CN1530945A - 光信息记录介质用透明薄片、其制造方法以及光信息记录介质 - Google Patents

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Abstract

一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法，包括：在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一面上连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，并向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；在上述覆盖膜的另一面上连续地设置粘着层的工序；和将设有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。根据本发明可以提供生产率高、而且厚度精度良好的光信息记录介质用透明薄片的制造方法、用该制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片、以及具有该光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质。

Description

光信息记录介质用透明薄片、其制造方法 以及光信息记录介质
技术领域
本发明涉及一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法、用该制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片、以及具有该光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质。
背景技术
众所周知，通过激光只能记录一次信息的光信息记录介质叫作CD-R，它具有可以用市售的CD播放机再现的优点，而且最近随着个人计算机的普及，对CD-R的需求也有增多的趋势。另外，作为能够进行大于CD-R容量的记录介质，用于高清晰度数字录像等的追记型可刻录数字视频光盘(所谓DVD-R)也正处于实用阶段。
作为这些追记型光信息记录介质的结构中的一种，已知的是在圆盘状基板上依次层压由Au等组成的光反射层、由有机化合物组成的记录层、以及包含用于与该记录层粘接的粘着层的覆盖层的结构。通过从上述树脂层侧照射激光，可以进行记录和再现。向追记型光信息记录介质记录信息时，可通过使记录层的激光照射部分吸收光而局部发生放热变形(例如，槽等的生成)来完成。另一方面，信息的再现通常通过向追记型光信息记录介质照射与记录用激光相同波长的激光，并检测记录层中发热变形的部位(记录部分)和未变形的部位(未记录部分)的反射率的差异来进行。
最近，因特网等网络和高清晰度TV正在迅速地普及起来。另外，也开始了HDTV(High Definition Television)的放映。在这种状况下，需要可以廉价并简便地记录图象信息的大容量的光信息记录介质。上述DVD-R在目前的情况下充分起到了作为大容量的记录介质的作用，但是对大容量化、高密度化的要求也越来越高，因此需要开发出可以满足这些要求的记录介质。因此，目前正在开发的光信息记录介质是可以用更短波长的光进行高密度记录的、更大容量的记录介质。特别是，只能记录一次信息的追记型光信息记录介质在大容量信息的长期保存或者备份用途中的使用频率正在逐渐提高，所以迫切需要开发这种记录介质。
通常，光信息记录介质的高密度化可以通过记录及再现用激光的短波长化、物镜的高NA化而缩小电子束光点来实现。最近，由波长680nm、650nm以及635nm的红色半导体激光到可以进行进一步超高密度的记录的400nm-500nm波长的蓝紫色半导体激光(以下称为蓝紫色激光)的开发正在快速地进行，与其对应的光信息记录介质的开发也正在进行。特别是自从蓝紫色激光被出售以后，对利用该蓝紫色激光和高NA拾波的光记录***也正进行开发和研究，而且具有相变记录层的可改写型光信息记录介质以及光记录***已经作为DVR***(“ISOM2000”210-211页)所公开。因此，对于在可改写型光信息记录介质方面的高密度化的课题，取得了一定的成果。
在利用如上所述的蓝紫色激光和高NA拾波的光记录***中使用的光信息记录介质，在向记录层照射蓝紫色激光时，为了调合高NA的物镜焦点，优选使激光入射的覆盖层变薄。在这里，覆盖层可以使用透明的薄膜，并利用粘结剂或粘着剂粘结在记录层上。覆盖层的厚度通常包括由粘结剂或粘着剂固化形成的粘结层和粘着层在内约为100μm，但是可以根据所照射的激光波长和NA进行最优化。由于这种光信息记录介质如上所述地利用高NA拾波，所以存在拾波和覆盖层的间隔小、拾波和覆盖层通过光信息记录介质的表面斑点进行接触、在覆盖层上容易产生伤痕的问题。
对于该问题，通常建议在覆盖层上用旋涂方法和真空堆积法设置抗损伤层和硬膜层，进而防止覆盖层受损伤的方法(例如，参照专利公报1、2。)。但是，由于这些抗损伤层和硬膜层以单张式设置在覆盖层上，存在生产率低的问题。另外，当用旋涂方法设置这种抗损伤层和硬膜层时，由于离心力，靠***部分的层容易变厚，从而存在这种厚度的精度不足的课题。
