CN1425368A - 基于协同作用屏蔽剂混合物的抗日光化妆品组合物以及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于局部用途、尤其是用于皮肤和/或头发光照保护的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括至少：(a)作为第一屏蔽剂的不溶性有机UV屏蔽剂，其粒度范围为10nm到5μm，和(b)作为第二屏蔽剂的特定的氨基取代的2－羟基－二苯甲酮衍生物。这两种屏蔽剂的结合，在参照的太阳光防护系数方面获得了协同效应。本发明还涉及它们在保护皮肤和头发免受紫外线影响中的应用。

Description

基于协同作用屏蔽剂混合物的抗日光化妆品组合物以及用途
技术领域
本发明涉及新型的用于局部使用的、尤其是用于皮肤和/或头发光照保护的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于它们在化妆品可接受的载体中包括至少：(a)作为第一屏蔽剂的一种粒度范围为10nm到5μm的不溶性有机UV屏蔽剂，和(b)作为第二屏蔽剂的一种特殊的氨基取代的2-羟基-二苯甲酮衍生物。这两种屏蔽剂的结合，在参照的太阳防护系数UV-APPD方面获得了协同效应。
本发明还涉及它们在保护皮肤和头发免受紫外线影响中的应用。
背景技术
众所周知，波长在280nm和400nm之间的光幅射可以使人表皮变成褐色，并且波长在280和320nm之间的射线，称为UV-B，引起红斑和皮肤灼伤，其可能对自然晒黑的发展有害；因此必须将这种UV-B幅射屏蔽掉。
还已知，波长在320和400nm之间的UV-A射线，其引起皮肤变成褐色，能够在后者中产生有害变化，尤其是在敏感的皮肤或者不断地暴露于太阳辐射的皮肤情况下。UV-A射线特别引起皮肤弹性损失和皱纹外观，产生过早老化。它们在某些患者中促进红疹反应的触发或者加重这种反应并且甚至可能是光毒性或者光过敏反应的原因。因此也希望屏蔽掉UV-A幅射。
迄今已经提供了众多的用于皮肤光照保护(UV-A和/或UV-B)的化妆品组合物。
抗日光组合物的功效通常用太阳光防护系数(SPF)表示，其用使用UV屏蔽剂时达到引起红斑的阈值所必需的UV辐射剂量与不用UV屏蔽剂时达到引起红斑的阈值所必需的UV辐射的剂量的比值来数学地表示。这样，该系数涉及关于红斑保护的有效性，其生物作用的光谱集中在UV-B区域，因此描述了关于UV-B幅射的保护。
鉴于UV-A幅射对皮肤的影响，以及众多包括能吸收UV-B和/或UV-A幅射屏蔽剂的结合的组合物的发展，已经开发了用于评价防UV-A幅射的特殊方法。
为了表征UV-A幅射保护，尤其推荐和使用PPD(持久的色素颜色变深)方法，其测定在皮肤曝露至UV-A幅射之后2到4小时皮肤的颜色。该方法在1996年被日本化妆品工业协会(Japanese Cosmetic IndustryAssociation)(JCIA)作为产品UV-A标志的正式试验方法采用，并且经常地被欧洲和美国测试实验室使用(日本化妆品工业协会技术通报(Japan Cosmetic Industry Association Technical Bulletin)，用于UVA保护功效的测量标准，1995年11月21日发布和1996年1月1日生效)。
太阳光防护系数UV-APPD(UV-APPDPF)是由在使用UV屏蔽剂时达到色素沉着阈值所必需的UV-A幅射的剂量(MPPDp)与在不用UV屏蔽剂时达到色素沉着阈值所必需的UV-A幅射的剂量(MPPDnp)的比值数学地表示的。 UV - A PPD PF = MPPD p MPPD np
这些抗日光组合物经常大量地以水包油型乳液(即，化装品可接受的载体由连续的水性分散相和不连续的油性分散相组成)的形式存在，其包括各种浓度的一种或多种常规的亲脂性和/或亲水性有机屏蔽剂，所述屏蔽剂能够选择性地吸收有害的UV辐射，这些屏蔽剂(以及它们的量)根据需要的太阳光防护系数进行选择。
基于氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物的抗日光组合物见述于专利申请EP-A-1046391和DE10012408。
发明内容
实际上，在上述光照保护领域进行大量研究之后，本申请公司已经出人意料地和令人惊奇地发现，在现有技术中本身已知的两种特定的日光屏蔽剂，按照明确限定的比例进行结合，由于显著的协同效应，可以获得日光防护系数UV-APPD明显改善的和在任何情况下大大高于单独使用任何一种所述屏蔽剂可能获得的日光防护系数的抗日光组合物。
该发现形成了本发明的基础。
因此，根据本发明的一个主题，现在提供了新型的用于局部使用、尤其是用于皮肤和/或头发光照保护的化妆品组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括：(a)作为第一屏蔽剂的至少一种不溶性有机UV屏蔽剂，其粒度范围为10nm到5μm，和(b)作为第二屏蔽剂的至少一种通式(I)的氨基取代的2-羟基-二苯甲酮衍生物，其将在以后进行定义。
本发明的另一主题是这类组合物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品组合物中的用途。
本发明的另一主题是通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮(其将在下文中定义)在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品或者皮肤学的组合物中，该组合物包括至少一种粒度范围为10nm到5μm的不溶性有机UV屏蔽剂，为了产生参照的太阳光防护系数UV-APPD方面的协同效应的用途。
术语“不溶性UV屏蔽剂”，在本发明范围之内，是指任何在水中的溶解度低于0.1重量％和在大多数有机溶剂例如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯和脂肪酸甘油三酯例如Miglyol812(由Dynamit Nobel出售)中溶解度低于1重量％的有机或者无机UV屏蔽剂。该溶解度，定义为70℃下在与过量的悬浮固体处于均衡状态的溶剂中的溶液中的产品的量，可以容易地在实验室中评价。
本发明的其它特征、方面和优点将在以下详细说明中得到说明。
通常，不溶性UV屏蔽剂和氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物，以产生在参照的太阳光防护系数UV-APPD方面协同作用活性的比例存在于所述组合物中。
本发明的不溶性有机UV屏蔽剂具有的平均粒度为10至5μm和更优选为10nm至2μm和更特别地为20nm到2μm。
本发明的不溶性有机屏蔽剂可以借助于任何特殊手段成为需要的颗粒形式，例如尤其是干法研磨或者在溶剂介质中研磨、筛分、雾化、微粉化或者喷雾。
微粒化形式的本发明的不溶性有机屏蔽剂尤其可以借助于以下方法获得：在适当的表面活性剂存在下研磨粗粒子形式的不溶性有机UV屏蔽剂，所述表面活性剂可以改善如此制备的粒子在化妆品制剂中的分散。
用于微粉化不溶性有机屏蔽剂方法的例子公开于申请GB-A-2303549和EP-A-893119，其构成本说明书不可分割的部分。这些文献使用的研磨设备可以是空气喷射研磨机、玻珠研磨机、振动式研磨机或者锤式研磨机，和优选地是具有高速搅拌的研磨机或者冲击研磨机，和更特别地是旋转玻珠研磨机、振动式研磨机、管磨机或者棒磨机。
根据这一特定的方法，作为用于研磨所述屏蔽剂的表面活性剂，使用结构为CnH2n+1O(C6H10O5)xH烷基聚葡糖苷，其中n是8至16的整数和x是(C6H10O5)单元的平均聚合度和为1.4到1.6。它们可以选自结构为CnH2n+1O(C6H10O5)xH化合物的C1-C12酯，和更具体地由C1-C12羧酸例如蚁酸、醋酸、丙酸、丁酸、磺基琥珀酸、柠檬酸或者酒石酸与糖苷单元(C6H10O5)上的一个或多个自由OH官能团反应制备的酯。所述表面活性剂通常使用的浓度范围相对于微粒化形式的不溶性屏蔽剂为1到50重量％和更优选5到40重量％。
本发明的不溶性有机UV屏蔽剂尤其可以选自以下类型的有机UV屏蔽剂：N，N′-二苯基乙二酰胺类型、三嗪类型、苯并***类型；乙烯基酰胺类型；肉桂酰胺类型；包含一个或多个吲哚和/或苯并呋喃或者苯并噻吩基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双(苯并噁嗪酮)衍生物类型；或者丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸盐衍生物类型。
在本发明意义上，术语吲哚同时包括苯并噻唑、苯并噁唑和苯并咪唑。
按照本发明，在N，N′-二苯基乙二酰胺类型中的UV屏蔽剂中，可以提及对应于以下结构的那些：其中T1，T′1，T2和T′2，其是相同或者不同的，表示氢原子、C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基基团。这些化合物公开于专利申请WO95/22959。
可以提及例如由Ciba-Geigy出售的工业产品Tinuvin 315和Tinuvin 312，相应的结构为：
按照本发明，在三嗪类型的不溶性UV屏蔽剂中，还可以提及对应于以下通式(2)的那些：其中T3、T4和T5独立地是苯基、苯氧基或者吡咯并，其中苯基、苯氧基或者吡咯并基团是未被取代的或者被一个、两个或三个取代基取代，所述取代基选自OH、C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基、C1-C18羧基烷基、C5-C8环烷基、甲基亚苄基樟脑基团、-(CH＝CH)n(CO)-OT6基团，其中T6或者是C1-C18烷基或者是肉桂基，和n具有0或者1的值。
这些化合物公开于WO97/03642、GB2286774、EP-743309、WO98/22447和GB2319523(其形成本说明书内容不可分割的部分)。
按照本发明，在三嗪类型的UV屏蔽剂中，还可以提及带有亚苄基丙二酸酯和/或苯基氰基丙烯酸酯基团的不溶性s-三嗪衍生物，例如公开于申请EP-A-0790243中的那些(其形成本说明书内容不可分割的部分)。
在这些三嗪类型的不溶性UV屏蔽剂中，更特别提及以下化合物：-2，4，6-三(二乙基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(二异丙基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(二甲基4’-氨基苄基亚丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(乙基α-氰基-4-氨基肉桂酸酯)-s-三嗪。
