CN1643630A - 光电池的相互连接 - Google Patents
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Abstract
一方面本发明提供一种光电模块。在一个实施例中,光电模块包括多个光电池;至少其中的两个光电池包含光敏毫微基质层和电荷载体介质。更为可取的是,电池进一步包括催化介质层。光电池设置在第一电连接层和第二电连接层两者之间。在一个实施例中,光电池以串联的方式连接并且每一个电连接层都包括导电区域和绝缘区域。
Description
技术领域
本发明通常涉及光电材料领域。具体地说,本发明涉及一种相互连接光电池的方法和装置。
背景技术
对于减少个人及商业上对矿物燃料能源依赖的要求,在很大程度上是造成开发光电材料和装置的原因。这些开发被断言已经超出了发现有利于环境的新能源的目的。在这个领域的发展和创新的主要的限制是光电装置的生产成本。生产这些装置的能源和材料的成本必须能通过该装置所产生的电能经过一个合理的收回期限予以收回,这些设备及其生产的方法在商业上需要具有可行性。另外,有效的生产该装置在技术上的可行性是本领域的首要限制因素。
当生产具有多个单独地电连接的光电池的光电模块时,电池之间的电连接特性则是有经济上和技术上所关心问题的根源。当光电模块的表面被消耗在那些用于电连接单个光电池的区域上时,每一个模块的最大能量最终将减少。在薄膜生产技术的实例中,电池之间的相互连接通常是通过一系列连接材料的沉积和去除步骤来形成的。 目前使用的技术需要通过激光或机械的刻划来切割预成型的光电池的一些区域,这增加了制造失败的风险伴随着也导致了成本的增长。进一步来说,使用切割或有选择地沉积和去除材料的方式通常会导致有用材料的浪费。其结果是在光电装置中能量俘获区域减小,光电模块性能的上边界受到限制。
发明内容
根据本发明的一个实例,本发明提供一种具有改良了的电池连接的光电模块,以及减少生产时间及材料浪费的方法。根据这一实施例,本发明提供一种具有大量光电池的光电模块,该光电池通过重复材料的去除来减少和/或消除对电连接的需求。一方面,本发明提供一种具有大量设置在两个电连接层之间的光电池的光电模块。光电池包括光敏毫微基质层和电荷载体介质。更为可取的是,光电池还包括催化介质层,该催化介质层设置的与电连接层相邻以便于电荷传输或从电连接层至电荷载体介质的电流流动。
在一实例中,电连接层与光电池以串联方式互连。根据本发明的一个特征,第一电连接层充当一组光电池的正极,同时还充当另一组光电池的负极。在另一实例中,电连接层与光电池以并联方式互连。甚至在另一个实例中,光电池的一部分采用串联连接,一部分采用并联连接。
在一个实例中电连接层既包含导电区域也包含绝缘区域。更可取的是,导电区域是有效透光的。在各个实例中,电连接层进一步包括耦合导体区域。在这些实例的各个方案中,电连接层包括一组有效透光的导电区域,这些导电区域通过不透光的耦合导体区域电连接。
根据发明的一个特征,本发明的光电池包括光敏毫微基质层和电荷载体介质。此处所使用的术语光敏毫微基质层包括具有毫微粒子的光敏层,异质结复合材料及它们的混合等。在一实例中,光敏毫微基质层包括光敏毫微微粒。更可取的是,光敏毫微基质层包括互相连接的二氧化钛毫微微粒。在另一个实例中,光敏毫微基质层包括异质结复合材料如:富勒烯在聚噻吩中的合成物。
另一方面,本发明提供一种制造光电模块的方法,该光电模块具有多个相互连接的光电池。通过本发明的方法得以生产制造的光电池包括但不仅限于固态装置,薄片层装置,格拉则电池(Grtzel cells)及染色敏化的毫微微粒装置。在各个实例中,本发明提供一种能够在柔软的能有效透光的基板上生产光电池的方法。依据一个特征,本发明还提供一种通过连续不间断的工艺如卷装进出工艺来生产加工的方法。结果是使得本发明的方法适合在多种材料的基板上生产光电池,最好是在室温条件下柔软的材料。柔软的基板能够连续地或半连续地以较高的生产速率来生产。因此,根据本发明的一个实例,生产采用的是相对低廉的工艺技术和材料,成品相对有较高的成本效益和成本竞争力。
在一个实例中,用来生产大量互相连接的光电池的方法包括:在第一基板上构置一组光电池部分;在第二基板上构置一组光电池部分;以及将各自的基板和光电池结合起来以形成一组多个互相连接的光电池。
在本发明的另一个实例中,本发明还提供了一种用来生成一组多个互相连接的光电池的方法。在该实例中,该方法包括:在基板的第一部分上构置一组光电池部分;在基板的第二部分上构置一组光电池部分;将基板分成两部分以将第一部分和第二部分分开;以及将第一与第二基板部分结合以形成一组多个互相连接的光电池。
附图说明
后附的权利要求特别详细地描述了本发明。然而,参照附图及如下描述,上文描述的本发明的优点和更进一步的优势将会更容易理解。附图并不一定完全按照比例尺给出,附图标记指示的不同图中的相同部分也是如此。
图1A为本发明的说明性实例中含有串联的光电池的光电模块的截面图;
