CN1434074A - 聚丙烯基树脂组合物和其注射模制品 - Google Patents
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Abstract
公开了一种聚丙烯基树脂组合物,包括(i)一种树脂组合物,它包括指定量的一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯与有3-20个碳原子α-烯烃共聚型橡胶(B),其密度为0.85-0.885g/cm3、一种无机填料(C)、及任选一种丙烯均聚物(A-2),和(ii)少量的一种脂肪酸酰胺(D)。该树脂组合物在刚性和抗冲击性平衡和在抗刮痕方面性能优异。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及一种聚丙烯基树脂组合物和一种包括该聚丙烯基树脂组合物的注射模制品。更具体地说,本发明涉及在刚性和抗冲击性之间平衡和在抗刮痕方面性能极好的一种聚丙烯基树脂组合物,和涉及一种包括该聚丙烯基树脂组合物的注射模制品。
2.相关技术描述
聚丙烯基树脂已传统地用于汽车材料。近年来,在其内部材料方面,需要有在刚性和抗冲击性之间平衡极好和抗刮痕性能优异的材料。
例如,JP 8-506373,A披露了一种抗刮痕干削性高的填充聚合物组合物,该组合物包括一种聚丙烯均聚物、一种其密度在约0.89-0.935范围的低密度聚乙烯、滑石及一种脂肪酸酰胺。但是,它要求对刚性与抗冲击性之间的平衡方面进一步改善。
发明概述
本发明目的在于提供一种在其刚性与抗冲击性之间的平衡和抗刮痕方面性能极好的聚丙烯基树脂组合物和一种包括该聚丙烯基树脂组合物的注射模制品。
在这种情况下,本发明人通过努力研究发现,通过一种聚丙烯基树脂组合物的方法可以解决上述问题,该聚丙烯基树脂组合物包括特定数量的一种脂肪酸酰胺、一种丙烯乙烯嵌段共聚物、一种乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶、一种无机填料和任选一种丙烯均聚物。由此,本发明人取得了本发明的成就。
这就是说,本发明的一个方面涉及一种聚丙烯基树脂组合物,包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括50-90重量%的一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、5-25重量%的乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B),其密度为0.85-0.885g/cm3,和5-25重量%的一种无机填料(C),和
0.1-1重量份的一种脂肪酸酰胺(D),按该丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯和有3-20个碳原子的α-烯烃共聚橡胶(B)和无机填料(C)的总和为100重量%计。
本发明的另一个方面涉及一种聚丙烯基树脂组合物,包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括50-89重量%的一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、1-20重量%的一种丙烯均聚物(A-2)、5-25重量%的乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的一种共聚型橡胶(B),其密度0.85-0.885g/cm3,和5-25重量%的一种无机填料(C),和
0.1-1重量份的一种脂肪酸酰胺(D),按该丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2)、乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B)和无机填料(C)的总和为100重量%计。
本发明另又一个方面涉及一种包括上述任何聚丙烯基树脂组合物的注射模制品。
优选实施方案详述
用于本发明的丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)是一种包括作为第一嵌段的丙烯均聚物部分和作为第二嵌段的丙烯乙烯无规共聚物部分的共聚物。
