CN1583855A - 轮胎面用橡胶组合物及使用这种橡胶组合物的充气轮胎 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种橡胶组合物，它可改进加工性能和燃料效率而不降低机械强度和耐磨性能(这是天然橡胶的优异特性)，以及使用此轮胎面用橡胶组合物制备的充气轮胎。具体说，本发明提供了一种轮胎面用的橡胶组合物，它含有5～150重量份的二氧化硅(其氮气吸附比表面积为100～300m2/g)和/或5～150重量份的碳黑(其氮气吸附比表面积至少为70m2/g，且邻苯二甲酸二丁酯油的吸收值至少为70ml/100g)，以100重量份橡胶组分为基准，该橡胶组分含有5～100wt％的脱蛋白质天然橡胶、其重均分子量为1,400,000、氮含量至多为0.1wt％；以及一种含有所述轮胎面用橡胶组合物的充气轮胎。

Description

轮胎面用橡胶组合物及使用这种橡胶组合物的充气轮胎
                                技术领域
本发明涉及使用脱蛋白质天然橡胶的橡胶组合物和使用这种橡胶组合物做轮胎面的充气轮胎。
                                背景技术
与合成橡胶相比，天然橡胶具有优良的生胶强度(生强度)，且具有优良的加工性能。并且，天然橡胶具有很高的机械强度及良好的耐磨性能(如硫化橡胶)，故常用于大型轮胎中，如卡车、公共汽车的轮胎。然而，近年来，从环境问题的角度考虑，如加强对于资源保护的控制和防止二氧化碳的排放，大型轮胎的燃料效率被认为非常重要，改善燃料效率而不降低耐磨性能(天然橡胶的优异特性)是一个非常紧迫的任务。
并且，在天然橡胶中，人们知道，非橡胶组分如蛋白质和油脂存在于天然橡胶中会引起分子的相互缠结，从而引起胶凝。胶凝一旦发生，就会引起橡胶的粘度上升，并且加工性能变得很差。通常，为了改善天然橡胶的加工性能，可用混炼机或密炼机进行素炼以降低分子量的方法。但是由于素炼过程是随机切断分子链段的，结果导致燃料效率变差。另一方面，消除蛋白质(它是引起胶凝的因素之一)的方法被建议用于防止胶凝的产生。例如，已知有通过离心胶乳以去除非橡胶组分(如蛋白质)的方法(见JP-A-6-56902，JP-A-8-143606，JP-A-11-71408，JP-A-2000-198801，JP-A-6-329838)。然而，用这些方法得到的天然橡胶也存在问题，那就是将非橡胶组分和凝胶组分去除后，橡胶的分子量和生胶强度都降低了。
                                发明内容
本发明的目的在于提供一种橡胶组合物，它可改善加工性能和燃料效率而不降低机械强度和耐磨性能——这是天然橡胶的优良特性，以及使用这种橡胶组合物做轮胎面的充气轮胎。
本发明涉及轮胎面用橡胶组合物，它含有5～150重量份的二氧化硅(其氮气吸附比表面积为100～300m2/g)和/或5～150重量份的碳黑(其氮气吸附比表面积至少为70m2/g，且邻苯二甲酸二丁酯油的吸收值至少为70ml/100g)，这是以100重量份橡胶组分为基准，该橡胶组分含有5～100wt％的脱蛋白质天然橡胶、该天然橡胶的重均分子量为1,400,000、氮含量至多为0.1wt％。
测得的不溶于甲苯的脱蛋白质天然橡胶的凝胶组分的含量优选不高于10wt％。
硅烷偶联剂的含量优选20重量份，这是以100重量份的二氧化硅为基准。
本发明还涉及使用该橡胶组合物做轮胎面的充气轮胎。
                              具体实施方式
本发明在下面作详细的描述。
本发明中的用于轮胎面的橡胶组合物含脱蛋白质天然橡胶和二氧化硅和/或碳黑。
在普通的天然橡胶中，非橡胶组分如蛋白质和油脂的含量大约为5～10wt％。这些非橡胶组分，尤其是蛋白质，被认为能引起分子缠结并且是引起胶凝的因素。所以，在本发明中，橡胶组合物中用的是脱蛋白质天然橡胶，这是由天然橡胶脱除非橡胶组分后得到。
脱蛋白质天然橡胶的重均分子量至少为1,400,000，如果重均分子量小于1,400,000，则生胶强度会降低。
脱蛋白质天然橡胶中的氮含量不高于0.1wt％，优选不高于0.08wt％，更优选不高于0.05wt％，如果氮含量高于0.1wt％，容易发生胶凝。
脱蛋白质天然橡胶的含量在5～100wt％之间，优选10～80wt％之间。如果其含量低于5wt％，脱蛋白质天然橡胶的混合效应就很小，这是不可取的。
天然橡胶的脱蛋白质方法的实例有(1)往天然橡胶的胶乳中添加蛋白质分解酶或细菌降解蛋白质的方法；(2)往天然橡胶胶乳中加碱然后加热以降解蛋白质的方法；(3)用表面活性剂如皂来分离被橡胶吸收的蛋白质的方法。对用于脱蛋白质处理的天然橡胶胶乳没有特别的限制，可以是天然胶乳，也可以是经氨处理的胶乳。
蛋白质降解酶可以是常用的酶，没有特别的限制。例如，蛋白酶就是适用的酶。蛋白酶可以是从任何一种细菌衍生而得。优选丝菌或酵母以及那些由细菌衍生出来的蛋白酶。而且，如脂肪酶、酯酶、淀粉酶、虫漆酶、纤维素酶等各种酶可以同时使用。
如果使用碱性蛋白酶作为蛋白质降解酶，其活性适宜在0.1～50APU/g，优选1～25APU/g。
