CN1535815A - 树脂板 - Google Patents

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ǰ���Dz�
前川智博
真锅健二
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Abstract

提供一种树脂板,该树脂板包括基础层和放置在基础层至少一侧上的表面层。用甲基丙烯酸甲酯聚合物制备基础层,该甲基丙烯酸甲酯聚合物含有约30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯作为单体单元,表面层的厚度为约5μm-约500μm并用树脂组合物制备,该树脂组合物包含约40重量份-约95重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和约5重量份-约60重量份偏二氟乙烯树脂,基于100重量份甲基丙烯酸甲酯和偏二氟乙烯树脂的总量。该树脂板具有优异的透明度且由于吸收水分而变形很少。

Description

树脂板
技术领域
本发明涉及树脂板。特别地,本发明涉及具有优异透明度和由于吸收水分产生的变形很小的树脂板。
背景技术
包含30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯单元作为单体单元的甲基丙烯酸甲酯聚合物用作具有优异透明度的树脂。通过将聚合物模塑成板形状而获得的树脂板,例如,直接用作光导板,该光导板布置在液晶显示器的背侧上(参见,日本专利申请未决公开号10-265530、59-68333和60-13813)。
然而,树脂板具有问题使得在空气中向其中的水分吸收容易引起变形如翘曲和波纹。
发明内容
本发明人研究了用于开发具有优异透明度以及由于吸收水分产生的变形很小的树脂板。结果是,本发明人发现通过如下方式可以获得具有足够透明度和吸收水分产生的如翘曲等的变形很小的树脂板:将厚度为约5μm-约500μm的表面层放置在基础层的至少一侧上,该表面层用包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物形成,该基础层从含有约30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯单元的甲基丙烯酸甲酯聚合物制备。根据这样的发现完成本发明。
本发明提供一种树脂板(C),该树脂板包括基础层(A)和放置在基础层(A)至少一侧上的表面层(B),
其中从甲基丙烯酸甲酯聚合物制备基础层(A),该甲基丙烯酸甲酯聚合物含有约30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯作为单体单元,和
表面层(B)的厚度为约5μm-约500μm,用基于100重量份甲基丙烯酸甲酯和偏二氟乙烯树脂的总量,包含约40重量份-约95重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和约5重量份-约60重量份偏二氟乙烯树脂的树脂组合物制备。
附图说明
图1(a)和1(b)示意性显示本发明中树脂板例子的横截面图。
具体实施方式
本发明中的树脂板(C)包括基础层(A)和表面层(B)。
从甲基丙烯酸甲酯聚合物制备基础层(A)。甲基丙烯酸甲酯聚合物是含有甲基丙烯酸甲酯单元作为其单体单元的聚合物。聚合物中甲基丙烯酸甲酯单元的含量是约30wt%或更大,和优选约50wt%或更大。甲基丙烯酸甲酯聚合物可以是包含100wt%甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物,该聚合物是通过仅聚合甲基丙烯酸甲酯获得的甲基丙烯酸甲酯均聚物。
或者,甲基丙烯酸甲酯聚合物可以是如下物质的共聚物:甲基丙烯酸甲酯和可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的共聚物。这样的可共聚单体可以是苯乙烯基单体。苯乙烯基单体的例子包括卤代苯乙烯如氯苯乙烯和溴苯乙烯、取代苯乙烯,例如,烷基苯乙烯如乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯等。当使用苯乙烯基单体时,共聚物中苯乙烯基单体的含量可以是约70wt%或更小,优选约50wt%或更小;和可以是约10wt%或更大,和优选约15wt%或更大。
可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体的例子包括甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯,如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯;不饱和酸如甲基丙烯酸和丙烯酸;丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
基础层(A)的适当厚度和尺寸可以变化和根据所得板(C)的用途而适当选择。例如,考虑到有效抑制由于水分吸收的变形,厚度优选为约0.8mm-约5mm,和尺寸优选为5cm×5cm或更大。
本发明中的树脂层压板(C)含有放置在基础层(A)至少一侧上的表面层(B)。从包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物制备表面层(3)。
甲基丙烯酸甲酯树脂是含有甲基丙烯酸甲酯单元作为主要单元的聚合物。甲基丙烯酸甲酯树脂可以是含有约50wt%或更多甲基丙烯酸甲酯单元的聚合物。聚合物可以是甲基丙烯酸甲酯单独的均聚物或甲基丙烯酸甲酯和可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单体。可共聚单体的例子包括上述甲基丙烯酸酯(如甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯)、丙烯酸酯、不饱和酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等。单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
偏二氟乙烯树脂是含有偏二氟乙烯单元作为主要单元的聚合物。偏二氟乙烯树脂可以是含有约50wt%或更多偏二氟乙烯单元的聚合物。聚合物可以是偏二氟乙烯单独的均聚物或如下物质的共聚物:偏二氟乙烯和可与偏二氟乙烯共聚的单体。可共聚单体的例子包括三氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟异丁烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚、氟三氟乙烯、乙烯等。单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
在组成表面层(B)的树脂组合物中甲基丙烯酸酯树脂的数量是约60重量份-约95重量份,优选约70重量份或更大,基于100重量份其中包含的甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量。组合物中偏二氟乙烯树脂的数量是约5重量份-约40重量份,优选约30重量份或更小,基于100重量份组合物中包含的甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量。
