CN109642970B

CN109642970B - 滤色器用颜料组合物和滤色器

Info

Publication number: CN109642970B
Application number: CN201780051904.9A
Authority: CN
Inventors: 坂本圭亮; 木村亮; 岛田望; 千叶祐奈; 石井融
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2016-08-31
Filing date: 2017-08-30
Publication date: 2021-09-10
Anticipated expiration: 2037-08-30
Also published as: JP6477977B2; KR102383525B1; JPWO2018043548A1; CN109642970A; KR20190045183A; WO2018043548A1

Abstract

提供一种能够制作高辉度滤色器的新的滤色器用颜料组合物，以及含有前述滤色器用颜料组合物的滤色器。滤色器用颜料组合物含有绿色颜料，前述绿色颜料具有如下的分光特性：在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，波长555nm的透射率为45％以上、波长505nm的透射率与波长555nm的透射率之比(T(505nm)/T(555nm))为1.40以上、半值宽度为80nm以下。滤色器含有前述滤色器用颜料组合物。

Description

滤色器用颜料组合物和滤色器

技术领域

本发明涉及滤色器用颜料组合物和滤色器。

背景技术

液晶显示器中使用的滤色器是通过使背光白色光透射来实现显示器的颜色显示的部件。对于其中的滤色器用绿色着色剂，要求高辉度化和高颜色再现化。

为了实现高辉度化，选择针对背光的透射率高的颜料是重要的，使用颜料绿58作为主颜料。由于颜料的高辉度化，能够有效使用背光白色光，因此能够实现显示器的节能化、降低制造成本。目前的显示器是以sRGB设计的，因此以绿色像素为(x、y)＝(0.300，0.600)的辉度高的方式进行设计。目前，作为背光用的LED，3色LED的成本效益小。因此，通过在蓝色LED表面上涂布荧光体而形成的拟白色LED(蓝色LED与黄色荧光体的组合(B-YAG)、蓝色LED和红色荧光体以及绿色荧光体的组合(B-RG))正在成为主流。使用了这样的白色LED背光的情况下，与蓝色发光强度相比，绿色发光强度微弱，因而绿色着色层的透射率会降低。因此，需要绿色着色层的高辉度化。

其中，为了实现高颜色再现化，选择除了辉度高以外，还能够进行鲜明的颜色显示的颜料。为了实现鲜明的颜色显示，可以增加滤色器的膜厚，但为了在曝光工序中充分使涂膜固化，必须将膜厚控制在3μm以下的程度。预测今后普及的高颜色再现显示器推测会以DCI-P3进行设计。然而，如果使用颜料绿36、58，则膜厚会大大超过3μm，因此选择颜料绿7作为主颜料。例如，提出了使用含有颜料绿7、颜料黄185的绿色感光性树脂组合物形成绿色像素，以2.2μm以下的薄膜来实现高颜色再现。可是，颜料绿7与颜料绿36、58相比透射率低。因此存在得到的显示器的辉度降低这样的问题。

关于辉度，虽然能够通过增加背光光量来补偿，但会产生耗电量增大的新问题。因此需要兼顾辉度与颜色再现性。作为新的高颜色再现颜料，有颜料绿59，在制作同一膜厚的滤色器的情况下进行比较，与使用颜料绿7相比，使用了颜料绿59则辉度更高(例如参照专利文献1。)。

由以上情况认识到，高辉度显示器用的滤色器中使用颜料绿58为好，高颜色再现显示器用的滤色器中使用颜料绿59为好。

其中，高辉度显示器用的滤色器与高颜色再现显示器用的滤色器的大的差异在于设计绿色像素的色度和背光的种类。

目前的高辉度显示器用的滤色器中，色度为sRGB(x、y)＝(0.300，0.600)，背光的主流是B-YAG。可是，B-YAG根据制造公司的不同而不同，因此使用C光源以(x，y)＝(0.275，0.570)进行滤色器的评价(例如参照专利文献2。)。

其中，被预测作为高颜色再现显示器用的滤色器的是色度为DCI-P3、背光为B-RG。不过，B-RG也根据制造公司的不同而不同，因此使用C光源，以(x，y)＝(0.250，0.615)进行滤色器的评价(例如参照专利文献3。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-057635号公报

专利文献2：日本特开2014-085562号公报

专利文献3：日本特开2011-117986号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，认识到高辉度显示器用的滤色器中使用颜料绿58为好。然而，为了补偿作为绿色发光强度微弱的背光的B-YAG的特性，希望绿色颜料进一步的高辉度化。

