）アクリル酸の残基を有する。好ましくは、ポリマーは１〜３％の（メタ）アクリル酸、最も好ましくは１．５〜２．５％の残基を有する。好ましくは、ポリマー中の（メタ）アクリル酸残基はアクリル酸の残基である。
ポリマーは、０．５％未満のヒドロキシル含有モノマーの残基を有する。好ましくは、ポリマーは０．３％未満、より好ましくは０．２未満のかかる残基を有し、及び最も好ましくは、ポリマーは実質的にヒドロキシル含有モノマーの残基を含まない。ヒドロキシル含有モノマーの例としては、例えば、ＨＥＭＡ、ＨＥＡ、ビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）及びヒドロキシプロピルアクリレートが挙げられる。好ましくは、ポリマーは、アミノ含有モノマーを実質的に含まない。好ましくは、ポリマーは、０．５％未満、より好ましくは０．２％未満のカルボン酸基以外のイソシアネート反応性基を有し、最も好ましくは、ポリマーはカルボン酸基以外のイソシアネート反応性基を実質的に含まない。
ポリマーラテックスは、水分散性ポリオールと混合されてヒドロキシル官能性を提供する。水分散性ポリオールは、１〜５０％の範囲の任意の量での撹拌により、室温で水中において溶液又はエマルションを形成するものである。ポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール又はこれらの混合物であり得る。ポリオールは、複数のヒドロキシル官能性を有し、従って少なくとも二つのヒドロキシル基を含有するであろう。好ましいポリオールは、ジオール、トリオール又はこれらの混合物から選択される。ポリオールは、十分に不揮発性であり、混合操作の過程でそれは完全に又は少なくとも部分的にイソシアネートとの反応に利用できる。また、ポリオールは、水溶性又は水分散性である。好ましくは、ポリオールは、１００〜７，５００、より好ましくは１５０〜５，０００及び更により好ましくは２００〜１，０００の数平均分子量を有する。一態様において、分子量は、１，５００未満及び更により好ましくは６００未満である。大いに好ましいポリオールの例は、４００ＭＷのポリプロピレングリコールをはじめとするポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。ポリオールは、第一成分の固形分０．１〜１０％の量で提供される。好ましくは、ポリオールの量は、５％より多くなく、より好ましくは、３％より多くなく、更により好ましくは、２％より多くなく及び最も好ましいのは、１．５％より多くない。好ましくは、ポリオールの量は、少なくとも０．３％、より好ましくは少なくとも０．４％及び最も好ましくは少なくとも０．６％である。成分の固形分は不揮発性部分であり、典型的にはポリマー及び他の不揮発性添加剤、例えば、界面活性剤、顔料、難燃剤を含み；及び水及び他の溶剤は除かれる。
界面活性剤が本発明の接着剤組成物において、粒子サイズを制御するばかりでなく安定性を提供するために必要に応じて（例えば、エマルション又はディスパーション重合における使用のため）使用され得ることが認識される。一般的な界面活性剤には、アニオン性又は非イオン性乳化剤又はそれらの組み合わせが含まれる。典型的なアニオン性乳化剤としては、これらに限定されないが、アルカリ又はアンモニウムアルキル硫酸塩、アルカリ又はアンモニウムアルキルエーテル硫酸塩、アルカリ又はアンモニウムアルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、脂肪酸の塩、スルホコハク酸塩のエステル、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩及び複合有機リン酸エステルの塩又は遊離酸が挙げられる。典型的な非イオン性乳化剤としては、これらに限定されないが、ポリエーテル、例えば、直鎖及び分岐鎖アルキル及びアルキルアリールポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールエーテル及びチオエーテルを含むエチレンオキシド及びプロピレンオキシド縮合物、約７〜約１８の炭素原子を含有するアルキル基を有し且つ約４〜約１００のエチレンオキシ単位を有するアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、及びソルビタン、ソルビド（ｓｏｒｂｉｄｅｓ）、マンニタン及びマンナイド（ｍａｎｎｉｄｅｓ）を含むヘキシトールのポリオキシアルキレン誘導体が挙げられる。界面活性剤は、最終組成物の総重量を基準にして０．１〜３重量％又はそれより高いレベルにおいて本発明のポリマー組成物中に使用され得る。
