CN1413231A - 聚丙烯基的组合物和膜,以及由膜形成的标签 - Google Patents

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Abstract

聚丙烯基组合物,含有(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。这些聚丙烯基组合物在制备连续膜如通过挤出中是有用的,该膜可通过在纵向方向上拉伸被取向。该膜作为制备标签中的标签料是有用的。

Description

聚丙烯基的组合物和膜, 以及由膜形成的标签
                         发明领域
本发明涉及聚丙烯基组合物和膜,以及由这样的膜制得的标签。更特别的是,本发明涉及包括丙烯聚合物或共聚物,和烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物的聚丙烯基组合物和膜,以及由该膜制得的标签,该标签是可油印、可冲切和/或耐揉搓的。
                         发明背景
很久以来人们就知道,通过提供用于标签或商标的表面层或面料层,标签或商标背面涂有压敏粘合剂层,然后用防粘衬里或底带覆盖的方式,来生产和分销用于标签的压敏粘合剂原料。防粘衬里或底带在运货和储存过程中保护粘合剂,且防粘衬里或底带在标签被冲切后和底基(废基材)从面料层上被剥离到只剩一点,在贴标签生产线上单独标签在该点处按顺序被分发后,使得能充分控制单独标签的排列。冲切的典型的方法是使用钢制冲刀。在从冲切到分发的过程中,防粘衬里或底带没有被切下,且为了储存、运输和应用承载在其上的单独标签列,防粘衬里或载体可以是滚压的和非滚压的。
不能可靠分发的特征在于:在剥离块附近,跟着载体的标签,没有从载体上分发或去掉来应用于基底。这种不能分发的情况被认为与标签面料和防粘衬里间过量的脱粘值有关联。分发性也依赖于面料的劲度。不能分发的特征也可能在于:当标签从底带转移到基底上时,在分发速度下标签劲度不足而引起标签起皱。在许多标签应用中另一个重要的需求是在高线速下能应用聚合物膜标签,因为线速的增加有明显节约成本的优势。
在许多标签的应用中,希望面料是聚合物膜,它能提供纸没有的性能,如干净、耐用、结实、耐水性、耐磨性、有光泽和其它性能。在历史上,为了保证在自动贴标签设备里的分发,曾使用厚度大于3密耳(75微米)的聚合物面料。例如,增塑的厚度为约3.5~4.0密耳的聚氯乙烯膜(87.5~100微米)被用于标签应用中,因为这些薄膜表现出所需的挠性特征。然而,在PVC薄膜中使用增塑剂以将通常硬的膜转变为挠性的膜,该增塑剂的迁移被认为是这类膜的主要问题,其导致所需性能的失去如粘合性和挠性,也导致其它问题如不能固定油墨(ink anchorage)、颜色积聚和收缩。最终,增塑剂的转移导致起皱、断裂和可见的面料和/或标签的损坏。而且,为了获得材料成本上的节省,需要降低厚度或面料“减厚(down-galge)”。降低面料厚度经常会导致降低劲度和不能冲切,以及不能用自动机器以可靠的商业可接受的方式分发标签。由非聚氯乙稀的面料聚合物制备标签也存在环境因素方面的压力。
现有技术所建议的用于制备标签的聚合物材料包括双轴取向的聚丙烯(“BOPP”),厚度降到约2.0密耳(50微米)。因为这些材料相对便宜,它们节约了成本,且它们有足够的劲度以很好地分发。然而,这些材料在纵向方向(MD)和横向方向(CD)也有相对高的拉伸模量,这产生不能接受的一致性特征。当双轴向取向膜用于刚性基底如玻璃瓶时,该应用不完全成功。相对硬的标签有连接表面降低和由瓶形成过程产生的模具边缝(mold seam)的趋势,导致所被应用的标签的不理想的表面外貌,类似于收集了气泡。这有些阻止了使用压敏粘合剂标签以代替现有的玻璃瓶标签技术,如在玻璃瓶制造过程中瓷墨直接粘合到瓶子表面,因为顾客发现这种瓶外观没有吸引力。瓷墨技术是不合乎环境要求的,因为在回收过程中令人讨厌的油墨成分弄脏了碎玻璃。尝试在挠性基底如塑料瓶上使用相对硬的取向聚丙烯膜,这也是不完全成功的,因为该标签没有所要求的与挠性的塑料容器一致的挠性。取向的聚丙烯膜也比PVC或聚乙烯膜更难印刷。
其它有用的材料是非取向的聚乙烯和聚丙烯膜,他们也是相对便宜和适合的。然而,这两种膜很难被冲切和标签厚度薄(low calipers)时不能很好地被分发。在欧洲,非取向的相对厚的聚乙烯面料已经成功地用于制备标签。该面料是可被冲切的,且该标签能在高速自动分发设备里被分发。在欧洲,该标准”聚乙烯面料的普通厚度是约4.0密耳(100微米)。降低聚乙烯面料的厚度以减少成本的尝试并没有达到重大的成功,因为更薄的聚乙烯面料不容易用冲模冲切,在防粘衬里上留下痕迹,在冲切标签上留下线头(stringers),在标签之间留下悬挂物(hangers)。线头(也可以叫带(ticker))是冲切后在标签和底基间的材料的短线。于是,标签和底基仍通过材料的短线连接。当标签没有完全冲切时产生线头,且能导致标签随底基一起被移去。在剥离CD底基过程中,当CD底基部分断裂时,产生悬挂物。而且,因为降低了的劲度,更薄的面料很难在高速下经过剥离平台分发。
因为标签意在承载信息,可印刷性,特别是PSA膜标签的可印刷性是非常重要的。通过图象的清晰度和亮度和通过油墨固定性(inkanchorage)来定义可印刷性。清晰度与印刷表面的表面张力有密切的关系。油墨固定性经常用胶带试验(Finat试验:FTM21)测试。通常PVC可用确定同PVC一起使用的各种油墨印刷。对于聚烯烃膜,有另一些印刷油墨,在多数情况下,这些油墨是水基的(特别是在美国)或被设计成UV干燥型的(特别是在欧洲)。通常所有的聚烯烃膜在加压电晕处理后,能用UV油墨印刷,PE主要在油墨粘合性上好于PP。对于水基油墨,需要附加的底漆或外涂层,以有好的油墨固定性。
                         发明概要