用于本发明的丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)中属于第一嵌段的丙烯均聚物部分和属于第二嵌段的丙烯乙烯无规共聚物部分的重量比,对于第一嵌段是95-60重量%,和对于第二嵌段是5-40重量%,优选对于第一嵌段为90-65%和对于第二嵌段为10-35重量%,按照使丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)的全部重量达到100重量%计。
Q值(Mw/Mn)是重均分子量(Mw)对数均分子量(Mn)的比率,它表示共聚物(A-1)第一嵌段(丙烯均聚物部分)的分子量分布,从流动性能或刚性和抗冲击性之间平衡的观点来看,通常在3-5,优选3.5-4.5。
在共聚物(A-1)中,第一嵌段等规的五价基部分(Isotactic PentadFraction),从刚性或耐热性观点来看,通常不低于0.97,更优选不低于0.98。
共聚物(A-1)中第二嵌段的乙烯含量,(C2’)EP,从抗冲击性观点来看,通常为25-55重量%,更优选为30-50重量%,按照使第二嵌段的总量达到100重量%计。
从刚性和抗冲击性之间平衡、表面斑点产生和表面质量的观点来看,第二嵌段的本征粘度,[η]Ep,通常在1-6dl/g,更优选2-5.5dl/g。
共聚物(A-1)在230℃下的MFR(熔体流动速率),从成型性能观点来看,通常不少于25g/10min,优选不少于30g/10min。
对于生产共聚物(A-1)的方法没有具体限制,包括一种其中第一步生产属于第一嵌段的丙烯均聚物部分和第二步生产属于第二嵌段的丙烯乙烯无规共聚物部分的方法。
此外,可以提及的是用已知聚合催化剂通过已知聚合法生产此共聚物的方法。已知聚合催化剂包括例如齐格勒催化剂和茂金属催化剂。已知聚合方法包括例如淤浆聚合和气相聚合。
作为本发明所用的丙烯均聚物(A-2),可以采用与本发明用于丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)第一嵌段中所述相同的丙烯均聚物。
本发明在乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B)中所用的有3-20个碳原子的α-烯烃的示范举例为:丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二烯等。可以单独使用或两种或更多种结合地使用这些烯烃。优选的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。更优选的是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
共聚型橡胶(B)的密度在0.85-0.885g/cm3,优选0.85-0.875g/cm3,更优选0.85-0.87g/cm3。如果密度超过0.885g/cm3,可能造成对丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)的分散能力低劣,并可能导致室温和低温下的冲击强度降低。
从冲击强度观点来看,该共聚型橡胶在190℃下的MFR通常在0.3-30g/10min,优选0.5-20g/10min。
对于生产共聚型橡胶(B)的方法没有具体限制,可以提及的方法是用已知聚合催化剂通过已知聚合法生产共聚物的方法。对已知聚合催化剂示范举例为:例如,由钒化合物、有机铝化合物及卤代酯化合物配制的齐格勒-纳塔催化剂体系,以及包括铝氧烷或硼化合物与茂金属化合物组合的催化剂体系,其中具有至少一个环戊二烯基阴离子骨架的基团是与钛原子、锆原子或铪原子配位的,即所谓的茂金属催化剂体系。
对已知的聚合方法的示范举例为其中在惰性有机溶剂如烃类化合物中乙烯与α-烯烃进行共聚合的方法。
对于本发明所用无机填料没有具体限制,其示范举例为滑石、云母石、硅灰石、碳酸钙、硫酸钡、碳酸镁、粘土、氧化铝、氧化硅、硫酸钙、碳纤维、玻璃纤维、金属丝、硅砂、炭黑、氧化钛、氢氧化镁、沸石、钼、硅藻土、丝云母、氢氧化钙、亚硫酸钙、硫酸钠、膨润土和石墨。从所得模制品冲击强度、光泽度或良好外观的观点来看,滑石是优选的。
对滑石没有具体限制,但滑石(C)的具体平均直径通常不大于10微米,优选不大于5微米。滑石平均粒径指的是50%粒径d50,是通过使颗粒悬浮于诸如水、醇等分散介质中,用离心沉降型粒度分布测量仪测定的方法而获得的筛下料法(undersize method)积分分布曲线而确定的。
可采用来样的滑石,而勿经过任何处理。另一方面,可以在用各种已知硅烷偶合剂、钛偶合剂或表面活性剂,处理其表面,改善其界面对聚丙烯基树脂粘结性和提高其对聚丙烯基树脂的分散能力后,再使用它。示范举例的表面活性剂有:高级脂肪酸,高级脂肪酸酯、高级脂肪酸酰胺和高级脂肪酸盐类。