因此，本发明是鉴于上述情况而做出的，提供能够制作高辉度滤色器的新的滤色器用颜料组合物和含有前述滤色器用颜料组合物的滤色器。

用于解决课题的手段

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用具有特定分光特性的滤色器用颜料组合物，能够形成辉度比以往高的滤色器，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下的方式。

本发明的第1方式涉及的滤色器用颜料组合物含有绿色颜料，该绿色颜料具有如下的分光特性：在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，波长555nm的透射率为45％以上，波长505nm的透射率与波长555nm的透射率之比(T(505nm)/T(555nm))为1.40以上，半值宽度为80nm以下。

前述绿色颜料可以为溴化氯化锌酞菁。

前述绿色颜料可以为1个分子中含有平均13个以上15个以下的溴、平均1个以上3个以下的氯的溴化氯化锌酞菁。

上述第1方式涉及的滤色器用颜料组合物可以进一步含有黄色颜料。

本发明第2方式涉及的滤色器含有上述第1方式涉及的滤色器用颜料组合物。

发明的效果

根据上述方式的滤色器用颜料组合物，能够制作高辉度的滤色器。

附图说明

图1A为显示实施例1和比较例1中的评价用组合物1～7、9～12的分光透射光谱(波长480～580nm)的图。

图1B为显示实施例1和比较例1中的评价用组合物1～7、9～12的分光透射光谱(波长440～480nm)的图。

图1C为显示实施例1和比较例1中的评价用组合物1～7、9、10、12的分光透射光谱(波长580～620nm)的图。

具体实施方式

《滤色器用颜料组合物》

一个实施方式中，本发明提供一种滤色器用颜料组合物，该滤色器用颜料组合物含有绿色颜料，该绿色颜料在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，具有以下的分光特性(a)～(c)。

(a)波长555nm的透射率为45％以上，

(b)波长505nm的透射率与波长555nm的透射率之比(T(505nm)/T(555nm))为1.40以上，

(c)半值宽度为80nm以下。

根据本实施方式的滤色器用颜料组合物，可以提供能够补偿LED-YAG的特性的高辉度滤色器，该LED-YAG是绿色光量少的背光。

本说明书中的分光透射率可以通过测定分光透射光谱来获得。

“分光透射光谱”是基于日本工业标准JIS Z 8722(颜色的测定方法-反射和透射物体颜色(色の測定方法-反射及び透過物体色))的第一种分光测光器求得的。具体地，是对于在玻璃基板等上制膜成前述规定干燥膜厚的含有颜料的树脂被膜，扫描照射规定波长区域的光，描绘各波长处的各透射率值。

<构成材料>

[绿色颜料]

本实施方式的滤色器用颜料组合物所含的绿色颜料在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，具有以下的分光特性(a)～(c)。

(a)波长555nm的透射率为45％以上，

(c)半值宽度为80nm以下。

绿色滤色器中，提高510nm以上560nm以下范围内的透射率在确保明亮度上是重要的。其中，用黄色颜料进行调色的情况下，由于配合了黄色颜料，向长波长侧移动5nm左右。因此，为了获得明亮的显示，在维持555nm处的透射率高的状态下提高505nm下的透射波长是重要的。

另一方面，如果460nm的透射率高则色度y的值大幅降低，失去绿色的鲜明度(彩度)，因此优选用黄色颜料调色后460nm的透射率较低。例如，黄色颜料Y138是在比460nm更短波长侧发生吸收的颜料，如果绿颜料的460nm的透射率高，则必须设计为极端增加Y138的使用量。由此，为了显示(x,y)＝(0.275，0.570)，必须使滤色器厚膜化。滤色器的厚膜化会引起辉度的降低，因而不优选。也就是说，优选绿色颜料460nm的透射率较低。以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，绿色颜料的460nm的透射率为3％以下从增大色度y的值的观点出发是优选的。更优选为2％以下，进一步优选为1％以下。

其中，如果605nm的透射率高，则色度x的值增大，失去绿色的鲜明度(彩度)，因此优选用黄色颜料调色后605nm的透射率较低。通过用黄色颜料调色，向长波长侧移动5nm左右，因此优选绿色颜料600nm的透射率较低。以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，绿色颜料600nm的透射率为1％以下从减小色度x的值的观点出发是优选的。更优选为0.5％以下，进一步优选为0.3％以下。