酶的活性的测定可以用Anson-hemoglobin法的改进法[Anson.M.L.J.Gen.Physiol.，22，79(1938)]。也就是，反应在25℃、pH值为10.5的条件下，在溶液中进行10分钟，该溶液中脲改性血红蛋白(这是用作基质的)的最终浓度调整至14.7g/ml。反应后，将三氯乙酸加入到反应溶液中去，使之最终浓度为31.25g/ml。然后，不溶于三氯乙酸的物质用苯酚试剂染色，这样，就可以通过操作曲线得知每10分钟的反应活性，其中，1mol酪氨酸的染色程度被假定为1APU。其结果可以转化为每分钟的反应活性以测定酶的活性。1APU表示提供三氯乙酸的可溶物质的蛋白酶的数量，其染色程度与1mol酪氨酸被苯酚试剂在1分钟内被染色的程度相同。测定碱性蛋白酶活性的方法并不局限于这种方法。
蛋白质分解酶的用量取决于酶的活性，但通常为0.0001～20重量份，优选0.001～10重量份，这是以天然橡胶胶乳的固体含量100重量份为基准。如果酶的含量低于0.0001重量份，胶乳中的蛋白质不能充分分解；而如果酶的含量高于20重量份，酶的活性会降低且成本升高，这是不可取的。
酶处理的时间没有特别的限制，可以依据酶的活性而定。通常，处理时间适宜进行数分钟到大约一个星期。分解处理过程中，胶乳可以搅拌，也可以静置。而且，如果需要，反应的温度可以调整，合适的温度为5～90℃，优选20～60℃，如果处理温度高于90℃，酶会很快失活；而如果处理温度低于5℃，酶的反应就会很难进行。
在用表面活性剂进行脱蛋白质的方法中，表面活性剂可以是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例有羧酸型、磺酸型、硫酸酯型和磷酸酯型；非离子表面活性剂则有聚氧化亚烷基醚型、聚氧化亚烷基酯型、多元醇脂肪酸酯型、脂肪酸糖酯型和烷基聚糖苷型；两性表面活性剂的实例则有氨基酸型、甜菜碱型和氧化胺型。
用表面活性剂洗涤胶乳颗粒的方法可以是酶处理前胶乳的洗涤方法，也可以是酶处理后胶乳的洗涤方法。具体的洗涤方法为：在酶处理前或处理后将表面活性剂添加到胶乳的添加方法，然后离心，以及通过使胶乳颗粒凝结进行分离的方法。采用离心洗涤胶乳时，离心过程可以进行一次或多次。通常，脱蛋白质天然橡胶胶乳(蛋白质被高度除去)可经一次离心得到。而且，胶乳可以用水稀释，从而使天然橡胶胶乳中的橡胶组分的浓度稀释至5～40wt％，优选10～30wt％，然后进行离心。
以100重量份的胶乳固体含量为基准，表面活性剂的数量为0.001～20重量份，优选0.001～15重量份，
本发明中，制得脱蛋白质天然橡胶的方法没有特别的限制，而且，在使用如上所述的酶和表面活性剂时，也可添加其它的添加剂如pH调节剂和分散剂。
pH调节剂的实例为：磷酸盐，如磷酸二氢钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钠以及磷酸氢钠；醋酸盐，如醋酸钾和醋酸钠；各种酸，如硫酸、醋酸、盐酸、硝酸、柠檬酸、琥珀酸及其盐；铵；氢氧化钾；氢氧化钠；碳酸钠和碳酸氢钠。pH调整剂的量通常为0.01～0.5重量份，这是以胶乳的固体含量100重量份为基准。
分散剂的实例为：苯乙烯磺酸的共聚物、甲醛和萘磺酸盐的缩聚物、木质素磺酸、多环芳磺酸的共聚物、丙烯酸和马来酸酐的均聚物和共聚物、以及异丁烯—丙烯酸和异丁烯—马来酸酐的共聚物。
在本发明中，由以上方法制得的脱蛋白质天然橡胶胶乳可以在通过离心操作去除非橡胶组分后凝结，或者也可以不去除非橡胶组分进行凝结。凝结的方法没有特别的限制，可以是公知的方法。通常，凝结方法有：加入凝结剂使得橡胶胶乳颗粒不稳定的凝结方法，所述凝结剂如酸(包括蚁酸和硫酸)或盐(如氯化钠)，和利用表面活性剂的浊点使得橡胶胶乳颗粒不稳定的凝结方法。
测得的不溶于甲苯的脱蛋白质天然橡胶的胶凝组分的含量优选不高于10wt％，如果胶凝组分含量高于10wt％，则未硫化橡胶的粘度将升高，加工性能趋于降低。
除了脱蛋白质天然橡胶外，本发明中所用的橡胶组分中，包括天然橡胶和/或二烯系合成橡胶。本发明中用到的二烯系合成橡胶的实例有：苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)，聚丁二烯橡胶(BR)，聚异戊二烯橡胶(IR)，乙烯-丙烯-二烯，三元橡胶(EPDM)，氯丁橡胶(CR)，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，以及丁基橡胶(IIR)。这些橡胶可单独使用，也可两种或多种混合使用。
本发明的橡胶组合物中，优选含有二氧化硅，所用二氧化硅的制备方法可以是湿法，也可以是干法，没有特别的限制。
本发明中所用的二氧化硅的氮气吸附比表面积(N2SA)为100～300m2/g，优选120～280m2/g。如果二氧化硅的N2SA低于100m2/g，则增强效果甚微；如果二氧化硅的N2SA高于300m2/g，则分散性能下降，且橡胶组合物的发热性能上升，这是不可取的。
以100重量份的橡胶组分为基准，二氧化硅的的含量在5～150重量份之间，优选在10～120重量份之间，更优选在15～100重量份之间。如果二氧化硅的含量低于5重量份，则降低发热性能不充分，且不能得到优异的抗湿滑性；而如果二氧化硅含量高于150重量份，则橡胶的加工性能和操作性能变差，这是不可取的。