本发明中的树脂板(C)含有放置在基础层(A)至少一侧上的表面层(B)。表面层(B)可以如图1(b)所示仅层压到基础层(A)的一侧上,和优选如图1(a)所示层压到基础层(A)的两侧上。
表面层(B)的厚度为约5μm-约500μm,和优选约150μm或更大。同样,基于基础层(A)厚度(tA)对表面层(B)厚度(tB)的比例,在表面层(B)仅层压到基础层(A)的一侧上的情况下,比例tA/tB可以为约1.1/1-约99/1。同时,在表面层(B)层压到基础层(A)的两侧上的情况下,比例tB/tA/tB可以为约1/2.2/1-约1/198/1,和考虑到成本,表面层(B)的总厚度优选为基础层(A)厚度的约1/2或更小。
基础层(A)和表面层(B)可包含添加剂。添加剂的例子包括紫外吸收剂。当包含紫外吸收剂时,获得的树脂板(C)具有优异的耐光性。
紫外吸收剂可以是如下紫外吸收剂:它可以在典型地约250nm-约380nm的波长范围内吸收光,优选在此波长范围中的波长下具有相对最大吸收峰。更优选,紫外吸收剂在约250nm-约320nm的波长范围中波长(λmax)下具有最大吸收峰,作为在约250nm-约800nm的波长范围中的最大吸收峰。在约250nm-约320nm的波长范围中紫外吸收剂的摩尔吸收系数(εmax)可以是约1000mol-1cm-1或更大,和优选约5000mol-1cm-1或更大。由于可以降低所用试剂的重量含量(基于质量标准),优选,试剂的分子量(Mw)是约400或更小。
紫外吸收剂的例子包括丙二酸酯基紫外吸收剂、乙酸酯基紫外吸收剂、N,N’-二苯基乙二酰胺基紫外吸收剂、二苯酮基紫外吸收剂、苯并***基紫外吸收剂、氰基丙烯酸酯基紫外吸收剂、水杨酸酯基紫外吸收剂、镍配合物盐基紫外吸收剂、苯甲酸酯基紫外吸收剂等。
丙二酸酯基紫外吸收剂优选是2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯,和更优选由通式(1)表示的化合物。
Figure A20041003262300061
在通式中,X1表示氢原子、烷基或烷氧基,和R1和R2每个独立地表示1-6个碳原子的烷基。
在通式(1)中,如上所述,取代基X1表示氢原子、烷基或烷氧基。烷基可以是直链烷基或支链烷基。烷基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基和叔丁基。烷氧基可以是直链烷氧基或支链烷氧基。烷氧基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丙氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。取代基X1优选是氢原子和含有1-4个碳原子的烷基,和取代基X优选位于乙烯基的对位。
取代基R1和R2每个独立地表示烷基。烷基可以是直链烷基或支链烷基。烷基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基和叔丁基。
由通式(1)表示的丙二酸酯基紫外吸收剂的例子包括2-(对甲氧基亚苄基)二甲基丙二酸酯(Mw:250,λmax:308nm,εmax:24200mol-1cm-1)。
乙酸酯基紫外吸收剂优选是由通式(2)表示的化合物。
Figure A20041003262300062
在通式(2)中,X2表示氢原子、烷基或烷氧基,和R3表示烷基。
作为取代基X2的烷氧基可以是直链烷氧基或支链烷氧基。烷氧基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和正戊氧基。优选烷氧基是碳原子大约为1-4个的烷氧基。作为取代基X2的烷基可以是直链烷基或支链烷基。烷基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基和正己基。烷基优选是碳原子大约为1-4个的烷基,和更优选是甲氧基。取代基X2优选是烷氧基。
作为取代基R3的烷基可以是碳原子大约为1-10个的烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、1-甲基戊基、1-乙基戊基、1-甲基己基和2-乙基己基,优选甲基、2-乙基己基等。优选,作为取代基R3的烷基是甲基和2-乙基己基。
由通式(2)表示的乙酸酯基紫外吸收剂的例子包括2-(对甲氧基亚苄基)乙酸酯(Mw:290,λmax:304nm,εmax:23600mol-1cm-1)。
N,N’-二苯基乙二酰胺基紫外吸收剂优选是烷氧基N,N’-二苯基乙二酰胺,和更优选为通式(3)表示的化合物。
Figure A20041003262300071
在该通式中,R4和R5每个独立地表示烷基。
在通式(3)中,取代基R4和R5每个独立地表示烷基,和烷基可以直链烷基或支链烷基。烷基的例子包括含有大约1-6个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基和叔丁基。优选,烷基是含有1-4个碳原子的烷基。取代基R4优选位于与苯结构键合的氮原子(N)位置的邻位。同样,取代基R5O-优选位于与其它苯结构键合的其它氮原子(N)位置的邻位。由通式(3)表示的N,N’-二苯基乙二酰胺基紫外吸收剂的例子包括2-乙氧基-2’-乙基N,N’-二苯基乙二酰胺(Mw:312,λmax:298nm,εmax:16700mol-1cm-1)。
二苯酮基紫外吸收剂的例子包括2,4-二羟基二苯酮(Mw:214,λmax:288nm,εmax:14100mol-1cm-1)、2-羟基-4-甲氧基二苯酮(Mw:228,λmax:289nm,εmax:14700mol-1cm-1)、2-羟基4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(Mw:308,λmax:292nm,εmax:12500mol-1cm-1)、2-羟基-4-辛氧基二苯酮(Mw:326,λmax:291nm,εmax:15300mol-1cm-1)、4-十二烷氧基-2-羟基二苯酮(Mw:383,λmax:290nm,εmax:16200mol-1cm-1)、4-苄氧基-2-羟基二苯酮(Ww:304,λmax:289nm,εmax:15900mol-1cm-1)、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯酮(Mw:274,λmax:289nm,εmax:11800mol-1cm-1)、1,6-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-己烷(Mw:511,λmax:290nm,εmax:30100mol-1cm-1)、1,4-双(4-苯甲酰基-3-羟基苯氧基)-丁烷(Mw:483,λmax:290nm,εmax:28500mol-1cm-1)等。