按照本发明，在三嗪类型的UV屏蔽剂中，还可以提及带有苯并***和/或苯并噻唑基团的不溶性s-三嗪衍生物，例如公开于申请WO98/25922中的那些(其形成本说明书内容不可分割的部分)。
在这些化合物中，可以特别提及：-2，4，6-三[(3’-(苯并***-2-基)-2’-羟基-5’-甲基)苯基氨基]-s-三嗪，-2，4，6-三[(3’-(苯并***-2-基)-2’-羟基-5’-叔辛基)苯基氨基]-s-三嗪。
按照本发明，在苯并***类型的不溶性有机UV屏蔽剂中，可以提及通式(3)的那些，如公开于申请WO95/22959(其形成本说明书内容不可分割的部分)中那些：
Figure A0215403400271
其中T7表示氢原子或者C1-C18烷基；T8和T9，其是相同或者不同的，表示选择性地被苯基取代的C1-C18烷基。
作为通式(3)化合物的例子，可以提及工业产品Tinuvin 328、320、234和350，其来自Ciba-Geigy，具有以下结构：
按照本发明，在苯并***类型的不溶性有机UV屏蔽剂之中，可以提及公开于专利US5687521、US5373037和US5362881中的化合物，和尤其是[2，4’-二羟基-3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2’-(正辛氧基)-5’-苯甲酰基]二苯甲烷，其由FairmountChemical以名称Mixxim PB30销售，具有以下结构：
按照本发明，在苯并***类型的不溶性有机UV屏蔽剂中，可以提及具有以下结构的亚甲基双-(羟基苯基苯并***)衍生物：
其中T10和T11基团，其是相同或者不同的，表示C1-C18烷基，其可以被一个或多个选自C1-C4烷基的基团取代，C5-C12环烷基或者芳基残基。这些化合物本身是已知的和公开于申请US5237071、US5166355、GB-A-2303549、DE19726184和EP-A-893119(其形成本说明书不可分割的部分)。
在上述的通式(4)中：C1-C18烷基可以是直链或支链的，和例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、叔辛基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、异辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二烷基、十四基、十六基或者十八烷基；C5-C12环烷基基团例如是环戊基、环己基或者环辛基；和芳基基团是例如苯基或者苄基。
在通式(4)的化合物中，更特别地优选具有以下结构的那些：     化合物(a)化合物(b)   化合物(c)
化合物(a)，名称为2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]，以微粒化形式在Tinosorb M名称下由Ciba Specialty Chemicals销售。
化合物(c)，名称为2，2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-苯酚]，以固体形式在名称Mixxim BB/200下由Fairmount Chemical销售。
在乙烯基酰胺类型的不溶性有机屏蔽剂中，可以提及以下通式的那些，其公开于申请WO95/22959(其形成本说明书内容不可分割的部分)：
T12-(Y)r-C(＝O)-C(T13)＝C(T14)-N(T15)(T16)    (5)其中T12是C1-C18、优选地C1-C5烷基或者苯基，其选择性地被一个、两个或三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基基团取代，或者基团-C(＝O)-OT17，其中T17是C1-C18烷基；T13，T14，T15和T16，其是相同或者不同的，表示C1-C18、优选地C1-C5烷基或者氢原子；Y是N或者O和r具有0或者1的值。
在这些化合物中，更特别地提及：-4-辛基氨基-3-戊烯-2-酮；-乙基3-辛基氨基-3-丁烯酸酯；-3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮；-3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。
按照本发明，在肉桂酰胺类型的不溶性有机屏蔽剂中，还可以提及如公开于申请WO95/22959(其形成本说明书内容不可分割的部分)中的化合物，其对应于以下结构：其中OT18是羟基或者C1-C4烷氧基基团、优选地甲氧基或者乙氧基基团；T19是氢或者C1-C4烷基、优选地甲基或者乙基；T20是-(CONH)s-苯基，其中s具有0或者1的值和苯基可以被一个、两个或三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基的基团取代，或者-C(＝O)-OT21基团，其中T21是C1-C18烷基和更优选T21是苯基、4-甲氧基苯基或者苯基氨基羰基基团。
还可以提及肉桂酰胺二聚物，例如公开于专利US5888481中的那些，例如具有以下结构的化合物：
在吲哚类型的不溶性有机屏蔽剂中，可以提及对应于以下通式之一的那些：其中每个X符号独立地表示氧或者硫原子或者NR2基团，每个Z符号独立地表示氮原子或者CH基团，每个R1符号独立地表示OH基团、卤素原子、直链或支链C1-8烷基、选择性地包含硅原子，或者直链或支链C1-8烷氧基，每个数m独立地具有0、1或者2的值，n表示1和4之间包括1和4的整数，p等于0或者1，每个数q独立地等于0或者1，每个R2符号独立地表示氢原子或者苄基或者直链或支链C1-8烷基，选择性地包含硅原子，A表示具有化合价n的基团，其选自以下通式的那些：
Figure A0215403400331
其中W表示N或者CH；每个R3符号独立地表示卤素原子或者直链或支链C1-4烷基或者烷氧基或者羟基基团，R4表示氢原子或者直链或支链C1-4烷基，c＝0-4，d＝0-3，e＝0或者1和f＝0-2。
这些化合物尤其公开于专利DE676103和CH350763，专利US5501850，专利US5961960，专利申请EP0669323，专利US5518713，专利US2463264，发表于J.Am.Chem.Soc.，79，5706-5708，1957的论文，发表于J.Am.Chem.Soc.，82，609-611，1960中的论文，专利申请EP0921126和专利申请EP712855。
作为2-芳基吲哚类的通式(7)的优选化合物，可以提及2-(苯并噁唑-2-基)-4-甲基-苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或者2-(苯丙噻唑-2-基)苯酚，可以根据例如公开于专利CH350763中的方法制备这些化合物。
作为苯并咪唑基吲哚类的通式(7)的优选化合物的例子，将提及2，2’-二苯并咪唑、5，5’，6，6’-四甲基-2，2’-二苯并咪唑、5，5’-二甲基-2，2’-二苯并咪唑、6-甲氧基-2，2’-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑和N，N’-二甲基-2，2’-二苯并咪唑，可以根据公开于专利US5961960和US2463264中的方法制备这些化合物。
作为亚苯基吲哚类的通式(7)的优选的化合物的例子，将提及1，4-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基-双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(苯并咪唑基)、1，4-亚苯基双(N-(2-乙基己基)-2-苯并咪唑基)和1，4-亚苯基双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)，可以根据公开于专利US2463264和出版物J.Am.Chem.Soc.，82，609(1960)和J.Am.Chem.Soc.，79，5706-5708(1957)中的方法制备这些化合物。
作为苯并呋喃基苯并噁唑类的通式(7)的优选的化合物的例子，将提及2-(2-苯并呋喃基)-苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-2-苯并呋喃基)苯并噁唑，可以根据公开于专利US5518713中的方法制备这些化合物。
作为优选的通式(8)的化合物，可以提及例如2，6-二苯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑，对应于以下通式或者2，6-二苯乙烯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑或者2，6-二(对叔丁基苯乙烯基)-1，7-二氢-苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑，该化合物可以根据申请EP0669323制备。
作为优选的通式(9)的化合物，可以提及以下通式的5，5’-双(2-苯基苯并咪唑)：其制备描述于J.Chim.Phys.，64，1602(1967)。在这些屏蔽掉UV辐射的不溶性有机化合物中，非常特别地优选：2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、6-甲氧基-2，2’-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1，4-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基-双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(2-苯并咪唑基)和1，4-亚苯基-双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)。
在芳基亚乙烯基酮类型的不溶性有机屏蔽剂中，可以提及对应于通式(10)和(11)任何一个的那些：
其中：
n′＝1或2，