【专利公报1】
特开2000-67468号公报
【专利公报2】
特许第3112467号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于提供生产率高、而且厚度精度良好的光信息记录介质用透明薄片的制造方法、用该制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片、以及具有该光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质。
本发明人发现，在同时具有由设置有粘着层的覆盖膜组成的覆盖层和硬膜层的光信息记录介质用透明薄片的制造方法中，通过连续地设置这些层，可以提高生产率，另外，通过连续涂敷设置硬膜层，可以提高厚度精度，至此完成了本发明。
即，本发明是
<1>一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法，其特征在于，经过：在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序；和将设置有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。
<2>一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法，其特征在于，经过：在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续地照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序；和将设置有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜冲切为圆盘状的工序。
<3>一种光信息记录介质用透明薄片，其特征在于，用<1>或者<2>中记载的制造方法进行制造。
<4>一种光信息记录介质，其特征在于，在基板上依次设置记录层和<3>中记载的光信息记录介质用透明薄片而形成。
还有，在<1>以及<2>中，在：于卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；和在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序之间，也可以设置将设有上述硬膜层的上述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。
另外，即使在<2>中，在：于上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序和；将设置有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜冲切为圆盘状的工序之间，也可以设置将设有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。
具体实施方式
下面，对本发明的光信息记录介质用透明薄片的制造方法、用该制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片、以及具有该光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质进行详细说明。
首先，对本发明的光信息记录介质用透明薄片的制造方法进行说明。
本发明的第1光信息记录介质用透明薄片的制造方法，其特征在于，经过
(a)在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；
(b)在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序；和
(c)将设置有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。
下面，对每个工序进行说明。
[(a)在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射紫外线，通过使其固化而设置硬膜层的工序]
在(a)工序中，把卷绕成滚筒状的覆盖膜的顶端输出至规定的涂敷区域，从该覆盖膜的一个面的顶端到末端，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，在形成涂膜后，依次对该涂膜连续照射放射线，使放射线固化树脂固化，从而形成硬膜层。由此，在覆盖膜的一个面的整个区域上形成硬膜层。
作为在(a)工序中使用的覆盖膜，只要是透明材质的薄膜就没有特别地限定，但是优选使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚氯乙稀、氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂；环氧树脂；无定形的聚烯烃；聚酯；三乙酸纤维素等，其中，还更优选使用聚碳酸酯或者三乙酸纤维素。