氰基丙烯酸酯基紫外吸收剂的例子包括2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯(Mw:277,λmax:305nm,εmax:28500mol-1cm-1)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(Mw:362,λmax:307nm,εmax:14400mol-1cm-1)等。
水杨酸酯基紫外吸收剂的例子包括水杨酸苯酯(Mw:214,λmax:312nm,εmax:5000mol-1cm-1)、水杨酸4-叔丁基苯酯(Mw:270,λmax:312nm,εmax:5400mol-1cm-1)等。
镍配合物基紫外吸收剂的例子包括(2,2’-硫代双(4-叔辛基酚盐))-2-乙基己胺镍(II)(Mw:629,λmax:298nm,εmax:6600mol-1cm-1)等。
苯甲酸酯基紫外吸收剂的例子包括2’,4’-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(Mw:436,λmax:267nm,εmax:20200mol-1cm-1)等。
苯并***基紫外吸收剂的例子包括2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***(Mw:225,λmax:300nm,εmax:13800mol-1cm-1)、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟苯基)-2H-苯并***(Mw:358,λmax:312nm,εmax:14600mol-1cm-1)、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并***(Mw:316,λmax:354nm,εmax:14300mol-1cm-1)、2-(3,5-二叔戊基-2-羟苯基)-2H-苯并***(Mw:352,λmax:305nm,εmax:15200mol-1cm-1)、2-(3,5-二叔丁基-2-羟苯基)-2H-苯并***(Mw:323,λmax:303nm,εmax:15600mol-1cm-1)、2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)苯酚(Mw:388,λmax:304nm,εmax:14100mol-1cm-1)、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并***(Mw:323,λmax:301nm,εmax:14700mol-1cm-1)。
上述紫外吸收剂可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。在紫外吸收剂中,优选使用如下物质的至少一种:丙二酸酯基紫外吸收剂、N,N’-二苯基乙二酰胺基紫外吸收剂、二苯酮基紫外吸收剂、苯并***基紫外吸收剂等。更优选,使用丙二酸酯基紫外吸收剂和N,N’-二苯基乙二酰胺基紫外吸收剂的至少一种。
当组成表面层(B)的树脂组合物包含紫外吸收剂时,试剂的量可以为约0.01重量份-约3重量份,基于100重量份组合物中包含的甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量。
当组成基础层(A)的树脂组合物包含紫外吸收剂时,包含在基础层(A)组合物中的试剂量小于表面层(3)组合物中的试剂量。在基础层(A)组合物中的试剂量可以是约0.005重量份-约1重量份,基于100重量份组合物中包含的甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量。紫外吸收剂的量
在表面层(B)的组合物中,包含紫外吸收剂使得表面层(B)中的该试剂含量优选为约0.2g/m2-约10g/m2每单位面积。为获得包含每单位面积含量在此范围内的紫外吸收剂的表面层(B),考虑到,例如,组成表面层(B)的树脂组合物的比重,优选确定要使用的紫外吸收剂量、表面层(B)的厚度等。
当基础层(A)和/或表面层(B)包含紫外吸收剂时,可以将受阻胺与紫外吸收剂一起包含在其中。受阻胺使得获得的树脂板具有更优异的耐光性。
这样受阻胺的例子包括琥珀酸二甲酯/1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶缩聚物、聚((6-(1,1,3,3-四甲基丁基)亚氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基))、2-(2,3-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺/2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯等。
受阻胺可以是由通式(4)表示的化合物。
Figure A20041003262300091
在通式(4)中,Y表示氢原子、烷基、羧基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基羰基烷基。
作为取代基Y的烷基和在作为通式(4)中取代基Y的羧基烷基、烷氧基烷基和烷氧基羰基烷基中的烷基可以是直链烷基或支链烷基,且可以是含有1-20个碳原子的烷基。羧基烷基优选是总碳数目为2-20个的羧基烷基。烷氧基烷基优选是总碳数为2-25个的烷氧基烷基。烷氧基羰基烷基优选是总碳数为3-25个的烷氧基羰基烷基。取代基Y优选是氢原子或总碳数为5-24个的烷氧基羰基烷基,更优选是氢原子或烷氧基羰基乙基。烷氧基羰基乙基的例子包括十四烷氧基羰基乙基、十六烷氧基羰基乙基、十八烷氧基羰基乙基等。
受阻胺可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。包含在层(A)和/或(B)中的受阻胺数量可以是约2重量份或更小,和优选是约0.01重量份-约1重量份,相对于所含紫外吸收剂在内。
添加剂的例子也包括表面活性剂。表面活性剂可以包含在基础层(A)和表面层(B)任一个中或包含在它们两个中。任何阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂可用于本发明。在它们之中,优选使用阴离子表面活性剂如磺酸、硫酸单酯及其盐。具体地,优选的表面活性剂是十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠等。表面活性剂允许本发明中获得的树脂板进一步抑制由于温度变化而产生奇怪噪声。同样,希望包含表面活性剂的树脂板抗静电性能优异。
当基础层(A)包含表面活性剂时,基础层(A)中表面活性剂的数量可以是,基于100重量份层(A)中的聚合物,约1重量份或更小,优选约0.7重量份或更小,和更优选约0.5重量份或更小;还优选约0.1重量份或更大,和更优选约0.2重量份或更大。
当表面层(B)包含表面活性剂时,表面层(B)中表面活性剂的量可以是,基于100重量份层(B)中的基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂总量,约5重量份或更小,优选约3重量份或更小,和更优选约1重量份或更小;还优选约0.1重量份或更大,更优选约0.2重量份或更大,和最优选约0.3重量份或更大。