即，为了为高辉度并且实现优异的颜色再现性，需要具有T(505nm)/T(555nm)大的透射光谱、并且460nm和600nm处的透射率低的绿色颜料。

本实施方式的滤色器用颜料组合物所含的绿色颜料在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时具有上述分光特性(a)～(c)，从而如后述实施例所示，能够得到比以往的绿色颜料辉度高的滤色器。另外，本实施方式的滤色器用颜料组合物所含的绿色颜料在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，460nm和600nm处的透射率降低。因此，如后述实施例所示，能够得到具有比以往的绿色颜料优异的颜色再现性的滤色器。

另外，本实施方式的滤色器用颜料组合物所含的绿色颜料在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，该涂膜中的极大透射波长优选为515nm以上530nm以下的范围。

作为具有上述分光特性的绿色颜料，可以为无机颜料，也可以为有机颜料。其中，作为绿色颜料，优选为有机颜料，更优选为酞菁化合物，进一步优选为中心具有金属原子的酞菁化合物。

其中，本说明书中，“酞菁化合物”是具有4个邻苯二甲酰亚胺通过氮原子交联的结构的环状化合物。“中心具有金属原子的酞菁化合物”是具有前述酞菁化合物中心的4个氮原子与金属原子化学结合(例如共价结合、配位结合等)而成的结构的化合物。

作为存在于酞菁化合物中心的金属原子没有特别限定，可列举例如Zn、Mg、Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Ge、Sn等。其中，作为存在于酞菁化合物中心的金属原子，优选为Zn(锌)。

绿色颜料中作为中心具有金属原子的酞菁化合物，优选为锌酞菁，更优选为卤化锌酞菁，进一步优选为溴化氯化锌酞菁。

前述绿色颜料为溴化氯化锌酞菁的情况下，从具有上述分光特性这一点出发，优选1个分子中含有平均14个以上16个以下的卤原子、平均13个以上15个以下的溴、平均1个以上3个以下的氯。

其中，如果仅提高卤化率，则颜料的色相会黄色化，因而通过使1分子溴化氯化锌酞菁中的溴数比氯数多，能够在保证绿色的色相的同时，制成明亮度高的绿色颜料。其中，本实施方式的绿色颜料中，1分子溴化氯化锌酞菁中的溴数优选平均为氯数的7倍以上，更优选平均为7倍以上9倍以下，进一步优选平均为7.8倍以上9倍以下。

其中，1分子上述溴化氯化锌酞菁中卤原子的数量可以使用后述实施例所示方法(荧光X射线分析)来测定。

(绿色颜料的制造方法)

绿色颜料中的卤化金属酞菁例如可以通过氯磺酸法、卤化邻苯二甲腈法、熔融法等各种公知的制造方法来制造。

作为氯磺酸法，例如，可列举使金属酞菁溶解于氯磺酸等硫氧化物系溶剂，在其中加入氯气、溴进行卤化的方法等。此时的反应在20℃以上120℃以下的温度下、且在3小时以上20小时以下的范围内进行。

作为卤化邻苯二甲腈法，例如，可列举适当使用芳香环的一部分或全部氢原子被溴、氯等卤原子取代的邻苯二甲酸、邻苯二甲腈，以及锌金属或锌金属盐作为起始原料，合成对应的卤化金属酞菁的方法。这种情况下，可以根据需要使用钼酸铵等催化剂。此时的反应在100℃以上300℃以下的温度下、且在7小时以上35小时以下的范围内进行。

作为熔融法，例如可列举在混合物的10℃以上170℃以下左右的熔融物中，利用卤化剂将金属酞菁卤化的方法等，该混合物包含氯化铝、溴化铝等卤化铝、四氯化钛等卤化钛、氯化钠、溴化钠等碱金属卤化物或碱土金属卤化物(以下有时称为“碱(土)金属卤化物”。)、亚硫酰氯等各种卤化时作为溶剂的化合物中的一种或两种以上。

作为前述卤化铝，优选为氯化铝。使用卤化铝的上述熔融法中，相对于锌酞菁，卤化铝的添加量通常为3倍摩尔以上，优选为10倍摩尔以上20倍摩尔以下。

卤化铝可以单独使用，如果将碱(土)金属卤化物与卤化铝并用，则能够使熔融温度进一步下降，操作上变得有利。作为前述碱(土)金属卤化物，优选为氯化钠。关于加入的碱(土)金属卤化物的量，在生成熔融盐的范围内，相对于10质量份卤化铝，碱(土)金属卤化物优选为5质量份以上15质量份以下。

