CN1477452A - 电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置 - Google Patents

电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有表面层的电摄影感光体、具有所述电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置，所述表面层中含有由电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合由下组中选出的至少1种得到的聚合物：特定结构的多羟甲基双酚单体、特定结构的多羟甲基双酚低聚物、特定结构的多羟甲基三苯酚单体和特定结构的多羟甲基三苯酚低聚物。

Description

电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置
背景技术
本发明涉及电摄影感光体、具有电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
对于电摄影装置中使用的电摄影感光体，要求具备与电摄影过程相适应的预定的灵敏度、电学特性、光学特性，特别是对于电摄影感光体的表面层，由于直接施加带电、调色剂显影、向转印材料上转印、残留调色剂清洁之类电学上或机械上的外力，要求对这些过程具有耐久性。具体来说就是要求对滑擦产生的划伤、磨损具有耐久性，特别是采用伴随放电的带电方式时，要求对高湿下显著发生的臭氧和氮氧化物等导致的化学性劣化具有耐久性。另外，清洁残留调色剂时，由于存在电摄影感光体表面的调色剂粘附、进行刮板清洁时刮板弯曲之类的问题，所以要求具有表面滑动性、脱模性、耐污染性这样的特性。
为了满足这样的要求，作为电摄影感光体的表面层的材料，提出了使用以含氟原子的树脂为代表的脱模性、滑动性好的树脂、或以硅树脂、聚氨酯树脂、不饱和酯材料等为代表的高硬度树脂材料的提案。
但是目前还没有发现满足上述各种特性的材料。例如含氟原子的树脂单独使用时硬度低，难以抑制划伤的发生，由于含氟原子的树脂难溶于一般溶剂，不易成膜。
另外，特开昭61-072257号公报中公开了一种在电摄影感光体中使用利用烷氧基硅烷的高反应性的固化性硅树脂这样的高硬度材料的例子，但是这些固化性材料在滑动性、高湿下的电学特性、脱模性方面不充分。而且，这些固化性材料由于与羟基的反应性高，在涂布形成感光层时受溶剂限制，另外，由于水分的影响，固化反应进行缓慢，涂布液的稳定性也不好，在电摄影感光体的生产率方面也存在问题。
另外，在特开昭62-014657号公报中公开的、利用邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂的预聚物之类的不饱和键的断裂形成固化膜的材料，一般具有自由基聚合性，使用这种材料的涂布液虽然对水分比较稳定，但是因空气中的氧聚合抑制作用导致膜表面的固化不良，使用光引发剂时光照引起碳-碳键的切断反应等，导致只能得到绝缘电阻等电学特性不稳定的固化物。因此，存在由于电摄影感光体表面自由能升高导致转印效率降低、吸湿引起图像模糊这样的问题。
另一方面，作为电摄影感光体表面层中使用的材料，不仅要求具备上述的硬度、耐滑擦性和滑动性这样的表面特性，而且还要具备在表面层内部也不阻碍电荷移动的电学特性。电摄影感光体的表面层中不具有使电荷移动的功能时，在感光层内部发生电荷蓄积，由于重复进行带电-曝光的电摄影过程，导致残留电位升高，使输出图像品质下降。
为了解决这样的问题，虽然提出了使表面层中含有电荷传递物质的方法，但是例如在烷氧基硅烷中添加电荷传递物质进行固化时，烷氧基硅烷的硅氧烷成分与电荷传递物质之间的相溶性不好的情况较多，另外使聚氨酯树脂之类含有高极性单元的树脂中含有电荷传递物质时，电荷传递物质导致电荷的移动率降低，无法得到令人满意的电摄影特性。
再者，在热固性树脂中仅实施加热处理不充分，必需添加固化促进剂和聚合引发剂这样的固化催化剂的材料是很常见的。但是这样的固化催化剂残留在固化膜中时，即使是微量的也有导致阻碍电荷移动，或降低固化膜电阻之类弊端的可能性。
另外，添加固化催化剂的涂布液即使在常温下也有容易使反应缓慢进行的倾向，结果发生涂布液的稳定性恶化，难以大量制备、保管涂布液的弊端。
另外，特开平10-228126号公报等中，公开了在电摄影感光体的表面层中含有具有羟苯基、羟烷基的电荷传递物质的例子，但是即使是这些电摄影感光体也不能满足近年的高耐久性、高生产率、高画质化的要求，实际情况是仍不能充分满足机械强度、残留电位、生产率等全部要求。
本发明的目的是提供一种具有表面层的电摄影感光体，所述表面层是不添加固化催化剂，耐磨性好，具有不发生划伤等的硬度，且不使电摄影感光体本来的电荷传递性降低的固化型表面层。
本发明的另一个目的是提供具有高生产率、可涂布的表面层的电摄影感光体。
本发明的再一个目的是提供具有所述电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
即，本发明涉及支承体上具有感光层的电摄影感光体，其特征为：
所述电摄影感光体的表面层含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合物，所述聚合物是聚合由下组中选出的至少一种得到的聚合物：具有2～3个苯环和2～4个羟甲基的多羟甲基双酚单体，具有由具有2～3个苯环的双酚单体缩合形成的结构、且具有2～4个羟甲基的多羟甲基双酚低聚物，具有3～4个苯环和2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚单体，和具有由具有3～4个苯环的三苯酚单体缩合形成的结构、且具有2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚低聚物。
本发明还涉及具有上述电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。
附图说明
图1A、1B、1C和1D是表示本发明电摄影感光体层结构例的图。
图2是表示装有具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置的概略构成例的图。
具体实施方式
本发明电摄影感光体的表面层可以是电荷发生物质和电荷传递物质在单一层中含有的单层型感光层，也可以是含有电荷发生物质的电荷发生层与含有电荷传递物质的电荷传递层层合形成的层合型感光层。
图1A到1D是表示本发明的电摄影感光体的层结构例的图。
图1A所示层结构的电摄影感光体，在支承体4上顺序设置电荷发生层3和电荷传递层2，再在其上设置作为表面层的层1，层1中含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合物，所述聚合物是聚合下列物质得到的聚合物：具有2～3个苯环和2～4个羟甲基的多羟甲基双酚单体(本发明中简称为多羟甲基双酚单体)，具有由具有2～3个苯环的双酚单体缩合形成的结构、且具有2～4个羟甲基的多羟甲基双酚低聚物(本发明中简称为多羟甲基双酚低聚物)，具有3～4个苯环和2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚单体(本发明中简称为多羟甲基三苯酚单体)，和具有由具有3～4个苯环的三苯酚单体缩合形成的结构、且具有2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚低聚物(本发明中简称为多羟甲基三苯酚低聚物)。
另外，如图1B、1C所示，在支承体4和电荷发生层3之间也可设置具有阻隔功能和粘合功能的中间层(阻隔层、粘合层)5、以防止干涉条纹为目的的导电层6等。
另外，图1D中所示层结构的电摄影感光体，在支承体4上设置电荷发生层3，其上设置作为表面层的层1，所述层1中含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合下列物质得到的聚合物：多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物。
另外，无论何种层结构，只要电摄影感光体的表面层中含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种以及聚合下列物质得到的聚合物即可：多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物。
作为本发明电摄影感光体的支承体，只要具有导电性即可，例如可以使用铝、铝合金、不锈钢等金属制支承体。也可以使用上述金属制支承体上具有由铝、铝合金、氧化铟-氧化锡合金等通过真空蒸镀形成镀层的金属制支承体或塑料制支承体。还可以使用炭黑、氧化锡粒子、氧化钛粒子、银粒子等导电性粒子与适当的粘合树脂一同含浸在塑料或纸中制成的支承体，含有导电性粘合树脂的塑料等。
如上所述，支承体上也可以设置以防止激光等散射导致的干涉条纹、涂布支承体划伤为目的的导电层。导电层通过使炭黑、金属粒子等导电性粒子分散于粘合树脂中形成。导电层的膜厚优选为5～40μm，特别优选为10～30μm。
另外，如上所述，支承体或导电层与感光层(电荷发生层、电荷传递层)之间也可以设置有阻隔功能和粘合功能的中间层。中间层是为了改良感光层的粘合性、涂布性、由支承体的电荷注入性、保护对感光层的电破坏等而形成的。中间层可以为使用酪蛋白、聚乙烯醇、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、改性聚酰胺、聚氨酯、明胶、氧化铝等材料形成的物质。中间层的膜厚优选为5μm或5μm以下，特别优选为0.1～3μm。
作为本发明的电摄影感光体中使用的电荷发生物质，可以举出例如单偶氮、双偶氮、三偶氮等偶氮颜料，金属酞菁、非金属酞菁等酞菁颜料，靛蓝、硫靛蓝等靛蓝颜料，二萘嵌苯酸酐、二萘嵌苯酰亚胺等二萘嵌苯颜料，蒽醌、苝醌等多环醌类颜料、squarilium类色素、吡喃鎓盐和硫代吡喃鎓盐、三苯甲烷色素，硒、硒-碲、非晶硅等无机物，喹吖啶酮颜料、奥鎓盐(azulenium)颜料、花青染料、呫吨色素、醌亚胺色素、苯乙烯色素、硫化镉、氧化锌等。
感光层为层合型感光层时，作为电荷发生层中使用的粘合树脂，例如可以举出聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、多芳基化合物树脂、丁缩醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚乙酸乙烯树脂、酚醛树脂、硅树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、醇酸树脂、环氧树脂、尿素树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物树脂等。这些树脂可以单独使用，也可2种或2种以上混合或形成共聚物后使用。
电荷发生层用涂布液中使用的溶剂，从使用的粘合树脂、电荷发生物质的溶解性和分散稳定性的角度来选择，作为有机溶剂可以举出乙醇、亚砜、酮、醚、酯、脂肪族卤代烃、芳香族化合物等。
电荷发生层可以通过将电荷发生物质与粘合树脂和溶剂共同分散得到的电荷发生层用涂布液经涂布、干燥形成。作为分散方法可以举出使用均质器、超声波、球磨机、砂磨机、粘土干式粉碎机、辊磨机等的方法。电荷发生物质和粘合树脂的比例优选在1∶0.3～1∶4的范围内。另外，电荷发生层的膜厚优选为5μm或5μm以下，特别优选为0.01～1μm。
另外，电荷发生层中可以根据需要添加各种敏化剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂等。
作为本发明的电摄影感光体中使用的电荷传递物质可以举出三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯化合物、1，2-二苯乙烯化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物、三芳基甲烷化合物等。