本发明所用的脂肪酸酰胺(D)是一种以通式RCONH2表示的化合物(式中R表示5-21个碳原子的烷基或链烯基基团),其示范举例为月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、山俞酸酰胺和芥酸酰胺。优选的是芥酸酰胺。按100重量份数的包括丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B)和无机填料(C)的树脂组合物计,其加入量为0.1-1重量份,优选0.1-0.5重量份,或按100重量份的包括丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2)、乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B)和无机填料(C)的树脂组合物计,其加入量为0.1-1重量份,优选0.1-0.5重量份。
如果脂肪酸酰胺(D)加入量超过1重量份,在成型过程中可能出现雾汽(fuming),或模制品表面渗液(bleed)。如果低于0.1重量份,则作为本发明目标的刚性和抗冲击性之间的平衡和抗刮痕性能可能不足。
在本发明的第一实施方案中,聚丙烯基树脂组合物包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、一种乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B),其密度在0.85-0.885g/cm3,和一种无机填料(C),其中丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)占(A-1)、(B)和(C)数量的总和的50-90重量%,共聚型橡胶(B)占(A-1)、(B)和(C)数量总和的5-25重量%,和无机填料(C)占(A-1)、(B)和(C)数量总和的5-25重量%,按(A-1)、(B)和(C)数量总和100重量%计,
和0.1-1重量份的一种脂肪酸酰胺(D)。
对于加入了脂肪酸酰胺的树脂,如果丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)数量低于50重量%,则其内会包含很大量的共聚型橡胶和无机填料,从而使之变得难以进行熔融捏和,然而如果其量在90重量%以上,则其抗冲击性不足。
如果共聚型橡胶(B)的数量低于5重量%,则该树脂组合物的抗冲击性不足,而如果其量在25重量%以上,则该树脂组合物刚性不足。如果无机填料(C)数量低于5重量%,则该树脂组合物的刚性不足,而如果其量在25重量%以上,则该树脂组合物会抗冲击性不足。因此,对于脂肪酸酰胺(D)当其数量低于0.1重量份时,则可能提高抗刮痕性能的效果很小,而当其量在1重量份以上时,则由于加热又会引起玻璃雾面(glass fogging)或变色的问题。丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、共聚型橡胶(B)和无机填料(C)的数量分别优选为55-82重量%、8-20重量%和10-25重量%。脂肪酸酰胺(D)的数量优选为0.1-0.5重量份,按(A-1)、(B)和(C)的数量总量100重量份计。
另一方面,在本发明的第二实施方案中,该聚丙烯基树脂组合物包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、一种丙烯均聚物(A-2)、乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的一种共聚型橡胶(B),其密度为0.85-0.885g/cm3,和一种无机填料(C),其中丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)数量总和的50-89重量%,丙烯均聚物(A-2)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)的数量总和的1-20重量%,共聚型橡胶(B)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)数量总和的5-25重量%,和无机填料(C)占(A-1)、(A-2)、(B)和(C)数量总和的5-25重量%,按(A-1)、(A-2)、(B)和(C)数量总和为100重量%计,和
0.1-1重量份的脂肪酸酰胺(D)。