B，在通式(10)中当n′＝1或者在通式(11)中，是选自以下通式(a′)到(d′)的芳基，或者在通式(10)中当n′＝2，是选自以下通式(e′)到(h′)的基团：其中：每个R8符号独立地表示OH基团、卤素原子、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷氧基、直链或支链C1-5烷氧羰基基团、或者直链或支链C1-6烷基磺酰胺基团，其选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团，p’表示0和4之间包括0和4的整数，q’表示0或者1，R5表示氢或者OH基团，R6表示氢、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、氰基基团、C1- 6烷基磺酰基基团或者苯基磺酰基基团，R7表示选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基或者苯基，其可以形成双环和其选择性地被一个或二个R4基团取代，或者R6和R7共同形成单环、二环或者三环的C2-10含烃的残基，选择性地被一个或多个氮、硫和氧原子***和其可以包括另一羰基，和选择性地被直链或支链C1-C8烷基磺酰胺基团取代，和选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团；条件是，当n’＝1，R6和R7不形成樟脑环。
作为通式(10)的化合物的例子，其中n’＝1，其是不溶性的、其能屏蔽掉UV辐射和其具有10nm和5μm之间的平均粒度，可以提及以下种类：-苯乙烯酮类型的化合物，如公开于申请JP04134042中的，例如1-(3，4-二甲氧-苯基)-4，4-二甲基戊-1-烯-3-酮：-亚苄基桉树脑类型的化合物，例如描述于E.Mariani等的论文，第16届IFSCC会议，纽约(1990)中的，例如1，3，3-三甲基-5-(4-甲氧亚苄基)-2-氧杂-二环[2.2.2]辛-6-酮：
Figure A0215403400372
-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮类型的化合物，例如公开于申请JP04134043中的，例如3-(4-甲氧亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢化-苯并吡喃-4-酮：
Figure A0215403400373
-亚苄基硫代苯并二氢吡喃-4-酮类型的化合物，例如公开于申请JP04134043中的那些，例如3-(4-甲氧亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢化-苯并吡喃-4-硫酮：
Figure A0215403400381
-亚苄基奎宁环酮类型的化合物，例如公开在申请EP0576974中的那些，例如4-甲氧亚苄基-1-氮杂二环[2.2.2]辛-3-酮：-亚苄基环烷酮类型的化合物，例如公开于申请FR2395023中的那些，例如2-(4-甲氧亚苄基)环戊酮和2-(4-甲氧亚苄基)环己酮：
Figure A0215403400383
-亚苄基乙内酰脲类型的化合物，例如公开于申请JP01158090中的那些，例如5-(3，4-二甲氧基亚苄基)咪唑烷-2，4-二酮：
Figure A0215403400384
-亚苄基2，3-二氢-1-茚酮类型的化合物，例如公开于申请JP04134043中的那些，例如2-(4-甲氧亚苄基)茚满-1-酮：
Figure A0215403400391
-亚苄基四氢萘酮类型的化合物，例如公开于申请JP04134043中的那些，例如2-(4-甲氧亚苄基)-3，4-二氢-2H-萘-1-酮；-亚苄基呋喃酮类型的化合物，例如公开于申请EP0390683中的那些，例如4-(4-甲氧亚苄基)-2，2，5，5-四甲基-二氢呋喃-3-酮：-亚苄基苯并呋喃酮类型的化合物，例如公开于申请JP04134041中的那些，例如2-亚苄基苯并呋喃-3-酮：-亚苄基二氢化茚二酮类型的化合物，例如2-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基亚苄基)二氢化茚-1，3-二酮：-亚苄基苯并硫代呋喃酮类型的化合物，例如公开于申请JP04，134，043中的那些，例如2-亚苄基苯并[b]噻吩-3-酮：
Figure A0215403400402
-亚苄基丙二酰脲类型的化合物，例如5-(4-甲氧亚苄基)-1，3-二甲基嘧啶-2，4，6-三酮：-亚苄基吡唑啉酮类型的化合物，例如4-(4-甲氧亚苄基)-5-甲基-2-苯基-2，4-二氢-吡唑啉-3-酮：-亚苄基咪唑啉酮类型的化合物，例如5-(4-甲氧亚苄基)-2-苯基-3，5-二氢咪唑啉-4-酮：-查耳酮类型的化合物，例如1-(2-羟基4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：-亚苄基酮化合物，如公开于文献FR2506156中的，例如3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮：作为通式(10)的化合物的例子，其中n’＝2，其是不溶性的、其能屏蔽掉UV辐射和其具有10nm和5μm之间的平均粒度，可以提及以下种类：-亚苯基双(亚甲基降樟脑)类型的化合物，如公开于文献EP0693471中的，例如1，4-亚苯基双{3-亚甲基双环[2.2.1]-庚-2-酮}：
Figure A0215403400421
-亚苯基双(亚甲基樟脑)类型的化合物，如公开于文献FR2528420中的，例如1，4-亚苯基双{3-亚甲基-1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}：
Figure A0215403400422
或者1，3亚苯基双{3-亚甲基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮)：
Figure A0215403400423
-亚苯基双(亚甲基樟脑-磺酰胺)类型的化合物，例如公开于文献FR2529887中的那些，例如1，4-亚苯基双{3，3’-亚甲基樟脑-10，10’-乙基磺酰胺或者-(2-乙基己基)磺酰胺}：或
Figure A0215403400432
-亚苯基双(亚甲基桉树脑)类型的化合物，如E.Mariani等的论文，第十六届IFSCC会议，纽约(1990)所描述的，例如1，4-亚苯基双(5-亚甲基-3，3-二甲基-2-氧杂-双环[2.2.2]辛-6-酮}：-亚苯基双(亚甲基酮-三环癸烷)类型的化合物，如公开于申请EP0694521中的，例如1，4-亚苯基双(八氢-4，7-甲撑-6-二氢茚-5-酮)：-亚苯基双(亚烷基酮)类型的化合物，例如公开于申请JP04134041中的那些，例如1，4-亚苯基双(4，4-二甲基戊-1-烯-3-酮)：-亚苯基双(亚甲基呋喃酮)类型的化合物，如公开于申请FR2638354中的，例如1，4-亚苯基双(4-亚甲基-2，2，5，5-四甲基二氢呋喃-3-酮)：
Figure A0215403400443
-亚苯基双{亚甲基-奎宁环酮)类型的化合物，例如公开于申请EP0714880中的那些，例如1，4-亚苯基双{2-亚甲基-1-氮杂二环[2.2.2]辛-3-酮}：作为通式(11)的化合物，可以提及以下类型：-双(亚苄基)环烷酮类型的化合物，例如2，5-二(亚苄基)环戊酮：
Figure A0215403400452
-γ-吡喃酮类型的化合物，如公开于文献JP04290882中的，例如2，6-双(3，4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮：
在这些芳基亚乙烯基酮类型的不溶性、屏蔽掉UV辐射的有机化合物中，非常特别地优选通式(10)的化合物，其中n’＝2。
在亚苯基双(苯并噁嗪酮)类型的不溶性有机屏蔽剂中，可以提及对应于以下通式(12)的那些：其中，R表示二价芳香族残基，其选自以下通式(e”)到(h”)：
Figure A0215403400461
其中：每个R9符号独立地表示OH、卤素原子、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷氧基、直链或支链C1-5烷氧羰基基团或者直链或支链C1-6烷基磺酰胺基团，其选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团，p”表示0和4之间包括0和4的整数，q”表示0或者1。
作为通式(12)的化合物的例子，其是不溶性的、其能屏蔽掉UV辐射和其具有10nm和5μm之间的平均粒度，可以提及以下衍生物：-2，2’-p-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，来自Cytec的工业品CyasorbUV-3638，-2，2’-(4，4’-亚联苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，-2，2’-(2，6-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
在丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸酯衍生物类型的不溶性有机屏蔽剂中，可以提及对应于以下通式(13)的那些：其中：R10表示直链或支链C1-8烷基，N具有0、1或者2的值，X2表示通式-(C＝O)-R11-(C＝O)-、-SO2-R11-SO2-或者-(C＝O)-O-R11-O-(C＝O)-的二价基，Y表示-(C＝O)-R12或者-SO2R13基团，R11表示单键或者直链或支链二价C1-C30亚烷基或者C3-C30亚烯基基团，其可以带有一个或多个羟基取代基并且其可以在含碳的链中包含一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子，R12表示-OR14或者-NHR14基团，R13表示直链或支链C1-C30烷基或者苯基环，其是未被取代的或者被C1-C4烷基或者烷氧基基团取代，R14表示直链或支链C1-C30烷基或者C3-C30烯基基团，其可以带有一个或多个羟基取代基和其可以在含碳的链中包含一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子。
尽管在上述通式(13)中仅仅表示了其中氰基取代基在相对于对氨基苯基取代基为顺位的异构体，但是该通式应该被理解为也包括相应的反式异构体；对于两个双键的每一个，氰基和对氨基苯基取代基可以独立地彼此之间相对为顺式或者反式构型。
作为例子可以提及以下通式的2-乙基己基2-氰基-3-[4-(乙酰氨基)苯基]-丙烯酸酯的二聚体：