另外，作为卤化剂，例如可列举氯气、硫酰氯、溴等。

卤化的温度优选为10℃以上170℃以下，更优选为30℃以上140℃以下。进一步，为了加快反应速度，可以加压。反应时间优选为5小时以上100小时以下，更优选为30小时以上45小时以下。

作为卤化金属酞菁的制造方法，优选将前述卤化时作为溶剂的化合物并用两种以上的熔融法。作为理由，因为该方法中，通过调节熔融盐中的氯化物、溴化物和碘化物的比率，或者改变氯气、溴、碘的导入量、改变反应时间，能够随意控制生成的卤化锌酞菁中特定卤原子组成的卤化锌酞菁的含有比率。

成为本实施方式中的合适原料的金属酞菁为锌酞菁。反应中原料的分解少，从原料获得的收率更优异，不使用强酸，以低价格的装置进行反应，因而在获得卤化锌酞菁方面，熔融法是优选的。

通过原料投入方法、催化剂种类、催化剂使用量、反应温度、反应时间的优化，能够得到卤原子组成与现存卤化锌酞菁不同的卤化锌酞菁。

不管是上述何种制造方法，如果在反应结束后将得到的混合物投入水或盐酸等酸性水溶液中，则生成的卤化金属酞菁发生沉淀。作为卤化金属酞菁，可以将其直接使用，但优选在之后进行过滤，或以水、硫酸氢钠水、碳酸氢钠水、或氢氧化钠水进行清洗，根据需要进行丙酮、甲苯、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺等有机溶剂清洗，进行干燥等后处理，然后再使用。

卤化金属酞菁通过根据需要在超微粉碎机、球磨机、振动磨机、振动球磨机等粉碎机内干式磨碎、接下来通过溶剂盐研磨法、溶剂沸腾法等进行颜料化，从而得到与颜料化前相比分散性、着色力优异且发出明亮度高的绿色的颜料。

卤化金属酞菁的颜料化方法没有特别限制，例如可以在使颜料化前的卤化金属酞菁分散于分散介质的同时进行颜料化。其中，作为卤化金属酞菁的颜料化方法，与在大量有机溶剂中对卤化金属酞菁进行加热搅拌的溶剂处理相比，在能够容易抑制晶体生长、且可获得比表面积大的颜料粒子方面，优选采用溶剂盐研磨处理。

该溶剂盐研磨的意思是，将刚合成后、或之后进行了磨碎的作为未经颜料化的卤化金属酞菁的粗颜料与无机盐和有机溶剂混炼磨碎。这种情况下，更优选使用后者的粗颜料。具体地，将粗颜料、无机盐以及不使其溶解的有机溶剂加入混炼机，在其中进行混炼磨碎。作为此时的混炼机，可以使用例如捏合机、混合碾磨机(ミックスマーラー)等。

作为上述无机盐，可以适当使用水溶性无机盐，例如优选使用氯化钠、氯化钾、硫酸钠等无机盐。另外，更优选使用平均粒径0.5μm以上50μm以下的无机盐。这样的无机盐可通过将通常的无机盐微粉碎从而容易地获得。

本实施方式中，优选将初级粒子的平均粒径为50nm以下的卤化金属酞菁颜料用于滤色器用途。为了得到本实施方式中的前述优选卤化金属酞菁，优选提高无机盐相对于溶剂盐研磨中的粗颜料使用量的使用量。即，相对于1质量份粗颜料，该无机盐的使用量优选设为5质量份以上20质量份以下，更优选设为7质量份以上15质量份以下。

作为有机溶剂，优选使用能够抑制晶体生长的有机溶剂。作为这样的有机溶剂，可以适当使用水溶性有机溶剂。作为水溶性有机溶剂，具体地，可列举例如二乙二醇、甘油、乙二醇、丙二醇、液体聚乙二醇、液体聚丙二醇、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-(异戊氧基)乙醇、2-(己氧基)乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇、三乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚等。该水溶性有机溶剂的使用量没有特别限定，相对于1质量份粗颜料，优选为0.01质量份以上5质量份以下。

溶剂盐研磨时的温度优选为30℃以上150℃以下，更优选为80℃以上100℃以下。溶剂盐研磨的时间优选为5小时以上20小时以下，更优选为8小时以上18小时以下。

这样，可得到含有初级粒子的平均粒径为50nm以下的卤化金属酞菁颜料、无机盐、有机溶剂作为主要成分的混合物。从该混合物将有机溶剂和无机盐除去，根据需要对以卤化金属酞菁颜料为主体的固态物质进行清洗、过滤、干燥、粉碎等，从而能够得到卤化金属酞菁颜料的粉体。