还有，所谓“透明”是指相对于记录和再现时使用的光，透过率为80％以上。
另外，在不妨碍本发明效果的范围内，覆盖膜中也可以含有各种添加剂。例如，也可以含有用于切断400nm以下波长的光的UV吸收剂和/或用于切断500nm以上的光的色素。
作为覆盖膜的表面物性，优选表面粗糙度的二维参数以及三维参数都在5nm以下。另外，从记录和再现时使用的光的聚光度的观点出发，覆盖膜的双折射优选在10nm以下。
另外，作为滚筒状的覆盖膜，可以使用例如将宽150mm、长200m的薄膜卷绕在150mmφ的轴上的覆盖膜。
覆盖膜的厚度，优选为0.03-0.15mm，更优选为0.05-0.12mm。通过规定在这样的范围内，可以使操作变得容易，而且，具有可以抑制所谓彗形像差的优点。
作为在该(a)工序中使用的放射线固化树脂，只要是能通过放射线照射而固化的树脂即可使用，更加具体地讲，优选在分子中具有两个以上放射线官能性的双键的树脂。可以举例为，例如，丙烯酸酯类、丙稀酰胺类、甲基丙烯酸酯类、甲基丙稀酰胺类、烯丙基化合物、乙烯醚类、乙烯酯类等。其中，还优选的是两个官能团以上的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物。
作为两个官能团以上的丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物的具体例子，可以举出以二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸己二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸三丙二醇酯等为代表的在脂肪族二醇上加成丙烯酸、甲基丙烯酸而成的物质。
另外，也可以使用向聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚多元醇上加成丙烯酸、甲基丙烯酸而得到的聚醚丙烯酸酯、聚醚甲基丙烯酸酯；在由公知的二元酸和二醇获得的聚酯多元醇上加成丙烯酸或甲基丙烯酸而得到的聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯。
另外，也可以使用在使公知的多元醇或二醇与聚异氰酸酯反应而形成的聚氨酯上加成丙烯酸、甲基丙烯酸而成的聚氨酯丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯。
此外，也可以使用在双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F或它们的环氧烷烃加成物上加成丙烯酸、甲基丙烯酸而成的物质；三聚异氰酸环氧烷烃改性二丙烯酸酯、三聚异氰酸环氧烷烃改性甲基丙烯酸酯、三环癸烷甲醇二丙烯酸酯、三环癸烷甲醇二甲基丙烯酸酯等具有环状结构的物质。
这些放射线固化树脂既可以使用一种，也可以二种以上并用。
在这些树脂当中，优选使用通过紫外线照射可以被固化的树脂，即，紫外线固化树脂。
作为用于使上述放射线固化树脂固化的放射线，可以使用电子射线和紫外线。使用紫外线时，优选向紫外线固化树脂涂敷液中加入以下所示的光聚合引发剂。作为该光聚合引发剂，优选使用芳香族酮。对芳香族酮没有特别地限定，但是优选在通常被用作紫外线照射光源的汞灯的明线光谱254、313、365nm的波长下，具有较大的吸光系数的物质。作为其代表例子，可以举例为苯乙酮、二苯甲酮、苯偶姻***、苄基甲基缩酮、苄基乙基缩酮、苯偶姻异丁基酮、羟基二甲基苯基酮、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、Michler’s酮等。
芳香族酮的混合比率相对于100质量份紫外线固化树脂为0.5-20质量份，优选2-15质量份，更优选3-10质量份。于紫外线固化树脂中预先加入光聚合引发剂的物质在市场上作为紫外线固化型粘着剂有销售，本发明中可以使用这种市售品。作为这样的市售品，可以举例为，例如，大日本油墨制ダイキユリアSD715，ダイキユリアSD101，スリ一ボンド制TB3042，日本化药制KCD805等。
含有市售品的放射线固化树脂可以直接或者通过溶解于甲乙酮、乙酸乙酯等适当的溶剂中来调制成涂敷液，并涂敷在覆盖膜上，此时作为涂敷方法，可以使用以往公知的涂敷方法。具体地讲，可以举例为喷雾法、辊涂法、刮板法、刮刀辊法、丝网印刷法等涂敷方法。
为了固化放射线固化树脂而使用电子射线时，可使用电子射线加速器。
作为用于固化放射线固化树脂的紫外线光源，可以使用汞灯。作为汞灯，优选使用20-200W/cm的灯，而且优选以0.3-20m/min的树脂膜和汞灯的相对速度(即，当汞灯被固定时，等于运送树脂涂膜的速度)使用。这时，紫外线固化树脂涂膜和汞灯间的距离优选为1-30cm。
作为在放射线照射装置中使用的电子射线加速器，可以采用扫描方式、双重扫描方式或者护梁方式，其中，优选比较价格低廉且可获得大功率的护梁方式。作为电子射线特性，加速电压是100-1000kV，优选150-300kV，吸收线量是0.5-20Mrad，优选1-10Mrad。如果加速电压小于10kV，则有时存在能量的透过量不足而不能充分地进行聚合反应的问题。另外，如果加速电压大于1000kV，则有时存在用于聚合的能量效率下降而不够经济的问题。