例如，如图1A、1B和1C中的电荷传递层2所示，非电摄影感光体表面层的电荷传递层中使用的粘合树脂可以举出例如丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚酯、聚碳酸酯树脂、多芳基化合物、聚砜、聚苯醚、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、不饱和树脂等。特别优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯树脂、多芳基化合物树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂。
电荷传递层可以通过将电荷传递物质和粘合树脂溶解于溶剂中得到的电荷传递层用涂布液经涂布、干燥形成。电荷传递物质和粘合树脂的比例优选在2∶1～1∶2(质量比)的范围内。作为溶剂可以使用丙酮、甲基乙基酮等酮，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯，甲苯、二甲苯等芳香族烃，氯苯、氯仿、四氯化碳等卤原子取代烃等。涂布电荷传递层用涂布液时，可以使用例如浸涂法、喷涂法、旋转涂布法等涂布方法。涂布后进行干燥时，干燥温度优选在10℃～200℃的范围内，特别优选在20℃～150℃的范围内。另外干燥时间优选在5分钟～5小时的范围内，特别优选在10分钟～2小时的范围内。干燥时可以采用吹风干燥，也可以采用静止干燥。
非电摄影感光体表面层的电荷传递层的膜厚优选为5～40μm，特别优选为7～30μm。
另外，也可以根据需要在电荷传递层中添加防氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂等。
如上所述，在感光层上(例如电荷传递层上)设置的电摄影感光体的表面层，或在电荷发生层上直接设置的电摄影感光体的表面层含有聚合多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物得到的聚合物。
电摄影感光体表面层中由多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物聚合得到的聚合物的含量，相对于表面层的总质量优选为10～80质量％，特别优选为30～60质量％。
本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物，通过实施加热处理，由羟甲基相互间的缩合反应形成醚键，或进一步进行缩合反应形成亚甲基键，或通过羟苯基中羟基邻位或对位的氢原子与羟甲基发生的缩合反应形成亚甲基键，通过在各种分子间发生这些缩合反应，可以得到交联密度高的三元固化膜。这些缩合反应不受空气中的水分、氧的阻碍，即使在添加电荷传递物质的体系中也能充分进行。
另外，本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物经加热处理的交联反应的优点是没有必要特别添加热固性树脂固化时通常使用的固化催化剂。由此可知，如果在电摄影感光体的表面层中使用多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物，则不会发生起因于残留固化催化剂的残留电位升高、表面电阻降低这样的问题。
另外，本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物，由于没有必要添加固化催化剂，与异氰酸酯和硅树脂不同，羟甲基对水分非常稳定，所以电摄影感光体的表面层用涂布液的稳定性也良好。
本发明中使用的多羟甲基双酚单体为优选具有2～3个通过单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基。但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基。)结合的苯环的多羟甲基双酚单体，特别优选具有下式(1)所示结构的多羟甲基双酚单体。
(式(1)中，X11表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基。但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基)。R11～R14分别独立地表示羟甲基、氢原子、卤原子、羟甲基以外的取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为3～6的环烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基。但R11～R14中至少有2个为羟甲基。)
本发明中使用的多羟甲基双酚低聚物优选具有双酚单体缩合结构的多羟甲基双酚低聚物，所述双酚单体具有2～3个通过单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基)结合的苯环，特别优选具有下式(2)结构的双酚单体通过亚甲基缩合形成的结构的多羟甲基双酚低聚物。
Figure A0314589600162
(式(2)中，X21表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基。)。R21～R24分别独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为3～6的环烷基、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基。)
另外，上式(1)中的X11或上式(2)中的X21如果为碳原子数为3或3以上的2价基团，则能提高多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物的溶解性，制成生产率更高的涂布液，所以优选。
另外，上式(1)中的X11或上式(2)中的X21如果为具有环状结构的碳原子数为5或5以上的2价基团，则在提高多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物的溶解性的同时，能够进一步提高含有多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物的聚合物的电摄影感光体的表面层的强度，因此是优选的。
另外，使电摄影感光体的表面层中含有电荷传递物质时，上式(1)中的X11或上式(2)中的X21如果为具有苯环的2价基团，则能够提高多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物与电荷传递物质的相溶性，还可以通过增加芳香族单元提高电子极化，由此进一步提高电摄影感光体表面层的电荷传递能力，因此是优选的。
另外，上式(1)中的X11或上式(2)中的X21如果为醚基、硫醚基、或二(三氟甲基)亚甲基，通过这些基团具有的杂原子，能够进一步提高含有多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物的聚合物的电摄影感光体的表面层强度，因此是优选的。
另外，本发明中使用的多羟甲基三苯酚单体优选具有下式(3)所示结构的多羟甲基三苯酚单体。
(式(3)中Q31～Q36分别独立地表示羟甲基、氢原子、卤原子、羟甲基以外的取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的链烯基、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基。但Q31～Q36至少有2个为羟甲基。Y31为下式(31)所示结构的3价基团、下式(32)所示结构的3价基团或下式(33)所示结构的3价基团。
Figure A0314589600181
(式(31)中X311～X313分别独立地表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基)。Q311～Q313分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。)
(式(32)中Q321表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。)
Figure A0314589600183
(式(33)中，X331表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基)。Q331表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。))
另外，本发明中使用的多羟甲基三苯酚低聚物优选具有三苯酚单体通过亚甲基缩合形成的结构的多羟甲基三苯酚低聚物，所述三苯酚单体具有下式(4)所示的结构。
(式(4)中Q41～Q46分别独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的链烯基、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基。Y41为下式(41)所示结构的3价基团、下式(42)所示结构的3价基团、或下式(43)所示结构的3价基团。
Figure A0314589600192
(式(41)中X411～X413分别独立地表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基)。Q411～Q413分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。)
Figure A0314589600193
(式(42)中Q421表示氢原子、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。)
Figure A0314589600201
(式(43)中X431表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基(R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基)。Q431表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。))
另外，上式(31)中的X311～X313中的至少1个、或上式(33)中的X331、或上式(41)中的X411～X413中的至少1个、或上式(43)中的X431如果为碳原子数为3或3以上的2价基团，则能够提高多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的溶解性，制成生产率更高的涂布液，是优选的。
另外，上式(31)中的X311～X313中至少1个、或上式(33)中的X331、或上式(41)中的X411～X413中至少1个、或上式(43)中的X431如果为醚基或硫醚基，因为这些基团含有的杂原子，能够进一步提高含有多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物的电摄影感光体的表面层的强度，因此是优选的。
另外，使电摄影感光体的表面层中含有电荷传递物质时，上式(3)中的Y31如果为具有上式(31)所示结构的3价基团、或上式(4)中的Y41如果为具有上式(41)所示结构的3价基团，则能够提高多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物与电荷传递物质的相溶性，还可以通过增加芳香族单元提高电子极化，由此进一步提高电摄影感光体表面层的电荷传递能力，因此是优选的。
下面集中给出通过缩合得到本发明中使用的多羟甲基双酚单体、和本发明中使用的多羟甲基双酚低聚物时使用的双酚单体(具有2～3个苯环的双酚单体)的具体例。
下式(B-1)～(B-55)中RB1～RB4分别独立地表示羟甲基或氢原子。
另外，对于多羟甲基双酚单体，RB1～RB4中有2～4个为羟甲基。在下式(B-1)～(B-55)中缺少RB1～RB4中的1个或1个以上的情况下，未缺少的基团中有2～4个为羟甲基。
另外，如上所述，对于通过缩合得到多羟甲基双酚低聚物时使用的双酚单体，RB1～RB4可以均为氢原子，也可以均为羟甲基，但具有这种双酚单体缩合形成结构的多羟甲基双酚低聚物必需具有2～4个羟甲基。
Figure A0314589600261