使用されるポリイソシアネートは、任意の好適なポリイソシアネートであり得るが、好ましくは、それは脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート又はこれらの混合物である。好ましくは、ポリイソシアネートは、ジイソシアネートである。好適なポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、これらの異性体又はこれらの混合物をベースとするものが挙げられる。ポリイソシアネート及びポリオールのプレポリマーも、また、使用され得る。脂肪族ポリイソシアネートは、特に好ましい。ポリイソシアネートは、水溶性又は分散性である。即ち、それは、１〜５０％の範囲の任意量で撹拌により室温で、水中で溶液又はエマルションを形成する。
イソシアネート基のイソシアネート反応性基に対する相対割合は、ＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基が１：１〜８：１のモル比以内で必要に応じ変化し得る。ＮＣＯ反応性基としては、例えば、ヒドロキシル、アミノ及びカルボキシル基が挙げられる。好ましくは、ＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基のモル比は、少なくとも３：１である。好ましくは、ＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基のモル比は、５：１を超えない。ポリオール、ポリイソシアネート、及びラテックスを含む一つの好ましい全体混合物においては、ポリイソシアネートは、ラテックス中の固形分１部に対しポリイソシアネート０．０１部〜０．８部（及びより好ましくは０．１部〜０．３部）までの量で提供される。但しポリオールはイソシアネート基に対する上記の好ましい割合で存在する。生じた全体混合物のｐＨは、好ましくは５〜９及びより好ましくは６〜８である。
本発明の組成物の他の任意成分としては、これらに限定されないが、補助溶媒、造膜助剤、顔料又は他の着色剤、充填剤、強化材（例えば、繊維）、分散剤、湿潤剤、ワックス、触媒、発泡剤、消泡剤、ＵＶ吸収剤、難燃剤、接着促進剤、酸化防止剤、殺生物剤、融合助剤又は安定剤から選択される作用物質が挙げられる。これらの任意成分（必要な場合）は、成分間で非相容性を引き起こさない任意の添加順序で添加され得る。水性キャリヤーに溶解しない成分（例えば顔料及び充填剤）は、ミキサー（任意に高剪断ミキサー）を使用してラテックス又は水性キャリヤー又は補助溶媒に分散され得る。組成物のｐＨは、撹拌しながら酸又は塩基を加えて調整され得る。塩基の例としては、これらに限定されないが、アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び酢酸ナトリウムが挙げられる。酸の例としては、これらに限定されないが、酢酸、蟻酸、塩酸、硝酸及びトルエンスルホン酸が挙げられる。
上記のことから総合されるように、本発明の系は、基体に適用されて接着剤を形成する前に又はその過程で、好適なミキサー（例えば、電気的に、気圧式で又は他の動力機械ミキサー）を使用して好ましく混合される二成分の使用を意図する。従って、ラテックス／ポリオール混合物は、典型的にはポリイソシアネートとは別個に包装される。混合は、処理過程における任意の好適な時点、例えば適用処理の前、過程中または適用過程の結果として起こり得る。本工程の全てが周囲室温条件下で遂行され得る。必要に応じて、加熱又は冷却が使用され得る。
本発明の接着剤は、基体を一緒に結合するのに有用である。基体は、類似材料又は非類似材料であってもよい。湿式積層処理は可能ではあるが、好ましくは、本接着剤は複数の基体層の乾式結合積層化に特に有用である。好ましい態様において、接着剤の層は、第一基体層に適用され、（例えば、加熱空気又はその他のもので）水が除去され、生じた乾燥接着剤層は第二の基体層で覆われ積層化された物品を形成する。ここで二つの基体は接着剤の乾燥した層により一緒に結合されている。好ましい態様において、基体層は、基体材料のロール状形態で提供される。シートは１〜１０ミル厚さのオーダーとなり得る。より薄い厚さ（例えば、１以上のミクロンのオーダー）と同様に、より厚い厚さも可能である。