在加入了脂肪酸酰胺的树脂中,如果丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)数量低于50重量%,则其内会包括很大量的橡胶和无机填料,而使之变得难以进行熔融捏和,然而如果其量在89重量%以上,则其抗冲击性不足。如果丙烯均聚物(A-2)数量在20重量%以上,则该树脂组合物的抗冲击性不足。如果共聚型橡胶(B)数量低于5重量%,则该树脂组合物的抗冲击性不足,而如果其量在25重量%以上,则该树脂组合物会刚性不足。如果无机填料(C)数量低于5重量%,则该树脂组合物的刚性不足,而如果其量在25重量%以上,则该树脂组合物会抗冲击性不足。对于脂肪酸酰胺(D),当其数量由此低于0.1重量份时,则可能提高抗刮痕性能的效果很小,而当其量在1重量份以上时,由于加热会引起玻璃雾面或变色的问题。丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、丙烯均聚物(A-2、共聚型橡胶(B)和无机填料(C)的数量分别优选为55-77重量%、5-10重量%、8-20重量%和10-25重量%。脂肪酸酰胺(D)的数量优选为0.1-0.5重量份,按(A-1)、(A-2)、(B)和(C)的数量总和为100重量份计。
生产本发明聚丙烯基树脂组合物的方法可以是一种对各配料进行混合和捏和的方法。用于进行捏和的装置包括单螺杆挤压机、双螺杆挤压机、密炼机(Banbury Mixer)、热轧辊等。捏和温度通常在170-250℃,捏和时间通常在1-20分钟。可以同时或分开地对各配料进行混合。
对于分开混合各个组分的方法没有具体限制,可包括例如以下(1)至(5)的方法:
(1)、包括捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)与无机填料(C),后添加乙烯与有3-20个碳原子的α烯烃的共聚型橡胶(B)和脂肪酸酰胺(D)的方法;
(2)、包括先在高浓度下捏和无机填料(C)与丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1),形成一种母料,后对该母料进行捏和,并同时用丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、乙烯与有3-20个碳原子的α烯烃的共聚型橡胶(B)或脂肪酸酰胺(D)进行稀释的方法;
(3)、包括捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和乙烯与有3-20个碳原子的α烯烃的共聚型橡胶,然后添加无机填料(C)和脂肪酸酰胺,并加以捏和的方法;
(4)、包括先在高浓度下捏和乙烯与有3-20个碳原子的α烯烃的共聚型橡胶(B)和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1),形成一种母料,而后对该母料添加丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、无机填料(C)和脂肪酸酰胺(D),并加以捏和的方法。
(5)、包括先捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和无机填料(C),并单独捏和丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)和乙烯与有3-20个碳原子的α烯烃的共聚型橡胶(B)和脂肪酸酰胺(D),而后将它们合并一起,并加以捏和的方法;
在(1)至(5)的这些方法中,可以任选混合丙烯均聚物(A-2)。
对本发明的聚丙烯基树脂组合物,可按需要加入添加剂,诸如抗氧化剂、紫外线吸收剂、颜料、抗静电剂、铜抑制剂、阻燃剂、中和剂、起泡剂、增塑剂、成核剂、消泡剂和交联剂。
本发明的注射模制品是采用已知的对本发明聚丙烯树脂组合物注射成型方法获得的一种注射模制品。对于本发明的注射模制品的应用没有具体限制,因此,其实施例包括汽车部件,电气或电子产品部件和建筑部件。优选的是汽车部件。
实施例
通过以下实施例和对照实施例说明本发明。但是,本发明并不局限于这些实施例。
对实施例和对照实施例中所用的物理性能测定方法说明如下。
(1)、熔体流动速率(MFR,单位:g/10min)
按照JIS K6958提供的方法进行测定。除非另有说明,测定均是在温度230℃和负荷2.16kg下完成的。
(2)、抗弯模数(单位:MPa)
按照JIS K7203提供的方法进行测定。使用注射成型方法成型的样品。各样品厚度6.4mm,并在包括跨距100mm和负荷速度30mm/min的条件下评定该成型样品的抗弯模数。测定是在23℃温度下完成的。
(3)、伊佐德氏冲击强度(Izod Impact strength)(单位:KJ/m2(千焦耳/平方米))