基础层(A)也可包含光漫散剂作为添加剂。光漫射剂允许本发明中获得的树脂板合适地用作光漫射板。
要使用的光漫射剂可以是折光率不同于组成基础层(A)的聚合物的折光率的透明细颗粒,例如,包含约30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯单元作为单体单元的聚合物。光漫射剂可以是用无机材料制备的无机光漫射剂,或可以是用有机材料制备的有机光漫射剂。考虑到足够漫射入射光,折光率的差异优选是约0.02或更大,和考虑到具有足够大数量的透射光,优选是约0.13或更小。
无机光漫射剂的例子包括碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氢氧化铝、二氧化硅(氧化硅)、无机玻璃、滑石、云母、白炭黑、氧化镁、氧化锌等。无机光漫射剂可以用表面处理剂如脂肪酸表面处理,以容易和均匀地分散入基础层(A),例如,甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物的树脂板。
有机光漫射剂的例子包括苯乙烯基聚合物颗粒、丙烯酸类基聚合物颗粒、硅氧烷基聚合物颗粒等。
苯乙烯基聚合物颗粒可以是含有苯乙烯基单官能单体单元作为主要单元的聚合物,如包含约50wt%或更多苯乙烯基单官能单体单元的聚合物。聚合物可以是苯乙烯基单官能单体的均聚物或可以是如下物质的共聚物:苯乙烯基单官能单体和可与其共聚的单官能单体。
苯乙烯基单官能单体可以是在它的分子中含有苯乙烯骨架和一(1)个可自由基聚合双键的化合物。苯乙烯基单官能单体的例子包括苯乙烯和取代苯乙烯,例如,卤代苯乙烯如氯苯乙烯和溴苯乙烯,和烷基苯乙烯如乙烯基甲基和α-甲基苯乙烯等。
可以与苯乙烯基单官能单体共聚的单官能单体可以是这样的化合物,该化合物在它的分子中含有一(1)个可自由基聚合双键和可以通过双键与苯乙烯基单官能单体共聚。单官能单体的例子包括甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯;丙烯腈等。其中,优选使用甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯。上述单官能单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
当苯乙烯基聚合物颗粒用作有机光漫射剂时,其重均分子量优选是约500,000-约5,000,000。
作为有机光漫射剂的苯乙烯基聚合物颗粒可以是从如下物质的共聚物制备的颗粒:苯乙烯基单官能单体和作为共聚组分的,可与苯乙烯基单官能单体共聚的多官能单体。多官能单体可以是这样的化合物,该化合物在它的分子中含有两(2)个或多个可自由基聚合双键和可以通过双键与苯乙烯基单官能单体共聚。多官能单体的例子包括多元醇的甲基丙烯酸酯,例如,二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸四丙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和四甲基丙烯酸季戊四醇酯;多元醇的丙烯酸酯,例如,二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸四丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和四丙烯酸季戊四醇酯;芳族多官能化合物如二乙烯基苯和邻苯二甲酸二烯丙酯等。多官能单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
这样的多官能单体的共聚物可以是从如下物质制备的共聚物:多官能单体和作为单官能单体的上述单官能单体,该单官能单体可与苯乙烯基单官能单体共聚。
苯乙烯基单官能单体和可与其共聚的多官能单体的共聚物优选是具有所谓交联结构和凝胶分数为约10wt%或更大的共聚物。
苯乙烯基聚合物颗粒的折光率可以为约1.53-约1.61。含有更大数量苯结构和/或卤素原子的苯乙烯基聚合物颗粒往往具有更大的折光率。
可以由通常已知的方法如悬浮聚合方法、微悬浮聚合方法、乳液聚合方法和分散聚合方法制备苯乙烯基聚合物颗粒。
作为有机光漫射剂的丙烯酸类基聚合物颗粒可以是含有丙烯酸类单官能单体单元作为主要单元的聚合物,如包含约50wt%或更多丙烯酸类基单官能单体单元的聚合物。聚合物可以是丙烯酸类基单官能单体的均聚物或可以是如下物质的共聚物:丙烯酸类基单官能单体和可与其共聚的单官能单体。
丙烯酸类基单官能单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯;例如,甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯;丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯;甲基丙烯酸、丙烯酸等。丙烯酸类基单官能单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
可与丙烯酸类基单官能单体共聚的单官能单体是这样的化合物,该化合物在它的分子中含有一(1)个可自由基聚合双键和可以通过双键与丙烯酸类基单官能单体共聚。单官能单体的例子包括苯乙烯和取代苯乙烯,例如,卤代苯乙烯如氯苯乙烯和溴苯乙烯;烷基苯乙烯如乙烯基甲基和α-甲基苯乙烯;和丙烯腈。这样的单官能单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
当丙烯酸类基聚合物颗粒用作有机光漫射剂时,其重均分子量优选为约500,000-5,000,000。
作为有机光漫射剂的丙烯酸类基聚合物颗粒可以是从如下物质的共聚物制备的颗粒:丙烯酸类基单官能单体和作为共聚组分的,可与丙烯酸类基单官能单体共聚的多官能单体。多官能单体可以是这样的化合物,该化合物在它的分子中含有两(2)个或多个可自由基聚合双键和可以通过双键与丙烯酸类基单官能单体共聚。多官能单体的例子包括以上在苯乙烯基聚合物颗粒中所述的相同多官能单体,如多元醇的甲基丙烯酸酯、多元醇的丙烯酸酯和芳族多官能化合物。多官能单体可以每种单独使用,或以它们两种或多种的结合使用。
这样的多官能单体的共聚物可以是从如下物质制备的共聚物:多官能单体和作为单官能单体的上述单官能单体,该单官能单体可与丙烯酸类基单官能单体共聚。
丙烯酸类基单官能单体和可与其共聚的多官能单体的共聚物优选是具有所谓交联结构和凝胶分数为约10wt%或更大的共聚物。
丙烯酸类基聚合物颗粒的折光率可以为约1.46-约1.55。含有更大数量苯结构和/或卤素原子的苯乙烯基聚合物颗粒往往具有更大的折光率。可以由通常已知的方法如悬浮聚合方法、微悬浮聚合方法、乳液聚合方法和分散聚合方法制备丙烯酸类基聚合物颗粒。
作为有机光漫射剂的硅氧烷基聚合物颗粒可以从硅氧烷基聚合物制备的颗粒。可以由水解和缩合氯硅烷如二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷和苯基三氯硅烷的方法生产硅氧烷基聚合物。硅氧烷基聚合物可以是交联聚合物。可以通过采用过氧化物如过氧化苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷处理未交联聚合物而生产交联聚合物。可以通过缩合和交联氯硅烷与烷氧基硅烷,生产在端部含有硅烷醇基团的聚合物。交联聚合物优选具有如下结构:该结构中每个硅原子含有两个或三个有机残基。同样,硅氧烷基聚合物优选是称为硅橡胶或硅树脂的聚合物,和优选是在正常温度下为固体的聚合物。