通过以上的操作，在(a)工序中，在覆盖膜的一个面上，可以设置硬膜层。然后，为了容易地将其移动到以下所示的工序，可以设置将设有硬膜层的覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序，进而使搬运变得容易，由此可以提高输送效率。
[(b)在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序]
在本工序中，在通过(a)工序一面已形成了硬膜层的覆盖膜的另一面上，连续设置粘着层。作为设置粘着层的方法，可以大致分为粘附预先形成的粘着层的方法(以下称为间接法)、和在覆盖膜的表面上直接涂敷粘着剂并使其干燥而形成粘着层的方法(以下称为直接法。)等两种方法。
间接法时的所谓“粘附预先形成的粘着层的方法”是指，通过在与覆盖膜相同大小的脱模膜的表面上连续地涂敷粘着剂，并使其干燥，由此在脱模膜的一个面的所有区域上设置粘着层，之后将该粘着层附着在覆盖膜上的方法。其结果，可以在覆盖膜的另一个面的所有区域上设置带有脱模膜的粘着层。
直接法是，把卷绕成滚筒状的覆盖膜的顶端输送至规定的涂敷区域，并从该覆盖膜的一个面的顶端到末端连续地涂敷粘着剂，由此形成涂膜，之后依次使该涂膜干燥，从而在覆盖膜的另一个面的所有区域上设置粘着层的方法。
在上述的间接法以及直接法中，作为粘着剂的涂敷方法，可以使用以往公知的涂敷方法。具体地讲，可以举例为喷雾法、辊涂法、刮板法、刮刀辊法、丝网印刷法等。
另外，作为干燥方法，可以使用加热干燥、鼓风干燥等以前公知的方法。
作为在该(b)工序中使用的粘着剂，可以使用丙烯酸类、橡胶类、硅类粘着剂，但是从透明性、耐久性的观点出发，优选丙烯酸类粘着剂。作为这种丙烯酸类粘着剂，优选以丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯等作为主要成分，与用于改善凝集力的短链烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和可以成为与交联剂的交联点的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺衍生物、马来酸、丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯等共聚而成的物质。通过适当调节主要成分、短链成分和用于增加交联点的成分的混合比例、种类，可以改变玻璃化转变温度(Tg)和交联密度。
作为与上述粘着剂并用的交联剂，可以举例为例如异氰酸酯类交联剂、环氧树脂类交联剂、蜜胺树脂类交联剂、脲醛树脂类交联剂、螯合物类交联剂，其中，更优选异氰酸酯类交联剂。作为这样的异氰酸酯类交联剂，可以使用甲苯撑二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、六甲撑二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、1，5-二异氰酸萘酯、邻甲苯胺异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等异氰酸酯类，还有这些异氰酸酯类和多元醇的生成物，还有通过异氰酸酯类的缩合而生成的聚异氰酸酯类。作为这些异氰酸酯类的市售品，可以举例为日本聚氨酯社制造的コロネ-トL、コロネ-トHL、コロネ-ト2030、コロネ-ト2031、ミリオネ-トMR、ミリオネ-トHTL；武田药品社制造的タケネ-トD-102、タケネ-トD-110N、タケネ-トD-200、タケネ-トD-202；住友バイエル社制造的デスモジユ-ルL、デスモジユ-ルIL、デスモジユ-ルN、デスモジユ-ルHL等。
在(b)工序中，在覆盖膜的另一面上形成粘着层，而在下述的(c)工序中卷绕成滚筒状，为了防止硬膜层和粘着层密合，还优选在粘着层的表面上附着脱模膜。如上所述，在间接法中，可以预先形成附着有脱模膜的状态。另一方面，在直接法中，在覆盖膜的表面形成粘着层后，优选再增加将脱模膜粘附在该粘着层表面的工序。
在这里，作为附着在粘着层表面上的脱模膜，可以举例为聚乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、三乙酸纤维素薄膜等。
[(c)将设有硬膜层和粘着层的覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序]
由于通过该(c)工序将设置了硬膜层和粘着层的覆盖膜卷绕成滚筒状，所以比相同量的板状层压体等相比更容易搬运，从而可以获得输送率优良的优点。
以上，对本发明的第1光信息记录介质用透明薄片的制造方法进行了说明，但是本发明并不限于此，例如，用于在覆盖膜的表面上设置粘着层和硬膜层的(a)工序和(b)工序既可以在同一装置中连续地或者同时进行，也可以以相反的顺序进行。
另外，本发明的第2光信息记录介质用透明薄片的制造方法的特征在于，经过