Figure A0314589600271
Figure A0314589600291
本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物，在例如特开平6-282067号公报、特开平6-312947号公报等中被公开。
以下给出通过缩合得到本发明中使用的多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物时使用的三苯酚单体(具有2～3个苯环的三苯酚单体)的具体例。
下式(T-1)～(T～25)中RT1～RT6分别独立地表示羟甲基或氢原子。
另外，对于多羟甲基三苯酚单体，RT1～RT6的2～6个为羟甲基。在下式(T-1)～(T-25)中缺少RT1～RT6中1个或1个以上的情况下，未缺少的基团中的2～6个为羟甲基。
另外，如上所述，对于通过缩合得到多羟甲基三苯酚低聚物时使用的三苯酚单体，RT1～RT6可以均为氢原子，也可以均为羟甲基，具有这种三苯酚单体缩合形成的结构的多羟甲基三苯酚低聚物必需具有2～6个羟甲基。
Figure A0314589600351
Figure A0314589600361
Figure A0314589600371
Figure A0314589600381
Figure A0314589600391
本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物，例如可以通过，以这些物质中具有的羟甲基全部换成氢原子的结构的双酚单体或三苯酚单体为起始原料，使其与醛在碱性条件下发生缩合反应来合成(以下称为羟甲基化反应)。在该缩合反应中，根据作为起始原料的双酚单体或三苯酚单体与醛的比例、反应体系内的碱性条件、反应温度、浓度等，可以调整与每1个双酚单体、双酚低聚物或三苯酚单体、三苯酚低聚物结合的羟甲基数。
如上所述，本发明中使用的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物中每1个的羟甲基必需为2个或2个以上，特别优选羟甲基为3个或3个以上。只有1个羟甲基的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物不能形成3元交联结构，无法得到充分的硬度。
另外，与多羟甲基双酚单体、多羟甲基三苯酚单体相比分子量高的多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚低聚物，由于容易成为漆状，能够显著提高成膜性，另外也易于提高交联密度，容易得到高强度的膜。
多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚低聚物的双酚单元、三苯酚单元(例如，具有上式(2)所示结构的双酚单体起源的单元，具有上式(4)所示结构的三苯酚单体起源的单元)数优选为2～5个。
作为合成具有由具有上式(2)所示结构的双酚单体或具有上式(3)所示结构的三苯酚单体通过亚甲基缩合形成的结构的双酚低聚物或三苯酚低聚物的方法(通过亚甲基将具有上式(2)所示结构的双酚单体或具有上式(4)所示结构的三苯酚单体低聚物化的方法：以下称为低聚物化方法)，可以举出例如在酸性条件下使具有上式(2)所示结构的双酚单体或具有上式(4)所示结构的三苯酚单体与醛缩合的方法。
另外，上述羟甲基化反应的过程中，可以使所有已羟甲基化部位的羟甲基与未羟甲基化部位的氢原子之间的缩合反应同时进行，即，使羟甲基化反应与低聚物化反应同时进行，合成具有由具有式(2)所示结构的双酚单体或具有式(4)所示结构的三苯酚单体通过亚甲基缩合形成的结构、且具有2个或2个以上羟甲基的双酚低聚物或三苯酚低聚物。
本发明的电摄影感光体的表面层中含有的上述多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物不具有电荷传递能。因此，为了使电荷移动、不滞留，有必要在电摄影感光体的表面层中含有电荷传递物质或导电性粒子。
首先，就电摄影感光体的表面层中含有的电荷传递物质进行说明。
电摄影感光体的表面层中电荷传递物质的含量相对于表面层的总质量优选为20～80质量％，特别优选为30～60质量％。另外，相对于表面层中含有的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物，优选为20～200质量％，特别优选为50～150质量％。
另外，考虑到电荷传递物质与多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的相溶性，此电荷传递物质优选为具有羟基的电荷传递物质，特别优选具有羟烷基、羟烷氧基或羟苯基的电荷传递物质。
电荷传递物质具有羟烷基或羟烷氧基时，由于能够提高电荷传递物质对溶剂的溶解性，所以在电摄影感光体的表面层中能够将电荷传递功能维持在高水平。这些羟烷基、羟烷氧基的烷基链的碳原子数，从合成电荷传递物质的操作性、溶解性方面考虑，优选为1～8个，特别优选为3～5个。
另外，电荷传递物质具有羟苯基时，多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合反应(缩合反应、交联反应)过程中，交联反应在此电荷传递物质与多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物之间发生，进一步提高了形成的电摄影感光体表面层的强度。
另外，作为本发明的电摄影感光体的表面层中含有的电荷传递物质优选具有三芳基胺结构的电荷传递物质(三芳基胺化合物)，特别优选具有三苯基胺结构的电荷传递物质(三苯基胺化合物)。
以下示出具有羟基的电荷传递物质的具体例。
Figure A0314589600431
Figure A0314589600451
Figure A0314589600461
Figure A0314589600471
Figure A0314589600491
Figure A0314589600501
Figure A0314589600531
Figure A0314589600551
接下来就电摄影感光体的表面层中含有的导电性粒子进行说明。
电摄影感光体表面层中导电性粒子的含量相对于表面层总质量优选为20～70质量％，特别优选为30～60质量％。另外，相对于表面层中含有的多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物优选为10～60质量％，特别优选为20～50质量％。
作为导电性粒子，可以举出金属粒子、金属氧化物粒子、导电性聚合物粒子、炭黑等。作为金属，可以举出铝、锌、铜、铬、镍、不锈钢、银等，还有将这些金属蒸镀到塑料粒子表面得到的物质。作为金属氧化物，可以举出氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂钽的氧化锡、掺杂钨的氧化锡、掺杂锑的氧化锡、氧化锆等。作为导电性聚合物可以举出聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯等。
这些导电性粒子中，特别优选氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂钽的氧化锡、掺杂钨的氧化锡、掺杂锑的氧化锡。
这些导电性粒子可以单独使用，也可以2种或2种以上组合使用。2种或2种以上组合使用时，可以简单地混合使用，也可以以固溶体或熔合状态使用。
另外，本发明中使用的导电性粒子的平均粒径，从防止光散射考虑，优选为0.3μm或0.3μm以下，特别优选为0.1μm或0.1μm以下。另外，从透明度方面考虑优选金属氧化物。
如果电摄影感光体的表面层本身不具有某种程度的导电性，则无法得到满足电摄影特性的电摄影感光体，所以为了得到下述电阻值，必需含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种。
本发明中，电摄影感光体的表面层的体积电阻率优选1010～1015Ω·cm，特别优选1011～1014Ω·cm。体积电阻率不足1010Ω·cm时，难以保持电荷，发生图像流失。另一方面，体积电阻率如果超过1015Ω·cm时，电荷难以移动，有时会发生浓度淡和负重影的现象。
体积电阻率可如下测定。
首先在电极间距D＝180(μm)、长度L＝5.9(cm)的梳型铂电极上，设置与厚度T＝3(μm)的电摄影感光体表面层相当的层。接下来，通过pA计(微微安培计)测定在梳型电极间施加直流电压V＝100(V)时的电流值I(A)，由下式得到体积电阻率ρv(Ω·cm)。
ρv＝(V/I)×(T×L/D)
导电性粒子优选经表面处理后使用。作为表面处理时可以使用的表面处理剂可以举出硅烷偶合剂、硅油、硅氧烷化合物、表面活性剂等。从导电性粒子的分散性、分散稳定性方面考虑，使用含氟原子的表面处理剂特别有效。
以下给出含有氟原子的硅烷偶合剂的具体例。
Figure A0314589600571
以下给出含有氟原子的硅油的具体例。
以下给出含有氟原子的表面活性剂的具体例。
Figure A0314589600591
特别优选使用掺杂化的氧化锡粒子作为导电性粒子，其表面处理方法如下所示。
首先，在适当的溶剂中对氧化锡粒子和表面处理剂进行混合、分散，使表面处理剂附着在氧化锡粒子表面。作为分散方法可以使用球磨机、砂磨机等分散装置。接下来，从分散液中除去溶剂，使表面处理剂固着在氧化锡粒子表面即可。根据需要，之后也可以进行加热处理。为了促进反应进行也可以在处理液中添加催化剂。然后，根据需要可以对表面处理后的氧化锡粒子实施进一步的粉碎处理。表面处理剂的比例，虽然因氧化锡粒子的粒径而异，但相对于氧化锡总质量优选为1～65质量％，特别优选为5～50质量％。
本发明的电摄影感光体的表面层中也可以添加聚四氟乙烯树脂粒子等含有氟原子的树脂粒子和硅树脂粒子等树脂粒子。
作为制备本发明电摄影感光体表面层的涂布液的溶剂，优选能够充分溶解多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物、电荷传递物质，且对与表面层的涂布液相接触的下层(电荷传递层、电荷发生层等)无不良影响的溶剂。
因此，作为制备表面层用涂布液的溶剂优选甲醇、乙醇、2-丙醇等醇，丙酮、环己酮、甲基乙基酮等酮，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯，四氢呋喃、二氧六环等醚，甲苯、二甲苯等芳香族烃，氯苯、二氯甲烷等卤原子取代烃等。其中更优选甲醇、乙醇、2-丙醇等醇。另外也可以将多种溶剂混合使用。
一般的电荷传递物质，由于不溶或难溶于醇类溶剂，所以使用醇类溶剂难以使多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物与电荷传递物质均匀溶解，因此作为电荷传递物质，如果使用上述的具有羟基的电荷传递物质，由于其在醇类溶剂中可溶，即使使用对电荷传递层等下层影响小的醇类溶剂，也能容易地使多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物与电荷传递物质均匀溶解。
涂布本发明的电摄影感光体的表面层用涂布液时可以使用浸涂法、喷涂法、旋转涂布法、辊涂法、Mayer棒涂布法、刮板涂布法等涂布方法。
本发明中，通过实施加热处理，能够进行多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的固化反应。这种加热处理也可以与表面层涂布后的表面层用涂布液溶剂的干燥工序同时进行。
由加热处理进行固化反应的条件，可以根据所希望的表面层硬度、表面层膜厚、聚合物反应性、感光层本身的热老化等因素进行适宜的调整，加热温度优选为100～180℃，特别优选为120～165℃。加热时间优选为10～120分钟，特别优选为20～90分钟，进一步优选为30～70分钟。另外，对于加热温度也可以设置为阶段性升温/降温工序。
为了防止带电时发生的臭氧、氮氧化物等的活性物质的附着导致的表面层劣化等，也可以在本发明的电摄影感光体的表面层中添加防氧化剂之类的添加剂。