按照JIS K7110提供的方法进行测定。采用注射成型方法成型的样品。各样品厚度3.2mm。评定成型后由于冲口(notching)造成的刻痕样品的冲击强度。此测定是在温度23℃和-30℃下完成的。
(4)、乙烯含量(单位:重量%)
通过制备压片(press sheet)和测定其红外吸收光谱所得到的甲基(-CH3)和亚甲基(-CH2-)的特征吸收,借助其吸光度工作曲线的方法来确定乙烯含量。
(5)、本征粘度([η],单位:dl/g)
利用ubbellohde型粘度计,测定在0.1、0.2和0.5g/dl三点浓度下的比浓粘度(reduced vicosites)。采用在“Kobunshi yoeki(聚合物溶液),Kobunshi jikkengaku(聚合物试验研究)11”(由kyoritsu shuppan K.K.公司出版,1982)第491页中所描述的计算方法,计算本征粘度,即采用使比浓粘度对浓度作图并将浓度外推至零的外延法。
关于聚丙烯,其本征粘度是利用四氢萘作为溶剂在135℃温度下测定的。
(6)、分子量分布(Q值)
采用凝胶渗透色谱法(GPC)在以下条件下进行测定。
GPC:Waters公司生产的150C型
色谱柱:Showa Denko公司生产的Shodex 80 MA,双柱
样品数量:300μl(聚合物浓度为0.2重量%)
流率:1ml/min
温度:135℃
溶剂:邻二氯化苯
利用Tosoh Corp公司生产的标准聚苯乙烯,制作洗脱体积对分子量的工作曲线。利用此工作曲线,按聚苯乙烯确定测试样品的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),然后计算
Q值=重均分子量/数均分子量(Mw/Mn),作为分子量分布指数。
(7)、等规五价基部分
采用A.Zambelli等人在Macromolecules,6,925(1973)中报导和公开的方法,测定此等规五价基部分。也就是说,确定聚丙烯分子链中呈五价单元形式的等规立构链的部分,换句话说,确定在利用13C-NMR中间键合测定五个丙烯单体单元的链的中心处存在的丙烯单体单元部分。但是,对NMR吸收峰的确定是依据此后所发表在Macromolecules,8,687(1975)上的文章进行的。
具体地,此等规五价基部分是按13C-NMR谱的甲基碳区域中全部吸收峰中的峰面积部分测定的。按照这种方法,对一种NPL标准物质(由NATIONALPHYSICAL LABORATORY,G.B.(G.B.国家物理实验室)提供的CRM No.M19-14聚丙烯PP/MWD/2)测得的等规五价基部分为0.944。
(8)、丙烯乙烯无规共聚物部分对丙烯乙烯嵌段共聚物中整个嵌段共聚物的重量比(X,重量%)
在丙烯乙烯无规共聚物中,丙烯乙烯无规共聚物部分对整个嵌段共聚物的重量比(X,重量%)是在测定丙烯均聚物部分和整个嵌段共聚物的晶体熔化热之后按照以下公式确定的。
X=1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T=整个嵌段共聚物的熔化热(Cal/g),
(ΔHf)P=丙烯均聚物部分的熔化热(Cal/g),
(9)、在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(单位:重量%)
丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯无规共聚物部分的乙烯含量是在用红外吸收光谱法测定整个嵌段共聚物的乙烯含量(重量%)之后按照以下公式计算确定的。
(C2′)EP=(C2’)T/X,
(C2′)T=整个嵌段共聚物的乙烯含量(重量%),
(C2′)EP=丙烯乙烯无规共聚物部分的乙烯含量(重量%)。
(10)、在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯无规共聚物部分的本征粘度([η]EP,单位:dl/g)
在丙烯乙烯嵌段共聚物中丙烯乙烯无规共聚物部分的本征粘度,[η]EP,是在测定丙烯均聚物部分和整个嵌段共聚物的本征粘度之后按照以下公式计算确定的。
[η]EP=[η]T/X=(1/X-1)[η]P,
[η]P:丙烯均聚物部分的本征粘度(dl/g),
[η]T:整个嵌段共聚物的本征粘度(dl/g)。
对于丙烯乙烯嵌段共聚物第一嵌段的丙烯均聚物部分的本征粘度[η]P,是利用在生产丙烯乙烯嵌段共聚物过程的第一步产生丙烯均聚物部分之后从聚合罐中分离出来的丙烯均聚物确定的。
(11)、抗刮痕测试
采用由UESHIMA SEISAKUSYO CO.LTD.公司生产的U-F型专用大型刮痕测试仪,在以下条件下完成刻痕测试:
(a)、以600mm/min速率,在100×400×3mm镜面抛光的平面板上,对进行刻痕试验的针体施加500克重力,造成刮痕,此试验针尖为直径1mm的半球(材料:SUS403)。
(b)、评价刮痕方法
采用由TOKYO SEIMITSU Co.LTD.公司生产的表面粗糙度和等高线(contour)分布测量仪器(SURFCON 550A),测定该平面板表面上的刮痕。以0.1μm为单位,测定沿刮痕至刮痕底部所形成的膨胀部分的深度,评价其刮痕的显著性。
实施例1-5和对照实施例1-3
样品
(A-1)丙烯乙烯嵌段共聚物
(1)丙烯乙烯嵌段其聚物(BC-1)
采用由Sumitomo Chemical Co.Ltd.公司生产的AZ564,其MFR(230℃)为30g/10min。
该丙烯均聚物部分(第一嵌段)分子量分布(Q值)为4.0,本征粘度([η]P)为1.05dl/g,等规五价基部分为0.97。丙烯乙烯无规共聚物部分(第二嵌段)的本征粘度([η]EP)为4.0dl/g,对丙烯乙烯嵌段共聚物(BC-1)的重量比为16重量%,和乙烯含量45重量%。
(A-2)丙烯均聚物。
(1)丙烯均聚物(PP-1)
使用的是一种其分子量分布(Q值)为4.1,本征粘度([η]P)为0.90dl/g,等规五价基部分为0.97和MFR(230℃)为120g/10min的一种丙烯均聚物。
(2)丙烯均聚物(PP-2)
使用的是Y501 N,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.公司生产,其分子量分布(Q值)为4.1,本征粘度([η]P)为1.45dl/g,等规五价基部分为0.97和MFR(230℃)为13g/10min。
(B)共聚型橡胶
作为共聚型橡胶,采用以下的乙烯-1-辛烯共聚型橡胶(EOR-1至EOR-5)。
(1)EOR-1
ENGAGE 8842,由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生产,(密度:0.858g/cm3,MFR(190℃):1g/10min)。
(2)EOR-2
ENGAGE 8200,由DuPont Dow Ela stomers L.L.C.公司生产,(密度:0.870,MFR(190℃):5g/10min)。
(3)EOR-3
ENGAGE 8150,由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生产,(密度:0.870g/cm3,MFR(190℃):0.5g/10min)。
(4)EOR-4
Affinity PL1880,由DuPont Dow Ela stomers L.L.C.公司生产,(密度:0.901g/cm3,MFR(190℃):1.1g/10min)。
(5)EOR-5
Affinity PL1140,由DuPont Dow Elastomers L.L.C.公司生产,(密度:0.895g/cm3,MFR(190℃):1.7g/10min)。
(C)无机填料
采用滑石(由Hayashi kasei Co.Ltd.公司生产的MWHST)作为无机填料,它被称为滑石-1。
滑石-1平均粒径为2.7微米。
(D)脂肪酸酰胺
采用由Nippon Fine Chemical Co.Ltd.公司生产的一种芥酸酰胺,News,作为脂肪酸酰胺。
聚丙烯基树脂组合物
聚丙烯基树脂组合物是采用以下方法生产的。按表1给出的组成,称量丙烯乙烯嵌段共聚物(BC-1)、丙烯均聚物(PP-1和PP-2)、乙烯-1-辛烯共聚型橡胶(EOR-1至-5)、滑石(滑石-1)和芥酸酰胺(NewS)。用Henschol混合器和转鼓均匀地预混合这些物料。随后,用双螺杆挤压机(由The Japan SteelWorks,Ltd.公司生产的TEX 44SS-31.5BW-2V),以挤出速度30kg/hr、螺旋桨速度900rpm并在排气抽吸下,生产聚丙烯基树脂组合物。测定该聚丙烯基树脂组合物的MFR。结果示于表2中。
注射模制品
按以下注塑条件制备评价物理性质的样品。在热风式干燥机中120℃下干燥以上所得的聚丙烯基树脂组合物2小时,然后用Toshiba Machine Co.Ltd.公司生产的注射成型机,IS150E-V型,在模压温度120℃,模具冷却温度50℃,注射时间15秒和冷却时间30秒的条件下对其注射成型。测定所得注射模制品的抗弯模数和伊佐德氏冲击强度。结果示于表2中。