本发明的橡胶组合物中，优选含有碳黑。
本发明所用的碳黑的氮气吸附比表面积(N2SA)不低于70m2/g，优选在80～180m2/g之间。如果碳黑的N2SA低于70m2/g，则增强效果甚微，这是不可取的。
碳黑的酞酸二丁脂油(DBP)吸收值至少为70ml/100g，优选在80～160ml/100g之间，如果DBP吸收值低于70ml/100g，则增强效果甚微，这是不可取的。
碳黑的具体实例有：HAF、ISAF以及SAF，但没有特别的限制。
以100重量份的橡胶组分为基准，碳黑的含量在5～150重量份之间，优选在10～120重量份之间，更优选在15～100重量份之间。如果碳黑的含量低于5重量份，则不能得到充分的低发热性能和抗湿滑性；而如果碳黑含量高于150重量份，则橡胶的加工性能和操作性能变差，这是不可取的。
本发明的橡胶组合物中还优选含有硅烷偶联剂，至于硅烷偶联剂，只要它可很方便的与二氧化硅填料共用，则无论是何种偶联剂都适用于本发明。具体的偶联剂有：硫化物型，如：双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物，双-[2-(三乙氧基甲硅烷基)乙基]四硫化物，双-[4-(三乙氧基甲硅烷基)丁基]四硫化物，双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物，，双-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]四硫化物，双-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]四硫化物，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]三硫化物，双-[2-(三乙氧基甲硅烷基)乙基]三硫化物，双-[4-(三乙氧基甲硅烷基)丁基]三硫化物，双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]三硫化物，，双-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]三硫化物，双-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]三硫化物，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物，双-[2-(三乙氧基甲硅烷基)乙基]二硫化物，双-[4-(三乙氧基甲硅烷基)丁基]二硫化物，双-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物，，双-[2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基]二硫化物，双-[4-(三甲氧基甲硅烷基)丁基]二硫化物，3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物，2-(三乙氧基甲硅烷基)乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物，2-(三甲氧基甲硅烷基)乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物，3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基苯并噻唑基四硫化物，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基苯并噻唑基四硫化物，3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯单硫化物和3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基甲基丙烯酸酯单硫化物；巯基型，如：3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、2-巯乙基三甲氧基硅烷以及2-巯乙基三乙氧基硅烷；乙烯基型，如：乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基型；如：3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)氨丙基三乙氧基硅烷以及3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧型，如：γ-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、以及γ-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷；硝基型，如：3-硝丙基三甲氧基硅烷和3-硝丙基三乙氧基硅烷；氯基型，如：3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、以及2-氯乙基三乙氧基硅烷。综合考虑添加的偶联剂所能达到的效果和降低成本，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物，双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]二硫化物和3-巯丙基三甲氧基硅烷比较适用。这些偶联剂可单独使用，也可两种或多种混合共用。