图1B为图1A中所示的一系列相连的光电池的一对电连接层的截面图;
图2为本发明的一个说明性实例的非平面的光电模块的透视图;
图3为本发明一个说明性实例中带有并联连接的光电池的光电模块的截面图;
图4为根据本发明的说明性实例所描绘生成光电模块的多种示例性方法的流程图;以及
图5A-5I描述了根据图4所示的方法生成的光电模块的一系列生成状态。
详细描述
参照图1A-B,图2,图3和图5A-I,在各个实例中,根据本发明说明性实例的光电模块10,22,33,55包括多个设置在第一电连接层105和第二电连接层107之间的光电池110。更可取的是,光电池和电连接层依次设置在第一基板100和第二基板102之间。示例性的光电池110包括光敏毫微基质层165和电荷载体介质185。更可取的是,光电池110进一步包括催化介质170。说明性的电连接层105,107包括导电区域152和/或绝缘区域180。在一个说明性实例中,电连接层105,107还包括耦合导电区域160。
更可取的是,电连接层是本质上没有切割区域的。图1B中阐明的是在电连接层上构成光电池110之前的第一电连接层105和第二电连接层107的一个实例,或者是在绝缘区域180上附加上的绝缘材料层。
电连接层105,107包括导电区域152和绝缘区域180,也还可以包括耦合导电区域160。应当认识到,在图1A,图1B,图2,图3和图5中所阐明的各个区域的宽度不一定按绝对或相对比例标定。例如,图1B中所示,绝缘区域180的宽度被描述为大约有导电区域152宽度的一半。然而,相对于导电区域152在实际中将绝缘区域180和/或耦合导体区域160的宽度减到最小是更为可取的。
根据说明性实例,电连接层105,107的导电体152和绝缘体180区域包括透明材料比如氧化铟锡(ITO),掺氟氧化锡,氧化锡,氧化锌等。在一个说明性实例中,电连接层105,107的导电区域152的厚度范围介于大约100nm到500nm之间。在另一个的说明性实例中,导电区域152的厚度范围介于大约150nm到300nm之间。根据说明性实例的深层特征,可以将电线或导线连接至一个或多个导电区域152来实现光电模块10和外部负载的电连接。
更可取的是,光电模块10是能有效透光的。在一些实例中通过设置光电模块10的所有组成层和区域为能有效透光来得以实现。在另外的一些实例中,光电模块10被构成为能有效透光的,即使光电模块的组成层的个别区域并不是有效透光的。此处所使用的术语有效透光指的是适用于能至少透过约60%的可见入射光的区域。根据更为可取的一个实例,电连接层105和107中的至少一个的导电区域152是能有效透光的。
此处所使用的术语能有效透光的电连接层是指具有一个或多个有效透光区域的电连接层。更可取的是,电连接层105,107均为能有效透光。然而,能有效透光的电连接层也可以包括一个或多个透过少于60%的入射可见光的区域。例如有效透光电连接层,如层105和107,可以包括透明的导电区域如氧化铟锡(ITO)的区域152,不透明的耦合导体区域如铜质区域160及绝缘区域如透过小于60%入射可见光的区域180。
电连接层105,107的耦合导体区域160可以包括任何合适的导电材料。适宜的导电材料包括:铜,银,金,铂,镍,钯,铁和它们的合金,但不限于这些。其它合适的导电材料包括ITO,导电聚合体如聚苯胺和苯胺,但并不限于这些。在一实例中,一个或多个耦合导体区域160都是充分透明的。在另一实例中,一个或多个耦合导电区域160是不透明的。
参照图1A-2B,图2,图3和图5A-5I,示意性的光电池110包括光敏毫微基质层165和电荷载体介质185。毫微基质层165可以包括例如光敏毫微微粒,异质结复合材料或它们的化合物。在一实例中,毫微基质层165厚度介于大约1微米至大约5微米之间。在另一个实例中,毫微基质层165的厚度介于大约5微米和大约20微米之间。
在一实例中,光敏毫微基质层165包括光敏毫微微粒。适宜的毫微微粒材料包括但不限于氧化物、硫化物、硒化物、钛的碲化物、锆、锌、镧、铌、锶、钨,或者一个或者多个它们的化合物。如:TiO2,SrTiO3,CaTiO3,ZrO2,WO3,La2O3,Nb2O5,钛化钠和钾铌酸盐都适合作为毫微微粒材料。在一实例中,光敏毫微基质层165包括平均尺寸在大约2至100nm之间的毫微微粒。在另一个实例中,毫微基质层165包括具有平均尺寸大约在10nm至40nm之间的毫微微粒。更为可取的是,毫微微粒为具有平均粒子尺寸大约为20nm的二氧化钛微粒。
在另一实例中,光敏毫微基质层165包括异质结复合材料。适宜的异质结复合材料比如是富勒烯(C60),富勒烯微粒,碳纳米管,或两者均分散在聚噻吩中或者其它一些带孔的传输材料。在这些材料的示例中,富勒烯微粒具有的平均尺寸大约介于100nm到500nm之间。另外一些适合的异质结复合材料是包含共轭聚合体的复合材料如聚噻吩和聚喹啉,以及共轭聚合体如聚苯乙烯和非聚合体材料组成的复合材料。