(d)在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一个面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，并向所形成的涂膜连续照射紫外线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；
(e)在上述覆盖膜的另一个面上连续地设置粘着层的工序；和
(f)将设有上述硬膜层和上述粘着层的上述覆盖膜冲切为圆盘状的工序。
下面，对每个工序进行说明。
在这里，由于本发明第2光信息记录介质用透明薄片的制造方法中的(d)以及(e)工序与第1光信息记录介质用透明薄片的制造方法中的(a)以及(b)工序相同，因此省略详细的说明。还有，(d)工序以及(e)工序也既可以在同一装置中连续地或者同时进行，也可以以相反的顺序进行。
[(f)将设有硬膜层和粘着层的覆盖膜冲切为圆盘状的工序]
在该(f)工序中，将设置了硬膜层和粘着层的覆盖膜冲切为规定的大小、即与基板相同大小的圆盘状。
另外，在(f)工序之前，为了改善输送率而具有将设有硬膜层和粘着层的覆盖膜卷绕成滚筒状的工序的情况下，可以在输出该设有硬膜层和粘着层的覆盖膜之后，在暂时变为平面状的状态下，使用切断冲头等连续地冲切成与基板相同大小。
然后，通过将除了冲切部位以外的设有硬膜层和粘着层的覆盖膜再次卷绕成滚筒状，可以很容易回收由冲切生成的垃圾。
另外，在该(f)工序中，将设置了硬膜层和粘着层的覆盖膜冲切为圆盘状，但如果这时在粘着层的表面附着有脱模膜，则可以采用只冲切除上述脱模膜之外的硬膜层、覆盖膜以及粘着层这3层后只除去冲切的部位以外的3层的方法。根据该方法，可以形成在脱模膜上只保留被冲切的设有硬膜层和粘着层的覆盖膜的状态。还有，也可以将该状态的覆盖膜再次卷绕成滚筒状。
如上所述，根据本发明的第1以及第2光信息记录介质用透明薄片的制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片，不管是长的薄片状(滚筒状)的，还是圆盘状的，由于都通过这种在不使用旋涂法的条件下连续地进行涂敷并使其固化的工序而设置硬膜层，因此都具有厚度精度良好的优良效果。另外，与通过旋涂法而对每片设置硬膜层的情况相比，具有生产率远比此高的效果。
本发明的光信息记录介质用透明薄片中，同时具有由设有粘着层的覆盖膜组成的覆盖层和硬膜层且为长薄片状(滚筒状)的薄片是在成形为圆盘状后，而预先形成为圆盘状的薄片是直接粘附在至少由基板和记录层组成的圆盘型层压体上，由此可以制造出本发明的光信息记录介质。因此，可知本发明的光信息记录介质中可以同时设置覆盖层和硬膜层，所以具有高的生产率。
下面对本发明的光信息记录介质进行说明。
本发明的光信息记录介质的特征在于在基板上至少具有记录层和上述本发明的光信息记录介质用透明薄片。
下面，对本发明的光信息记录介质的各构成要素进行说明。
<基板>
基板可以举例为，例如玻璃；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚氯乙稀、氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂；环氧树脂；无定形的聚烯烃；聚酯；铝等金属等，也可以根据需要将这些组合使用。其中，从耐湿性、尺寸稳定性和价格等观点出发，优选聚碳酸酯、无定形的聚烯烃，特别优选聚碳酸酯。
基板的厚度优选为1.1±0.3mm的范围。
在基板的表面上形成有跟踪用槽或者表示地址信号等信息的凹凸(预槽)。该预槽(pregroove)优选在将聚碳酸酯等树脂材料注射模塑成形或者挤压成形时，直接形成在基板上。
另外，也可以通过设置预槽层来形成预槽。作为预槽层的材料，可以使用丙烯酸的单酯、二酯、三酯以及四酯中的至少一种单体(或者低聚物)和光聚合引发剂的混合物。形成预槽层时例如，首先在精密制作的母型(stamper)上涂敷由上述的丙烯酸酯和聚合引发剂组成的混合液，再在该涂敷液层上载上基板之后，通过基板或者母型照射紫外线使涂敷层固化，进而使基板和涂敷层粘合。然后，可以通过从母型上剥离基板，由此获得预槽层。预槽层的层厚一般为0.01-100μm范围，优选为0.05-50μm的范围。
在本发明中，基板的预槽的磁道间距优选为200-400nm范围，更优选为250-350nm范围。
另外，预槽的深度优选为10-150nm范围，更优选为20-100nm范围，进一步优选为30-80nm范围。另外，其半宽值优选为50-250nm范围，更优选为100-200nm范围。
另外，在设置下述的光反射层时，在设置光反射层侧的基板表面上，优选形成底涂层，目的是改善平面性、提高粘接力。
作为该底涂层的材料，可以举例为，例如，聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯·马来酸酐共聚物，聚乙烯醇、N-羟甲基丙稀酰胺、苯乙烯·乙烯基甲苯共聚物、氯磺化聚乙烯、硝酸纤维素、聚氯乙稀、氯化聚烯烃、聚酯、聚酰亚胺、乙酸乙烯酯·氯乙烯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等高分子物质；硅烷偶合剂等表面改性剂。