作为清洗，采用水洗、热水洗中的任一种均可。清洗次数在1次以上5次以下的范围内重复即可。使用了水溶性无机盐和水溶性有机溶剂的前述混合物的情况下，能够通过水洗容易地将有机溶剂和无机盐除去。如有需要，也可以按照不改变晶体状态的方式进行酸清洗、碱清洗、有机溶剂清洗。

作为上述滤除、清洗后的干燥，例如可列举分批式或连续式干燥等，其为通过利用设置于干燥机中的加热源进行的80℃以上120℃以下的加热等而进行颜料的脱水或脱溶剂中的至少任一种。作为前述干燥机，一般可列举箱型干燥机、带式干燥机、喷雾干燥器等。尤其是喷雾干燥在制成糊时容易分散，故而优选。另外，干燥后的粉碎不是为了使比表面积增大或使初级粒子的平均粒径减小的操作。干燥后的粉碎是为了例如在像使用了箱型干燥机、带式干燥机的干燥的情况下那样，当颜料呈斜坡状(ランプ状)等时使颜料解体、粉末化而进行的。作为干燥后使用的粉碎机，可列举例如研钵、锤磨机、盘磨机、销棒磨机、喷射磨机等。这样，就得到了含有卤化金属酞菁颜料作为主要成分的颜料的干燥粉末。

绿色颜料可以含有1种成为着色来源的化合物，也可以含有2种以上。含有2种以上的情况下，可以在将绿色颜料所含的各化合物混合后进行颜料化，也可以在使绿色颜料所含的各化合物颜料化后进行混合。

[黄色颜料]

另外，为了形成绿色像素，本实施方式的滤色器用颜料组合物可以含有与上述绿色颜料一起的至少1种以上的黄色颜料。

作为黄色颜料，可列举例如C.I.颜料黄(PY)1、2、3、4、5、6、10、12、13、14、15、16、17、18、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、199、231等。其中，作为黄色颜料，从辉度高或颜料仅为少量即可适用于薄膜化的方面出发，优选PY83、138、139、150、185或231，特别优选PY138、150、185或231。可以将它们中的1种或2种以上组合使用。

将黄色颜料混合而调制滤色器用颜料组合物的情况下，绿色颜料与黄色颜料的混合比只要是对应于每100质量份前述绿色颜料，黄色颜料为1质量份以上400质量份以下即可。

另外，本实施方式的滤色器用颜料组合物中，即使在为了调色而并用了黄色颜料的情况下，也能够制作与使用以往的绿色颜料的情况相比辉度高的滤色器绿色像素部。

<滤色器用颜料组合物的制造方法>

本实施方式的滤色器用颜料组合物可以使用公知的制造方法制造。

绿色颜料的制造方法如上所述。

具体地，可以将绿色颜料和根据需要的黄色颜料在超微粉碎机、球磨机、振动磨机、振动球磨机等粉碎机内进行干式磨碎，接下来，通过溶剂盐研磨法、溶剂沸腾法等进行颜料化。

关于颜料化的详细方法，如上述(绿色颜料的制造方法)所记载的那样。

本实施方式的滤色器用颜料组合物中，初级粒子的平均粒径为50nm以下，优选为1nm以上50nm以下，颜料凝聚也比较弱，在应着色的合成树脂等中的分散性更好。另外，进一步优选为1nm以上20nm以下。

本实施方式中，“初级粒子的平均粒径”可以使用以下的测定方法算出。首先，用透射型电子显微镜JEM-2010(日本电子株式会社制)对视野内本实施方式的滤色器用颜料组合物粒子进行拍照。接下来，对于二维图像上50个构成凝聚体的本实施方式的滤色器用颜料组合物的初级粒子，分别求出其较长的直径(长径)。接下来，对求出的长径求平均，从而能够算出初级粒子的平均粒径。此时，对于作为试样的本实施方式的滤色器用颜料组合物，使其在溶剂中超声波分散后用显微镜拍照。其中，可以使用扫描型电子显微镜代替透射型电子显微镜。

<用途>

通过使用本实施方式的滤色器用颜料组合物形成绿色像素，能够得到滤色器。

使用本实施方式的滤色器用颜料组合物形成的绿色像素辉度高。因此，能够制造具备具有该绿色像素的显示性能高的滤色器和液晶面板的液晶显示装置。

(滤色器的制造方法)