根据说明性实例,毫微基质层165不要求长的次序。例如毫微基质层165不必是晶体,其毫微微粒或晶相区域也不必是规则的,重复的或周期性的排列。
在各个实例中,毫微基质层165进一步包括光敏剂。光敏剂易于将入射的可见光转变为电流以便来产生需要的光生伏打效应。光敏剂吸收入射光并导致在光敏剂中产生激发电子这一点是可信的。激发的电子从光敏剂的激发层传输到毫微基质层165的导电带。这种电子的传输导致电荷的有效分离并导致产生所需的光生伏打效应。因此,在毫微基质层165的导电带的电子适宜用来驱动与光电池110电连接的外部负载。
在一实例中,光敏剂被吸附(化学吸附和/或物理吸附)在毫微基质层165上。光敏剂可以被吸附在毫微基质层165的表面,或贯穿于毫微基质层165,或两者均有。比如说对光敏剂的选择可取决于其对工作波长范围内光子的吸收的能力,其在毫微基质层165的导电带中产生自由电子(或电子空穴)的能力,及其对毫微基质层165的复合或者吸附的有效性。适宜的光敏剂可以包括比如是染料,该染料包括像羧基和/或羟基的官能团,它能螯化为毫微微粒,如螯化为TiO2表面的Ti(IV)点。适合的染料包括但不限于卟啉,酞化青,部花青,花青,金属方酸盐(squarate),曙红和含有金属的染料如顺-二(硫氰基)双(2,2′-二吡啶基-4,4′-二羧酸基)钌(II)。
光电池的电荷载体介质185部分可以形成光电池中的一层,也可以用形成毫微基质层165的材料来散布其中或者是两者的结合。电荷载体介质185可以是任何适宜从地电位或电源传输电荷至毫微基质层165(和/或毫微基质层165的光敏剂)的材料。通常合适的电荷载体介质185包括电解质材料,聚合电解质材料,电解质材料的聚合体,固体电解质材料和N型及P型导电聚合物,但并非限制为这些。
电荷载体介质185也可以有其它的选择。在一实例中,电荷载体介质185包括氧化还原***。适宜的氧化还原***可以包括有机和/或无机氧化还原***。举例来说这样的***包括但不限于铈(III)的硫酸盐/铈(IV),溴化钠/钠,碘化锂/碘,Fe2+/Fe3+,Co2+/Co3+及4,4′-二吡啶鎓盐(viologen)。
在一些说明性实例中,电荷载体介质185包括聚合电解质。在一种方案中,聚合电解质包括聚(乙烯基咪唑卤鎓盐)和碘化锂。在另外的实例中,电荷载体介质185包括固体电解质。在一种方案中,固体电解质包括碘化锂和吡啶碘鎓盐。在另外的一种方案中,固体电解质包括代咪唑碘鎓盐。
根据一些说明性实例,电荷载体介质185包括多种类型的聚合电解质的聚合体。在一种方案中,聚合电解质包括聚合物的重量比大约介于5%和100%之间(例如5-60%,5-40%或5-20%),举例来说离子导电的聚合物大约占增塑剂重量的5%到95%之间,例如是35-95%,60-95%或者80-95%,及大约0.05M至大约10M的有机或无机碘化物的氧化还原电解质,例如0.05-2M,0.05-1M或0.05-0.5M,还有大约0.01M至1M的碘,例如0.05-5M,0.05-2M或0.05-1M。离子导电型聚合物可以包括如聚乙烯氧化物(PEO),聚丙烯腈(PAN),聚甲基丙烯酸甲酯(丙烯酸)(PMMA),聚醚及多酚。适合的增塑剂包括乙基碳酸盐,丙烯碳酸盐,碳酸盐的组合物,有机磷酸盐和二烷基酞酸盐(酯)。
参照图1A,图2B,图2,图3和图5A-5I,更为可取的是,光电池110进一步包括催化介质170。催化介质170可以包括例如钌,锇,钴,铑,铱,镍,钯和铂。适合的金属包括但不限于铂,钌,铑,钯,铱和锇。更可取的是,催化介质170进一步包括钛以促进催化介质170对电连接层的支持。更可取的是,钛沉积在一个厚度大约为10的区域或层。在一个实例中,催化介质170包括其厚度大约为13-35的铂层。更可取的是,铂层的厚度为大约25。在另一个实例中,催化介质170包括其厚度大约为50-800的铂层。在另一实例中,催化介质170的厚度大约介于15和50之间。
更好的是,本发明的光电模块进一步包括基板100,102。光电模块的基板100、102更好的是包括有利于生产柔软光电模块的材料。另外基板100、102可以包括有利于以卷装进出生产工艺生产光电模块的材料。基板100、102可以包括像玻璃,合成材料,塑料,聚合化合物和它们的组合物等。例如,基板100、102包括柔性材料如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚萘二甲酸丙烯酯,聚酰亚胺,聚萘二甲酯乙二醇酯(PEN),聚合烃,纤维素塑料或它们的组合物。基板100、102也可以从非常不柔软的材料中来选择,这样的材料包括树脂和硬塑料但并非限制于树脂。基板100、102可以具有一个或者多个实质上平坦的表面或实质上不平坦的表面。举例来说,一个不平坦的基板100、102可以具有弯曲形或台阶式表面。