本发明的电摄影感光体表面层的膜厚依赖于电摄影感光体的层结构，但如果太薄会损害电摄影感光体的耐久性，如果太厚则残留电位会升高，所以有必要设置为适当的厚度。具体来说就是，在感光层(在图1A、1B和1C中为电荷传递层2)上另外设置含有多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物和电荷传递物质的层1时，表面层的膜厚优选为0.1μm～10μm，特别优选为0.5μm～7μm。另一方面，如图1D所示，在电荷发生层3上设置含有多羟甲基双酚单体、多羟甲基双酚低聚物、多羟甲基三苯酚单体、多羟甲基三苯酚低聚物的聚合物和电荷传递物质的层1时，表面层的膜厚优选为3μm～40μm，特别优选为8μm～20μm。
图2表示装备了具有本发明电摄影感光体的成像处理盒的电摄影装置的简要构成。
图2中，11为鼓状的本发明电摄影感光体，以轴12为中心沿箭头所示方向以规定的圆周速度被旋转驱动。电摄影感光体11在旋转过程中，通过带电装置(一次带电装置)13，使其圆周表面接受正或负的规定电位的均匀带电，然后接受由狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(未示出)输出的曝光光线(图像曝光光线)14的照射。这样在电摄影感光体11的圆周表面就依次形成与目标图像信息相对应的静电潜像。
形成的静电潜像然后经显影装置15进行调色剂显像，由图中未示出的供纸部向电摄影感光体11和转印装置16之间，与电摄影感光体11的旋转同步取出并传送纸等转印材料17，在该转印材料17上通过转印装置16依次转印形成并载带于电摄影感光体11的圆周表面上的调色剂像。
转印了调色剂像的转印材料17被从电摄影感光体的圆周表面分离，导入定影装置18，通过图像定影，作为图像形成物(打印件、复印件)被输出到装置之外。
图像转印后的电摄影感光体11的圆周表面通过清洁装置19除去转印残留调色剂，使表面清洁化，再通过前曝光装置(图中未示出)的前曝光光20进行消电处理，然后重复用于图像形成。带电装置13为使用带电辊等的接触带电装置时，没有必要必须进行前曝光。
本发明中，所述的电摄影感光体11、带电装置13、显影装置15和清洁装置19等构成要素中，将多个装置收纳入容器中结合成为一体，构成成像处理盒，也可以组成相对于复印机或激光打印机等电摄影装置的本体可以自由拆装的成像处理盒。例如，带电装置13、显影装置15和清洁装置19中的至少1个，与电摄影感光体11共同支撑为一体，制成盒，使用装置本体的导轨等的导向装置22，可以得到在装置本体上能自由拆装的成像处理盒21。
另外，曝光光线14是，在电摄影装置为复印机或打印机的情况时，通过原稿的发射光、透射光或传感器读取原稿，形成信号，通过按照该信号进行的激光束扫描、LED阵列的驱动、及液晶光栅阵列的驱动等照射的光线。
本发明的电摄影感光体不仅用于复印机、激光打印机，也能够广泛适用于CRT打印机、LED打印机、FAX、液晶打印机、激光排版等电摄影应用领域。
下面通过列举具体的实施例详细说明本发明。但是本发明并不限于此。实施例中的“份”是“质量份”的意思。
(实施例1)
以长260.5mm、直径30mm的铝制圆筒(JIS A3003铝合金)作为支承体，在其上用浸涂法涂布聚酰胺树脂(商品名：AMIRAN CM8000，TORAY(株)制)的5质量％甲醇溶液，形成膜厚0.5μm的中间层。
然后将作为电荷发生物质的羟基化镓酞菁3份(所述羟基钾酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为28.1°处具有最强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LECBX-1，积水化学(株)制)2份添加到环己酮100份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散1小时，分散液中加入甲基乙基酮100份，稀释，调制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，90℃下干燥10分钟，形成膜厚0.17μm的电荷发生层。
接下来，将具有下式所示结构的电荷传递物质7.5份、
Figure A0314589600631
和双酚Z型聚碳酸酯(商品名：Z-200，三菱Gas化学(株)制)10份溶解于一氯苯60份/二氯甲烷20份的混合溶剂中。将此溶液浸涂于上述电荷发生层上，110℃下热风干燥1小时，形成膜厚19μm的电荷传递层。
然后将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)10份，和具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质7份溶解于乙醇40份(溶剂)中，制成表面层用涂布液，浸涂于上述电荷传递层上，155℃下热风干燥1小时，设置膜厚3μm的层(表面层)。使用干涉膜厚计(大塚电子(株)制)进行膜厚测定。表面层用涂布液的稳定性良好，即使在温度23℃/湿度50％RH的环境中使涂布液循环24小时，也没有发现液性有大的变化。
装配如图2所示结构的激光打印机(商品名：LBP-NX：Canon(株)制，采用使用带电辊的接触带电装置，作为施加电压使用在直流电压上重叠交流电压得到的电压)的改装机，进行电摄影特性的评价。使暗部电位为-700V那样进行带电设定，将其用波长780nm的激光照射，测定使-700V的电位降到-200V的必需光量，将其作为灵敏度。将照射20μJ/cm2的光量时的电位作为残留电位Vr，进行测定。使用同样的激光打印机，进行10000张的耐久试验，测定磨损量。
(实施例2)
实施例1中，如下设置电荷发生层，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将作为电荷发生物质的羟基钛酞菁4份(所述羟基钛酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为9.5°和27.1°处具有强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，积水化学(株)制)2份添加到环己酮100份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散4.5小时，然后加入乙酸乙酯130份稀释，调制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，90℃下干燥10分钟，形成膜厚0.18μm的电荷发生层。
(实施例3)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-5)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例4)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-14)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例5)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-26)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例6)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-28)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例7)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-34)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例8)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-35)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例9)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-50)所示结构的双酚单体(RB2、RB3均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例10)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B～53)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例11)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-55)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例12～20)
实施例4中，将具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质分别顺序替换为具有上式(C-4)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-14)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-17)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-30)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-31)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-35)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-38)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-48)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-55)所示结构的电荷传递物质，除此之外与实施例5同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例21)
实施例1中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为下述的双酚低聚物，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)与甲醛在碱性条件下反应得到的双酚低聚物，具有通过亚甲基缩合形成的结构、且具有2个或2个以上(平均为6个)羟甲基的双酚低聚物。成漆状。
(实施例22～25)
实施例21中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)分别顺序替换为具有上式(B-14)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)、具有上式(B-26)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)、具有上式(B-28)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)、具有上式(B-34)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)，除此之外与实施例21同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例26)
实施例4中，将表面层的膜厚改为1μm，除此之外与实施例4同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例27)
实施例4中，将表面层的膜厚改为6μm，除此之外与实施例4同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例28)