本发明的另一特定类型的不溶性有机屏蔽剂是磺基或者羧基有机屏蔽剂的多价金属盐(例如，Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+或者Zr4+)，例如亚苄基樟脑磺化衍生物的多价金属盐，例如公开于申请FR-A2639347中的那些；苯并咪唑磺化衍生物的多价金属盐，例如公开于申请EP-A-893119中的那些；或者肉桂酸衍生物的多价金属盐，例如公开于申请JP-87166517中的那些。
还可以提及UV-A和/或UV-B有机屏蔽剂的金属或者铵或者取代铵的配合物，如公开于专利申请WO93/10753、WO93/11095和WO95/05150中的那些。
本发明的不溶性UV屏蔽剂存在的总浓度相对于组合物总重量优选地为大约1到10重量％和更特别地2到8重量％。
本发明的氨基取代2-羟基二苯甲酮衍生物对应于以下通式(I)：
Figure A0215403400481
其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团或者C3-C10环烯基基团；R1和R2还可以与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、C1-C12烷氧基基团、(C1-C20)烷氧羰基基团、C1-C12烷基氨基基团、二(C1-C12)烷基氨基基团、芳基或者杂芳基，其选择性地被取代、或者选自羧酸盐基团、磺酸盐基团或者铵残基的水增溶取代基；X表示氢原子或者COOR5或者CONR6R7基团；R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、-(YO)o-Z基团或者芳基基团；Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-(CH3)-CH2-；Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；m是0到3的整数；n是0到3的整数；o是1到2的整数。
作为C1-C20烷基可以提及例如：甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基-丁基、2，2-二甲丙基、1-乙基丙基、正己基、叔戊基、1，2-二甲丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二烷基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六烷基、正十七基、正十八烷基、正十九基或者正二十基。
作为C2-C10烯基基团，可以提及例如：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或者2-辛烯基。
作为C1-C12烷氧基基团，可以提及：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、1-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-甲基-1-乙基丙氧基、辛氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基或者2-乙基己氧基。
作为C3-C10环烷基基团，可以提及例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-戊基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1，2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基、环辛基、环壬基或者环癸基。
作为具有一个或多个双键的C3-C10环烯基基团，可以提及：环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、1，3-环己二烯基、1，4-环己二烯基、环庚烯基、环庚三烯基、环辛烯基、1，5-环辛二烯基、环辛四烯基、环壬烯基或者环癸烯基。
所述环烷基或者环烯基基团可以包含一个或多个取代基(优选地1到3)，选择例如卤素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羟基。它们还可以包含1到3个杂原子，例如硫、氧或者氮，其自由化合价可以被氢或者C1-C4烷基占用。
所述芳基基团优选地选自苯基或者萘基环，其可以包含一个或多个取代基(优选地1到3)，选择例如卤素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羟基。更特别地优选苯基、甲氧基苯基和萘基。
所述杂芳基基团通常包含一个或多个选自硫、氧或者氮的杂原子。
所述水增溶基团是例如，羧酸盐或者磺酸盐基团，和更特别地它们与生理学可接受的阳离子的盐，例如碱金属盐或者三烷基铵盐，例如三(羟烷基)-铵或者2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。还可以提及铵基团，例如烷基铵，和它们与生理学可接受的阴离子的成盐的形式。
作为所述由R1和R2基团与氮原子形成的5-或者6-元环，尤其可以提及吡咯烷或者哌啶。
所述氨基基团可以连接到苯环上相对于羰基基团的邻、间或者对位，和更优选对位。
通式(I)的化合物的优选的类型包括选自通式(Ia)的那些：其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基、或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；X表示COOR5或者CONR6R7基团；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团；R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基或者C5-C6环烷基基团。更特别地优选的通式(Ia)的化合物是那些其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特别地乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。优选的通式(I)化合物的另一类型包括选自以下通式(Ib)的那些：其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环。
在通式(Ib)的化合物中，可以更特别地提及：-4-二乙基氨基-2-羟苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羟苯基苯基酮。
更特别地优选的通式(I)化合物的类型包括选自以下通式(Ic)的那些：其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、或者C1-C8烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团。在通式(Ic)的化合物中，可以提及：-2-(4-吡咯烷酮基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-环己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-[lacuna]2-4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-异丁基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
非常特别优选的通式(I)的化合物是正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基-苯甲酰基)苯甲酸酯。
如上定义的通式(I)的化合物是本身已知的，并且它们的结构和合成公开于专利申请EP-A-1046391和DE10012408(其形成本说明书内容不可分割的部分)中。
本发明的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物优选地在本发明组合物中的存在比例优选地为0.1到20重量％和更优选0.1到15重量％和更特别地0.5到10重量％，基于组合物总重量。
此外，本发明的组合物可以包含其它另外的、水溶性或者脂溶性的有机UV屏蔽剂，其在UV-A和/或UV-B区域是活性的(吸收剂)。
所述另外的有机UV屏蔽剂尤其选自邻氨基苯甲酸盐；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；不同于化合物(II)的樟脑衍生物；三嗪衍生物，例如公开于专利申请US4367390、EP863145、EP517104、EP570838、EP796851、EP775698、EP878469和EP933376中的那些；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并***衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；双苯并噁唑基衍生物，如公开于专利EP669323和US2463264中的；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亚甲基双(羟基苯基苯并***)衍生物，如公开于申请US5237071、US5166355、GB2303549、DE19726184和EP893119中的；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷，例如尤其公开于申请WO93/04665中的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体，例如公开于专利申请DE19855649中的那些；和4，4-二芳基丁二烯，如公开于申请EP0967200、DE19746654、DE19755649和EP-A-1008586中的。