以100重量份的二氧化硅为基准，硅烷偶联剂的含量在0～20重量份之间。如果硅烷偶联剂的重量份高于20份，则尽管成本很高也起不到偶联效果，并且还会降低增强性能和耐磨性能，这是不可取的。从分散效果和偶联效果的角度出发，硅烷偶联剂的含量更优选在2～15份之间。
除了橡胶组分、脱蛋白质天然橡胶、碳黑、二氧化硅和硅烷偶联剂之外，其它的橡胶工业经常用到的配合剂也可以在需要时添加到本发明的橡胶组合物中，如柔软剂、抗氧剂、硫化剂、硫化促进剂和硫化促进辅助剂。
本发明的轮胎由使用本发明的橡胶组合物以通常方法制备而得。也就是说，在需要时添加上述添加剂后的本发明的橡胶组合物，在硫化前挤出成型为每个轮胎的形状，然后用通常方法，在模塑成型设备上形成轮胎，从而制得未硫化轮胎。未硫化轮胎在硫化器中加热加压，制得轮胎。本发明的轮胎尤其适用于无防滑钉轮胎。
在下文中，本发明以实施例的形式来详细阐述，但本发明不局限于所举实施例。
实施例和参比例中所用的配合剂在下文中描述。
天然橡胶(NR)：RSS#3
二烯橡胶：SBR1502(苯乙烯单元量：23.5wt％)，JSR公司提供
碳黑：N110(N2SA：143m2/g，DBP吸收值：113ml/100g)Showa cabot有限公司提供
二氧化硅：超细二氧化硅VN3(N2SA：210m2/g)，Degussa公司提供
硅烷偶联剂：Si69(双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]四硫化物)，Degussa公司提供
抗氧剂：NOCRAC 6C(N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-苯二胺，Ouchi Shinko化学工业有限公司提供
硬脂酸：NOF公司提供
氧化锌：氧化锌类型1，Mitsui矿业与熔炼有限公司提供
硫磺：粉状硫磺，Tsurumi化学有限公司提供
硫化促进剂TBBS：Nocceler NS(N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺)，Ouchi Shinko化学工业有限公司提供
硫化促进剂DPG：Nocceler D(N，N’-二苯胍)，Ouchi Shinko化学工业有限公司提供
脱蛋白质天然橡胶由以下方法制备并分析测试。
天然橡胶的脱蛋白质
(脱蛋白质天然橡胶1的胶乳)
150ml高氨型天然橡胶乳液(固体含量为62.0％)—由Soctech Bhd(马来西亚)提供—用2L蒸馏水稀释，使橡胶固体含量为10％。然后，胶乳用浓度为0.12％的环烷酸钠稳定，并加入磷酸二氢钠调节pH值至9.2。然后，将7.8g脱蛋白质酶Alcalase 2.0M(NovoNordisk Bioindustry有限公司提供)分散在100ml蒸馏水中，将此溶液加入到稀释的天然橡胶胶乳中。再将pH调至9.2，胶乳在37℃下保持24小时，以进行脱蛋白质。酶处理乳液中，一种阴离子表面活性剂，聚氧乙烯月桂基硫化钠(KP4401，由Kao公司提供)以1wt％的比例加入，然后在10,000rpm转速下进行离心30分钟，离心后，取出上层经分离的奶油状橡胶，再用水稀释，从而制得固体橡胶组分含量为60％的脱蛋白质天然橡胶胶乳。
(脱蛋白天质然橡胶2的胶乳)
以与制备脱蛋白质天然橡胶1的乳液同样的方法，制备脱蛋白质天然橡胶2的胶乳，不同的是，用非离子表面活性剂聚氧乙烯辛苯醚(Emulgen 810，由Kao公司提供)取代了阴离子表面活性剂。
脱蛋白质天然橡胶的制备
(聚合物1)
浓度为10％的蚁酸加入到脱蛋白质天然橡胶1的胶乳中，使橡胶组分凝结，然后使橡胶通过辊筒时挤出浆液，从而将橡胶压成片状。该橡胶片状物在45℃的烘箱中烘干，即得聚合物1。
(聚合物2)
在浇注于玻璃板并在室温下干燥后，脱蛋白质天然橡胶1的胶乳经真空干燥，制得聚合物2。
(聚合物3)
浓度为5％的蚁酸加入到脱蛋白质天然橡胶2的胶乳中，然后，橡胶组分在通入水蒸汽的同时进行凝结。洗涤数次后，橡胶在热空气中干燥，制得聚合物3。
(聚合物4)
在浇注于玻璃板并在室温下干燥后，脱蛋白质天然橡胶2的胶乳经过真空干燥，制得聚合物4。
将分别制得的聚合物1～4和市售高氨型天然橡胶胶乳(Hytex，Nomura贸易有限公司提供)流延铸型于玻璃板上，室温下干燥后，再真空干燥。干燥后，聚合物2～4用丙酮和2-丁酮(3∶1)的混合溶剂萃取，其它聚合物用丙酮萃取，以去除如均聚物之类的杂质。
(氮含量)
氮含量用克耶达(Kjeldahl)测试法测定。
(凝胶组分)
本发明中，生胶的凝胶组分指测得的不溶于甲苯的那部分物质。70mg的生胶样品切成1mm×1mm大小后测试，将该橡胶样品加入到35ml的甲苯中，在阴凉黑暗的地方静置1星期。然后，进行离心以沉淀出不溶于甲苯的胶凝组分，去除上层可溶性组分的清液。用甲醇洗涤后，将凝胶组分干燥并测定其重量(mg)，凝胶组分含量(％)由以下方程式计算获得：