实施例21中，按下述条件设置表面层，除此之外与实施例21同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，实施例21中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)替换为具有上式(B-51)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)，具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质替换为具有下式所示结构的电荷传递物质，作为溶剂的乙醇替换为甲基乙基酮。
(实施例29)
与实施例1同样在支承体上设置中间层和电荷发生层。
然后，将具有上式(B-26)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)10份和具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质7份溶解于甲基乙基酮40份(溶剂)中，制成表面层(电荷传递层)用涂布液，浸涂于上述电荷发生层上，155℃下热风干燥1小时，设置膜厚17μm的表面层(电荷传递层)。
(比较例1)
实施例1中，不设置表面层，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例2)
实施例8中，将具有上式(B-35)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-50)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为氢原子)，除此之外与实施例8同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例3)
实施例1中，如下设置表面层，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将具有下式所示结构的缩二脲的改性体溶液(固体成分67质量％)5份，
Figure A0314589600681
和具有上式(C-50)所示结构的电荷传递物质溶解于甲基乙基酮50份中，制成表面层用涂布液，用喷涂法涂布于上述电荷传递层上，常温下干燥5分钟，155℃下加热干燥60分钟，形成膜厚3μm的表面层。将表面层用涂布液的混合比(具有上式(C-50)所示结构的电荷传递物质的羟基的总摩尔数)∶(下式的异氰酸酯基的总摩尔数)调整为47∶53。
(比较例4)
实施例27中，表面层中不合有具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质，除此之外与实施例27同样制成电摄影感光体，进行评价。
实施例1～29、比较例1～4的评价结构如表1所示。
                                         表1
    灵敏度(μJ/cm2)  残留电位(-V)    磨损量(μm) 图像评价    涂布液
实施例     1     0.42     60     0.30   良好     稳定
    2     0.48     98     0.30   良好     稳定
    3     0.36     44     0.32   良好     稳定
    4     0.32     30     0.33   良好     稳定
    5     0.34     35     0.31   良好     稳定
    6     0.34     36     0.30   良好     稳定
    7     0.41     39     0.30   良好     稳定
    8     0.41     39     0.30   良好     稳定
    9     0.40     48     0.51   良好     稳定
    10     0.59     55     0.29   良好     稳定
    11     0.64     88     0.31   良好     稳定
    12     0.30     30     0.43   良好     稳定
    13     0.34     37     0.30   良好     稳定
    14     0.30     31     0.46   良好     稳定
    15     0.31     31     0.40   良好     稳定
    16     0.29     29     0.35   良好     稳定
    17     0.37     36     0.29   良好     稳定
    18     0.35     30     0.30   良好     稳定
    19     0.36     38     0.33   良好     稳定
    20     0.31     32     0.24   良好     稳定
    21     0.39     65     0.44   良好     稳定
    22     0.29     34     0.35   良好     稳定
    23     0.29     33     0.32   良好     稳定
    24     0.30     32     0.32   良好     稳定
    25     0.29     29     0.22   良好     稳定
    26     0.27     27     0.32   良好     稳定
    27     0.40     43     0.30   良好     稳定
    28     0.41     48     0.55   良好     若干白化
    29     0.55     82     0.36   良好     稳定
比例例     1     0.25     15     10.2   灰雾     -
    2     0.29     23     12.1   模糊·灰雾     稳定
    3     0.51     69     3.01   模糊     凝胶化
    4     无法测定     350     0.22   浓度淡     稳定
表1中给出了各实施例、各比较例的灵敏度和残留电位的测定值、进行10000张耐久试验后的表面层磨损量、耐久试验后的打印图像的画质和表面层用涂布液的稳定性。
(实施例30)
以长260.5mm、直径30mm的铝制圆筒(JIS A3003铝合金)作为支承体，在其上用浸涂法涂布聚酰胺树脂(商品名：AMIRAN CM8000，TORAY(株)制)的5质量％甲醇溶液，形成膜厚0.5μm的中间层。
然后将作为电荷发生物质的羟基化镓酞菁3份(所述羟基化镓酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为28.1°处具有最强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，积水化学(株)制)2份添加到环己酮100份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散1小时，其中加入甲基乙基酮100份，稀释，调制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，90℃下干燥10分钟，形成膜厚0.16μm的电荷发生层。
接下来，将具有下式所示结构的电荷传递物质7.5份、
和双酚Z型聚碳酸酯(商品名：Z-200，三菱Gas化学(株)制)10份溶解于一氯苯60份/二氯甲烷20份的混合溶剂中。将此溶液浸涂于上述电荷发生层上，110℃下热风干燥1小时，形成膜厚20μm的电荷传递层。
然后将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)10份，和具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质7份溶解于乙醇40份(溶剂)中，制成表面层用涂布液，浸涂于上述电荷传递层上，155℃下热风干燥1小时，设置膜厚3μm的层(表面层)。使用干涉膜厚计(大塚电子(株)制)进行膜厚测定。表面层用涂布液的稳定性良好，即使在温度23℃/湿度50％RH的环境中使涂布液循环24小时，也没有发现液性有大的变化。
装配如图2所示结构的激光打印机(商品名：LBP-NX：Canon(株)制，采用使用带电辊的接触带电方式，作为施加电压使用在直流电压上重叠交流电压得到的电压)的改装机，进行电摄影特性的评价。使暗部电位为-700V那样进行带电设定，将其用波长780nm的激光照射，测定使-700V的电位降到-200V的必需光量，将其作为灵敏度。将照射20μJ/cm2的光量时的电位作为残留电位Vr进行测定。使用同样的激光打印机，进行10000张的耐久试验，测定磨损量。
(实施例31)
实施例30中，如下设置电荷发生层，除此之外与实施例1同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将作为电荷发生物质的羟基钛酞菁4份(所述羟基钛酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为9.5°和27.1°处具有强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LEC BX-1，积水化学(株)制)2份添加到环己酮110份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散4.5小时，然后向其中加入乙酸乙酯130份稀释，调制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，90℃下干燥10分钟，形成膜厚0.18μm的电荷发生层。
(实施例32)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-11)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例33)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-12)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例34)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-13)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例35)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-16)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例36)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-17)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例37)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-18)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例38)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-19)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例39)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-25)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例40)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-23)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例41～49)