底涂层可以通过将上述材料溶解或者分散于适当的溶剂而调制为涂敷液后，用旋涂、浸涂、挤压涂敷等涂敷方法将该涂敷液涂敷在基板表面上而形成。底涂层的层厚一般为0.005-20μm范围，优选为0.01-10μm范围。
<记录层>
记录层中优选含有在激光波长区域具有极大吸收的色素，特别是为了在500nm以下波长的激光下可以记录和再现，优选含有在该波长区域具有极大吸收的色素。作为所使用的色素，可以举例为，例如，菁色素、氧杂菁色素(オキソノ一ル)、金属配位化合物类色素、偶氮色素、酞菁色素等。
具体可以举例为在特开平4-74690号公报、特开平8-127174号公报、特开平11-53758号公报、特开平11-334204号公报、特开平11-334205号公报、特开平11-334206号公报、特开平11-334207号公报、特开2000-43423号公报、特开2000-108513号公报、和特开2000-158818号公报等中记载的色素，或者，***、三嗪、菁、份菁、氨基丁二烯、酞菁、肉桂酸、氧化还原色素、偶氮、氧杂菁苯并噁唑、苯并***等色素，优选菁、氨基丁二烯、苯并***、酞菁。
记录层可以通过以下操作形成：将上述染料和根据需要而加的结合剂溶解于适当的溶剂，调制涂敷液后，将该涂敷液涂敷在上述基板的预槽表面、或者光反射层表面上而形成涂膜，之后进行干燥。另外，也可以根据目的向涂敷液中加入抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、以及润滑剂等各种添加剂。
另外，作为溶解处理色素和结合剂的方法，可以适用超声波处理、均化器处理、分散处理、混砂处理、搅拌器搅拌处理等方法。
作为记录层涂敷液的溶剂，可以举例为乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯；甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等氯化烃；二甲替甲酰胺等酰胺；环己烷等烃；四氢呋喃、***、二噁烷等醚；乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇等醇；2，2，3，3-四氟丙醇等氟类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单***、丙二醇单甲醚等二醇醚类等。考虑到所使用的色素和结合剂的溶解性，上述溶剂既可以单独使用，也可以适当并用二种以上。
作为结合剂的例子，可以举例为明胶、纤维素衍生物、葡聚糖、松香、橡胶等天然有机高分子物质；以及聚氨酯、聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯、聚异丁烯等烃类树脂；聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚氯乙稀·聚乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚乙烯醇；氯化聚乙烯；环氧树脂；丁缩醛树脂；橡胶衍生物；苯酚·甲醛树脂等热固化性树脂的初期缩合物等合成有机高分子等。混合使用结合剂作为记录层的材料时，结合剂的使用量相对于色素优选为0.01-50倍量(质量比)范围，更优选为0.1-5倍量范围。通过使记录层中含有结合剂，也可以改良记录层的保存稳定性。
如此调制的涂敷液中色素的浓度一般为0.01-10质量％范围，优选为0.1-5质量％范围。
作为涂敷方法，可以举例为喷雾法、旋涂法、浸渍法、辊涂法、刮板法、刮刀辊法、丝网印刷法等。记录层既可以是单层也可以是多层。记录层的层厚一般为20-500nm范围，优选为50-300nm范围。
另外，作为涂敷温度，只要在23-50℃内就没有问题，但是优选24-40℃，更优选25-37℃。
为了提高该记录层的耐光性，记录层中可以含有各种防退色剂。
作为防退色剂，一般可以使用单重态氧猝熄物。作为单重态氧猝熄物，可以使用已经公知的记载在专利说明书等出版物中的物质。
作为其具体例子，可以举出在特开昭58-175693号公报、特开昭59-81194号公报、特开昭60-18387号公报、特开昭60-19586号公报、特开昭60-19587号公报、特开昭60-35054号公报、特开昭60-36190号公报、特开昭60-36191号公报、特开昭60-44554号公报、特开昭60-44555号公报、特开昭60-44389号公报、特开昭60-44390号公报、特开昭60-54892号公报、特开昭60-47069号公报、特开昭63-209995号公报、特开平4-25492号公报、特公平1-38680号公报、特公平6-26028号公报等各公报、德国专利350399号说明书、以及日本化学会志1992年10月号第1141页等中记载的物质。
上述单重态氧猝熄物等防退色剂的含量在记录层的所有固态成分中通常是0.1-50质量％范围，优选0.5-45％质量％，更优选3-40质量％，特别优选5-25质量％。