本实施方式的滤色器用颜料组合物可以用于通过公知方法形成滤色器的绿色像素部的图案。典型地，能够得到含有本实施方式的滤色器用颜料组合物和感光性树脂作为必需成分的滤色器绿色像素部用感光性组合物。

作为滤色器的制造方法，例如可列举以下所示的被称为光刻的方法等。具体地，首先，将本实施方式的滤色器用颜料组合物分散在包含感光性树脂的分散介质中。接下来，用旋涂法、辊涂法、狭缝涂布法、喷墨法等将该分散液涂布在玻璃等透明基板上，得到涂膜。接下来，对于该涂布膜，利用紫外线，隔着光掩模进行图案曝光。接下来，用溶剂等对未曝光部分进行清洗，得到绿色图案。

作为其他制造方法，例如可列举通过电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(光伏电沉积，Photovoltaic Electrodeposition)法等方法形成绿色像素部的图案来制造滤色器的方法等。其中，红色像素部的图案和蓝色像素部的图案也可以使用公知的颜料、通过同样的方法形成。

调制滤色器绿色像素部用感光性组合物时，例如，将本实施方式的滤色器用颜料组合物、感光性树脂、光聚合引发剂、以及溶解前述树脂的有机溶剂作为必需成分进行混合。更具体地，通常为如下方法，即，使用本实施方式的滤色器用颜料组合物、有机溶剂和根据需要的分散剂调制分散液后，在其中加入感光性树脂等而进行调制。

作为前述分散剂，例如可列举毕克化学公司的DISPERBYK(ディスパービック，注册商标)130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK163、DISPERBYK 170、DISPERBYKLPN-6919、DISPERBYK LPN-21116等。另外，还可以并用流平剂、偶联剂、阳离子系表面活性剂等。

作为前述有机溶剂，例如有甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯等乙酸酯系溶剂、乙氧基乙基丙酸酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲基醚等醚系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯48:52的混合物那样的氨基甲酸酯、水等。作为有机溶剂，尤其适用的是能够在丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、内酯系、水等极性溶剂中水性溶解的物质。还可以适当使用沸点为150℃以上的高沸点溶剂。

对应于100质量份本实施方式的滤色器用颜料组合物，将300质量份以上1000质量份以下的有机溶剂以及根据需要的0质量份以上100质量份以下的分散剂以变得均匀的方式搅拌分散，能够得到分散液。接下来，在该分散液中，对应于100质量份本实施方式的滤色器用颜料组合物，添加3质量份以上20质量份以下的感光性树脂、以及对应于1质量份感光性树脂为0.05质量份以上3质量份以下的光聚合引发剂，并根据需要进一步添加有机溶剂，以变得均匀的方式搅拌分散，能够得到滤色器绿色像素部用感光性组合物。

作为前述感光性树脂，可列举例如氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯马来酸系树脂、苯乙烯马来酸酐系树脂等热塑性树脂、例如1,6-己烷二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那样的多官能单体等光聚合性单体。

作为前述光聚合引发剂，可列举例如苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4'-叠氮亚苄基)-2-丙烷、1,3-双(4'-叠氮亚苄基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二叠氮二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。

调制的滤色器绿色像素部用感光性组合物通过在隔着光掩模利用紫外线进行图案曝光后，用有机溶剂、碱性水等对未曝光部分进行清洗，能够得到滤色器。

实施例

以下，列举实施例和比较例等进一步对本发明进行详述，但本发明不限定于这些实施例等。

[制造例1](颜料1)

在300mL烧瓶中加入45份硫酰氯、109份氯化铝、15份氯化钠、30份锌酞菁、300份溴。用40小时升温至145℃，取出至水中后，过滤，从而得到粗颜料1。将20份得到的粗颜料1、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg 30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料1。

对于得到的颜料1，针对平均氯原子数和平均溴原子数，进行使用理学公司制ZSX100E的荧光X射线分析，根据锌原子、氯原子和溴原子的质量比，作为对应于每个锌原子的相对值而算出。其中，将对1g卤化锌酞菁进行加压成型

而得的样品作为测定试样，以

的测定直径、在真空气氛下测定。其结果是，颜料1为下述卤化锌酞菁颜料：1分子中的卤原子数平均为15.73个，其中溴原子数平均为14.13个，氯原子数平均为1.60个。另外，根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料1初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料1与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物1。加入4.0份着色组合物1、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物1。将该评价用组合物1旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例2](颜料2-2：颜料1+颜料2-1)