更可取的是,基板100、102的一个或多个是既柔软的并且能有效透光。适合的既柔软又能有效透光的基板材料包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚萘二甲酸丙烯酯,聚酰亚胺,聚萘二甲酯乙二醇酯(PEN),聚合烃,纤维素塑料或其组合物。
在一说明性实例中,本发明还提供一种具有一个或多个基板100、102的光电模块,该基板100、102具有玻璃转化温度大约在10℃和300℃之间。在一实例中,本发明还提供一种光电模块,该光电模块可以包括具有玻璃转化温度的基板100、102并且转化温度大约在25℃和150℃之间。例如,一个合适的基板100、102的材料是PET,该PET具有玻璃转化温度大约为45℃。
还要认识到并非所有的材料都具有玻璃转化温度。对于这些材料来说,重要的温度是在这一温度下材料变形为这样的一个程度,该程度是变形明显地破坏构成毫微基质层材料的互连,和/或破坏毫微基质层与电连接层的电连接。
在说明性实例中,本发明提供一种不平坦的光电模块。图2是一个不平坦光电模块的部分剖面透视图,该光电模块是根据本发明的说明性实例串联的光电模块22。根据说明性实例,不平整的光电模块22可以以柔软或不柔软的形式生产出来。另外,不平整的光电模块22可以由初始为有实质上平整的基板的模块,平行基板或同时具有上述两者,接着弯曲、折叠或变形来生成不平整的光电模块22。这样的变形在一个所要求的环境条件之下可以是持久的。可选择的是,变形可以是不持久保持的,例如通过机械抑制来防止模块22很容易地恢复原先状态。
图3是并联式光电模块33的截面图。在该实例中,两个或者多个光电池110被并联。光电池的连接方式是否是串联,并联或者串并联相结合可以根据光电模块22,33的预期的用途来确定。例如,电池可以以串联的方式连接来得到较大的输出电流,电池可以以并联的方式连接来得到较高的电压,和/或电池可以以并联的方式连接来减少由于一个或多个电池损坏而导致整个模块失效的可能性。另外根据说明性实例,本发明的制造方法对包括以串联方式,并联方式,或串并联混合的方式连接的光电池的光电模块是同样可行的。
另一方面,本发明提供一种生产多个互连的光电池的方法。在一个实例中,本发明的生产方法包括:提供两个基板100,102;在一块基板100上形成第一组光电池部分110;在另外一块基板102上形成第二组光电池部分110;接着将两块基板110、102及光电池组部分合并来生成光电模块10。在一实例中,通过卷装进出工艺来实现其生产方法。选择柔软的基板100、102对这些各个生产工艺实例的可行性来说是至关重要的。
图4和图5A-5I所阐明的是多个相互连接的光电池的各个生产方法的实例。在一个实例中,基板100是首先准备好的420。基板100可以从较宽的材料分类中选择出来,而且更可取的是能有效透光的材料。基板100可以包括钢性的,半刚性的或柔性的材料。更好的是基板100包括柔性的聚合体材料。基板100可以是玻璃,半导体,合成材料,塑料,聚合体材料或者其他合适的材料。合适的柔性聚合材料包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚萘二甲酸丙烯酯和聚酰亚胺。基板100可以是任何合适的厚度,但是最好其厚度范围大约在2至1000微米,例如,大约为25-500微米或者大约为150-250微米。
根据图4和图5B,导电区域152设置425在基板100上。导电区域152作为一个完整光电模块中的光电池电极的基础。导电区域152可以通过在各个实例中使用热蒸发方式或低温喷镀设置425在基板100的目标区域上。另外,导电区域152还可以通过像真空沉淀的方式来设置。更为可取的是,导电区域152包含铟锡氧化物(ITO)。导电区域152可以包含透明导电材料,如掺氟锡的氧化物,铟锡氧化物(ITO),锌氧化物或锡氧化物。在一个实例中,基板100备有化学涂层以利于粘附形成电连接层105的各个设定区域。
在各个实例中,基板100具有与电连接层105的一个或者多个区域的热膨胀系数相比相对低和/或相当的热膨胀系数。在生产的过程中基板100的这种热力特性可以减少如破裂这种缺陷的发生。在其他的实例中基板100如果没有充分加热到高于室温,热膨胀系数也许高于或者明显地不同于电连接层105区域。合适的基板材料可以是如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚萘二甲酯乙二醇酯(PEN),聚酰亚胺。例如一种聚酰亚胺产品是KAPTON聚酰亚胺膜(来自E.I.du Pont de Nemours and Co.),其热稳定性大约高达400℃。
参照图4和图5C,电连接层105可以进一步包括耦合导体区域160设置430在两个或者多个导电区域152之间。更可取的是,耦合导体区域包含金属。合适的金属包括但不限于铜,金,银,铂,镍,钯和它们的合金。