作为在UV-A和/或UV-B区域为活性的、另外的有机屏蔽剂的例子，可以提及以下以它们的INCI名称表示的物质：对氨基苯甲酸衍生物：-PABA，-乙基PABA，-乙基二羟基丙基PABA，-乙基己基二甲基PABA，尤其以名称“Escalol 507”由ISP销售，-甘油基PABA，-PEG-25 PABA，以名称“Uvinul P25”由BASF销售，水杨酸衍生物：-Homosalate，以名称“Eusolex HMS”由Rona/EM Industries销售，-乙基己基水杨酸盐，以名称“Neo Heliopan OS”由Haarmann和Reimer销售，-二丙二醇水杨酸酯，以名称“Dipsal”由Scher销售，-TEA水杨酸酯，以名称“Neo Heliopan TS”由Haarmann和Reimer销售，二苯甲酰基甲烷衍生物：-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，尤其以商品名“Parsol 1789”由Hoffmann LaRoche销售，-异丙基二苯甲酰基甲烷，肉桂酸类衍生物：-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，尤其以商品名“Parsol MCX”由HoffmannLaRoche销售，-异丙基甲氧基肉桂酸酯，-异戊基甲氧基肉桂酸酯，以商品名“NeoHeliopan E 1000”由Haarmann和Reimer销售，-Cinoxate，-DEA甲氧基肉桂酸酯，-二异丙基甲氧基肉桂酸酯，-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，β，β，-二苯基丙烯酸酯衍生物：-Octocrylene，尤其以商品名“Uvinul N539”由BASF销售，-Etocrylene，尤其以商品名“Uvinul N35”由BASF销售，二苯甲酮衍生物：-二苯甲酮-1，以商品名“Uvinul 400”由BASF销售，-二苯甲酮-2，以商品名“Uvinul D50”由BASF销售，-二苯甲酮-3或者氧苯酮，以商品名“Uvinul M40”由BASF销售，-二苯甲酮-4，以商品名“Uvinul MS40”由BASF销售，-二苯甲酮-5，-二苯甲酮-6，以“Helisorb 11”由Norquay销售，-二苯甲酮-8，以商品名“Spectra-Sorb UV-24”由American Cyanamid销售，-二苯甲酮-9，以商品名“Uvinul DS-49”由BASF销售，-二苯甲酮-12，亚苄基樟脑衍生物：-3-亚苄基樟脑，以名称“Mexoryl SD”由Chimex制造，-4-甲基亚苄基樟脑，以名称“Eusolex 6300”由Merck销售，-亚苄基樟脑磺酸，以名称“Mexoryl SL”由Chimex制造，-樟脑苯甲烃铵甲硫酸盐，以名称“Mexoryl SO”由Chimex制造，-聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，以名称“Mexoryl SW”由Chimex制造，苯基苯并味唑衍生物：-苯基苯并咪唑磺酸，以商品名“Eusolex 232”由Merck销售，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，以商品名“Neo Heliopan AP”由Haarmann和Reimer销售，三嗪衍生物：-Anisotriazine，以商品名“Tinosorb S”  由Ciba SpecialtyChemicals销售，-乙基己基三嗪酮，尤其以商品名“Uvinul T150”由BASF销售，-二乙基己基Butamido三嗪酮，以商品名“Uvasorb HEB”由Sigma 3V销售，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-均三嗪，苯基苯并***衍生物：-Drometrizole Trisiloxane，以名称“Silatrizole”由RhodiaChimie销售，-亚甲基双(苯并***基四甲基丁基苯酚)，以固体形式、商品名“MixximBB/100”由Fairmount Chemical销售或者以微粒化形式在水分散体中以商品名“Tinosorb M”由Ciba Specialty Chemicals销售，邻氨基苯甲酸类衍生物：-薄荷基邻氨基苯甲酸酯，以商品名“Neo Heliopan MA”由Haarmann和Reimer销售，咪唑啉衍生物：-乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸酯，亚苄基丙二酸酯衍生物：-包括亚苄基丙二酸酯官能团的聚硅氧烷，以商品名“Parsol SLX”由Hoffmann-LaRoche销售，4，4-二芳基丁二烯衍生物：-1，1-二羧基(2，2’-二甲基-丙基)-4，4-二苯基丁二烯，以及它们的混合物。
更特别优选的可溶性有机UV屏蔽剂选自以下化合物：-乙基己基水杨酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亚苄基樟脑，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxane，-亚甲基双(苯并***基四甲基丁基苯酚)，-1，1-二羧基(2，2’-二甲基-丙基)-4，4-二苯基丁二烯，以及它们的混合物。
本发明的化妆品组合物还可以包含颜料或者可选择地纳米颜料(初级粒子的平均粒径通常在5nm和100nm之间，优选地在10nm和50nm之间)，其由涂覆的或者未涂覆的金属氧化物形成，例如由二氧化钛(无定形的或者金红石和/或锐钛矿形式的结晶的)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或者二氧化铈形成，其全部是本身众所周知的光保护剂。此外，常规涂层剂是氧化铝和/或硬脂酸铝。这类涂覆或者未涂覆的金属氧化物纳米颜料尤其公开于专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773中。
本发明的组合物还可以包含用于皮肤的人为晒黑和/或变成褐色(自行变黑)的试剂，例如二羟丙酮(DHA)。
本发明的组合物可以另外包含常规化妆品助剂，其尤其选自脂肪物质、有机溶剂、离子或者非离子的增稠剂、软化剂、抗氧化剂、用于抵抗自由基的试剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡剂、增湿剂、维生素、昆虫驱避剂、香料、防腐剂、表面活性剂、抗炎症剂、P物质拮抗剂、填料、聚合物、发射剂、碱化或者酸化剂、着色剂或者任何通常用于化妆品、尤其用于制造乳液形式的抗日光组合物的其它成分。
所述脂肪物质可以由油或者它们的混合物组成。术语“油”指于环境温度下为液体的化合物。术语“蜡”指于环境温度下为固体或者基本上为固体和熔点通常大于35℃的化合物。它们还包含脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯，其为线型或者环状的，例如苯甲酸、偏苯三酸和羟基苯甲酸的衍生物。
作为油类，可以提及矿物油(液体石蜡)；植物油(甜杏仁、澳大利亚坚果、黑醋栗籽或者希蒙得木油)；合成油，例如全氢角鲨烯、脂肪醇、酸类或者酯(例如C12-C15烷基苯甲酸酯，其以商品名“Finsolv TN”由Finetex销售，辛基棕榈酸酯、异丙基lanolate或者甘油三酯，包括癸酸/辛酸酯)，或者氧乙烯化的或者氧丙烯化的脂肪酸酯和醚；聚硅氧烷油(cyclomethicone、聚二甲硅氧烷或者PDMS)；氟化油；或者聚亚烷基。
作为蜡质的化合物，可以提及石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡或者氢化蓖麻油。
在有机溶剂中，可以提及低级醇和多元醇。
当然，所属技术领域的专业人员将注意选择这种或者这些种任选的另外的化合物和/或它们的量，以便本发明的组合物本质上具有的所述有利的性能、尤其所述协同效应不受或基本上不受所述添加的影响。
本发明的组合物可以根据所属技术领域的专业人员熟知的技术制备，尤其那些预定用于制备水包油型或者油包水型乳液的技术。
这些组合物尤其可以提供为简单的或者复杂的乳液形式((O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，例如乳油、乳剂、凝胶或者乳油凝胶，采用粉末或者固体管子形式，并且可以选择性地包装成气雾剂和以泡沫或者喷雾形式提供。
当其为乳液时，后者的水相可以包含非离子的起泡的分散体，其根据已知方法制备(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，FR2315991和FR2416008)。
本发明的化妆品组合物可以用作保护人表皮或者头发防止紫外线的组合物，作为抗日光组合物或者作为化妆产品。
当本发明化妆品组合物被用于保护人表皮防止UV射线或者作为抗日光组合物时，其可以在溶剂或者脂肪物质中的悬浮液或者分散体形式提供，以非离子起泡分散体或者以乳液、优选地水包油型乳液形式提供，例如作为乳油或者乳剂，以膏剂、凝胶、乳油凝胶、固体管子、粉末、粘性物、气雾剂泡沫或者喷雾形式提供。
当本发明化妆品组合物被用于保护头发防止UV射线时，其可以洗发剂、洗液、凝胶、乳液或者非离子起泡分散体的形式提供，并且可以构成例如漂掉组合物，在使用洗发剂之前或之后、在染色或者漂白之前或之后使用，和在烫发或者弄直头发之前、期间或者之后使用，外形设计或者处理洗液或者外形设计或者处理凝胶、用于吹干或者头发定型的洗液或者凝胶或者用于烫发或者弄直、染色或者漂白头发的组合物。
当所述组合物被用于化妆睫毛、眉毛或者皮肤时，例如用于表皮、基底、唇膏管、眼影、扑面粉、睫毛油或者眼线膏的处理乳油，其可以无水或者含水、糊状或者固体形式提供，例如水包油型或者油包水型乳液、非离子起泡分散体或者悬浮液。
以说明的方式，对于具有水包油型乳液类型的载体的本发明的抗日光制剂，水相(尤其包含所述亲水性屏蔽剂)通常相对于总的制剂占50到95重量％、优选地70到90重量％，油相(尤其包含所述亲脂性的屏蔽剂)相对于全部的制剂为5到50重量％、优选地10到30重量％，和(共)乳化剂相对于全部的制剂为0.5到20重量％、优选地2到10重量％。
现在给出说明本发明的具体的、但决非限制性的实施例。
具体实施方式
                               实施例1cetearyl醇和氧乙烯化(33 EO)cetearyl醇的80/20混合物    7g(Sinnowax AO，Henkel)甘油单-和二硬脂酸酯的混合物                           2g(Cerasynt SD-V，ISP)鲸蜡醇                                                1.5g聚二甲基硅氧烷                                        1g(Dow Corning 200 Fluid，Dow Corning)C12-C15烷基苯甲酸酯                                 10g(Witconol TN，Witco)n-己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯          2g甘油                                                  10g亚甲基双(苯并***基四甲基丁基酚)                      10g(Tinosorb M，Ciba)防腐剂                                               适量软化水                                  适量  至     100g