本発明の組成物は、慣用の塗布技術、例えばロトグラビア印刷、フレキソ印刷、慣用的なスプレー又はエアレススプレー、ロールコーティング、ブラシコーティング、巻き線ロッドコーティング（ｗｉｒｅ ｗｏｕｎｄ ｒｏｄ ｃｏａｔｉｎｇ）、ナイフコーティング、又はカーテン、流し、ベル、ディスク及び浸漬コーティング処理をはじめとするコーティング処理を使用して所望の基体に適用され得る。接着剤でのコーティングは、全表面又はその一部（例えばエッジに沿って又は断続的な場所において）に亘り行われ得る。基体に適用された時点で、組成物は、例えば熱及び気流の適用によって、又は全ての残存水を実質的に除去するための幾つかの他の好適な取り組みによって乾燥される。
本発明は、接着剤の有益な長期ポットライフの利益を享受する。従って、接着剤の成分が混合された後は、基体への適用までに数時間の経過が許容され得ることが意図される。例えば、一態様において有用なポットライフは、少なくとも８時間（及びより好ましくは少なくとも１２〜２４時間）であり、従って基体への適用前、少なくとも８時間の経過が許される。
接着剤組成物は、トップコート、その他中塗りのようなその他の好適な適用を見出すことができ、その結果それらを塗料、インキ、プラスチック等において潜在的に有用なものにしている。本発明の接着剤組成物は、多岐に亘る一つ又は複数の好適な基体、例えば、高、低、中密度プラスチックス（例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリフェニレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリスルホン又はこれらの混合物から選択される種類のものである）、紙、木材及び再構成木材製品、ポリマー塗布された基体、ワックス塗布された板紙、ボール紙、パーティクルボード、繊維、皮革及び金属（アルミニウム、鉄並びに他の非鉄）及び金属化プラスチックス（例えば金属化プラスチックフィルム）等に使用され得る。接着剤は、特に包装及び密封用途に対し魅力的である。例えば、一態様においては、プラスチックフィルム、金属フィルム又は金属化プラスチックフィルムが本発明の接着剤で（例えば、その表面の全面にわたり、または少なくともその一部、例えばエッジに沿って、又は断続的な場所などに）積層化される。一つの斯かる用途においては、食品をボイルインバッグ（ｂｏｉｌ−ｉｎ−ｂａｇ）調理用にパッケージすることができ、又は生じた積層物はその他の物品を密封又はパッケージするために使用され得る。
実施例１：
ラテックスは、水中で５０％固形分で、スチレン１６０ｇ、２‐エチルヘキシルアクリレート２３２ｇ及びアクリル酸８ｇを用いた一般的なフリーラジカル重合法により製造された。４ｇのポリプロピレングリコール（Ｍｗ＝４００）は、反応後、混合物に添加された。ラテックスのｐＨは、その後アンモニアで７に上昇させられた。２ｇの水分散性イソシアネート（ＮＣＯ＝１７％）が適用前に１００ｇのラテックス中に添加された。
接着剤混合物は、１．５ポンド／ｒｍコーティング重量でアルミニウム箔上にコートされ、その後オーブン中で乾燥された。１ミル高スリップ低密度ポリエチレン（ＨＳＬＤＰＥ）フィルムは、コートされた箔に積層化され、箔／ＨＳＬＤＰＥ積層物を得た。積層物は、硬化のため１週間、周囲温度に放置された。積層物から製造されたポーチは、水で充満され３０分間、沸騰水に放置された。１，２００ｇ／インチの接着力が、フィルム破壊ボンド（ｆｉｌｍ ｄｅｓｔｒｕｃｔ ｂｏｎｄ）を用いて達成された。
実施例２：
実施例２は、アクリルモノマー組成物が、スチレン１１２ｇ、ブチルアクリレート２８０ｇ及びアクリル酸８ｇであったことを除き実施例１と同一方法で調製された。沸騰試験後の接着力は、１１４０ｇ／インチであった。
実施例１及び２双方は、慣用の溶剤系ポリエステルウレタン接着剤のそれに匹敵する性能で沸騰試験に合格した。
実施例３及び４：ヒドロキシル官能性モノマーの効果
実施例３は、アクリルモノマー組成物が、スチレン１１２ｇ、ブチルアクリレート２７６ｇ、アクリル酸４ｇ及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレート８ｇであることを除き実施例１と同一方法で調製された。沸騰試験後の接着力は、４００ｇ／インチであった。
実施例４は、アクリルモノマー組成物が、スチレン１１２ｇ、ブチルアクリレート２７６ｇ、アクリル酸４ｇ及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート８ｇであったことを除き実施例１と同一方法で調製された。沸騰試験後の接着力は、また、４００ｇ／インチであった。
実施例５＋６：ポリプロピレングリコールの効果
実施例５は、ポリプロピレングリコールが使用されないことを除き実施例４（ＨＥＭＡ含有）と同一方法で調製された。沸騰後の接着力は、深刻な膨れを伴い１００〜２００ｇ／インチに減少した。