在300mL烧瓶中加入91份硫酰氯、109份氯化铝、15份氯化钠、30份锌酞菁、41份溴。用40小时升温至130℃，取出至水中后，过滤，从而得到粗颜料2。将20份得到的粗颜料2、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在100℃混炼6小时。混炼后，取出至2kg 80℃水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料2-1。对于得到的颜料2-1，使用与制造例1同样的方法进行荧光X射线分析。其结果是，颜料2-1为下述卤化锌酞菁颜料：1分子中的卤原子数平均为11.15个，其中溴原子数平均为8.63个，氯原子数平均为2.52个。

接下来，将0.12份得到的颜料2-1和1.86份颜料1充分混合，得到颜料2-2。对于得到的颜料2-2，使用与制造例1同样的方法进行荧光X射线分析。其结果是，颜料2-2为下述卤化锌酞菁颜料：1分子中的卤原子数平均为15.30个，其中溴原子数平均为13.59个，氯原子数平均为1.71个。另外，根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料2-2初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料2-2与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物2。加入4.0份着色组合物2、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物2。将该评价用组合物2旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例3](颜料3)

在300mL烧瓶中加入60份硫酰氯、109份氯化铝、15份氯化钠、30份锌酞菁、230份溴。用40小时升温至145℃，取出至水中后，过滤，从而得到粗颜料3。将20份得到的粗颜料3、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg 30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料3。对于得到的颜料3，使用与制造例1同样的方法进行荧光X射线分析。其结果是，颜料3为下述卤化锌酞菁颜料：1分子中的卤原子数平均为15.10个，其中溴原子数平均为13.36个，氯原子数平均为1.74个。另外，根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料3初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料3与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物3。加入4.0份着色组合物3、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物3。将该评价用组合物3旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。使用日立高新技术公司制U-3900，测定该评价用玻璃基板的单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例4](颜料4)

将20份制造例1的粗颜料1、1.5份星光PMC公司制TS-1316、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg 30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料4。根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料4初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料4与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物4。加入4.0份着色组合物4、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物4。将该评价用组合物4旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例5](颜料5)

将20份制造例1的粗颜料1、1.5份星光PMC公司制VS-1028、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg 30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料5。根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料5初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料5与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物5。加入4.0份着色组合物5、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物5。将该评价用组合物5旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例6](颜料6)

将20份制造例1的粗颜料1、1.5份星光PMC公司制X-1、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg 30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料6。根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料6初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料6与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物6。加入4.0份着色组合物6、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物6。将该评价用组合物6旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例7](颜料7)

将20份制造例1的粗颜料1、1.5份BASF公司制JONCRYL 690、140份粉碎的氯化钠、32份二乙二醇、1.8份二甲苯加入1L双臂型捏合机，在30℃混炼15小时。混炼后，取出至2kg30℃的水中，搅拌1小时后，过滤、热水洗、干燥、粉碎，从而得到颜料7。根据利用日本电子公司制透射电子显微镜JEM-2010进行的粒径测定，得到的颜料7初级粒子的平均粒径为0.02μm。

将2.48份得到的颜料7与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物7。加入4.0份着色组合物7、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物7。将该评价用组合物7旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例8](黄色颜料的分散)

将1.65份颜料黄138(BASF公司制Paliotol Yellow L0960HD)与3.85份DISPERBYK-161(毕克化学公司制)、11.00份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物A。加入4.0份着色组合物A、0.98份UNIDICZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到调色用组合物。

[实施例1](利用黄色颜料进行的调色)

以涂膜色度为(x，y)＝(0.275，0.570)的方式，将调色用组合物与评价用组合物1、评价用组合物2、评价用组合物3、评价用组合物4、评价用组合物5、评价用组合物6、或评价用组合物7混合，制膜，从而得到评价用玻璃基板。使用该玻璃基板，利用日立高新技术公司制U-3900测定C光源下的辉度。将结果示于以下的表1。

[制造例9]颜料绿58(FASTOGEN Green A110)

将2.48份颜料绿58(FASTOGEN Green A110)、1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDICZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物9。加入4.0份着色组合物9、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物9。将该评价用组合物9旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例10]颜料绿59(FASTOGEN Green C100)

将2.48份颜料绿59(FASTOGEN Green C100)与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物10。加入4.0份着色组合物10、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物10。将该评价用组合物10旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[制造例11]颜料绿7(FASTOGEN Green S)