在所形成的记录层的表面上，为了提高与覆盖层的密合性和保存色素性，也可以形成中间层(阻挡层)。阻挡层是由Zn、Si、Ti、Te、Sm、Mo、Ge等中的任一种以上原子的氧化物、氮化物、碳化物、硫化物等材料组成的层。另外，阻挡层也可以是如ZnS-SiO2的复合化的结构。阻挡层可以通过喷镀、蒸镀、离子电镀等形成，其厚度优选为1-100nm。
<光反射层>
光反射层是设置在基板和记录层之间的任选的层，目的是提高再现信息时的反射率。光反射层可以通过将相对于激光的反射率高的光反射性物质蒸镀、喷镀或者离子电镀在上述基板上而形成。光反射层的层厚一般为10-300nm范围，优选为50-200nm。
还有，上述反射率优选为70％以上。
作为反射率高的光反射性物质，可以举例为Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Tr、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金属和半金属或者不锈钢。这些光反射性物质既可以单独使用，或者也可以组合二种以上或者作为合金使用。在这些之中，优选的是Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不锈钢。特别优选Ag、Au、Al或者它们的合金，最优选Au、Ag或者它们的合金。
本发明的光信息记录介质可以通过以下方法进行信息的记录、再现。首先，以规定的线速度(0.5-10m/秒)、或者规定的等角速度使光信息记录介质旋转，同时从覆盖层侧通过物镜照射蓝紫色激光(例如，波长405nm)等记录用的光。通过该照射光，记录层吸收该光后其局部温度会上升，例如，通过生成凹陷部而改变其光学特性，从而记录信息。如上所述地记录的信息的再现可以通过以规定的等线速度使光信息记录介质旋转，同时从覆盖层侧照射蓝紫色激光，检测其反射光来进行。
作为具有500nm以下的振荡波长的激光光源，可以举例为，例如具有390-415nm范围的振荡波长的蓝紫色半导体激光、中心振荡波长425nm的蓝紫色SHG激光等。
另外，为了提高记录密度，拾波中使用的物镜的NA优选为0.7以上，更优选为0.85以上。
【实施例】
下面根据实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不限于此。
[实施例1]
<光信息记录介质的制作>
在具有螺旋状的槽(深100nm，宽120nm，磁道间距320nm)的厚度1.1mm、直径120mm的注射成形聚碳酸酯(帝人社制聚碳酸酯，商品名：パンライトAD5503)基板的具有槽的面上，通过喷镀Ag而形成100nm厚的光反射层。
然后，向1升2，2，3，3-四氟丙醇中加入20g欧腊索尔蓝GN(酞菁类染料，Ciba Specialty Chemicals社制)，进行2小时超声波处理以使之溶解，从而调制记录层形成用涂敷液。一边使转速从300变到4000rpm，一边在23℃、50％RH的条件下，用旋涂法将调制的涂敷液涂敷在光反射层上。然后，在23℃、50％RH下保持1-4小时而形成记录层，其膜厚为100nm。然后，在记录层上喷镀厚度为5nm的ZnS-SiO2，从而形成中间层(阻挡层)。
<光信息记录介质用透明薄片的制造>
[硬膜层的形成]
首先，将卷绕成滚筒状的覆盖膜(聚碳酸酯膜，帝人ピユアエ-ス，厚度：75μm，单面带有脱模膜)的顶端输出至规定的涂敷区域，除去预先赋予的脱模膜后，从其表面的顶端到末端连续涂敷放射线固化树脂涂敷液(紫外线固化树脂，ダイキユリアSD715，大日本ィンキ制)，形成涂膜后，顺次向该涂膜连续照射0.23J/cm2的放射线(高压汞灯)，使放射线固化树脂(紫外线固化树脂)固化，形成硬膜层。然后，将设置了该硬膜层的覆盖膜卷绕成滚筒状。
[粘着层的形成]
将丙烯酸类共聚物(溶剂∶乙酸乙酯/甲苯＝1/1)和异氰酸酯类交联剂(溶剂∶乙酸乙酯/甲苯＝1/1)以100∶1(质量比)进行混合，调制粘着剂涂敷液A。使用该粘着剂涂敷液A，用间接法，在脱模膜的表面上设置粘着层。
一边运送卷绕成滚筒状的聚乙烯制脱模膜，一边在该脱模膜的表面涂敷粘着剂涂敷液A，使干燥后的厚度达20μm。然后，在干燥区域于100℃下使其干燥，从而得到设有粘着层的脱模膜。
[光信息记录介质用透明薄片的制造]
在覆盖膜中设有硬膜层的面的相反面上，粘附设有粘着层的脱模膜，使该面接触于粘着层。然后，将该设有硬膜层和粘着层的覆盖膜再次卷绕成滚筒状，在该状态下，在23℃、50％Rh的气氛保持72小时。
然后，将设置了硬膜层和粘着层的覆盖膜输出，冲切为与上述基板相同的形状。由此，获得了同时具有覆盖层(设有粘着层的覆盖膜)和硬膜层的光信息记录介质用透明薄片。
之后，从圆盘状的光信息记录介质用透明薄片，剥去粘着层侧的脱模膜，由采用滚筒的挤压方法使上述中间层和粘着层贴合，从而制作出光信息记录介质。
<评价>
(硬膜层的厚度精度的评价)
对制作的光信息记录介质，在圆盘形状的圆周方向8个点(45°间隔)、半径方向8个点(5mm间隔)的总计64个点上，用キ-エンス制激光变位计(LT8020)，测量可以作为两点间薄片距离测量的(硬膜层+覆盖膜+粘着层)的厚度，由其(最大值-平均值)的值、(平均值-最小值)的值求出厚度偏差T1。另外，对除了不涂敷设置硬膜层以外其它和上述方法相同地制作的光信息记录介质，用相同的方法测量两点间薄片距离(覆盖膜+粘着层)，并求出厚度不匀T2。然后，把T1-T2作为硬膜层的厚度偏差进行评价。结果示于表1。