可以通过研磨上述硅氧烷基聚合物获得硅氧烷基聚合物颗粒。或者,可以通过在喷雾状态固化含有直链有机硅氧烷嵌段的可固化聚合物或其组合物,以粒状颗粒获得颗粒(参见日本专利未决公开号59-68333)。同样,可以通过在氨或胺的水溶液中水解和缩合烷基三烷氧基硅烷或其部分水解缩合物,以粒状颗粒获得颗粒(参见日本专利未决公开号60-13813)。
硅氧烷基聚合物的重均分子量优选为约500,000-5,000,000。当硅氧烷基聚合物具交联结构时,聚合物的凝胶分数为约10wt%或更大。硅氧烷基聚合物颗粒的折光率可以为约1.40-约1.47。
此外,添加剂的例子包括抗冲击剂、聚合物基抗静电剂、抗氧化剂、阻燃剂、润滑剂、着色剂如染料和颜料等。这些添加剂可以包含在基础层(A)和表面层(B)任一个中或包含在它们两个中。抗冲击剂的例子包括丙烯酸类基多层橡胶颗粒、接枝橡胶类聚合物颗粒等。聚合物基抗静电剂的例子包括聚醚酯酰胺等。抗氧化剂的例子包括受阻酚等。润滑剂的例子包括棕榈酸、硬脂醇等。
可以由如下方法制备本发明中的树脂板:共挤出模塑方法、层压方法、热粘合方法、溶剂粘合方法、聚合粘合方法、铸塑聚合方法和表面涂敷方法。
例如,由共挤出模塑方法以一定的方式生产本发明中的树脂板,使得共挤出甲基丙烯酸甲酯聚合物和包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物。在共挤出中,可以将聚合物和树脂组合物从共挤出模塑的模头挤出以被整体层压,同时由各自的专用挤出机加热和熔体捏合。要使用的挤出机的例子包括单螺杆或双螺杆挤出机等。要使用的模头的例子包括供料头模头、多料道模头等。可以将从模头共挤出的聚合物制成基础层(A),同时可以将共挤出的树脂组合物制成表面层(B)。然后可以将共挤出的的聚合物和树脂组合物在冷却辊中通过使用辊单元介入以被冷却,因此变成希望的树脂板。
当基础层(A)包含添加剂时,可以采用一定的方式形成基础层(A),使得将添加剂混入要共挤出的甲基丙烯酸甲酯聚合物。例如,可以由通常已知的方法混合添加剂。当表面层(B)包含添加剂时,可以采用一定的方式形成表面层(B),使得将添加剂混入要共挤出的树脂组合物。可以由通常已知的方法混合添加剂。例如,可以由挤出机将添加剂加入到甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯中以进行熔体混练。
当由层压方法生产本发明中的树脂板时,可以采用一定的方式生产树脂板,使得将甲基丙烯酸甲酯聚合物模塑成板形状,和然后在加热和熔融状态对其层压包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物。在冷却要固化的层压树脂组合物之后,将树脂组合物变成紫外吸收层,因此获得希望的树脂板。
当由热粘合方法生产本发明中的树脂板时,可以采用一定的方式生产树脂板,使得将甲基丙烯酸甲酯聚合物模塑成板形状,和然后将膜(它可以由一定的方法获得,使得将包含偏二氟乙烯树脂和紫外吸收剂的树脂组合物模塑成膜形状)压挤在其上以便在加热时变成整体。在生产方法中,可以将甲基丙烯酸甲酯聚合物和树脂组合物压挤,同时加热到其软化点或更高的温度下,因此通过被热熔合而整体层压板形状的甲基丙烯酸甲酯聚合物和膜以获得希望的树脂板。
当由溶剂粘合方法生产本发明中的树脂板时,可以采用一定的方式生产树脂板,使得将甲基丙烯酸甲酯聚合物模塑成板形状,另外将包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物模塑成膜形状,和将能够溶解板和膜任一种或两种的溶剂涂敷到板和/或膜的表面上,使得层压板和膜。在被层压之后,挥发溶剂,因此将树脂板和膜整体层压到彼此上以获得希望的树脂板。
当由聚合粘合方法生产本发明中的树脂板时,可以采用一定的方式生产树脂板,使得将甲基丙烯酸甲酯聚合物模塑成板形状,另外将包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物模塑成膜形状,和将可聚合粘合剂涂敷到板或膜的表面上,使得层压板和膜。在被层压之后,聚合可聚合粘合剂,因此将树脂板和膜整体层压到彼此上以获得希望的树脂板。可聚合粘合剂的例子包括可通过向如下单体中加入聚合引发剂获得的可聚合粘合剂:该单体与以上描述为组成甲基丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯树脂或偏二氟乙烯树脂的单体相同。聚合引发剂可以通过加热引发单体聚合的热聚合引发剂,或可以是通过采用光辐射引发单体聚合的光聚合引发剂。为聚合这样的聚合引发剂,依赖于采用的聚合引发剂,将引发剂加热或采用光辐射。
当由铸塑聚合方法生产本发明中的树脂板时,可以采用一定的方式生产树脂板,使得将包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的树脂组合物模塑成膜形状以在聚合池中布置获得的膜,然后向其中注入用于获得甲基丙烯酸甲酯聚合物的单体或其部分聚合物以被聚合。可以将聚合引发剂加入到单体或部分聚合物中,因此在被注入聚合池中之后被聚合。
这样获得的本发明中的树脂板(树脂层压材料)可用于各种室内和室外用途,如受照信号板、照明罩、用于显示设备前侧或背侧的光漫射板。
当组成树脂板(C)的基础层(A)包含光漫射剂时,树脂板可以用作光漫射和光导板(片)。光漫射和光导板(片)导引来自光源如冷阴极荧光灯和LED(发光二极管)的光同时漫射光,和可用于光源设备,该光源设备用作液晶显示器等的背面光。当本发明中的树脂板用作光漫射和光导板(片)时,树脂板可以用作组成直接光以下类型背面光的光漫射板,该背面光用于从显示器背面照明,或可以用作边缘光类型背面光的光漫射板,该背面光用于从其侧面照明。
依赖于伴随光源打开和关闭的温度变化,通常用于光源的光漫射和光导板(片)倾向于容易吸收空气中的水分,而本发明中的树脂板(C)由于水分吸收产生的变形很少,和因此,可抑制伴随变形的奇怪噪声。同样,当本发明中的树脂板用作布置在液晶电池背侧上的光导板时,由于吸收水分产生很少变形,故由于光导板变形的液晶电池的故障较少。
当包含光漫射剂的本发明中树脂板用作照明罩时,优选在板的至少一个表面上提供细小不规则物,其中表面用作反射入射光的所谓无光表面同时散射光。优选这样的不规则物的十点平均粗糙度(Rz)为约1μm-约5μm和平均峰值距离(Sm)为约10μm-约300μm。当在至少一个表面上树脂板的十点平均粗糙度(Rz)小于约5μm和/或平均峰值距离(Sm)大于约300μm时,由于直接反射入射光而使表面成为无光表面往往是困难的。当在至少一个表面上树脂板的十点平均粗糙度大于约50μm和/或平均峰值距离(Sm)小于约10μm时,板的抗冲击(震动)性往往变弱。