Figure A20041006328200101
(分子量)
重均分子量由凝胶渗透色谱法测定(溶剂：四氢呋喃)
分析结果见表1
表1
                                   胶凝组分含量
                   氮含量(wt％)                      重均分子量(Mw)
                                      (wt％)
RSS#3                 0.522            37.6             115×104
聚合物1               0.035            4.6              126×104
聚合物2               0.034            4.5              142×104
聚合物3               0.042            4.2              149×104
聚合物4               0.042            3.9              151×104
实施例1～7和比较实施例1～4
按照表2和表3列出的配方，将各组分捏合并混合，制得每一种橡胶组合物样品，这些组合物在170℃下加压硫化20分钟，分别得到硫化试样，然后进行如下的性能测试。
(加工性能)
按JIS K6300规定的门尼粘度测试法，在130℃下测定样品的门尼粘度。
比较实施例1和3的门尼粘度(ML1+4)被设定为100，加工性能以下面方程中的指数表示。指数越大，门尼粘度越低，加工性能越好。
门尼粘度指数＝(比较实施例1或3的ML1+4)/(每个组合物的ML1+4)×100
(弹性模量(M300))
按照JIS K6251-1993测定伸长率为300％时的拉伸应力。比较实施例1和3的弹性模量被设定为100，弹性模量以下面方程式中的指数表示，指数越大，弹性模量越好。
(耐磨损试验)
在温度为20℃，滑移比率为20％以及测试时间为5分钟的条件下，由Lambourn磨损测试仪测定Lambourn磨损，并计算每个组合物的体积损失。比较实施例1和3的体积损失被设定为100，耐磨性以下面方程式中的指数表示，指数越大，耐磨性能越好。
磨损指数＝(比较实施例1或3的体积损失)/(每个组合物的体积损失)×100
(滚动阻抗)
在温度为70℃，初始应变为10％和动态应变为2％的的条件下，由粘弹性分光计VES(Iwamoto公司制造)测定每个组合物的tanδ。比较实施例1和3的tanδ被设定为100，滚动阻抗以下面方程中的指数表示。指数越大，滚动阻抗越好。
滚动阻抗指数＝(比较实施例1或3的tanδ)/(每个组合物的tanδ)×100
(抗湿滑测试)
按照ASTM E303-83的方法，用便携式滑动测试仪(Stanley London Division of TheMunro Group制造)测定试样的抗湿滑性能。比较实施例1和3的测试值被设定为100，抗湿滑性能以下面方程中的指数表示。指数越大，抗湿防性能越好。
抗湿滑指数＝(每个组合物的测试值/比较实施例1或3的测试值)×100
表2
                           实施例              比较实施例
                    1        2        3        1        2
组合物(重量份)
RSS#3               -        -        -        100      -
聚合物1             -        -        -        -        100
聚合物2             100      -        -        -        -
聚合物3             -        100      -        -        -
聚合物4             -        -        100      -        -
碳黑                -        -        -        -        -
二氧化硅            50       50       50       50       50
硅烷偶联剂          5        5        5        5        5
抗氧剂              1        1        1        1        1
硬脂酸              2        2        2        2        2
氧化锌              3        3        3        3        3
硫磺                2        2        2        1.5      2
硫化促进剂TBBS      1        1        1        1        1
