CN1660771A - 一种苯胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
苯胺的制备方法,以硝基苯为原料,硝基苯在醇溶液及催化剂存在下,在150℃~250℃下进行还原反应,反应完全后处理后得苯胺,其中所述的催化剂选自下列之一:Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni,所述催化剂的用量为原料质量的1%~40%,本发明所述的方法直接从溶剂中获得氢用于硝基苯催化加氢反应,减少了反应步骤,降低了生产成本,简化了生产工艺,转化效率高、选择性好,采用本发明方法收率可达到99%。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种苯胺的制备方法,尤其是硝基苯液相催化加氢制苯胺的方法。
(二)背景技术
苯胺是医药、农药、染料、香料等的重要化工中间体,用途十分广泛。苯胺的合成方法通常有氯苯胺解法、苯酚胺解法、铁粉还原法、硫化碱还原法和催化加氢还原法。氯苯胺解法和苯酚胺解法由于成本高、污染严重,目前基本上不采用这两种方法,而铁粉还原法和硫化碱还原法严重污染环境,硝基苯催化加氢合成苯胺是先进的生产工艺,具有原子经济、环境污染少、产品质量高等优点。但是催化加氢法要用到氢气,由于氢气是易燃气体,在生产中危险性很大,且储存、运输困难,且大多数中小企业无氢源,直接影响到催化加氢这一先进生产工艺的推广应用。
(三)发明内容
为了克服硝基苯催化加氢合成苯胺须从反应***之外提供氢源的不足,本发明提供一种反应***自供氢源的苯胺的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:硝基苯在醇溶液及催化剂存在下,在150℃~250℃下进行还原反应,反应完全后处理后得苯胺,其中所述的催化剂选自下列之一:Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni,所述的用量为原料质量的1%~40%。反应从溶剂醇催化裂解直接获得氢,该氢可直接用于硝基苯催化加氢反应。
优选的,催化剂的用量为原料质量的10%~20%,反应温度的范围为190℃~230℃。
本反应中优选的醇溶液为乙醇溶液,乙醇溶液中,较好的乙醇的质量百分含量为70%~98%,更好的乙醇的质量百分含量为92%~97%。
较好的反应时间为3~8小时,更好的反应时间为5~6小时。
本发明所述的苯胺的制备方法的有益效果主要表现在:直接从溶剂中获得氢用于硝基苯催化加氢反应,减少了反应步骤,降低了生产成本,简化了生产工艺,转化效率高、选择性好,采用本发明方法收率可达到99%。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步描述。
实施例一
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45gPt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至220℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为99.2%。
实施例二
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45gPt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至200℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为92.7%。
实施例三
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45g NiB催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至220℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为93.2%。
实施例四
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45g NiB催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至180℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为39.9%。
实施例五
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至220℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为87.2%。
实施例六
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.45g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为95%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至240℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为83.2%。
实施例七
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.08g Pt/Al2O3催化剂、30ml质量百分数为80%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至240℃,反应5.5小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为78.2%。
实施例八
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、0.8g NiB催化剂、30ml质量百分数为90%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至230℃,反应5小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为88.2%。
实施例九
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、1g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为85%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至200℃,反应6小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为89.3%。
实施例十
在100ml不锈钢高压反应器中,加入6g硝基苯、2g Renay-Ni催化剂、30ml质量百分数为97%的乙醇溶液,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至170℃,反应5小时,停止反应,取出反应液,过滤出催化剂,滤液用气相色谱分析各组分的含量,结果表明,苯胺的收率为88.7%。
Claims (9)
1.苯胺的制备方法,以硝基苯为原料,其特征在于:硝基苯在醇溶液及催化剂存在下,在150℃~250℃下进行还原反应,反应完全后处理后得苯胺,其中所述的催化剂选自下列之一:Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni,所述催化剂的用量为原料质量的1%~40%。
2.如权利要求1所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述催化剂的用量为原料质量的10%~20%。
3.如权利要求1所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:反应温度为190℃~230℃。
4.如权利要求1~3之一所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述的醇溶液为乙醇溶液。
5.如权利要求4所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述的乙醇溶液中乙醇的质量百分含量为70%~98%。
6.如权利要求5所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述的乙醇溶液中乙醇的质量百分含量为92%~97%。
7.如权利要求4所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述的还原反应时间为3~8小时。
8.如权利要求7所述的苯胺的制备方法,其特征在在于:所述的还原反应时间为5~6小时。
9.如权利要求4所述的苯胺的制备方法,其特征在在于所述的方法按如下步骤制备:在密闭反应器中加入硝基苯、催化剂、乙醇,关闭反应器,用氮气置换空气3次,开动搅拌,升温至190℃~230℃,反应5~6小时,停止反应,取出反应液,滤去催化剂即得苯胺。
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