所描述的聚丙烯组合物包括(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。这些聚丙烯组合物在制备连续的膜中是有用的,如通过挤出,且该膜能通过沿纵向方向拉伸被取向。由本分明的聚丙烯组合物制备的膜表现出各种有用的性能,包括所需的劲度、挠性、可印刷性(水基和UV油墨都可)、耐磨性和/或可冲切性,在制备标签中该膜作为面料是有用的。由聚丙烯组合物制备的膜也能用作带基薄膜,当需要特殊的性能时,该膜能同功能膜层压或共挤出。也描述了用于标签的纵向取向单层膜和多层膜面料,和用于粘性标签的含有粘合剂的膜标签材料。
本发明,在一个实施方案中,涉及发现了聚丙烯组合物的膜作为标签应用中的面料是有用的,且特别是在标签应用中如用在含有个人护理产品(例如,香波)的塑料瓶上。由本发明的聚丙烯组合物制备的干净的膜,对于层压到其它聚合物膜和膜面料上以提供聚合物膜和膜面料所需的特性也是有用的。
                         附图说明
图1是体现本发明的一个实施方案的多层膜的侧视剖面图的图解说明。
图2是体现本发明的另一个实施方案的多层膜的侧视剖面图的图解说明。
图3A、3B和3C是显示制备本发明的单层膜和多层膜的方法的图解说明。
图4A是体现本发明的一个实施方案的标签料的侧视剖面图的图解说明。
图4B是体现本发明的一个实施方案的多层标签料的侧视剖面图的图解说明。
图5是体现本发明的一个实施方案的层压结构的侧视剖面图的图解说明。
图6是体现本发明的一个实施方案的另一个层压结构的侧视剖面图的图解说明。
图7A是显示防粘层和粘合剂应用到衬里或载体材料上的图解说明。
图7B是显示将图7A得到的衬里或载体材料贴合到面料上的图解说明。
图7C是显示冲切图7B面料以制备承载在衬里和载体材料上的一系列间隔的压敏标签的图解说明。
图7D是显示将图7C得到的标签应用到经过的工件上的图解说明。
                 优选的实施方案的说明
本发明的组合物的第一成分是丙烯均聚物或共聚物,或丙烯均聚物和至少一种丙烯共聚物的共混物。当使用均聚物和共聚物的共混物时,共混物可以包括约5重量%~95重量%的均聚物和相应的约95重量%~5重量%的共聚物。这里所述的可以单独使用或同丙烯共聚物混合使用的丙烯均聚物,包括各种丙烯均聚物,如熔体流动速率(MFR)为约1~约30,优选为约1~约20,更经常为约6~约14的丙烯均聚物,通过ASTM Test D1238,条件L,测得熔体流动速率。MFR为约6(优选至少约8)~约12的丙烯均聚物特别有用,提供了具有改进的可冲切性的膜。有用的丙烯均聚物也可以以具有约0.88~约0.92g/cm3的密度和至少1000MPa的挠曲模量为特性。
大量的有用的丙烯均聚物可从各种来源购得。一些该均聚物被列表和描述在下列表I中。
                             表I
                         商业丙烯均聚物商品名       公司            熔体流动速率         密度
                         (g/10min)            (g/cm3)WRD5-1057    Union           12.0                  0.90
         CarbideDX5E66       Union           8.8                   0.90
         Carbide5A97         Union           3.9                   0.90
         CarbideZ9470        Fina            5.0                   0.89Z9470HB      Fina            5.0                   0.89Z9550        Fina            10.0                  0.896671XBB      Fina            11.0                  0.893576X        Fina            9.0                   0.893272         Fina            1.8                   0.89SF6100          Montell       11.0        0.90Profax 6323     Montell       12.0        0.90Stamylan P      DSM           10.0        0.9017M10Stamylan P      DSM           3.0         0.9017U10
可以用于本发明组合物的丙烯共聚物通常包括丙烯和至多为约40重量%的至少一种α-烯烃的共聚物,α-烯烃选自乙烯和含有4~约8个碳原子的α-烯烃。有用的α-烯烃的实例包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在本发明中更经常使用的丙烯聚合物包括丙烯同乙烯、1-丁烯或1-辛烯的共聚物。在本发明中有用的丙烯α-烯烃共聚物包括无规及嵌段共聚物,虽然通常优选无规共聚物。共聚物的共混物及共聚物和丙烯均聚物的共混物能用作用于基层的组合物。在一个优选的实施方案中,丙烯共聚物是丙烯-乙烯共聚物,含有的乙烯含量为约0.2重量%~10重量%,优选乙烯含量为约3重量%~约10重量%,更优选为3重量%~约6重量%。至于丙烯-1-丁烯共聚物,1-丁烯含量至多到15重量%的丙烯-1-丁烯共聚物是有用的。在一个实施方案中,1-丁烯含量通常可以为约3重量%~约15重量%,且在其它实施方案中,1-丁烯含量可以为约5重量%~约15重量%。在本发明中有用的丙烯-1-辛烯共聚物可以含有至多约40重量%的1-辛烯。丙烯-1-辛烯共聚物更经常含有至多约20重量%的1-辛烯。