根据图4和图5D,在一个实例中,毫微基质层165沉积435在导电区域152的一部分上,该部分构成了电连接层105的一部分。沉积毫微基质层165的方法可以取决于是否毫微基质层165包含毫微微粒,异质结复合材料,它们的合成物或者其他适合的材料。毫微基质层165可以通过多种技术沉积435而成,这些技术包括例如喷涂,刮涂,铸造,旋转铸造,丝网印刷,蜡纸印刷,胶质溶液沉淀,沟槽涂覆,幕式淋涂,凹印版涂覆或者喷墨涂覆。
根据本发明的光电模块可以组合各种毫微基质层165。在这些实例中,当毫微基质层165包含毫微微粒时,会在毫微基质层165上执行一个光敏步骤。在实例中当毫微基质层165包含异质结复合材料时染料敏感步骤445不是必需的,连接步骤440可能也不是必需的。实例中不需要毫微基质层165有光敏作用时可以通过跳过如相互连接步骤440和光敏化步骤445,以适合于给出的实例。
在一些实例中,毫微基质层包含沉积435在一个或者多个导电区域152上所形成的异质结复合材料。合适的异质结复合材料包括富勒烯(C60),富勒烯微粒或者两者在聚噻吩,聚苯基,次亚乙烯基和它们的合成物中分散后的形成物。在其他实例中,异质结复合材料的相互连接可以通过将异质结复合材料分散在导电聚合物中来制成。异质结复合材料可以通过先前所描述的毫微基质设置技术来设定,特别是通过丝网印刷或凹印版涂覆技术来设定于导电区域152的部分上。异质结复合材料的相互连接可以是这些材料的固有属性而不要求特定的相互连接步骤。相似地,光敏作用也可能是这些材料的固有属性而不必要求有特定的光敏步骤。
在各个说明性实例中,毫微基质层165的组成元件可以在毫微基质层165定位之前,定位过程中或之后来进行相互连接。例如在实例中,毫微基质层165包含毫微微粒,定位435和组成毫微基质层165的毫微粒子的互连440可以同时发生。在另外的实例中使用毫微基质层并包括毫微微粒,相互连接和设置可以通过浇注合适的有毫微微粒扩散其中的溶剂的胶质溶液到导电区域的一部分上并让溶剂蒸发来产生。在实例所使用的各个生产方法中使用扩散有毫微微粒的胶质溶剂,该胶质溶剂可以进一步包括交联剂以便产生形成部分毫微基质层165的毫微微粒的相互连接。
在另外的实例中,毫微基质层165的相互连接是通过具有或没有加热和具有或没有交联剂的连接步骤来实现的,随着毫微微粒的沉积。在一个实例中,基于毫微基质层的毫微微粒的连接在低于大约150℃的条件下实施是较好的,更好的是在70℃下来实施。在另外实例中,基于毫微基质层的毫微微粒的连接较好的是在连接步骤中基板100的温度保持在低于大约150℃的条件下实施,更好的是在低于大约70℃的条件下来实施。本发明提供了一种在各种类型的热敏感基板上和各种柔软,能有效透光基板上形成光电池的方法。
如在其他的实例中,在一些扩散有毫微微粒的各种胶质溶液中,毫微基质层165包含具有平均尺寸在大约2nm到100nm的范围内的毫微微粒。在另外实例中,毫微基质层165包含具有平均尺寸在大约10nm到大约40nm的范围内的毫微微粒。更为可取的是,毫微微粒包括具有平均微粒尺寸大约为20nm的二氧化钛微粒。在各种毫微基质层165实例中使用的毫微微粒包括但不限于氧化锆,氧化锌,氧化钨,硫化物,硒化物,碲化物和它们中一个或者多个的组合物。
在一个实例中,在沉积435毫微基质层165中所使用的胶质溶液是通过在合适的溶剂中扩散毫微微粒来制备的,其中合适的溶剂如水,醇,酮或者其他有机溶剂。例如在一个说明性实例中,溶液是通过逐渐加入大约20mL稀释了的硝酸或醋酸(pH值在非电离的水中大约为3-4)至盛有大约12克TiO2的研钵中并用杵研磨。在先前的混合及研磨生成了均匀无结块的糊后,该酸以1mL增量加入。在另一个说明性实例中,大约0.2mL的乙酰丙酮加入到大约1mL的水并加入到12克的TiO2粉末,接着以1mL增量加入19mL的水并研磨。毫微微粒胶体包括像具有平均尺寸在大约20nm到100nm的范围内的毫微微粒,也可以使用标准的溶胶-凝胶(sol-gel)技术通过适当的前体来制备。
在一个实例中,基于毫微微粒的毫微基质层165是作为胶体溶液来沉积的从而形成透明的微晶体层。毫微微粒部分地提供了高的表面区域便于增加光敏剂的数量,这些光敏剂能够吸附在微粒上可以依次增加吸收的光的利用。在一个实例中,毫微微粒沉积435通常包括形成胶质半导体溶液,遮盖先前沉积的层以便露出目标区域,接着将溶液加到接收毫微微粒的目标区域。
参照附图4,在一个实例中,在毫微基质层165沉积435后,毫微基质层165在连接步骤440中互连。连接步骤440可以使用在这样一些实例中,该实例具有包含毫微微粒或者其他适合互连的化合物的毫微基质层165。各种塑料,树脂,聚酯和各种其他合适的材料可以用作基板,由于在低温下可以完成毫微基质层165的相互连接。在一个实例中,基板100和不完全的电子连接层105包括一些导电区域152并有胶质溶液涂覆其上,加热到大约室温至70℃之间并小于大约10分钟以产生电连接层105部分粘附有毫微微粒的薄膜。更可取的是,在连接的过程中毫微微粒与交联剂相接触。接着薄膜被部分地干燥。在一个说明性实例中,毫微微粒层的连接是通过加热基板至不大于大约200℃的温度来完成的。各种成分层,电连接层105的区域和基板100的变形温度值在生产的这个步骤中会影响可能的连接温度的范围。根据说明性实例,各个层可以在低于,等于或者略高于(这取决于基板处于该温度的时间)基板100的玻璃转化温度下进行互连。