実施例６は、ポリプロピレングリコールが使用されないことを除き実施例２（ＨＥＭＡ不含有）と同一方法で調製された。沸騰後の接着力は、６５０〜７００ｇ／インチに減少した。
結果は、ポリプロピレングリコールの欠如は、接着力を減少させることを実証するものであり、ＨＥＭＡの使用とポリプロピレングリコールの欠如の組合せでは、沸騰試験後の接着力が更に減少した。
実施例７：スチレンモノマーの効果
実施例７はスチレンモノマーがＭＭＡモノマーに置き換えられた点を除き実施例２と同一であった。沸騰後の接着力は、４００ｇ／インチに減少した。
実施例８及び実施例９：親水性モノマーＥＡの効果
実施例８は、アクリルモノマー組成物がスチレン４０ｇ、エチルアクリレート３５２ｇ及びアクリル酸８ｇであったことを除き実施例２と同一方法で調製された。沸騰試験後の接着力は、３８０ｇ／インチであり、膨れを伴った。
実施例９は、アクリルモノマー組成物がＭＭＡ８０ｇ、エチルアクリレート２８０ｇ及びアクリル酸８ｇであったことを除き実施例２と同一方法で調製された。沸騰試験後の接着力は、１７０ｇ／インチであり、深刻な膨れを伴った。
実施例８及び９両方とも、実施例１及び２と同一のＴｇを有していた。親水性モノマーＥＡでは、接着力を低減させた。スチレンを含まずＥＡを有する組成物では、沸騰後の接着力が更に減少した。
接着力試験は、積層物から切断された、１インチ（２．５４ｃｍ）のストリップを準備することにより遂行された。Ｔ‐ピール接着性は、慣用の技術を使用した機器により、ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従い測定された。
接着力及び性能試験のための積層物は、１．５ポンド（０．７ｋｇ）／リームにおいて第一基体上に接着剤をコーティングし、水を加熱空気により乾燥し、コーティングされた第一基体に第二基体を積層化することにより製造された。
次の結果が得られた。
Figure 0004455472

Claims (10)

  1. （ａ）水性混合物の固形分が
    （ｉ）少なくとも二つのヒドロキシル基を含有し、かつポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリオール０．１〜１０重量％；および
    （ｉｉ）ポリマーを構成するモノマーの合計基準で、少なくとも一つのスチレンモノマーの残基２０〜５０％、０℃未満のＴｇを有する少なくとも一つのアクリルモノマーの残基４０〜７５％、（メタ）アクリル酸の残基１〜４％、及びヒドロキシル含有モノマーの残基０．５％未満、を有するポリマー９０〜９９．９％
    を含む、水性混合物である第一成分；並びに
    （ｂ）水分散性ポリイソシアネートを含む第二成分
    を含み、該第二成分が、該第一成分に対し１：１〜８：１のＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基のモル比で存在する、二成分接着剤組成物。
  2. 該ポリオールがポリプロピレングリコールである、請求項１に記載の組成物。
  3. 該ポリオールが２００〜１，０００の間の分子量を有する、請求項２に記載の組成物。
  4. 該ポリマーがスチレンの残基２３〜４５％、少なくとも一つのＣ４〜Ｃ１２アルキルアクリレートエステルモノマーの残基５５〜７５％、（メタ）アクリル酸の残基１〜３％、及びヒドロキシ含有モノマーの残基０．２％未満を有し；及び該ポリマーが５，０００〜２，０００，０００の間の重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
  5. 該ポリマーがアクリル酸の残基１〜３％を有する、請求項４に記載の組成物。
  6. 該ポリオールが２００〜１，０００の分子量を有するポリプロピレングリコールである、請求項５に記載の組成物。
  7. 該水分散性ポリイソシアネートが、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、これらの異性体又はこれらの混合物をベースとするポリイソシアネートから選択される、請求項１に記載の組成物。
  8. ＮＣＯ／ＮＣＯ反応性基のモル比が３：１〜５：１である、請求項１に記載の組成物。
  9. 請求項１に記載の該組成物により接着される第一の及び第二のフィルムシートを含む、積層物。
  10. 少なくとも二つの基体層を請求項１に記載の接着剤組成物で結合することを含む、該少なくとも二つの基体層が接着剤の層により一緒に結合される、積層化された物品を製造する方法。
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