在制备本发明的组合物中有用的丙烯共聚物可以通过本领域技术人员公知的技术来制备,且许多这样的共聚物可市购。例如,在本发明中有用的共聚物可以通过使用单点茂金属催化剂共聚丙烯和α-烯烃如乙烯或1-丁烯获得。一些有用的市购丙烯共聚物的列表在下列表II中。在本发明中有用的丙烯共聚物具有约1~约30的MFR,优选为约1~约20,更经常为约6~约14。当丙烯共聚物具有MFR为约6~约12时,获得改进的可冲切性。
                         表II
                     商业丙烯其聚物商品名    来源     乙烯% 1-丁烯%  熔体流动速    密度
                                率(g/10min)   (g/cm3)DA4D05    Union    ---    14        6.5           0.890
      CarbideDS6D20    Union    3.2    ---       1.9           0.890
      CarbideDS6D81    Union    5.5    ---       5.0           NA
      CarbideSRD4-127  Union    ---    8         8.0           NA
      CarbideSRD4-104  Union    ---    11        5.0           NA
      CarbideSRD4-105  Union    ---    14        5.0           NA
      Carbide
本发明组合物的第二组分是烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。在一个实施方案中,选择烯烃丙烯酸烷基酯共聚物的粘度,使该粘度在挤出温度下(例如,190℃,210℃和230℃)和挤出剪切速率的条件下(0.1~1000S-1),近似于丙烯聚合物的粘度。为了避免相分离,在一个实施方案中,分散相的粘度应当等于或优选不超过连续相粘度的约4倍。烯烃是含有2~8个碳原子的α-烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。烯烃更经常是乙烯或丙烯,最经常是乙烯。
丙烯酸烷基酯通常是C-1~C-8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,更经常是C-1~C-8烷基丙烯酸酯。例如,丙烯酸酯可以包括丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯等。作为替换的是,丙烯酸酯可以是C-1~C-8烷基甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯等。
用本领域技术人员公知的技术聚合α-烯烃和丙烯酸烷基酯的混合物制备烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物。通常,共聚物的丙烯酸酯含量或甲基丙烯酸酯含量可以为约5~约30重量%,共聚物的烯烃含量可以为约70~约95重量%。共聚物更经常含有约15~约20重量%的丙烯酸酯。
市购的有用的丙烯酸酯的例子包括从Chevron Chemical Company得到的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物如PE 2205(丙烯酸甲酯含量为20重量%和熔融指数为2.4);从Atochem获得的商品名为Lotry的乙烯-丙烯酸正丁酯,如Lotryl 17BAO4(含有16~19重量%的丙烯酸酯,熔体流动速率在190℃下为3.5~4.5dg/min,在230℃下为9.8dg/min);Lotryl 17BAO7的丙烯酸酯含量为16~19重量%,熔体流动速率为6.5~约8;Lotryl 7BAO1的丙烯酸酯含量为6~8重量%,熔体流动速率为1~1.5。
在一个实施方案中,本发明的丙烯基组合物通常含有约25重量%~约95重量%的(A)丙烯均聚物或共聚物和约5重量%~约75重量%的(B)上述烯烃-丙烯酸烷基酯的共聚物。在其它实施方案中,组合物可以含有40~95重量%或50~80重量%的丙烯聚合物或共聚物,和5~60重量%或20~50重量%的丙烯酸酯共聚物。在一个实施方案中,当由共混物形成的膜例如通过钢切刀被冲切成标签时,使用含有约50重量%~80重量%的A和约20重量%~50重量%的(B)的共混物。由丙烯聚合物或共聚物和丙烯酸酯共聚物的共混物制备的膜是透明的,除非加入了填料。在一个实施方案中,当共混物中的丙烯浓度增加和丙烯酸酯共聚物的浓度降低时,没有填料的膜的透明性在某些程度上增加了。
组合物包括两种成分的共混物,这两种成分能通过在传统的设备如Bandbury mill,挤出机等等中熔融共混,混合成均匀的混合物。作为替换的是,共混物可以通过溶液共混制备,或通过干混这两种组分,接着通过挤出熔融加工该干燥混合物来制备。
本发明的丙烯组合物可以包括改进组合物性能的其它添加剂。例如,组合物中可以包括着色剂和矿物填料,如TiO2、CaCO3、滑石、二氧化硅、云母等。例如,少量TiO2的存在产生不透明的或白色的组合物。丙烯组合物中能包括约1~约40重量%的矿物填料,更经常为约5~约40重量%。本发明的丙烯组合物中可以包括其它添加剂,其它的添加剂包括金属颗粒、纤维、阻燃剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线稳定剂、抗结块剂、加工助剂等。作为白色色母粒(pigmentmasterbatch)的LD0011含有25%的低密度聚乙烯、25%碳酸钙和50%二氧化钛。这些材料可从Ferro得到。另一种有用的色母粒包括分散在低密度聚乙烯中的二氧化钛。当负载着TiO2(例如约20%~70%的TiO2)的低密度聚乙烯底基被加到聚合物共混物中时,看不到“粉粒”问题,这是重要的优势。在挤出温度下,聚乙烯底基为粘性的熔融态,并表现出粘住了TiO2,阻止TiO2到表面上去而产生粉粒。在一个白色配方的实施方案中,一定百分比的丙烯酸酯共聚物(例如10~25重量%)被聚乙烯/TiO2混合物替换,以提供所需的不透明体。作为例子的共混物包括50重量%的丙烯聚合物、34重量%的丙烯酸酯共聚物和16%的聚乙烯/TiO2混合物。