交联剂使用可以是如金属醇盐,金属卤化物或金属醋酸盐。交联剂和毫微微粒可以包括一种单一的化学元素(例如金属钛,锆,锌)。交联剂和毫微微粒还可以包括一种单一的化学键(例如金属到非金属的键如金属-氧键)。交联剂还可以包括溶胶-凝胶(sol-gel)前体。
在一个示例性的交联步骤中,交联剂溶液是通过混合溶胶-凝胶(sol-gel)前体剂,如钛的四醇盐例如四丁氧化钛与一种溶剂来制备的,该溶剂例如是乙醇,丙醇,丁醇或更高的初级,二级或三级的醇,其中重量比为0-100%,例如大约为5%到25%,或者是20%。根据说明性实例,溶剂可以包括任何关于前体剂稳定的材料(例如,不与前体剂起反应生成金属氧化物如TiO2)。更可取的是,该溶剂实质上不含水,能够导致TiO2的沉淀。
在一个实例中,通过将微粒浸渍在交联剂溶液中来涂覆交联剂。另外一些涂覆交联剂的方法包括喷雾(纯的或在适当溶剂中的)制剂例如气雾剂,移动毫微微粒层来通过一个交联剂溶液。
更可取的是,将基板100和在其上形成有交联的毫微微粒层的电连接层105的导电区域152加热。如果有的话,从交联溶液中,加热通过蒸发溶剂以利于层的干燥。依照加热的温度,加热还可以有利于相互连接毫微微粒440和/或将毫微微粒与导电区域152连接。一般来说选择的加热温度取决于所使用的交联剂和形成基板100的材料。
加热的温度和加热的时间的选择,使得交联剂没有加热到明显高于其分解的温度,还使得基板100没有热到其严重变形的温度(例如,玻璃转化温度,熔化的温度,分解的温度等)。例如,对与钛的醇盐交联的TiO2毫微微粒层来说,尽管低一些的温度也可以使用,对如PET的聚合物基板来说加热的温度可以高达大约150℃,对KAPTON基板来说大约要高达400℃,对玻璃基板来说要高达500℃。在各个实例中,加热时间的范围从大约30秒至小于2分钟。
根据图4和图5D,在一个实例中,在沉积后毫微基质层165被光敏化445。光敏化可以通过比如将染料引入到沉积的互连毫微微粒层来完成。在一个实例中,通过分配染料在毫微基质层165上来将毫微基质层165光敏化。在使用异质结复合物来形成毫微基质层165的实例中,光敏步骤可能不是必需的。在另外的实例中,光敏剂可以用来使毫微基质层165光敏包括相互连接的毫微微粒。
在各个实例中,毫微基质层165包括光敏剂。在一个实例中,毫微基质层165是在毫微基质层165被形成在电连接层105,107和/或基板100上之后通过光敏剂实现的感光性。在另外的实例中,光敏剂在沉积前被合成在毫微基质层165中。光敏剂可以包括例如从一组二价的或者三价的金属中选择出来的金属离子。在各个实例中,光敏剂包括钌的过渡金属络合物,锇的过渡金属络合物和铁的过渡金属络合物中的至少一种。在进一步的实例中,光敏剂包括有机分子如黄嘌呤,部花青,花青,酞菁染料,或者吡咯型染料。
在一个实例中,光敏剂是染料。要说明的是染料通过浸透毫微基质层165至染料溶液中大约5分钟至高达几小时来涂覆到毫微基质层165上的。其他涂覆染料溶液的方法包括例如喷涂。使用过染料之后,用溶剂比如乙醇来冲洗清除多余的染料。
在一个说明性实例中,在毫微基质层165沉积后催化介质层170被沉积450。在一个实例中,催化介质层170被沉积450在电连接层105的导电区域152上,在生产步骤435和图5E中电连接层105没有涂覆毫微基质层165。使用该催化介质层170是更可取的,但也是可选的,并可以用来利于在光电池中由光激励分子喷射出的电子的传输。
具有还原电子特性的催化介质层170,促进还原电荷载体介质185,接着它依次还原氧化的光激励分子。更为可取的是,催化介质层170包含铂。催化介质层170还可以包含碳,例如是富勒烯。在一个实例中,薄片铂催化剂通过使用具有大约0.05g/L PtCl4和0.025M HCl在基板100的导电区域上电镀而成,电流密度大约为1mA/cm2维持大约2-5分钟。在一个实例中,合成的催化介质层170的厚度介于大约2nm到10nm之间。更可取的是,催化介质170进一步包含钛来促使催化介质170对电连接层的粘附。更可取的是钛沉积在厚度大约是10的区域或层上。在各个实例中,其他合适的材料可以用来促使催化介质170对电连接层的粘附。
参照图4和图5F,在一个实例中,绝缘材料接着沉积455在基板100上的导电区域152之间来形成电连接层105中的绝缘区域180。适合的绝缘材料包括环氧树脂和丙烯酸酯,但并非限定为此。更可取的是,绝缘材料具有粘附的特性以便促使两个基板,或基板部分的结合,共同形成本发明的光电模块10。