例如当由共挤出方法生产不规则物时,优选将不溶性颗粒包含在至少一种如下物质中:用于基础层(A)的甲基丙烯酸甲酯聚合物和用于表面层(B)的树脂组合物,该树脂组合物包含甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂,以便进行共挤出。要使用的不溶性颗粒的重均粒径可以为约1μm-约50μm。优选,以约1重量份-约30重量份的数量,基于100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量,在用于表面层(B)的树脂组合物中包含不溶性颗粒,该树脂组合物包含甲基丙烯酸甲酯树脂,偏二氟乙烯树脂和紫外吸收剂。
或者,例如可以由辊转移或由铸塑聚合方法形成不规则物,其中将不规则物在聚合池中提供和转移到放入池中的树脂。
本发明中的树脂板具有优异的透明度,吸收水分产生很少变形和优异的耐光性。
这样描述了本发明,显然的是可以采用许多方式变化本发明。这样的变化被认为在本发明的精神和范围内,和对本领域技术人员显然的是所有这些变化在如下权利要求的范围内。
表示说明书、权利要求、附图和概述的,2003年3月27日提交的日本专利申请号2003-087639的整个公开内容,在此全文引入作为参考。
                          实施例
通过参考如下实施例更详细描述本发明,该实施例不应当解释为对本发明范围的限制。
以如下方式评价在每个实施例和对比例中获得的树脂板。
(1)总透光度(Tt)
通过使用浊度(haze)透光度计[由MURAKAMI COLOR RESEARCHLABORATRY制造的‘HR-100’]根据JIS K 7361测量总透光度(Tt)。
(2)隐藏性能(I5/I0)
通过使用自动测角光度计[由MURAKAMI COLOR RESEARCHLABORATRY制造的‘GP-1R’]在如下条件下测量隐藏性能(I5/I0):由垂直入射光在0°透射角下的透射光强度定为I0,和由垂直入射光在5°透射角下的透射光强度定为I5
(3)光散射性(I70/I0)
通过使用自动测角光度计[由MURAKAMI COLOR RESEARCHLABORATRY制造的‘GP-1R’]在如下条件下测量光散射性(I70/I0):由垂直入射光在0°透射角下的透射光强度定为I0,和由垂直入射光在70°透射角下的透射光强度定为I70
(4)由于水分吸收的翘曲评价
切出要评价的树脂以获得其测试片,将该测试片布置在两片钢平板之间和在90℃的温度下保持在空气中,同时保持平面形状,和其后静置以冷却以干燥24小时。然后,将此测试片保持在(约25℃的)室温下,同时仅将其一个表面浸入纯水中。在24小时之后,分别测量在测试片四个角中的每个起数量(mm),和其平均值作为吸收水分产生的树脂翘曲程度。
(5)耐光性
切出要评价的树脂板以获得尺寸为6cm×7cm的其测试片,和然后由光谱色差计[由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.,LTD.制造的‘SZ-∑80’]根据JIS K 7103测量通过此测试片的透射光的L*、a*和b*。然后通过使用紫外辐射设备[由TOYO SEIKI CO.,LTD.制造的‘ATLAS-UVCON’],将此测试片在60℃的温度下采用紫外射线连续辐射500小时,以其后以与上述相同的方式测量透射光的L*、a*和b*。使用测量结果,计算在辐射紫外射线之前和之后树脂板的AE。
(6)表面粗糙度
使用表面粗糙度测试机[由Tokyo Seimitsu CO.,LTD.制造的‘SURFCOM550A’]根据JIS B 0601测量十点平均粗糙度(Rz)和平均峰值距离(Sm)。
用于实施例和对比例的树脂如下。
MS树脂是60wt%甲基丙烯酸甲酯和40wt%苯乙烯的共聚物,折光率为1.53。
MA树脂是96wt%甲基丙烯酸甲酯和4wt%丙烯酸甲酯的共聚物,折光率为1.49。
FV树脂是折光率为1.42的聚偏二氟乙烯均聚物。
用于实施例和对比例的光漫射剂如下。
光漫射剂(1)由95wt%苯乙烯和5wt%二乙烯基苯的共聚物颗粒组成,折光率为1.59和重均粒径为6μm。
光漫射剂(2)由50wt%苯乙烯和50wt%甲基丙烯酸甲酯的共聚物颗粒组成,折光率为1.54和重均粒径为11μm。
光漫射剂(3)由交联硅氧烷基聚合物颗粒[由DOW CORNING TORAYSILICONE CO.,LTD.制造的‘TORAYFIL 120’]组成,折光率为1.42和重均粒径为2μm。
光漫射剂(4)由交联硅氧烷基聚合物颗粒[由DOW CORNING TORAYSILICONE CO.,LTD.制造的‘TORAYFIL DY33-719’]组成,折光率为1.42和重均粒径为2μm。
光漫射剂(5)由碳酸钙颗粒[由MARUO CALCIUM CO.,LTD.制造的‘CUBE30AS’]组成,折光率为1.61和重均粒径为4μm。
用于实施例和对比例的不溶性颗粒如下。
不溶性颗粒(1)是交联甲基丙烯酸甲酯基聚合物颗粒[由SEKISUIPLASTICS CO.,LTD.制造的‘TECHPOLYMER MBX5’],折光率为1.49和重均粒径为5μm。
不溶性颗粒(2)是滑石颗粒[由NIPPON TALC CO.,LTD.制造],折光率为1.56和长侧粒径为21μm。
用于实施例和对比例的紫外吸收剂(UVA)如下。
UVA(1)是2-(对甲氧基亚苄基)二甲基丙二酸酯[由CLARIANT K.K.制造的‘Sanduvor PR-25’],它是在上述通式(1)中表示的化合物,其中X1是甲氧基且其取代位置是对位,和R1和R2是甲基。
UVA(2)是2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并***[由SUMITOMOCHEMICAL CO.,LTD.制造的‘SUMISORB 200’]。
用于实施例和对比例的受阻酚如下。
HALS是双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯[由ASAHI DENKA CO.,LTD.制造的‘ADEKA STAB LA-77’]。
注意到这些光漫射剂和不溶性颗粒的重均粒径是通过使用microtrac粒度分析仪(光衍射散射粒径测量机)[由NIKKISO CO.,LTD.制造的‘型号9220 FRA’]测量的重均粒径,而采用显微镜观察来测量不溶性颗粒(2)[滑石颗粒]的长侧粒径。
实施例1和2和对比例1
将UVA(1)(0.01重量份和MA树脂(100重量份)由Henschel混合彼此混合和由第一挤出机[40mm螺杆直径,单轴类型,带有排气口,由TANABEPLASTICS CO.,LTD.制造]熔体捏合同时被加热,因此获得第一熔体捏合产物。
同时,将数量分别如表1所示的紫外吸收剂,MA树脂和FV树脂由Henschel混合机混合和由第二挤出机[20mm螺杆直径,单轴类型,带有排气口,由TANABEPLASTICS CO.,LTD.制造]熔体捏合同时被加热,因此分别获得第二熔体捏合产物。
以一定的方式使得将以上获得的第一熔体捏合产物变成基础层和将以上获得的第二熔体捏合产物变成表面层,将第一熔体捏合产物和第二熔体捏合产物分别从第一挤出机和第二挤出机提供到两类三层分布类型进料头模头[由TANABE PLASTICS CO.,LTD制造],以在250℃的挤出树脂温度下共挤出模塑,因此获得宽度为23cm、长度为80cm、厚度为2mm的树脂板。此树脂板具有三层构造使得将表面层层压到基础层的两个表面上,每个表面层的厚度为0.1mm和基础层的厚度为1.8mm。树脂板的评价结果见表1。用于测量翘曲程度的测试片的尺寸为5cm×5cm。