实施例35中，将具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质分别顺序替换为具有上式(C-4)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-14)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-17)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-30)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-31)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-35)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-38)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-48)所示结构的电荷传递物质、具有上式(C-55)所示结构的电荷传递物质，除此之外与实施例35同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例50)
实施例30中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)替换为下述的三苯酚低聚物，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，是具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为氢原子)与甲醛在碱性条件下反应得到的双酚低聚物，是具有通过亚甲基缩合形成的结构、具有2个或2个以上(平均为8个)的羟甲基的三苯酚低聚物。成漆状。
(实施例51～54)
实施例50中，将具有上式(T-2)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为氢原子)分别顺序替换为具有上式(T-11)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为氢原子)、具有上式(T-13)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为氢原子)、具有上式(T-16)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为氢原子)、具有上式(T-19)所示结构的三苯酚单体(RT1、RT4、RT6均为氢原子)，除此之外与实施例50同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例55)
实施例35中，将表面层的膜厚改为1μm，除此之外与实施例35同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例56)
实施例35中，将表面层的膜厚改为6μm，除此之外与实施例35同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例57)
实施例54中，按如下方法设置表面层，除此之外与实施例54同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，在实施例54中，将具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质替换为具有下式所示结构的电荷传递物质，作为溶剂的乙醇替换为甲基乙基酮。
(实施例58)
以长260.5mm、直径30mm的铝制圆筒(JIS A3003铝合金)作为支承体，在其上用浸涂法涂布聚酰胺树脂(商品名：AMIRAN CM8000，TORAY(株)制)的5质量％甲醇溶液，形成膜厚0.5μm的中间层。
然后将作为电荷发生物质的羟基化镓酞菁3份(所述羟基化镓酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为28.1°处具有最强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LECBX-1，积水化学(株)制)2份添加到环己酮100份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散1小时，加入甲基乙基酮100份稀释，制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，90℃下干燥10分钟，形成膜厚0.17μm的电荷发生层。
接下来，将具有上式(T-16)所示结构的三苯酚单体(RT1～RT6均为羟甲基)10份和具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质7份溶解于甲基乙基酮40份(溶剂)中，制成表面层(电荷传递层)用涂布液，浸涂于上述电荷发生层上，155℃下加热干燥1小时，形成膜厚17μm的表面层(电荷传递层)。
(比较例5)
实施例30中，不设置表面层，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例6)
实施例37中，将具有上式(T-19)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为羟甲基)替换为具有上式(T-19)所示结构的三苯酚单体(RT2、RT4、RT6均为氢原子)，除此之外与实施例37同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例7)
实施例30中，如下设置表面层，除此之外与实施例30同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将具有下式所示结构的缩二脲的改性体溶液(固体成分67质量％)5份，
和具有上式(C-50)所示结构的电荷传递物质溶解于甲基乙基酮50份中，制成表面层用涂布液，用喷涂法涂布于上述电荷传递层上，常温下干燥5分钟，155℃下干燥60分钟，形成膜厚3μm的表面层。将表面层用涂布液的混合比(具有上式(C-50)所示结构的电荷传递物质的羟基的总摩尔数)∶(下式的异氰酸酯基的总摩尔数)调整为45∶55。
(比较例8)
实施例56中，表面层中不含有具有上式(C-12)所示结构的电荷传递物质，除此之外与实施例56同样制成电摄影感光体，进行评价。
实施例30～58、比较例5～8的评价结果如表2所示。
                                            表2
    灵敏度(μJ/cm2)  残留电位(-V)   磨损量(μm) 图像评价   涂布液
实施例     30      0.41     61     0.81   良好     稳定
    31      0.45     95     0.81   良好     稳定
    32      0.35     40     0 35   良好     稳定
    33      0.32     35     0.46   良好     稳定
    34      0.36     40     0.30   良好     稳定
    35      0.35     38     0.32   良好     稳定
    36      0.30     32     0.41   良好     稳定
    37      0.32     35     0.45   良好     稳定
    38      0.38     40     0.33   良好     稳定
    39      0.45     90     0.34   良好     稳定
    40      0.41     70     0.35   良好     稳定
    41      0.30     31     0.47   良好     稳定
    42      0.34     37     0.40   良好     稳定
    43      0.31     32     0.46   良好     稳定
    44      0.29     29     0.39   良好     稳定
    45      0.28     28     0.39   良好     稳定
    46      0.38     35     0.28   良好     稳定
    47      0.36     34     0.27   良好     稳定
    48      0.38     36     0.31   良好     稳定
    49      0.31     32     0.26   良好     稳定
    50      0.40     66     0.80   良好     稳定
    51      0.30     35     0.32   良好     稳定
    52      0.30     34     0.29   良好     稳定
    53      0.31     32     0.29   良好     稳定
    54      0.28     30     0.66   良好     稳定
    55      0.26     28     0.46   良好     稳定
    56      0.39     44     0.44   良好     稳定
    57      0.41     48     0.71   良好     若干白化
    58      0.52     85     0.48   良好     稳定
比例例     5      0.25     15     10.2   灰雾     -
    6      0.29     23     12.1   模糊·灰雾     稳定
    7      0.51     69     3.01   模糊     凝胶化
    8      无法测定     340     0.30   浓度淡     稳定
表2中给出了各实施例、各比较例的灵敏度和残留电位的测定值、进行10000张耐久试验后的表面层磨损量、耐久试验后的打印图像的画质和表面层用涂布液的稳定性。
(实施例59)
以长260.5mm、直径30mm的铝制圆筒(JIS A3003铝合金)作为支承体，在其上用浸涂法涂布聚酰胺树脂(商品名：AMIRAN CM8000，TORAY(株)制)的5质量％甲醇溶液，形成膜厚0.5μm的中间层。
然后将作为电荷发生物质的羟基钛酞菁13份(所述羟基钛酞菁具有的结晶型在CuKα特性X射线衍射的布拉格角2θ±0.2°为9.0°、14.2°、23.9°和27.1°处具有强峰)和聚乙烯丁缩醛树脂(商品名：S-LECBX-1，积水化学(株)制)10份添加到环己酮250份中，用使用直径1mm玻璃珠的砂磨机分散1小时，加入乙酸乙酯50份稀释，制成电荷发生层用涂布液，浸涂于所述中间层上，80℃下干燥10分钟，形成膜厚0.25μm的电荷发生层。
接下来，将具有下式所示结构的电荷传递物质10份、
和双酚Z型聚碳酸酯(商品名：Z-200，三菱Gas化学(株)制)10份溶解于一氯苯40份/二氯甲烷20份的混合溶剂中。将此溶液浸涂于上述电荷发生层上，100℃下热风干燥80分钟，形成膜厚20μm的电荷传递层。
然后将用甲羟基硅氧烷化合物(KF-99，信越化学(株)制)进行了表面处理(处理量为8％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)50份和乙醇150份，用砂磨机分散66小时，接下来使具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)23份溶解，制成表面层用涂布液，浸涂于上述电荷传递层上，145℃下热风干燥1小时，设置膜厚3μm的层(表面层)。使用干涉膜厚计(大塚电子(株)制)进行膜厚测定。