参照图4和图5G,在各个实例中电荷载体介质185接着被沉积460。在一个实例中,电荷载体介质185的沉积使得并没有完全延伸超出先前沉积的绝缘区域180。在一个实例中,电荷载体介质185包含氧化还原作用的介质以有利于光电池110中的电子流动。这有利于循环激励,氧化和还原,这将导致光电模块10的各个电池来产生电子的流动。电子流动为连接于光电模块的任何外部负载提供电能。适合的电荷载体介质185包括电解质,电解质的聚合物,氧化还原作用的***,N型和P型导体聚合物,或其他合适的释放电子电荷的化合物,但是并非限制为此。例如,一个合适的氧化还原作用的***是I-/I3 -***。电荷载体介质185也可以从聚合电解质一类中进行选择。
电荷载体介质185较可取的是聚合物,相对粘稠物,例如果冻状材料。结果电荷载体介质185可以应用可能并非实际可行的如电荷载体介质185为液体的技术来实现。这些技术包括例如喷涂,辊涂及刮涂或刮板涂布。在一个说明性实例中,电荷载体介质185是由具有离子导电聚合物,增塑剂,及碘化物和碘的组合物的溶液来制备的。聚合物提供机械上和/或空间上的稳定性;增塑剂有助于凝胶/液体相位处理温度,碘化物和碘来充当氧化还原作用的电解质。
在一个说明性实例中,电荷载体介质185包含大约10%的聚乙烯氧化物,大约90%的以重量比1∶1混合的碳酸乙酯∶碳酸丙酯,大约0.05M的碘,大约0.5M锂四甲基铵碘化物。这种聚合物电解质通常具有相对较长的保存期(如长达几年),在加工过程中或整个的光电模块的使用中经历最小的相位分离,并可以在沉积前不用如熔化这样的处理就使用。
图5G中要说明的是根据图4中的生产步骤形成在基板100上的一组光电池部分500的一个实例。参照图5H,在一个实例中,通过重复所需要的图4中的生产步骤在第二个基板102上形成第二组光电池部分502。第一光电池部分500和第二光电池部分502接着合并成光电模块55。例如,第一光电池部分500和第二光电池部分502可以结合形成多个相互串联的光电池。第一和第二光电模块部分500、502的定位说明了其中部分500,502的连接的一个方式。
图5H说明了第一光电模块部分505和第二光电模块部分507,每一个模块部分都包括光电模块的各种组合层。如所述,多个光电池110设置在两个电连接层105和107之间。光电池部分500、502相互对齐以便于第一光电模块部分505和第二光电模块部分507相互组合以生成串联连接的光电模块。在图5I中所示为将两个光电模块部分505,507结合后所得到串联连接的光电模块55。
尽管图5H和图5I所示为串联连接的光电模块55,但是各个光电模块部分可以以多个光电池并联的组合方式来生成光电模块或在光电池当中以并联和串联的方式构成合并的光电模块。在另外的实例中,第一组的光电模块部分505形成在基板100的第一区域上,同时在同一基板100的第二区域上形成第二组的光电模块部分507。在一些折叠式的实例中,基板100接着可以被物理地分开以组合成各自的光电模块部分来产生最终的光电模块。最终模块的光电池之间的相互连接可以是并联,串联或者串联并联的结合。
在各个实例中,整个的光电模块10,22,33和55的周边采用环氧树脂或Surlyn(来自DuPont公司)来密封以防止水和/或空气渗入到模块的两片之间或进入到单个的光电模块中。在一个实例中,光电模块使用可选的或额外的热密封方法。根据一个技术特征,光电模块接着被防潮的薄层覆盖,例如聚合物的覆盖层,举例来说象Surlyn(来自DuPont公司)。
实施例
接下来的实施例是说明性的而没有限定的目的。
实施例1
染料敏感型太阳能电池具有根据下面的步骤制成的柔软基板。
PET基板的厚度大约有200微米,大约具有10mm×10mm见方通过热蒸发覆盖有大约200nm厚的ITO涂层。通过在水中(pH值3-4)扩散P25(商业上应用的包含大约80%锐钛矿和20%金红石结晶TiO2的二氧化钛)来制得胶质TiO2溶液。TiO2通过旋转涂覆沉积在PET基板上形成毫微微粒层。为了准备毫微微粒的扩散可以使用例如微液化技术,磨碎技术或球磨技术。沉积之后涂层被加热到在大约50℃保持大约1分钟或更短的时间。
涂覆有TiO2的PET基板接着覆盖上交联剂溶液,该溶液包含在酒精中的0.3mM四丁基氧化钛溶液以连接毫微微粒。涂覆后的基板在大约120℃保持大约30-40秒来得以干燥。互连的毫微微粒层是通过涂覆在酒精(1mg/mL)中的顺-二(硫氰酸盐)二(2,2′-二吡啶基-4,4′-二羧酸盐)钌(II)来实现染料型光敏。
氧化还原聚合电解质(10%的聚乙烯氧化物,90%的1∶1的碳酸乙酯∶碳酸丙酯,0.05M的碘和0.5M的LiI)涂覆在染料型光敏相互连接的基板上,中间夹入涂覆有厚度大约为200nm的ITO导电层和厚度大约为2.5nm铂催化层的第二PET基板。单个电池呈现的太阳能转化的效率大约5%。
实施例2
根据如下的步骤来制成的具有刚性基板的染料光敏型光电池。
涂覆有ITO涂层的玻璃板(表面电阻8Ω/cm2)被一层通过从TiO2分散体旋转涂覆的大约10微米厚的TiO2(P25)毫微微粒薄膜覆盖。涂覆后的滑片在室温中大约30分钟晾干并在炉中大约450℃烧结1小时以便连接。