                               表1
         MA   树脂   FV  树脂   UVA(1)(重     翘曲程度   Tt(%)
        (重量份)    (重量份)    量份)         (mm)
实施例1  75          25         0.015         0.47        92
实施例2  50          50         0.015         0.24        93
对比例1  100         0          0.015         0.72        93
实施例3-6
将UVA(2)(0.01重量份)和MA树脂(100重量份)由Henschel混合机彼此混合和由用于实施例1的相同第一挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第一熔体捏合产物。
同时,将数量分别如表2所示的0.015重量份UVA(1)和MA树脂和FV树脂由Henschel混合机混合和由用于实施例1的相同第二挤出机熔体捏合同时被加热,因此分别获得第二熔体捏合产物。
以一定的方式使得将以上获得的第一熔体捏合产物变成基础层和将以上获得的第二熔体捏合产物变成表面层,将第一熔体捏合产物和第二熔体捏合产物分别从第一挤出机和第二挤出机提供到两类二层分布类型多料道模头[由TANABE PLASTICS CO.,LTD制造],以在260℃的挤出树脂温度下共挤出模塑,因此获得宽度为22cm,长度为80cm和厚度为2mm的树脂板。此树脂板具有二层构造使得将表面层层压到基础层的一个表面上,表面层的厚度为0.1mm和基础层的厚度为1.9mm。树脂板的评价结果见表2。用于测量翘曲程度的测试片的尺寸为20cm×20cm。
                                表2
        MA  树脂   FV  树脂   UVA(1)(重    翘曲程度   Tt(%)
        (重量份)   (重量份)   量份)        (mm)
实施例3  90        10         0.015        2.60        93
实施例4  80        20         0.015        2.44        93
实施例5  70        30         0.015        2.25        93
实施例6  60        40         0.015        1.45        93
实施例7
由与实施例6相同的过程获得树脂板,区别在于增加提供到多料道模头的第二熔融树脂数量。此树脂板具有二层构造使得将表面层层压到基础层的一个表面上,表面层的厚度为0.2mm和基础层的厚度为1.8mm。树脂板的评价结果见表3。用于测量翘曲程度的测试片的尺寸为20cm×20cm。
                    表3
        MA  树脂  FV  树脂  UVA(1)(重  翘曲程度  Tt(%)
        (重量份)  (重量份)  量份)      (mm)
实施例7  60        40       0.015      0.21        93
实施例8-11和对比例2
将UVA(1)(0.01重量份)、光漫射剂(1)(0.8重量份)、光漫射剂(2)(0.8重量份)和100重量份MA树脂由Henschel混合机混合和由用于实施例1的相同第一挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第一熔体捏合产物。
同时,将数量如表4所示的UVA(1)和8重量份不溶性颗粒加入到数量如表4所示的MA树脂和FV树脂中和由Henschel混合机混合。将获得的混合物由用于实施例1的相同第二挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第二熔体捏合产物。
                             表4
    MA 树脂(重量 FV树脂(重 UVA(1)(  重  不溶性颗粒
    份)          量份)     量份)        (1)(重量份)
实施例8   80            20         0.5          8
对比例2   100           0          0.5          8
实施例9   70            30         0.05         8
实施例10  70            30         0.5          8
实施例11  70            30         1.0          8
以一定的方式使得将以上获得的第一熔体捏合产物变成基础层和将以上获得的第二熔体捏合产物变成表面层,将第一熔体捏合产物和第二熔体捏合产物分别从第一挤出机和第二挤出机提供到与用于实施例3相同的两类两层分布类型多料道模头,以在245℃的挤出树脂温度下共挤出模塑,因此获得宽度为22cm、长度为80cm、厚度为2mm的树脂板。此树脂板具有二层构造使得将表面层层压到基础层的一个表面上,表面层的厚度为0.05mm和基础层的厚度为1.95mm。树脂板的评价结果见表5。用于测量翘曲程度的测试片的尺寸为18cm×18cm。
                                表5
        Tt(%)  翘曲程  I5/I0(%) I70/I0(%) ΔE     Rz(μ       Sm(μ
                度(mm)                                    m)      m)
实施例8   63    1.74    99            20          3.3     3.3     33
实施例9   64    1.90    99            19          3.9     3.0     30
对比例2   63    3.35    99            20          0.7     3.1     36
实施例10  63    1.69    99            20          8.7     3.2     30
实施例11  63    1.76    99            20          1.0     3.3     33
实施例12-15和对比例3
将UVA(1)(0.02重量份)、HALS(0.01重量份)、光漫射剂(1)(0.65重量份)和光漫射剂(4)(0.65重量份)加入到100重量份MA树脂中和由Henschel混合机混合。将获得的混合物由用于实施例1的相同第一挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第一熔体捏合产物。