因由本发明的丙烯组合物制备的一些膜的两个或多个相接触的层会有粘合到一起或“嵌”在一起(例如,当膜在卷轴中被卷起时)的趋势,可以将抗结块剂加到丙烯组合物中。抗结块剂通常是无机矿物填料,其通过降低在膜层间的紧密接触来降低“粘性”。可以被包括在本发明的丙烯组合物中的抗结块剂包括矿物填料如硅藻土、滑石、碳酸钙、二氧化硅和合成二氧化硅。硅藻土和滑石是使用过的两种最普通的抗结块剂。有用的市售抗结块剂的例子是CBO70,它可从Ferro得到,是包括30%LDPE和70%滑石的色母粒。在一个实施方案中,填料或颜料分散到丙烯聚合物或共聚物(A)中,或在另一种聚烯烃基础材料中,该材料具有比(A)低的熔点,然后含有聚合物的颜料同烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物共混。
在本发明的一些实施方案中,丙烯聚合物或共聚物和烯烃丙烯酸烷基酯共聚物的共混物也可以包括一种和多种相容剂。在一个实施方案中,相容剂可以包括同极性反应物共聚的聚烯烃或被接枝到极性反应物上的聚烯烃。例如,相容剂可以是丙烯酸改性的聚丙烯接枝共聚物(举例来说,Polybond 1003,BP chemicals),或马来聚酸化丙烯接枝共聚物(举例来说,Polybond 3001,从BP chemicals得到)。通常,这些相容剂可以指羧酸化或马来酸化的聚烯烃。
在表IIA中的下列例子说明本发明的聚丙烯组合物。除非在下列例子、权利要求书和在所写的说明书的其它部分中另有说明,所有的份和百分数以重量计,温度为摄氏度,压力为大气压或接近大气压。
                 表IIA-代表性的膜组合物
组合物1                     重量%
Stamylan 17M10                60
Lotryl 17BAO4                 40
组合物2
Stamylan P 17M10              50
Lotryl 17BAO4                 50
组合物3
Stamylan P 17M10              70
Lotryl 17BAO4                 30
组合物4
Stamylan P 17M10              50
Lotryl 17BAO7                 50
组合物5
Stamylan P 17M10              70
Lotryl 17BAO7                 30
组合物6
Stamylan P 17M10              65
Lotryl 17BAO4                 35
组合物7
Stamylan P 17M10              65
Lotryl 17BAO7                 35
组合物8
Stamylan P 17M10                50
Lotryl 17BAO4                   40.7
Ferro LD0011                    9.3
组合物9
Stamylan P 17M10                70.0
Lotryl 17BAO4                   15.3
Ferro LD0011                    14.7
组合物10
Stamylan P 17M10                50.0
Lotryl 17BAO4                   35.3
Ferro LD0011                    14.7
组合物11
Stamylan P 17M10                70.0
Lotryl 17BAO4                   20.7
Ferro LD0011                    9.3
组合物12
Appryl 3100 YN1                 70
Lotryl 17BAO4                   30
组合物13
Stamylan P 17M10                80
Lotryl 17BAO4                   20
组合物14
Stamylan P 17M10                85
Lotryl 17BAO4                   15
组合物15
Stamylan P 17M10                75
Lotryl 17BAO4                   25
组合物16
Stamylan P 17M10                25
Lotryl 17BAO4                       75
组合物17
Stamylan P 17M10                    10
Lotryl 17BAO4                       90
组合物18
Stamylan P 17M10                    90
Lotryl 17BAO4                       10
本发明的聚丙烯组合物是热塑性组合物,适合于挤出、吹塑和制备各种物品如模塑件、挤出型材、管、膜、薄片、层压材料等。泡沫能由本发明的丙烯组合物制得,通过加入发泡剂和其它公知的添加剂如微粒成核剂,之后挤出该组合物制得。
本发明的丙烯组合物在制备具有所需特性的连续膜,特别是标签应用所需的特性的连续膜是有用的。通过本领域技术人员公知的挤出技术制备膜,且该膜的厚度可以为约0.5~约3、4或5密耳。该膜更经常有约2~约4密耳的厚度,最经常为约2.5~约3.5密耳。