烧结后的滑片通过在酒精(1mg/mL)中的顺-二(硫氰酸盐)双(2,2′-二吡啶基-4,4′-二羧酸盐)钌(II)溶液中浸泡滑片一夜使得具有染料光敏性。
氧化还原聚合电解质(10%的聚乙烯氧化物,90%的1∶1的碳酸乙酯∶碳酸丙酯,0.05M的碘和0.5M的LiI)涂覆在基板上,中间夹入涂覆有厚度大约为200nm的ITO导电层和厚度大约为2.5nm的铂催化层的第二玻璃板。
电池呈现对太阳能的转化效率大约为7.3%。聚合电解质的稳定性为高达至少180天没有可见的相位分离迹象。
Claims (33)
1.一种光电模块,该光电模块包括:
多个设置在有效透光的第一电连接层和有效透光的第二电连接层之间的光电池;其中多个光电池中的至少两个包括,
光敏毫微基质层,及
电荷载体介质。
2.根据权利要求1所述的光电模块,其中第一和第二电连接层本质上没有切割。
3.根据权利要求1所述的光电模块,其中第一电连接层包含多个光电池其中一个电池的阳极,并还包含多个光电池其中另一个电池的阴极。
4.根据权利要求1所述的光电模块,其中至少一个电连接层包含一个或者多个导电区域及一个或者多个绝缘区域。
5.根据权利要求4所述的光电模块,其中多个光电池中的至少两个且每一个都设置在第一电连接层的导电区域和第二电连接层的导电区域之间。
6.根据权利要求4所述的光电模块,其中导电区域包含有效透光的材料。
7.根据权利要求4所述的光电模块,其中绝缘区域包含粘附作用的材料。
8.根据权利要求4所述的光电模块,其中绝缘区域包含有效的非透光材料。
9.根据权利要求1所述的光电模块,其中多个光电池中的至少两个进一步包含催化介质层。
10.根据权利要求9所述的光电模块,其中催化介质层包含铂。
11.根据权利要求10所述的光电模块,其中催化介质进一步包含钛。
12.根据权利要求1所述的光电模块,其中,光敏毫微基质层包含平均尺寸主要在5nm到300nm的范围内的微粒。
13.根据权利要求1所述的光电模块,其中,光敏毫微基质层包含平均尺寸主要在10nm到40nm的范围内的微粒。
14.根据权利要求1所述的光电模块,其中,光敏毫微基质层包含相互连接的二氧化钛毫微微粒。
15.根据权利要求1所述的光电模块,其中,光敏毫微基质层包括从由锆的氧化物,锌的氧化物,钨的氧化物,硫化物,硒化物,碲化物和它们的一种或多种化合物构成的一组材料中选择出来的微粒。
16.根据权利要求1所述的光电模块,其中光敏毫微基质层包含一种光敏剂。
17.根据权利要求1所述的光电模块,其中光敏毫微基质层包含互连的毫微微粒。
18.根据权利要求1所述的光电模块,其中光敏毫微基质层包含异质结复合材料。
19.根据权利要求16所述的光电模块,其中光敏剂包含由黄嘌呤,花青,部花青,酞菁染料和吡咯构成的一组中选择的有机分子。
20.根据权利要求16所述的光电模块,其中光敏剂包含由二价的和三价的金属构成的组中选择出来的金属离子。
21.根据权利要求20所述的光电模块,其中光敏剂包含钌的过渡金属络合物,锇的过渡金属络合物和铁的过渡金属络合物中的至少一种。
22.根据权利要求1所述的光电模块,其中电荷载体介质包含电解质氧化还原***。
23.根据权利要求1所述的光电模块,其中电荷载体介质包含电解质的聚合物。
24.根据权利要求1所述的光电模块,进一步包括第一基板和第二基板,其中第一和第二电连接层设置在第一基板和第二基板两者之间。
25.根据权利要求24所述的光电模块,其中第一基板和第二基板是柔软的。
26.根据权利要求24所述的光电模块,其中第一基板和第二基板是柔软的,并能有效透光。
27.根据权利要求24所述的光电模块,其中第一基板和第二基板中的至少一个包含聚对苯二甲酸乙二醇酯材料。
28.根据权利要求24所述的光电模块,其中第一基板和第二基板具有大约小于300℃的玻璃转化温度。
29.根据权利要求24所述的光电模块,其中第一基板和第二基板具有大约从40℃到大约150℃范围的玻璃转化温度。
30.根据权利要求1所述的光电模块,其中第一和第二能有效透光的电连接层的至少一个能至少透过入射可见光的大约60%。
31.根据权利要求1所述的光电模块,其中电荷载体介质能至少透过入射可见光的大约60%。
32.一种光电模块,该光电模块包括:
至少两个光电池,该光电池设置在有效透光的第一电连接层和有效透光的第二电连接层两者之间;其中,
至少两个光电池中的一个包括:
光敏毫微基质层,该光敏毫微基质层设置在第一电连接层和电荷载体介质两者之间;及
至少两个光电池中的另外一个包括,
光敏感的毫微基质层,该光敏毫微基质层设置在第二电连接层和电荷载体介质两者之间。
33.根据权利要求32所述的光电模块,其中,第一电连接层具有至少一个实质上平坦的表面,及第二电连接层具有至少一个实质上平坦的表面。
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