                            实施例2甘油单/二硬脂酸酯/聚乙二醇(100 EO)硬脂酸酯混合物    2g(Arlacel 165FL，ICI)硬脂醇(Lanette 18，Henkel)                          1g棕榈油硬脂酸                                        2.5g(Stéarine TP，Stéarinerie Dubois)聚二甲基硅氧烷                                     0.5g(Dow Corning 200 Fluid，Dow Corning)C12/C15烷基苯甲酸酯                               15g(Witconol TN，Witco)三乙醇胺                                            0.5gn-己基2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯       2.5g甘油                                                5g十六烷基磷酸酯，钾盐                                1g(Amphisol K，Hoffmann-LaRoche)聚丙烯酸(Synthalen K，3V)                           0.3g羟丙基甲基纤维素                                    0.1g(Methocel F4M，Dow Chemical)2，2’-(1，4-亚苯基)双苯并噁唑                      4g三乙醇胺                                 适量       pH7防腐剂                                              适量软化水                                   适量  至   100g

Claims (65)

1.用于局部用途、尤其是用于皮肤和/或头发的光照保护的化妆品或者皮肤学组合物，其特征在于在化妆品可接受的载体中包括：(a)作为第一屏蔽剂的至少一种不溶性有机UV屏蔽剂，其粒度范围为10nm到5μm，和(b)作为第二屏蔽剂的至少一种以下通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物：
Figure A0215403400021
其中：
R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、
C3-C10环烷基基团或者C3-C10环烯基基团；
R1和R2还可以与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；
R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基团、C3-C10
环烷基基团、C3-C10环烯基基团、C1-C12烷氧基基团、(C1-C20)烷氧羰基
基团、C1-C12烷基氨基基团、二(C1-C12)烷基氨基基团、芳基或者杂芳
基，其选择性地被取代，或者选自羧酸盐基团、磺酸盐基团或者铵残
基的水增溶取代基；
X表示氢原子或者COOR5或者CONR6R7基团；
R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基
基团、C3-C10环烷基基团、C3-C10环烯基基团、-(YO)o-Z基团或者芳基
基团；
Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-(CH3)-CH2-；
Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；
m是0到3的整数；
n是0到3的整数；
o是1到2的整数。
2.权利要求1的组合物，其中所述第一和第二屏蔽剂在所述组合物中以产生在参照的太阳光防护系数方面协同作用活性的比例存在。
3.权利要求1或者2的组合物，其中所述不溶性有机UV屏蔽剂选自以下类型的有机UV屏蔽剂：N，N′-二苯基乙二酰胺类型、三嗪类型、苯并***类型；乙烯基酰胺类型；肉桂酰胺类型；包括一个或多个吲哚和/或苯并呋喃或者苯并噻吩基团的类型或者吲哚类型；芳基亚乙烯基酮类型；亚苯基双(苯并噁嗪酮)衍生物类型；或者丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸酯衍生物类型。
4.权利要求3的组合物，其中所述N，N′-二苯基乙二酰胺类型的UV屏蔽剂具有通式：其中T1、T’1、T2和T′2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C8烷基或者C1-C8烷氧基基团。
5.权利要求4的组合物，其中所述N，N′-二苯基乙二酰胺类型的UV屏蔽剂选自以下化合物：
6.权利要求3的组合物，其中所述三嗪类型的不溶性UV屏蔽剂选自：其中T3、T4和T5独立地是苯基、苯氧基或者吡咯并，其中苯基、苯氧基或者吡咯并基团是选择性地被一个、两个或三个取代基取代的，所述取代基选自OH、C1-C18烷基或者C1-C18烷氧基、C1-C18羧基烷基、C5-C8环烷基、甲基亚苄基樟脑基团、-(CH＝CH)n(CO)-OT6基团，其中T6或者是C1-C18烷基或者是肉桂基，和n具有0或者1的值。
7.权利要求3的组合物，其中所述三嗪类型的UV屏蔽剂选自带有亚苄基丙二酸酯和/或苯基氰基丙烯酸酯基团的不溶性s-三嗪衍生物。
8.权利要求7的组合物，其中所述三嗪类型的UV屏蔽剂选自以下化合物：-2，4，6-三(二乙基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(二异丙基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(二甲基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪，-2，4，6-三(乙基α-氰基-4-氨基肉桂酸酯)-s-三嗪。
9.权利要求3的组合物，其中所述三嗪类型的UV屏蔽剂选自带有苯并***和/或苯并噻唑基团的不溶性s-三嗪衍生物。
10.权利要求9的组合物，其中所述三嗪类型的UV屏蔽剂选自以下化合物：-2，4，6-三[(3’-(苯并***-2-基)-2’-羟基-5’-甲基)苯基氨基]-s-三嗪，-2，4，6-三[(3’-(苯并***-2-基)-2’-羟基-5’-叔辛基)苯基氨基]-s-三嗪。
11.权利要求3的组合物，其中所述苯并***类型的有机UV屏蔽剂对应于以下通式(3)：
Figure A0215403400051
其中T7表示氢原子或者C1-C18烷基；T8和T9，其是相同或者不同的，表示选择性地被苯基取代的C1-C18烷基。
12.权利要求11的组合物，其中通式(3)的化合物选自以下化合物：
13.权利要求3的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂是[2，4’-二羟基-3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2’-(正辛氧基)-5’-苯甲酰基]二苯甲烷，其结构为：
Figure A0215403400061
14.权利要求3的组合物，其中苯并***类型的有机UV屏蔽剂选自亚甲基双(羟苯基苯并***)衍生物，其结构为：其中所述T10和T11基团，其是相同或不同的，表示C1-C18烷基，其可以被一个或多个选自C1-C4烷基、C5-C12环烷基基团或者芳基残基取代。
15.权利要求14的组合物，其中通式(4)的化合物选自具有以下结构的化合物：              化合物(a)
Figure A0215403400072
           化合物(b)
16.权利要求3的组合物，其中所述乙烯基酰胺类型的有机屏蔽剂对应于以下通式：
    T12-(Y)r-C(＝O)-C(T13)＝C(T14)-N(T15)(T16)    (5)其中T12是C1-C18、优选地C1-C5、烷基或者苯基，其选择性地被一个、两个或三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基基团取代，或者基团-C(＝O)-OT17，其中T17是C1-C18烷基；T13、T14、T15和T16，其是相同或不同的，表示C1-C18、C1-C5烷基或者氢原子；Y是N或者O和r具有0或者1的值。
17.权利要求16的组合物，其中通式(5)的化合物选自以下：-4-辛基氨基-3-戊烯-2-酮；-乙基3-辛基氨基-3-丁烯酸酯；-3-辛基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮；-3-十二烷基氨基-1-苯基-2-丁烯-1-酮。
18.权利要求3的组合物，其中肉桂酰胺类型的有机屏蔽剂对应于以下通式：其中OT18是羟基或者C1-C4烷氧基基团、优选地甲氧基或者乙氧基基团；T19是氢或者C1-C4烷基、优选地甲基或者乙基；T20是-(CONH)s-苯基，其中s具有0或者1的值和苯基可以被一个、两个或三个选自OH、C1-C18烷基、C1-C8烷氧基的基团取代，或者-C(＝O)-OT21基团，其中T21是C1-C18烷基。
19.权利要求2的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂是肉桂酰胺二聚体。
20.权利要求19的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂是具有以下结构的化合物：
Figure A0215403400082