在一个实施方案中,优选由本发明的聚丙烯组合物制备的膜是沿纵向方向取向的。例如,该膜可以沿纵向方向以至少2∶1的比率被热拉伸。该膜更经常以2∶1~9∶1的拉伸比率被热拉伸。膜被热拉伸后,通常经过退火辊,在退火辊上该膜在约50℃~约150℃,更经常为100℃~约150℃的温度下被退火或热固定,然后被冷却。这样的取向提供给膜改进的性能如膜的劲度的增加,和在一些情况下改进了可印刷性。例如,被挤出的膜样条包括75重量%的聚丙烯(PP)和25%的乙烯丙烯酸正丁酯共聚物(EBA),该样条沿纵向方向以8∶1~9∶1的比率取向,发现被取向的样条同以7∶1的比率被取向的膜相比具有增强的可印刷性。虽然不希望用任一种理论来确定,基于原子能显微镜(AFM),显示出拉伸引起表面聚合物分布和有效的表面积方面的改变,导致增强的可印刷性。特别是,显示出在表面处EBA共聚物相的增加,和在更高的拉伸比率下由聚合物纤维分离产生增加的表面积。也观察到拉伸温度也影响可印刷性。更低的拉伸温度表现出能生产具有增强的可印刷性的膜。通过拉伸步骤也增加了膜的纵向方向拉伸模量,这样有助于尺寸的稳定性和好的印刷对版。也观察到在纵向方向的取向改进了膜的可冲切性,且改进了由膜形成的标签的可分发性。在一些实施方案中,也改进了耐摩耗性或耐磨损性。
本发明的膜可以是上述的本发明的聚丙烯组合物的单层膜。可以替换的是,本发明的膜可以是多层膜,其中至少一层是本发明的聚丙烯组合物的连续膜。聚合物膜的功能层可以在聚丙烯膜的一侧或两侧。功能层或功能膜被定义为提供某种性能如耐气候性、可印刷性、阻挡层、抗静电性等的一层或一个膜。这样的多层膜可以下列方法制备:共挤出两层或多层;挤出本发明的聚丙烯组合物的连续膜,然后通过一个或多个附加层的挤出,将一个或多个附加层应用到已挤出的膜上;将本发明的预成形的聚丙烯膜层压至预成形的功能膜上;或从聚合物膜形成材料的乳液或溶液中,沉淀附加膜到聚丙烯膜上。
在本发明的多层结构中包括功能膜或功能层,以提供给丙烯膜附加和/或改进的性能,如可印刷性、可冲切性、耐候性、劲度、耐磨损性等。举例来说,透明的涂层或膜能被挤出或层压到聚丙烯膜上的已印刷的标记上,以保护印刷物免受由同相邻物体的物理接触引起的破坏,和由暴露在湿气、水或大气中引起的破坏。该透明涂层也能增强在其下面的印刷标记的光学质量,以提供更光泽和更丰富的图像。也能包括功能膜,以改进聚丙烯膜粘合到基质上的粘合性。
相对于聚丙烯膜的厚度来说,所附加的功能膜通常是薄的,但更厚的功能层在一些应用中也是有用的。功能膜是更经常被当作表层,特别是当它们比聚丙烯膜薄时。可替换的是,本发明的聚丙烯膜能用作覆盖较厚的基础薄膜(可以是多层膜)的表层。聚丙烯表层能同基础薄膜共挤出,或被层压到预形成的基础薄膜上。
各种热塑性聚合物能被用于形成功能膜,所选择的特殊的热塑性聚合物是一种提供给该结构所需性能的聚合物。有用的材料的实例包括聚苯乙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚(乙烯-乙烯醇)、聚醋酸乙烯酯、离子交联聚合物和它们的混合物。乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对于可印刷的覆盖层是特别有用的。
在图1和图2中对本发明的多层膜的实例进行了图解说明。在图1中,根据本发明的多层膜结构(通常用数10表示)包括聚丙烯膜层12和功能膜或基础层11。这种两层结构在膜12暴露的表面处显示出所需的特性,这种两层结构既可以通过共挤出又可以通过分开成形和在没有粘合剂的情况下层压在一起制备。在后一个实施方案中,聚丙烯膜层12或功能层11,或两者都由可热活化的材料形成,以提供用于层压的自身的粘性表面。该材料应当具有足够的;“敞口粘性”(opentack)时间,益于在相对低的温度下层压,以避免在粘合结构上不需要的热作用。“敞口粘性”时间指刚活化的膜材料保持粘性或保持同相邻表面的粘性接触的时间量。可替换的是(没有在图1中示出),聚丙烯膜12能被层压到有粘合性的功能膜11上。
图2图解说明了,在一个实施方案中,另一个本发明的多层结构,通常用数20表示,其中聚丙烯膜层21在两功能层22和23间。功能层22和23可以包括相同或不同的聚合物材料。而且,图2中图解说明的结构可通过本领域技术人员公知的技术共挤出形成膜的聚合物材料的三个分离的物料进行制备,或者是图2中的结构20可通过层压两功能覆盖层22和23到聚丙烯膜21上进行制备。在图2中图解说明的另一个实施方案中,层22是本发明的聚丙烯组合物的膜,层21和23是功能层。
正如上述提到的,在一个实施方案中,本发明的单层膜和多层膜是沿纵向方向取向的。沿纵向方向取向的挤出的单层膜或多层膜按下列制备:通过图3A-3C中记载和图解说明的通常的步骤,通过挤出或共挤出用于膜的层或多层的形成膜的树脂的进料以形成挤出物。虽然图3A图解说明了经过铸膜挤出(即,通过扁平模头)的挤出,一层或多层的进料或多个进料能以已知的方式被挤出或被共挤出,通过吹膜挤出(即通过圆口模头挤出),然后吹制料(blown stock)经过辊间。当被挤出的膜包括两层或多层时,两种或多种形成膜的聚合物材料被加料到挤出模头190中。
至于一个实施方案,可以经过挤出模头190和平膜铸塑,如图3A中的图解说明,来制备用于挤出或共挤出的物料或多个物料。在第一冷却辊191上挤出后的膜被铸塑,在第二冷却辊192上继续铸膜,通过引出辊193使其前行。并不是总需要第二个冷却辊。
如上所述,膜的劲度对于在较高线速下标签的正确分发来说是重要的。图3B图解说明了热拉伸位置,在该处通过以至少约2∶1的拉伸比率沿纵向方向取向膜,增加了平板料(flat stock)M在纵向方向上的劲度,更经常是以2∶1~9∶1的拉伸比率取向。膜MD拉伸模量也通过拉伸步骤被增加了,有益于尺寸的稳定性和好的印刷对版性。经过一对预热辊201和202,软化了该物料,软化后的物料然后在取向辊对205和206间被拉伸,后者的旋转速度为预热辊速度的多倍,对应于拉伸比为5-1倍。物料然后经过退火辊209和210,在退火辊上,它被退火或热定形。最后,该物料经过骤冷辊212,完成了热拉伸操作。物料然后可以以卷的形式被收集起来,见图3C。