(实施例60)
实施例59中，如下制成表面层用涂布液，除此之外与实施例59同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将用(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷(信越化学(株)制)进行了表面处理(处理量为7％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)20份、用甲羟基硅氧烷化合物(KF-99，信越化学(株)制)进行了表面处理(处理量为8％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)30份和乙醇150份，用砂磨机分散66小时，然后加入聚四氟乙烯粒子(平均粒径0.18μm)20份，进行分散。接下来使具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)24份溶解，制成表面层用涂布液。
(实施例61～91)
实施例60中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为表3所示的多羟甲基双酚单体和多羟甲基三苯酚单体，除此之外与实施例60同样制成电摄影感光体，进行评价。
                                          表3
         使用的单体  RB1～RB4(双酚)/RT1～RT6(三苯酚)
   混合比
实施例     59     B-3     均为羟甲基
    60     B-3     均为羟甲基
    61     B-58     RB5、RB6以外为羟甲基
    62     B-26     均为羟甲基
    63     B-54     均为羟甲基
    64     B-56     均为羟甲基
    65     B-55     均为羟甲基
    66     B-14     均为羟甲基
    67     B-31     均为羟甲基
    68     B-19     均为羟甲基
    69     B17     均为羟甲基
    70     B-28     均为羟甲基
    71     B-30     均为羟甲基
    72     B27     均为羟甲基
    73     B-3/B-31     5∶5     均为羟甲基
    74     B-6/B-3     3∶7     均为羟甲基
    75     B-5     均为羟甲基
    76     B-3     RB2、RB4以外为羟甲基
    77     B-50     均为羟甲基
    78     B-28     RB2、RB4以外为羟甲基
    79     B-26     RB2、RB4以外为羟甲基
    80     B-54     RB2、RB4以外为羟甲基
    81     B-5     RB2、RB4以外为羟甲基
    82     B-6/B-3     3∶7     RB2、RB4以外为羟甲基
    83     B-28/B-26     5∶5     RB2、RB4以外为羟甲基
    84     B-58     均为羟甲基
    85     B～58     RB2、RB4、RB6以外为羟甲基
    86     B-76     均为羟甲基
    87     B-72     均为羟甲基
    88     B-57     RB2、RB4、RB6以外为羟甲基
    89     B-77     均为羟甲基
    90     B-67     均为羟甲基
    91     B-65     RB2、RB4、RB6以外为羟甲基
(比较例9)
实施例59中，不设置表面层，除此之外与实施例59同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例10)
实施例59中，不使表面层含有用甲羟基硅氧烷化合物(KF-99，信越化学(株)制)进行了表面处理(处理量为8％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)，除此之外与实施例59同样制成电摄影感光体，进行评价。
(实施例11)
实施例60中，将具有上式(B-3)所示结构的双酚单体(RB1～RB4均为羟甲基)替换为具有上式(B-51)所示结构的双酚单体(RB2、RB3均为氢原子)，除此之外与实施例60同样制成电摄影感光体，进行评价。
(比较例12)
实施例60中，如下设置表面层，除此之外与实施例60同样制成电摄影感光体，进行评价。
即，将用(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷(信越化学(株)制)进行了表面处理(处理率为7％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)20份、用甲羟基硅氧烷化合物(KF-99，信越化学(株)制)进行了表面处理(处理量为8％)的含锑氧化锡粒子(商品名：T-1，三菱Material(株)制)30份和乙醇150份，用砂磨机分散66小时，然后加入聚四氟乙烯粒子(平均粒径0.18μm)20份，进行分散。接下来加入具有下式所示结构的丙烯酸树脂22份，
和作为光聚合引发剂的2-甲基硫代氧杂蒽(methylthioxanthone)5份制成表面层用涂布液，浸涂于上述电荷传递层上，在高压水银灯800mV/cm2的光强度下，进行60秒光固化后，120℃下热风干燥2小时，设置膜厚3μm的层(表面层)。
(体积电阻率的测定)
在聚对苯二甲酸乙二醇酯的片材上，通过金蒸镀形成间隔180μm的梳型电极，其上涂布实施例59～91和比较例8～10中使用的表面层用涂布液，在145℃下实施1小时的加热处理，形成膜厚3μm的膜，作为样品。将样品装在横河HP(株)制PA计4140B上，施加100V电压，进行体积电阻率测定。测定条件为，温度/湿度：23℃/50％RH、23℃/5％RH、30℃/80％RH这样3个条件。
体积电阻率测定结果如表4所示。
                         表4
           体积电阻率(×1012Ω·cm)
 23℃/50％RH  23℃/5％RH  30℃/80％RH
实施例     59     3.50     3.60     1.54
    60     4.50     4.51     1.21
    61     3.60     3.77     1.63
    62     4.22     4.62     1.63
    63     3.50     3.60     1.51
    64     4.50     4.51     1.12
    65     3.60     3.77     1.63
    66     4.22     4.62     1.63
    67     3.60     3.80     1.36
    68     4.51     4.69     1.47
    69     3.77     4.22     1.65
    70     4.62     4.89     1.89
    71     3.50     3.60     1.54
    72     4.50     4.51     1.12
    73     3.60     3.77     1.63
    74     4.22     4.62     1.63
    75     3.50     3.60     1.54
    76     4.50     4.51     1.12
    77     4.50     4.51     1.12
    78     3.60     3.77     1.63
    79     4.22     4.62     1.63
    80     3.60     3.80     1.36
    81     4.51     4.69     1.47
    82     3.50     3.60     1.54
    83     4.50     4.51     1.12
    84     3.60     3.77     1.63
    85     4.22     4.62     1.63
    86     3.50     3.60     1.54
    87     4.50     4.51     1.12
    88     3.60     3.77     1.63
    89     3.60     3.77     1.63
    90     4.22     4.62     1.63
    91     4.50     4.51     1.12
比较例     9                                         -
    10     480以上     480以上     480以上
    11     4.80     4.90     1.90
    12     5.02     11.0     0.0101
(3000张耐久试验)
然后，装配如图2所示结构的激光打印机(商品名：LBP-NX：Canon(株)制，采用使用带电辊的接触带电方式，作为施加电压使用在直流电压上重叠交流电压得到的电压)的改装机，在气温23℃，湿度50％RH的环境下，对实施例59～91和比较例8～10中制成的电摄影感光体进行3000张耐久试验。
耐久试验的评价项目为：3000张耐久试验对电摄影感光体表面的磨损量的测定；耐久试验后的各电摄影感光体在气温30℃，湿度80％RH的环境中放置24小时后，再确认由上述激光打印机输出图像的品质；上述激光打印机在耐久试验前的残留电位的测定。残留电位的测定在气温23℃、湿度50％RH的环境中进行，由GEN-TECH(株)制的转筒试验机，使电摄影感光体表面带电为-700V，以强曝光后0.2秒后的表面电位作为残留电位。
3000张耐久试验的结果如表5所示。
                          表5
  磨损量(μm)   图像评价 残留电位(-V)
实施例     59     0.25     良好     35
    60     0.11     良好     40
    61     0.15     良好     38
    62     0.12     良好     42
    63     0.17     良好     45
    64     0.22     良好     41
    65     0.17     良好     43
    66     0.12     良好     44
    67     0.15     良好     40
    68     0.20     良好     40
    69     0.17     良好     42
    70     0.18     良好     38
    71     0.11     良好     39
    72     0.17     良好     45
    73     0.22     良好     41
    74     0.17     良好     43
    75     0.12     良好     44
    76     0.15     良好     40
    77     0.20     良好     40
    78     0.11     良好     40
    79     0.15     良好     38
    80     0.12     良好     42
    81     0.17     良好     45
    82     0.22     良好     41