在以下注塑条件下制备刻痕测试用的平面板。在热风式干燥机中120℃下干燥以上所得的聚丙烯基树脂组合物2小时,然后用由Sumitomo HeavyIndustries,Ltd.公司生产的注射成型机,Neomat 515/150型,在模压温度220℃、模具冷却温度50℃,注射时间和保持压力时间总计15秒和冷却时间30秒的条件下,对其注射成型。对所得的注射模制品进行刻痕测试。结果示于表2中。
表1
组成(重量%) | 芥酸酰胺(重量份) | |||||
BC-1 | PP-1 | PP-2 | EOR | 滑石-1 | ||
实施例1 | 52 | 9 | - | EOR-1 15 | 24 | 0.2 |
实施例2 | 52 | 9 | - | EOR-2 15 | 24 | 0.2 |
实施例3 | 52 | - | 9 | EOR-2 15 | 24 | 0.2 |
实施例4 | 54 | - | 9 | EOR-2 13 | 24 | 0.2 |
实施例5 | 52 | 9 | - | EOR-3 15 | 24 | 0.2 |
对照实施例1 | 52 | 9 | - | EOR-4 15 | 24 | 0.2 |
对照实施例2 | 52 | 9 | - | EOR-5 15 | 24 | 0.2 |
对照实施例3 | 52 | 9 | - | EOR-1 15 | 24 | - |
表2
MFR(g/10min) | 弯曲模数(MPa) | 冲击强度(KJ/m2) | 刮痕测试 | ||
23℃ | -30℃ | ||||
实施例1 | 20 | 2220 | 61 | 3.7 | 10.5 |
实施例2 | 25 | 2240 | 49 | 3.9 | 10.5 |
实施例3 | 20 | 2160 | 51 | 3.4 | 11.5 |
实施例4 | 22 | 2300 | 46 | 2.8 | 10.5 |
实施例5 | 18 | 2320 | 57 | 3.6 | 11.0 |
对照实施例1 | 19 | 2430 | 25 | 2.1 | 9.0 |
对照实施例2 | 19 | 2420 | 29 | 2.2 | 8.0 |
对照实施例3 | 20 | 2220 | 62 | 3.6 | 21.5 |
显然,实施例1-5,满足本发明的要求,在刚性和抗冲击性之间的平衡和抗刮痕方面性能优异。
与此相反,也明显的是,对照实施例1和2,其乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B)密度条件不满足本发明的要求,其冲击强度(在23℃和-30℃下的伊佐德氏冲击强度)不足,而对照实施例3,没有使用本发明所要求的脂肪酸酰胺,它在抗刮痕性能方面不足。
如上详细所述,采用本发明的方法,可以获得其在刚性与抗冲击性之间平衡及在抗刮痕方面性能优异的聚丙烯基树脂组合物和由该聚丙烯基树脂组合物制成的注射模制品。
Claims (7)
1、一种聚丙烯基树脂组合物,包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括50-90重量%的一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、5-25重量%的一种乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B),其密度为0.85-0.885g/cm3),及5-25重量%的无机填料(C),和
0.1-1重量份的一种脂肪酸酰胺(D)。
2、一种聚丙烯基树脂组合物,包括:
100重量份数的一种树脂组合物,它包括50-89重量%的一种丙烯乙烯嵌段共聚物(A-1)、1-20重量%的一种丙烯均聚物(A-2)、5-25重量%的一种乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶(B),其密度0.85-0.885g/cm3,和5-25重量%的一种无机填料(C),和
0.1-1重量份的一种脂肪酸酰胺(D)。
3、按照权利要求1或2的聚丙烯基树脂组合物,其中在乙烯与有3-20个碳原子的α-烯烃的共聚型橡胶中所用的α-烯烃是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
4、按照权利要求1或2的聚丙烯基树脂组合物,其中无机填料(C)是滑石。
5、按照权利要求1或2的聚丙烯基树脂组合物,其中脂肪酸酰胺(D)是芥酸酰胺。
6、一种注射模制品,包括按照权利要求1-5任一项的聚丙烯基树脂组合物。
7、按照权利要求6的注射模制品,其中该注射模制品是一种汽车部件。
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