为了在剥离平台上高速分发标签,在anL+W Bending ResistanceTester(试验方法:ISO 2493)上测量的,由上述通常的步骤制备的纵向取向的多层膜在纵向方向上的劲度应当为至少约15或20mN。在一个优选的实施方案中,多层膜特性在于在纵向方向上的L+W劲度大于约35mN。对于一些宽标签和/或高速分发和贴标签应用,优选L+W劲度为约50mN~约100mN。在横向方向上的劲度基本上小于在纵向方向上的劲度。在一个实施方案中,在横向方向上的L+W劲度小于在纵向方向上的L+W劲度的0.75倍。通常在L+W劲度(mN)和Gurley劲度间的关系是:L+W=1.75×Gurley,Gurley劲度通过TAPPI T543PM-84测得。
能由本发明的聚丙烯组合物制备的膜是有用的,特别是,在制备用于制备粘性标签的面料和随后的标签料中。标签料通常包括膜面料(其可以是单层膜或多层膜)和粘合剂层。粘合剂层通常接触并粘接到本发明的聚丙烯膜的一个表面上。当本发明的膜是多层膜如图1和2图解说明,在图1中粘合剂层通常接触并粘接到功能膜层11的下表面,在图2中粘接到膜20的外侧或表层23。
图4A图解说明了本发明的一个实施方案,其涉及到用于制备粘性标签的标签料。该标签料通常用数40表示,包括本发明的聚丙烯膜的单膜41和粘接到聚丙烯膜41的下表面的粘合剂层42。
图4B图解说明了本发明的另一个实施方案,它是通常用数40B表示的多层标签料。在一个实施方案中,标签包括根据本发明的具有上和下表面的聚丙烯膜41B,粘合剂层42B粘接到聚丙烯膜41B的下表面,功能覆盖层43连接到聚丙烯膜41B的上表面。
在图4B的另一个实施方案中,如上所述层41B是功能层,层43是本发明的聚丙烯膜的层,层42B是粘合剂。
在进一步的实施方案中,没有在任一图中进行图解说明,标签料可以由图2中所说明的膜通过加上同多层膜20的层23的下表面接触的粘合剂层来制备。
如图4A和4B所说明的,在本发明的标签料中使用的粘合剂层可以直接涂布在已说明的层的下表面,或粘合剂可以从同面料相连的衬里上被移走。典型的是,粘合剂层厚度为约0.4~约1.6密耳(10~约40微米)。适合用在本发明的标签中的粘合剂通常是现有技术可得到的。通常,这些粘合剂包括压敏粘合剂、热活化粘合剂、热熔融粘合剂等等。特别优选压敏胶(PSAs)。这些包括丙烯酸基粘合剂及其它弹性体如含有苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、异戊二烯和异丁烯的聚合物或共聚物的天然橡胶或合成橡胶。PSA也是现有技术公知的,任何一种已知的粘合剂能同本发明的面料一起使用。在一个优选实施方案中,PSA以丙烯酸酯共聚物为基础,例如,2-乙基己基丙烯酸酯,极性共聚单体如丙烯酸的共聚物。
如上提及的,上述的膜和面料的性能可在一些例子中被改进,通过在本发明的聚丙烯膜上层压膜层。该层压层能提供给粘性结构附加的性能如劲度和耐气候性。层压层也能提供在印刷标记上的透明涂层或膜,以保护该印刷品免于由同相邻的物体的物理接触引起的破坏,和由暴露在湿气、水或大气中引起的破坏。透明涂层也能增强在其下面的印刷标记的光学质量,以提供更光泽和更华丽的图象。本发明的层压结构非常独特地适合用作随后要经过液体加工如瓶子的洗涤/清洗、填充和巴式消毒法,或液体浸渍(例如,冰浴)的基体上的标签,没有表现出不良结果如标签翘起或变模糊。
当连续膜形式的层压膜有粘合材料层插在粘合结构的连续聚合物膜和层压膜层间时,该层压膜层能通过压力被层压到本发明的聚丙烯膜上。当聚丙烯膜或层压膜是由加热活化时形成用于层压的自身的粘合表面的材料形成时,层压膜层能通过加热和加压被层压到聚丙烯膜上。印刷标记能被放在聚丙烯膜表面和/或层压膜层的背面。
图5图解说明了根据本发明的原理制备的层压结构50的第一个实施方案。层压结构50包括聚丙烯膜51,印刷标记或其它形式的标志52被放在聚丙烯膜层51上,第二粘合剂层53被放在印刷标记或标志52上,层压膜层54被放在第二层粘合层53上。第二粘合层53可由上述讨论过的同样类型的压敏胶材料形成。第二粘合层的厚度通常为约1~约50微米(约0.02~约2密耳),优选为约2~约20微米(0.08~约0.8密耳)。图5也图解说明了上述的本发明的另一个实施方案,其中本发明的聚丙烯膜54层压到另一个膜51上,通过使用粘合剂53膜51有印刷标记或标志52在其上面。
图6是本发明的另一个层压粘合剂结构60的剖面图。这种层压结构60包括上述的聚丙烯膜层61,印刷标记层62和层压层63。在该实施方案中,聚合物膜层61或层压膜层63或它们两者都是由可热活化以提供用于层压的自身的粘性表面的材料形成。该材料应当有足够的“敞口粘性”时间,益于在相对低的温度下层压,以避免在粘性结构上不需要的热作用。
可以理解,本发明的层压的粘性结构能以不同形式构造,这取决于完成后的标签的特殊应用。例如,在图5中,印刷标记能被***到第二粘合剂层53和层压膜层54(举例来说,反面印刷的层压膜层)间。这样的结构通常能用层压膜54制备,层压膜54首先反面印刷,然后压敏胶层被应用到反面印刷后的表面上。膜然后通过PSA层以传统的压力层压技术层压到膜层51上。
在根据本发明使用上述的单层和多层膜作为面料的标签制备中(图7A-7D),可以带有衬里或载体料。该衬里或载体料70可以包括多层衬里,例如,按US专利4713273中公开的方法制备,其内容在此引入供参考,或可以是传统的包括单层纸或膜层的衬里或载体,其可以以卷的形式供给。如果衬里或载体没有被提前涂布防粘涂层,且其本身在其含有粘合剂的面层上没有包括本就能产生防粘表面的组分,衬里或载体70在位置R处可以用防粘涂层涂布,如图7A所示。如果使用了防粘涂层,应用后涂层通过任何一种适合的方法(没有显示)干燥或固化。如果衬里或载体70包括塑性挤出物,在位置R处,在涂布防粘涂层前,形成的膜可以被热拉伸,以提供衬里或载体70的取向。
防粘衬里或载体的防粘表面可以用压敏胶层涂布,为了随后粘合剂转移到同衬里或载体一起使用的面料上。当面料同衬里或载体结合时,粘合剂粘结到面料上。然后,衬里或载体被移走以暴露粘合剂,现在粘合剂长久地粘结到面料上。