同时,将数量如表2所示的紫外吸收剂和不溶性颗粒加入到数量如表6所示的MA树脂和FV树脂中,向其中进一步加入0.5重量份的十六烷基硫酸钠和十八烷基硫酸钠的混合物(表面活性剂)。将获得的混合物由Henschel混合机混合和由第二挤出机[20mm螺杆直径,单轴类型,带有排气口,由TANABEPLASTICS CO.,LTD.制造]熔体捏合同时被加热,因此获得第二熔体捏合产物。
                                表6
          MA  树脂(重量  FV  树脂(重  UVA(1)(  重  不溶性颗粒
          份)            量份)        量份)        (1)(重量份)
实施例12  70             30           0.5          8
实施例13  80             20           0.5          8
对比例3   100            0            0.5          8
实施例14  70             30           0.05         8
实施例15  70             30           1.0          8
以一定的方式使得将以上获得的第一熔体捏合产物变成基础层和将以上获得的第二熔体捏合产物变成表面层,将第一熔体捏合产物和第二熔体捏合产物分别从第一挤出机和第二挤出机提供到与用于实施例3相同的两类两层分布类型多料道模头,以在245℃的挤出树脂温度下共挤出模塑,因此获得宽度为22cm、长度为80cm、厚度为2mm的树脂板。此树脂板具有二层构造使得将表面层层压到基础层的一个表面上,表面层的厚度为0.05mm和基础层的厚度为1.95mm。树脂板的评价结果见表7。
                            表7
        Tt(%)  翘曲程  I5/I0(%)  I70/I0(%)  ΔE       Rz(μ    Sm(μ
                度(mm)                                        m)     m)
实施例12  61    1.07    99            22             7.8      3.1    29
实施例13  61    1.23    99            22             8.2      2.9    30
对比例3   61    2.07    99            22             3.9      3.2    33
实施例14  61    1.05    99            21             12.6     2.9    30
实施例15  61    1.09    99            22             3.9      3.2    33
实施例16
由与实施例13相同的过程获得宽度为22cm,长度为80cm和厚度为2mm的树脂板,区别在于由用于实施例1的两类三层分布类型进料头模头代替多料道模头。获得的树脂板具有三层构造使得将表面层层压到基础层的两个表面上,每个表面层的厚度为0.03mm和基础层的厚度为1.94mm。树脂板的评价结果见表8。
                                表8
         Tt(%)  翘曲程 I5/I0(%)  I70/I0(%)  ΔE     Rz(μ     Sm(μ
                 度(mm)                                     m)      m)
实施例16  63     0.96   98            18             8.8    3.2     33
实施例17和对比例4
将UVA(3)(0.01重量份),光漫射剂(2)(3重量份)和光漫射剂(3)(2重量份)加入到100重量份MA树脂中和由Henschel混合机混合。将获得的混合物由用于实施例1的相同第一挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第一熔体捏合产物。
同时,将数量如表9所示的UVA(3)和不溶性颗粒(2)加入到数量如表9所示的MA树脂和FV树脂中,向其中进一步加入0.5重量份的十六烷基硫酸钠和十八烷基硫酸钠的混合物(表面活性剂)。将获得的混合物由Henschel混合机混合和由用于实施例1的相同第二挤出机熔体捏合同时被加热,因此获得第二熔体捏合产物。
                                    表9
         MA 树脂(重量  FV 树脂(重  UVA(3)(  重  不溶性颗粒
         份)           量份)       量份)        (2)(重量份)
实施例17 80            20          0.1          15
对比例4  100           0           0.1          15
以一定的方式使得将以上获得的第一熔体捏合产物变成基础层和将以上获得的第二熔体捏合产物变成表面层,将第一熔体捏合产物和第二熔体捏合产物每个提供到与用于实施例1相同的两类三层分布类型进料头模头,以在245℃的挤出树脂温度下共挤出模塑,因此获得宽度为22cm,长度为80cm和厚度为2mm的树脂板。此树脂板具有三层构造使得将表面层层压到基础层的两个表面上,每个表面层的厚度为0.03mm和基础层的厚度为1.94mm。树脂板的评价结果见表10。
                                表10
Tt(%)    翘曲程  I5/I0(%)  I70/I0(%)  ΔE      Rz(μ       Sm(μ
          度(mm)                                       m)      m)
实施例17   60    2.03    99     22      10.8   2.3    70
对比例4    60    3.10    99     22      9.9    2.8    75

Claims (2)

1.一种树脂板,包括基础层和放置在基础层至少一侧上的表面层,其中由甲基丙烯酸甲酯聚合物制备基础层,该甲基丙烯酸甲酯聚合物含有约30wt%或更多甲基丙烯酸甲酯作为单体单元,表面层的厚度为约5μm-约500μm并由树脂组合物制备,该树脂组合物包含约40重量份-约95重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和约5重量份-约60重量份偏二氟乙烯树脂,基于100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和偏二氟乙烯树脂的总量。
2.根据权利要求1的树脂板,其中基础层的厚度为约0.8mm-约5mm。
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