21.权利要求3的组合物，其中所述吲哚类型的不溶性UV屏蔽剂选自对应于以下通式(7)、(8)和(9)之一的那些：其中每个X符号独立地表示氧或者硫原子或者NR2基团，每个Z符号独立地表示氮原子或者CH基团，每个R1符号独立地表示OH基团、卤素原子、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-8烷基，或者直链或支链C1-8烷氧基，每个数m独立地具有0、1或者2的值，n表示1和4之间包括1和4的整数，p等于0或者1，每个数q独立地等于0或者1，每个R2符号独立地表示氢原子或者苄基或者选择性地包含硅原子的直链或支链C1-8烷基，A表示具有化合价n的选自下述通式那些的基团：
Figure A0215403400101
其中W表示N或者CH；每个R3符号独立地表示卤素原子或者直链或支链C1-4烷基或者烷氧基或者羟基基团，R4表示氢原子或者直链或支链C1-4烷基，c＝0-4，d＝0-3，e＝0或者1和f＝0-2。
22.权利要求21的组合物，其中所述通式(7)的吲哚化合物选自：2-(苯并噁唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(1H-苯并咪唑-2-基)-4-甲氧基苯酚或者2-(苯丙噻唑-2-基)苯酚、2，2’-二苯并咪唑、5，5’，6，6’-四甲基-2，2’-双-苯并咪唑、5，5’-二甲基-2，2’-二苯并咪唑、6-甲氧基-2，2’-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑和N，N’-二甲基-2，2’-二苯并咪唑、1，4-亚苯基-双(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双-(苯并咪唑基)、1，4-亚苯基双(N-(2-乙基己基)-2-苯并咪唑基)和1，4-亚苯基双(N-三甲基-甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)、2-(2-苯并呋喃基)-苯并噁唑、2-(苯并呋喃基)-5-甲基苯并噁唑和2-(3-甲基-2-苯并呋喃基)苯并噁唑。
23.权利要求21的组合物，其中所述通式(8)的吲哚化合物选自：2，6-二苯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑、2，6-二苯乙烯基-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑或者2，6-二(对叔丁基苯乙烯基)-1，7-二氢苯并[1，2-d；4，5-d’]二咪唑。
24.权利要求21的组合物，其中所述通式(9)的吲哚化合物是5，5’-双(2-苯基苯并咪唑)。
25.权利要求21的组合物，其中所述吲哚类型的不溶性UV屏蔽剂选自：2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噁唑、6-甲氧基-2，2’-二苯并咪唑、2-(1H-苯并咪唑-2-基)苯并噻唑、1，4-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，4-亚苯基双(2-苯并咪唑基)、1，3-亚苯基-双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(2-苯并噁唑基)、1，2-亚苯基双(2-苯并咪唑基)和1，4-亚苯基-双(N-三甲基甲硅烷基甲基-2-苯并咪唑基)。
26.权利要求3的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮类型的不溶性有机屏蔽剂对应于以下通式(10)和(11)的任何一个：
Figure A0215403400111
其中：n′＝1或2，B，在通式(10)中当n′＝1或者在通式(11)中，是选自以下通式(a′)到(d′)的芳基，或者在通式(10)中当n′＝2，是选自以下通式(e′)到(h′)的基团：其中：每个R8符号独立地表示OH基团、卤素原子、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷氧基、直链或支链C1-5烷氧羰基基团、或者直链或支链C1-6烷基磺酰胺基团，其选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团，p’表示0和4之间包括0和4的整数，q’表示0或者1，R5表示氢或者OH基团，R6表示氢、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、氰基基团、C1- 6烷基磺酰基基团或者苯基磺酰基基团，R7表示选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基或者苯基，其可以形成双环和其选择性地被一个或二个R4基团取代，或者R6和R7共同形成单环、二环或者三环的C2-10含烃的残基，其选择性地被一个或多个氮、硫和氧原子***和其可以包括另一羰基，和选择性地被直链或支链C1-C8烷基磺酰胺基团取代，和选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团；条件是，当n’＝1时，R6和R7不形成樟脑环。
27.权利要求26的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自对应于其中n’＝1的通式(10)的化合物。
28.权利要求27的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自：-二苯乙烯酮类型的化合物，-亚苄基桉树脑类型化合物，-亚苄基苯并二氢吡喃-4-酮类型化合物，-亚苄基硫代苯并二氢吡喃-4-酮类型化合物，-亚苄基奎宁环酮类型化合物，-亚苄基环烷酮类型化合物，-亚苄基乙内酰脲类型化合物，-亚苄基2，3-二氢-1-茚酮类型的化合物，-亚苄基四氢萘酮类型的化合物，-亚苄基呋喃酮类型的化合物，-亚苄基苯并呋喃酮类型的化合物，-亚苄基二氢化茚二酮类型的化合物，-亚苄基苯并硫代呋喃酮类型的化合物，-亚苄基丙二酰脲类型的化合物，-亚苄基吡唑啉酮类型的化合物，-亚苄基咪唑啉酮类型的化合物，-查耳酮类型的化合物，-benzylidenone类型的化合物。
29.权利要求28的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自：-1-(3，4-二甲氧基苯基)-4，4-二甲基戊-1-烯-3-酮-1，3，3-三甲基-5-(4-甲氧亚苄基)-2-氧杂-二环[2.2.2]辛-6-酮-3-(4-甲氧亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢化苯并吡喃-4-酮-3-(4-甲氧亚苄基)-2，3，4a，8a-四氢化苯并吡喃-4-硫酮-4-甲氧亚苄基-1-氮杂二环[2.2.2]辛-3-酮-2-(4-甲氧亚苄基)环戊酮和2-(4-甲氧亚苄基)环己酮-5-(3，4-二甲氧基亚苄基)咪唑烷-2，4-二酮-2-(4-甲氧亚苄基)茚满-1-酮-2-(4-甲氧亚苄基)-3，4-二氢-2H-萘-1-酮-4-(4-甲氧亚苄基)-2，2，5，5-四甲基二氢-呋喃-3-酮-2-亚苄基苯并呋喃-3-酮-2-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基亚苄基)二氢化茚-1，3-二酮-2-亚苄基苯并[b]噻吩-3-酮-5-(4-甲氧亚苄基)-1，3-二甲基嘧啶-2，4，6-三酮-4-(4-甲氧亚苄基)-5-甲基-2-苯基-2，4-二氢-吡唑啉-3-酮-5-(4-甲氧亚苄基)-2-苯基-3，5-二氢-咪唑基-4-酮-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮-3-羟基-1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-3-苯基丙烯酮。
30.权利要求26的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自对应于其中n’＝2的通式(10)的化合物。
31.权利要求30的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自：-亚苯基双(亚甲基降樟脑)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基樟脑)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基樟脑-磺酰胺)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基桉树脑)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基酮-三环癸烷)类型的化合物-亚苯基双(亚烷基酮)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基呋喃酮)类型的化合物-亚苯基双(亚甲基-奎宁环酮)类型的化合物。
32.权利要求31的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物选自：-1，4-亚苯基双{3-亚甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}-1，4-亚苯基双{3-亚甲基-1，7，7-三甲基-二环[2.2.1]庚-2-酮}或者1，3-亚苯基双{3-亚甲基-1，7，7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮}-1，4-亚苯基双{3，3’-亚甲基樟脑-10，10′-乙基磺酰胺或者-(2-乙基己基)磺酰胺}-1，4-亚苯基双(5-亚甲基-3，3-二甲基-2-氧杂-二环[2.2.2]辛-6-酮)-1，4-亚苯基双(八氢-4，7-甲撑6-二氢茚-5-酮)-1，4-亚苯基双(4，4-二甲基戊-1-烯-3-酮)-1，4-亚苯基双(4-亚甲基-2，2，5，5-四甲基-二氢呋喃-3-酮)-1，4-亚苯基双{2-亚甲基-1-氮杂二环[2.2.2]-辛-3-酮}。
33.权利要求26的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物对应于通式(11)并且选自：-双(亚苄基)环烷酮类型的化合物；-γ-吡喃酮类型的化合物。
34.权利要求33的组合物，其中所述芳基亚乙烯基酮化合物对应于通式(11)并且选自：-2，5-二(亚苄基)环戊酮-2，6-双(3，4-二甲氧基苯基)吡喃-4-酮。