[实施例2]
除了在实施例1中，在覆盖膜的一个面上设置硬膜层后，不卷绕成滚筒状，而是在覆盖膜的设有硬膜层面的相反面上，粘附设有粘着层的脱模膜，同时使该面接触于粘着层以外，其它按照与实施例1相同的方法制作了实施例2的光信息记录介质。
对所制作的光信息记录介质，进行与实施例1相同的评价。其结果示于表1。
[比较例1]
除了在实施例1中，如下设置覆盖层以及硬膜层以外，与实施例1相同地制作了比较例1的光信息记录介质。
对制作的光信息记录介质，进行与实施例1相同的评价。其结果示于表1。
[覆盖层以及硬膜层的形成]
在通过喷镀而形成的中间层(阻挡层)上，用旋涂法以100-300rpm的转速涂敷紫外线固化粘着剂(第2本油墨SD-347，对色素的溶解率为0.05质量％)，在其上面，叠加预先成形为与基板相同的形状的覆盖膜(聚碳酸酯膜，帝人ピユアエ-ス，厚度：80μm，单面带有脱模膜)。然后，一边使转速从300变化到4000rpm，一边在整个面上铺展粘着层，用紫外线照射灯照射紫外线，通过使粘着层固化，形成覆盖层。
然后，在覆盖层上，用旋涂法以100-300rpm的转速涂敷紫外线固化树脂涂敷液(ダイキユリアSD-715，大日本油墨制)，之后，一边使转速从300变化到4000rpm，一边在整个面上铺展涂膜。然后，通过向该涂膜照射紫外线，使涂膜固化，设置硬膜层。
[比较例2]
除了在实施例1中，如下设置覆盖层以及硬膜层以外，与实施例1相同地制作了比较例2的光信息记录介质。
对制作的光信息记录介质，进行与实施例1相同的评价。其结果示于表1。
[覆盖层以及硬膜层的形成]
一边运送卷绕成滚筒状的聚乙烯制脱模膜，一边在该脱模膜的表面涂敷实施例1中使用的粘着剂涂敷液A，以使干燥后的厚度达20μm。然后，在干燥区域于100℃下使其干燥，从而得到设有粘着层的脱模膜。紧接着，在同样卷绕成滚筒状的覆盖膜(聚碳酸酯膜，帝人ピユアエ-ス，厚度：80μm，单面带有脱模膜)的没有设置脱模膜的表面上，粘附设有粘着层的脱模膜，并使该面接触于粘着层。
然后，将设有粘着层的覆盖膜再次卷绕成滚筒状，在该状态下，在23℃、50％Rh的气氛保持72小时。然后，将设有该粘着层的覆盖膜输出，冲切为与基板相同的形状，形成覆盖层。
在通过喷镀形成的中间层(阻挡层)上附着该覆盖层，并使中间层接触于粘着层。然后，在该覆盖层上，用旋涂法以100-300rpm的转速涂敷紫外线固化树脂涂敷液(ダイキユリアSD-715，大日本油墨制)，之后，一边使转速从300变化到4000rpm，一边在整个面上铺展涂膜。然后，通过向该涂膜照射紫外线，使涂膜固化，设置硬膜层。
【表1】
硬膜层的厚度偏差(μm)
实施例1  10±0.5
实施例2  10±0.5
比较例1  10±2.0
比较例2  10±2.0
由表1的结果可知，实施例1以及2中的光信息记录介质用透明薄片与比较例相比，硬膜层的厚度偏差小，厚度精度良好。
另外，对具备实施例1、2的光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质和比较例1、2的光信息记录介质的生产率进行考察时，具备实施例中的光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质由于是通过附着覆盖层和硬膜层的层压体来制作的，因此可以一次性地设置覆盖层和硬膜层，从而具有生产率高的优良效果。
与此相反，由于比较例中的光信息记录介质是先粘附设有粘着层的覆盖膜(覆盖层)后再在其上面通过旋涂法形成每一片硬膜层，因此与实施例1、2相比，其生产率较差。
根据本发明，则可以提供生产率高、而且厚度精度良好的光信息记录介质用透明薄片的制造方法、用该制造方法制造的光信息记录介质用透明薄片、以及具有该光信息记录介质用透明薄片的光信息记录介质。

Claims (4)

1.一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法，其特征在于，经过：在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；在所述覆盖膜的另一面上连续地设置粘着层的工序；和将设有所述硬膜层和所述粘着层的所述覆盖膜再次卷绕成滚筒状的工序。
2.一种光信息记录介质用透明薄片的制造方法，其特征在于，经过：在卷绕成滚筒状的覆盖膜的一面上，连续地涂敷放射线固化树脂涂敷液，向所形成的涂膜连续照射放射线，通过使其固化而设置硬膜层的工序；在所述覆盖膜的另一面上连续地设置粘着层的工序；和将设有所述硬膜层和所述粘着层的所述覆盖膜冲切为圆盘状的工序。
3.一种光信息记录介质用透明薄片，其特征在于，用权利要求1或者权利要求2所述的制造方法制造而成。
4.一种光信息记录介质，其特征在于，在基板上依次具有记录层和权利要求3所述的光信息记录介质用透明薄片。
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