    83     0.17     良好     43
    84     0.12     良好     44
    85     0.15     良好     40
    86     0.20     良好     40
    87     0.17     良好     42
    88     0.18     良好     38
    89     0.11     良好     39
    90     0.17     良好     45
    91     0.22     良好     41
比较例     9     3.16     良好     20
    10     0.15     浓度淡     251
    11     4.21     良好     42
    12     0.31     图像模糊     35
如表4和表5所示，对于本发明的实施例，电摄影感光体的表面层电阻(体积电阻率)的环境稳定性好，残留电位的升高即使在最严酷的低湿环境下，也不出现残留电位降低，进而在高湿度下也不发生图像模糊、流失，能够保持强韧的表面层膜强度，耐久试验后的磨损量也少，能够得到高稳定、高耐久性的高品质图像。
根据本发明，能够提供这样一种电摄影感光体，所述电摄影感光体不添加固化催化剂，耐磨损性好，具有不发生划伤的恰到好处的硬度，且具有不使电摄影感光体本来具有的电荷传递性降低的固化型表面层。
根据本发明能够提供一种具有能以高生产率进行涂布的表面层的电摄影感光体。
根据本发明能够提供一种具有上述电摄影感光体的成像处理盒和电摄影装置。

Claims (23)

1、一种电摄影感光体，是支承体上具有感光层的电摄影感光体，其特征在于，所述电摄影感光体的表面层含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合由下组中选出的至少1种物质得到的聚合物：具有2～3个苯环和2～4个羟甲基的多羟甲基双酚单体，具有由具有2～3个苯环的双酚单体缩合形成的结构、且具有2～4个羟甲基的多羟甲基双酚低聚物，具有3～4个苯环和2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚单体，和具有由具有3～4个苯环的三苯酚单体缩合形成的结构、且具有2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚低聚物。
2、如权利要求1所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基双酚单体是具有2～3个通过单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基结合的苯环的多羟甲基双酚单体，所述R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基。
3、如权利要求2所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基双酚单体是具有下式(1)所示结构的多羟甲基双酚单体。
Figure A0314589600021
式(1)中，X11表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基；R11～R14分别独立地表示羟甲基、氢原子、卤原子、羟甲基以外的取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为3～6的环烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基，但R11～R14中至少有2个为羟甲基。
4、如权利要求3所述的电摄影感光体，其中所述式(1)中的X11为碳原子数为3或3以上的2价基团。
5、如权利要求4所述的电摄影感光体，其中所述式(1)中的X11为具有环状结构的碳原子数为5或5以上的2价基团。
6、如权利要求3所述的电摄影感光体，其中所述式(1)中的X11为具有苯环的2价基团。
7、如权利要求3所述的电摄影感光体，其中所述式(1)中的X11为醚基、硫醚基、或二(三氟甲基)亚甲基。
8、如权利要求1所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基双酚低聚物是具有由双酚单体缩合形成的结构的多羟甲基双酚低聚物，所述双酚单体具有2～3个通过单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基结合的苯环，所述R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基。
9、如权利要求8所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基双酚低聚物是具有双酚单体通过亚甲基缩合形成的结构的多羟甲基双酚低聚物，所述双酚单体具有下式(2)所示结构，
式(2)中，X21表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的苯基，或表示R01与R02结合形成的取代或未取代的碳原子数为3～6的环亚烷基，但R01和R02二者不同时为取代或未取代的苯基；R21～R24分别独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为3～6的环烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基。
10、如权利要求9所述的电摄影感光体，其中所述式(2)中的X21为碳原子数为3或3以上的2价基团。
11、如权利要求10所述的电摄影感光体，其中所述式(2)中的X21为具有环状结构的碳原子数为5或5以上的2价基团。
12、如权利要求9所述的电摄影感光体，其中所述式(2)中的X21为具有苯环的2价基团。
13、如权利要求9所述的电摄影感光体，其中所述式(2)中的X21为醚基、硫醚基、二(三氟甲基)亚甲基。
14、如权利要求1所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基三苯酚单体是具有下式(3)所示结构的多羟甲基三苯酚单体，
式(3)中Q31～Q36分别独立地表示羟甲基、氢原子、卤原子、羟甲基以外的取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的链烯基、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷氧基，但Q31～Q36中至少有2个为羟甲基，Y31为具有下式(31)所示结构的3价基团、下式(32)所示结构的3价基团或下式(33)所示结构的3价基团，
Figure A0314589600042
式(31)中X311～X313分别独立地表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子，或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基；Q311～Q313分别独立地表示氢原子、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基，
式(32)中Q321表示氢原子、或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基，
式(33)中，X331表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基；Q331表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。
15、如权利要求14所述的电摄影感光体，其中所述式(31)中的X311～X313中至少有一个或所述式(33)中的X331为碳原子数为3或3以上的2价基团。
16、如权利要求14所述的电摄影感光体，其中所述式(31)中的X311～X313中的至少一个或所述式(33)中的X331为醚基或硫醚基。
17、如权利要求1所述的电摄影感光体，其中所述多羟甲基三苯酚低聚物是具有三苯酚单体通过亚甲基缩合形成的结构的多羟甲基三苯酚低聚物，所述三苯酚单体具有下式(4)所示结构，
式(4)中Q41～Q46分别独立地表示氢原子、卤原子、取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基、取代或未取代的碳原子数为1～4的链烯基、或取代或未取代的碳原子数1～4的烷氧基，Y41为具有下式(41)所示结构的3价基团、具有下式(42)所示结构的3价基团、或具有下式(43)所示结构的3价基团，
Figure A0314589600062
式(41)中X411～X413分别独立地表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基；Q411～Q413分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基，
式(42)中Q421表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基，
Figure A0314589600071
式(43)中X431表示单键、羰基、醚基、硫醚基、或-CR01R02-基，R01、R02分别独立地表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基；Q431表示氢原子或取代或未取代的碳原子数为1～4的烷基。
18、如权利要求17所述的电摄影感光体，其中所述式(4)中的X411～X413中的至少一个或所述式(43)中的X431为碳原子数为3或3以上的2价基团。
19、如权利要求17所述的电摄影感光体，其中所述式(4)中的X411～X413中的至少一个或所述式(43)中的X431为醚基、硫醚基。
20、如权利要求1所述的电摄影感光体，其中所述电摄影感光体的表面层中含有的电荷传递物质为具有羟甲基的电荷传递物质。
21、如权利要求20所述的电摄影感光体，其中所述具有羟甲基的电荷传递物质是具有从羟烷基、羟烷氧基和羟苯基组成的组中选择的至少一种基团的电荷传递物质。
22、一种成像处理盒，是在支承体上具有感光层的电摄影感光体与从带电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中选择的至少一种装置支撑为一体，且在电摄影装置上可自由拆装的成像处理盒，其特征在于，所述电摄影感光体的表面层含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合由下组中选出的至少1种物质得到的聚合物：具有2～3个苯环和2～4个羟甲基的多羟甲基双酚单体，具有由具有2～3个苯环的双酚单体缩合形成的结构、且具有2～4个羟甲基的多羟甲基双酚低聚物，具有3～4个苯环和2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚单体，和具有由具有3～4个苯环的三苯酚单体缩合形成的结构、且具有2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚低聚物。
23、一种电摄影装置，是具有支承体上有感光层的电摄影感光体、带电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电摄影装置，其特征在于，所述电摄影感光体的表面层含有电荷传递物质和导电性粒子中的至少一种和聚合由下组中选出的至少1种物质得到的聚合物：具有2～3个苯环和2～4个羟甲基的多羟甲基双酚单体，具有由具有2～3个苯环的双酚单体缩合形成的结构、且具有2～4个羟甲基的多羟甲基双酚低聚物，具有3～4个苯环和2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚单体，和具有由具有3～4个苯环的三苯酚单体缩合形成的结构、且具有2～6个羟甲基的多羟甲基三苯酚低聚物。
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