35.权利要求3的组合物，其中所述亚苯基双(苯并噁嗪酮)类型的不溶性有机屏蔽剂对应于以下通式(12)：其中，R表示选自以下通式(e”)到(h”)的二价芳香族残基：
Figure A0215403400152
其中：每个R9符号独立地表示OH、卤素原子、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷基、选择性地包含硅原子的直链或支链C1-6烷氧基、直链或支链C1-5烷氧羰基基团或者直链或支链C1-6烷基磺酰胺基团，其选择性地包含硅原子或者氨基酸官能团，p”表示0和4之间包括0和4的整数，q”表示0或者1。
36.权利要求35的组合物，其中所述通式(12)的不溶性化合物选自：-2，2’-p-亚苯基双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，-2，2’-(4，4’-二亚苯基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)，-2，2’-(2，6-亚萘基)双(3，1-苯并噁嗪-4-酮)。
37.权利要求3的组合物，其中丙烯腈酰胺、磺酰胺或者氨基甲酸酯衍生物类型的不溶性有机屏蔽剂选自对应于以下通式(13)的那些：
Figure A0215403400161
其中：R10表示直链或支链C1-8烷基，n具有0、1或者2的值，X2表示通式-(C＝O)-R11-(C＝O)-、-SO2-R11-SO2-或者-(C＝O)-O-R11-O-(C＝O)-的二价基，Y表示-(C＝O)-R12或者-SO2R13基团，R11表示单键或者直链或支链二价C1-C30亚烷基或者C3-C30亚烯基基团，其可以带有一个或多个羟基取代基并且其可以在含碳的链中包含一个或多个选自氧、氮和硅的杂原子，R12表示-OR14或者-NHR14基团，R13表示直链或支链C1-C30烷基或者苯基环，其是未被取代的或者被C1-C4烷基或者烷氧基基团取代，R14表示直链或支链C1-C30烷基或者C3-C30烯基基团，其可以带有一个或多个羟基取代基和其可以在含碳的链中包含一个或多个选自氧、氮和硅原子的杂原子；和它们的异构体。
38.权利要求37的组合物，其中所述不溶性屏蔽剂是以下通式的2-乙基己基2-氰基-3-[4-(乙酰氨基)苯基]丙烯酸酯的二聚体：
39.权利要求1或者2的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂是磺基或者羧基有机UV屏蔽剂的多价金属盐。
40.权利要求39的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂选自：亚苄基樟脑的磺化衍生物的金属盐；苯并咪唑的磺化衍生物的多价金属盐；或者肉桂酸衍生物的多价金属盐。
41.权利要求1或者2的组合物，其中所述不溶性UV屏蔽剂是UV-A和/或UV-B有机屏蔽剂的多价金属或者铵或者取代铵配合物。
42.权利要求1到41任一项的组合物，其特征在于所述不溶性UV屏蔽剂相对于所述组合物的总重量的浓度范围为大约1到10重量％。
43.权利要求42的组合物，其特征在于所述不溶性UV屏蔽剂相对于所述组合物的总重量的浓度范围为大约2到8重量％。
44.权利要求1到43任何一项的组合物，其中所述通式(I)的化合物选自以下通式(Ia)的那些：
Figure A0215403400171
其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基、或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；X表示COOR5或者CONR6R7基团；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团；R6和R7，其是相同或不同的，表示氢原子、C1-C12烷基或者C5-C6环烷基基团。
45.权利要求44的组合物，其中通式(Ia)的化合物中，R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特别地表示乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。
46.权利要求1到43任何一项的组合物，其中所述通式(I)的化合物选自以下通式(Ib)的那些：其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环。
47.权利要求46的组合物，其中通式(Ib)的化合物选自：-4-二乙基氨基-2-羟苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羟苯基苯基酮。
48.权利要求1到43任何一项的组合物，其中所述通式(I)的化合物选自以下通式(Ic)的那些：其中：R1和R2，其是相同或不同的，表示氢原子、或者C1-C8烷基或者与它们键接的氮原子形成5-或者6-元环；R5表示氢原子、C1-C12烷基或者C3-C6环烷基基团。
49.权利要求48的组合物，其中通式(Ic)的化合物选自：-[lacuna]2-(4-吡咯烷酮基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-环己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-[lacuna]2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯-异丁基2-(4-二丁基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
50.权利要求49的组合物，其中通式(Ic)的化合物是正己基2-(4-二乙基-氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸酯。
51.权利要求1到50任何一项的组合物，其中所述氨基取代的2-羟基-二苯甲酮衍生物相对于所述组合物总重量在本发明组合物中的存在比例为0.1到20重量％。
52.权利要求51的组合物，其中所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物相对于所述组合物的总重量在本发明组合物中的存在比例为0.1到15重量％。
53.权利要求52的组合物，其中所述氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物相对于所述组合物的总重量在本发明组合物中的存在比例为0.5到10重量％。
54.权利要求1到53任何一项的组合物，其特征在于另外包括至少一种用于皮肤的人为晒黑和/或变褐色的试剂。
55.权利要求1到54任何一项的组合物，其特征在于另外包括至少一种在UV-A和/或UV-B区域中为活性的可溶性有机屏蔽剂。
56.权利要求55的组合物，其中所述可溶性有机UV屏蔽剂尤其选自：邻氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；二苯甲酰基甲烷衍生物；水杨酸衍生物；樟脑衍生物；三嗪衍生物；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并***衍生物；亚苄基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；二苯并噁唑基衍生物；对氨基苯甲酸(PABA)衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚体；4，4-二芳基丁二烯；和它们的混合物。
57.权利要求56的组合物，其中所述可溶性有机UV屏蔽剂选自：-乙基己基水杨酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亚苄基樟脑，-二钠苯基二苯并咪唑四磺酸盐，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二异丁基4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxane，-亚甲基双(苯并***基四甲基丁基苯酚)，-1，1-二羧基(2，2’-二甲基-丙基)-4，4二苯基丁二烯，以及它们的混合物。
58.权利要求1到57任何一项的组合物，其特征在于另外包括涂覆的或者未涂覆的金属氧化物颜料或者纳米颜料。
59.权利要求58的组合物，其特征在于所述颜料或者纳米颜料选自涂覆的或者未涂覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆或者二氧化铈和它们的混合物。
60.权利要求1到59任何一项的组合物，其特征在于另外包括至少一种选自以下的化妆品添加剂：脂肪物质、有机溶剂、离子或者非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、用于抵抗自由基的试剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡剂、增湿剂、维生素、昆虫驱避剂、香料、防腐剂、表面活性剂、抗炎症剂、P物质拮抗剂、填料、聚合物、发射剂、碱化或者酸化剂或者着色剂。
61.权利要求1到60任何一项的组合物，其特征在于是用于人表皮的保护性组合物或者抗日光组合物，并且其以非离子起泡分散体、乳液、尤其是水包油型乳液、乳油、乳剂、凝胶、乳油凝胶、悬浮液、分散体、粉末、固体管、泡沫或者喷雾剂的形式提供。
62.权利要求1到61任何一项的组合物，其特征在于其是用于化妆睫毛、眉毛或者皮肤的组合物，并且以无水或者含水、糊状或者固体形式、乳液形式的悬浮液或者分散体形式提供。
63.权利要求1到61任何一项的组合物，其特征在于其是预定用于保护头发防止紫外线的组合物，并且其以洗发剂、洗液、凝胶、乳液或者非离子起泡分散体的形式提供。
64.在权利要求1到61中定义的组合物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其日光辐射的化妆品或者皮肤学组合物中的用途。
65.在前述权利要求中定义的通式(I)的氨基取代的2-羟基二苯甲酮衍生物在制造预定用于保护皮肤和/或头发防止紫外线、尤其是日光辐射的化妆品或者皮肤学的组合物中的用途，该组合物包括至少一种粒度范围为10nm到5μm的不溶性有机UV屏蔽剂，以在参照的太阳光防护系数UV-APPD方面产生协同效应。
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