于是,如图7A中所说明的,粘合剂可以被涂布到S位置处,然后提前涂布在R位置处的防粘涂层干燥或固化。这可以是顺序进行的涂布操作,或粘合剂涂布可以是在分离的涂布生产线上。作为替换,粘合剂可以在防粘衬里或载体70同面料连接前的一段时间里涂布。在图7B中图解说明了衬里或载体同面料71的连接。作为替换,在面料和衬里或载体的结合前,粘合剂可以被直接涂布到面料71上。
在一些应用中,粘合剂可以是热活化的粘合剂或热熔融的粘合剂,如被用于模具内(in-mo1d)标签应用中,不同于压敏胶,在这样情况下可以不需要提供用压敏胶时所需的供防粘衬里或本身的可防粘性。
在标签面料被冲切成独立的标签前,标签面料可以在印刷位置(没有显示)处被印刷。印刷步骤可以在结合衬里和面料之前或之后进行,但都要进行面料冲切成独立的标签的步骤。膜必须在印刷步骤间保持准确的对版定位(例如,在连续的印上不同的颜色中),为了图象或文字有高的质量,和在印刷和随后的冲切间保持准确的对版定位,为了图象和文字正确地落在标签上。膜在印刷中处于张力下,膜可以受升高温度下的处理,例如当UV油墨被固化时,且在纵向方向膜必须没有显著地拉伸。当使用聚合物膜衬里或不需要衬里时,面料膜的MD张力性能是特别重要的。
图7C图解说明了在位置T处,面料71冲切成一系列防粘衬里或载体70所负载的分隔的压敏标签72。这一步骤可以由例如旋转式或平板金属冲切模刀以已知的方法完成,且包括标签被冲切后,剥离形成的标签周围的废料或毛边的梯形基底(没有显示),(梯子的横档”代表在连续的标签间的距离)。标签于是保持在衬里上,彼此之间保持着间隔的关系,如图所示。在这种操作中,一种失败的模式涉及到没有很好地被冲切的标签,当它被剥离后仍保留在基底上。在这种模式里,当防粘水平降低时,冲切越差越可能导致标签连在基底材料上,且在基底剥离过程中从衬里上移走。图7D图解说明了标签72应用到经过的工件73上,通过使用剥离底边74来分发标签72,逐步地从标签上移走衬里或载体,以暴露标签的粘性面75,和将该标签贴到经过的工件上73。
工件73可以构成刚性的基底如玻璃瓶和其它刚性物品,在表面上易于有不规则性,因此要求标签是挠性的,紧密粘合(一致)到该表面而没有连接局部表面下凹的问题。作为替换,该工件可以是柔软的、挠性的基质如塑料容器,当容器弯曲时要求标签也弯曲。
图7A~7D所示的操作是可以理解的,该操作可以在不同的位置通过不同的制造方法进行,或它们可以被结合。例如,图7A的步骤可以由衬里和粘合剂的制造商完成,图7B和7C的步骤可以由标签的制造商在一个连续的过程完成而不是被如图的卷起/开卷过程中断,和图7D的步骤可以通过被制造的产品的包装来完成。
形成标签的面料通常以卷的形式被卷起/开卷,且因而是一种已知为“卷状料”或“面料卷”的形式,在一起的衬里或载体被称为“衬里卷”。已经发现上述的本发明的单层面料是非粘连的,如果需要能容易地被卷起和开卷。
下列实施例说明了本发明膜的制备。用来制备膜的设备是有三个挤出机和五层供料头的共挤出生产线,能生产至多五层的膜。该设备含有10”宽模头。当制备单层膜时,只使用一台挤出机(30mm挤出机,L/D为25),其它两个供料头的进口被关闭。聚丙烯均聚物或共聚物和烯烃-丙烯酸烷基酯的干共混物通过桶混混合物约30分钟制得,这种干燥共混物通过料斗加到挤出机里。膜被铸模后,它在纵向方向的取向装置上被拉伸。在下列实施例中所用的挤出机有六个加热区,它们保持在180℃、195℃、208℃、218℃、218℃和218℃。供料头被加热到218℃,且模头的温度保持在218℃。挤出机在116rpm下操作,需要1.2KW的功率。共挤出铸膜后,膜在纵向方向上以下列实施例中所列的比率拉伸。拉伸设备保持温度为约115℃,退火单元保持温度在约105℃。本发明的单层膜的制备的详细情况,和测量的膜的L+W劲度在下列表III中概要说明。
                           表III
                           单层膜
膜实施例 组合物No.(表IIA) MDO比率 厚度(微米)              L+W劲度(mN)MD                    CD
 A  1  1∶1  77  19  17
 B  1  7.1∶1  83  113  39
 C  1  7∶1  80  98  25
 D  2  1∶1  79  17  16
 E  2  6∶1  94  86  27
 F  2  8∶1  93  120  31
 G  2  8.3∶1  87  119  24
 H  2  9.6∶1  90  123  23
 I  2  10∶1  83  123  21
 J  3  1∶1  80  42  36
 K  3  5.2∶1  80  100  35
 L  3  5.5∶1  83  102  32
 M  3  7.1∶1  83  71  25
 N  3  7.3∶1  85  105  31
 O  3  7.3∶1  71  54  18
 P  3  8.5∶1  80  137  33
 Q  3  8.6∶1  81  162  35
 R  4  8∶1a  79  71  61
 S  4  8∶1b 78  69  14
 T  4  8∶1c  87  89  18
 U  5  6.1∶1  159  610  200
 V  5  6.1∶1  161  598  204
 W  5  8∶1  50  26  4
 X  5  8.1∶1  133  444  121
 Y  5  8.2∶1  114  323  84
 Z  6  6∶1  84  77  26
 AA  6  7.6∶1  79  94  25
 AB  6  9.2∶1  83  145  30
 AC  6  8.4∶1  66  63  14
 AD  7  6.3∶1  111  296  126
 AE  7  8.4∶1  69  79  20