将1.65份颜料绿7(FASTOGEN Green S)与1.93份BYK-LPN 6919、12.93份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物11。加入6.0份着色组合物11、1.47份UNIDIC ZL-295、0.33份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物11。将该评价用组合物11旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A和图1B。其中，颜料绿7为透射率低的颜料，因此在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时会漂浮，因而在图1C所示580～620nm范围的分光透射光谱中未给出数据。

[制造例12]颜料绿36(FASTOGEN Green 2YK-50)

将2.48份颜料绿36(FASTOGEN Green 2YK-50)与1.24份BYK-LPN 6919、1.86份UNIDIC ZL-295、10.92份丙二醇单甲醚乙酸酯一起，使用0.3～0.4mm的锆珠，用油漆搅拌器分散2小时，得到着色组合物12。加入4.0份着色组合物12、0.98份UNIDIC ZL-295、0.22份丙二醇单甲醚乙酸酯，用油漆搅拌器混合，从而得到用于形成滤色器用绿色像素部的评价用组合物12。将该评价用组合物12旋涂在碱石灰玻璃上，在90℃干燥3分钟，得到评价用玻璃基板。将该评价用玻璃基板用日立高新技术公司制U-3900测定单色分光透射光谱。将分光透射光谱示于图1A、图1B和图1C。

[比较例1](利用黄色颜料进行的调色)

以涂膜色度为(x，y)＝(0.275，0.570)的方式将调色用组合物与评价用组合物9、评价用组合物10、评价用组合物11、或评价用组合物12混合，制膜，从而得到评价用玻璃基板。使用该玻璃基板，利用日立高新技术公司制U-3900测定C光源下的辉度。将结果示于以下的表1。

[表1]

根据表1以及图1A、图1B和图1C，就评价用组合物1～7而言，555nm的透射率为50.47％、50.28％、47.41％、45.73％、46.45％、50.07％和45.89％，在45％以上。另外，波长505nm的透射率与波长555nm的透射率之比((A)/(B))为1.40、1.44、1.53、1.57、1.56、1.42和1.59，在1.4以上。进一步，半值宽度为73nm、75nm、73nm、68nm、68nm、71nm和68nm，在80nm以下。

通过具有上述分光特性，评价用组合物1～7与含有以往的绿色颜料的评价用组合物9～12相比，以C光源下成为(x，y)＝(0.275，0.570)的方式与调色用组合物混合后的辉度高。

其中，将颜料1～3的卤化锌酞菁1分子中的卤率汇总而成的信息示于表2。

[表2]

根据表2，就颜料1～3而言，1分子卤化锌酞菁中，平均溴原子数为14.13、13.59和13.36个，在13～15个的范围内。另外，1分子卤化锌酞菁中，平均氯原子数为1.60、1.71和1.74，在1～3个的范围内。另外，1分子卤化锌酞菁中的平均溴原子数与平均氯原子数之比((E)/(F))为8.83、7.94和7.69，在7以上。

通过为上述卤率，颜料1～3可以成为在保证绿色的色相的同时明亮度比作为以往的绿色颜料的颜料绿58和59高的绿色颜料。

由以上结果可知，通过使用具有特定分光特性的绿色颜料，能够形成辉度比以往高的滤色器。

产业可利用性

根据本实施方式的滤色器用颜料组合物，能够提供可以补偿B-YAG的特性的高辉度滤色器，该B-YAG是绿色发光强度微弱的背光。另外，使用本实施方式的滤色器用颜料组合物形成的绿色像素辉度高，因此能够制造具备具有该绿色像素的显示性能高的滤色器和液晶面板的液晶显示装置。

Claims

1.一种滤色器用颜料组合物，含有绿色颜料，所述绿色颜料具有如下的分光特性：

在以极大透射波长的分光透射率为80％的方式形成了涂膜时，

波长555nm的透射率为45％以上，

波长505nm的透射率与波长555nm的透射率之比即T(505nm)/T(555nm)为1.40以上，半值宽度为80nm以下，

所述绿色颜料为溴化氯化锌酞菁，

1分子所述溴化氯化锌酞菁中的溴数平均为氯数的7倍以上，

进一步含有黄色颜料，

所述涂膜中的所述极大透射波长为515nm以上530nm以下的范围。

2.根据权利要求1所述的滤色器用颜料组合物，所述绿色颜料为1分子中含有平均13个以上15个以下的溴、平均1个以上3个以下的氯的溴化氯化锌酞菁。

3.一种滤色器，含有权利要求1或2所述的滤色器用颜料组合物。