硫化促进剂DPG       0.5      0.5      0.5      0.5      0.5
测试评价
加工性能            103      104      103      100      103
弹性模量(M300)      101      101      102      100      90
滚动阻抗            103      102      103      100      101
耐磨性能            96       102      103      100      95
抗湿滑性能          101      100      101      100      99
表3
                                实施例                  比较实施例
                    4        5        6        7        3        4
组合物(重量份)
RSS#3               -        -        -        -        100      -
聚合物1             -        -        -        -        -        100
聚合物2             100      -        -        -        -        -
聚合物3             -        100      -        100      -        -
聚合物4             -        -        100      -        -        -
碳黑                60       60       60       60       60       60
二氧化硅            -        -        -        40       -        -
硅烷偶联剂          -        -        -        2        -        -
抗氧剂              1        1        1        1        1        1
硬脂酸              2        2        2        2        2        2
氧化锌              3        3        3        3        3        3
硫磺                1.5      1.5      1.5      1.5      1.5      1.5
硫化促进剂TBBS      1        1        1        1        1        1
硫化促进剂DPG       -        -        -        1        -        -
测试评价
加工性能            102      103      101      100      100      103
弹性模量(M300)      101      101      102      100      100      95
滚动阻抗            104      102      103      107      100      103
耐磨性能            100      101      103      100      100      96
抗湿滑性能          101      102      101      104      100      101
按照本发明，通过使用含重均分子量至少为1,400,000、氮含量至多为0.1wt％的脱蛋白质天然橡胶的橡胶组合物，可制得燃料效率和加工性能优异而其它性能(如机械性能)不受损失的用于轮胎面的橡胶组合物，以及使用该用于轮胎面的橡胶组合物的充气轮胎。

Claims (4)

1.一种用于轮胎面的橡胶组合物，它含有5～150重量份的氮气吸附比表面积为100～300m2/g的二氧化硅；和/或5～150重量份的氮气吸附比表面积至少为70m2/g，且邻苯二甲酸二丁酯油的吸收值至少为70ml/100g的碳黑，这是以100重量份橡胶组分为基准，该橡胶组分含有5～100wt％的脱蛋白质天然橡胶、该天然橡胶的重均分子量为1,400,000、氮含量至多为0.1wt％。
2.如权利要求1所述的轮胎面用橡胶组合物，其特征在于，所述脱蛋白质天然橡胶中，所测得的不溶于甲苯的胶凝组分的含量不高于10wt％。
3.如权利要求1或2所述的轮胎面用橡胶组合物，其特征在于，基于100重量份的二氧化硅，进一步含有0～20重量份的硅烷偶联剂。
4.一种含有如权利要求1所述的轮胎面用橡胶组合物的充气轮胎。
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