 AF  8  7.1∶1  84  59  18
 AG  9  7.2∶1  81  89  30
 AH  10  7.1∶1  77  46  12
 AI  11  7∶1  84  84  39
 AJ  11  7.3∶1  69  55  19
 AK  9  7.3∶1  72  74  28
 AL  12  7.3∶1  72  64  18
 AM  13  6.2∶1  74  72  29
 AN  13  8∶1  56  50  15
a)在80℃下退火
b)在90℃下退火
c)在130℃下退火
下列实施例说明了附加膜的制备,和如此获得的膜的性能。接着进行上述关于实施例A~AN的过程,除了挤出机在平均110rpm下、温度为230℃、压力为30巴和功率为1.1KW下操作。铸塑辊温度,MDO温度,拉伸比和生产速度陈列在下表IV中。
                            表IV
                         挤出的单层膜膜实施例    组分No.   铸膜辊温度    MDO*温度    拉伸比    生产速度
       (表IIA)     (℃)          (℃)                 (米)分钟AO            15        85        95/125/115     6.9∶1    11.7AP            16        85        95/125/115     6.9∶1    11.7AQ            17        35        75/85/80       6.9∶1    11.7AR            18        35        36/60/50       5.7∶1    9.1AS            20        30        88/135/128     7.3∶1    11.6
*预热/拉伸/退火
当挤出10%PP/90%EBA(AR)的共混物时,因为EBA的较低的熔点,骤冷辊和MDO设备的温度设置较低。当挤出90%PP/10%EBA(AR)的共混物时,因为PP能经得住较高的冷却温度,这些温度设置较高。
L+W劲度(或耐弯曲性)值是当膜被制出后(MDm)且也被修正到70微米的膜(MD70)时,也在实施例A0~AS的膜上测出。修正到70微米是通过下列方程式得到,其中m是被测试的膜的测量厚度。
              MD70-Mdm×(70/m)3这种计算基于膜在厚度上是均匀的设想;也就是,在所有厚度上的弹性模量是相同的。膜的透明性用E1repho 2000 Data color测量,使用黑色和白色的背景。比较这两种结果,测量透明性。劲度和透明性结果总结在下表V中。
                             表V
膜实        厚度    L&W劲度[mN]     L&W修正70μm   平均透
施例 PP%  [μm]    MD     CD       MD{70) CD{70)  明度
AR    10    86      18     10       10       5     94.98
AQ    25    67      19      4       22       5     94.51
AO    50    72      44      7       40       6     93.79
AP    75    67      67     16       76       18    94.06
AS    90    75      97     38       79       31    94.76
这些结果显示,对于这些膜,在纵向方向的耐弯曲性随聚丙烯含量的增加而增加。在横向方向上,耐弯曲性低直到聚丙烯含量为50%,于是耐弯曲性随着聚丙烯含量的增加而增加。清晰膜的透明性是高的,但当聚丙烯含量为50%附近有些小。然而不同的是非常小。
拉伸膜的部分所需的最大的力(Fmax),和膜的拉伸强度、断裂伸长率、屈服点和弹性模量用Zwick Tester(ASTM Test D882名为“Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting”)测得。结果总结在下列表VI。
                          表VI
                         拉伸性能
膜实       F(最大)     拉伸强度     伸长       屈服点      E-模量
施例  %   [N]         [kN/m]       [%]       [N]         [N/mm2]
      PP   MD    CD    MD    CD     MD    CD   MD   CD     MD    CD
AQ    25   183   14.3  6.37  0.51   47.5  451  0.0  17.2   780   352
AO    50   272   33.3  7.18  1.22   24.3  634  0.0  23.3   1866  427
AP    75   222   41.6  3.90  1.36   27.9  570  279  40.9   2553  867
AS    90   277   54.1  8.46  2.16   28.1  8    280  53.9   2736  966
表VI所示的结果,对于这些膜来说,当在共混物中有50重量%或更多的PP时,在MD方向和在CD方向拉伸膜所需的最大的力较高;在MD方向,伸长率随PP含量的增加而增加,在CD方向,具有90%PP的膜不延伸但会突然断裂;在MD方向25%和50%PP的膜的屈服为O,在CD方向的屈服随PP含量的增加而增加;在MD和CD方向的模量随PP含量的增加而增加。
上述的和在本发明的模具冲切标签中使用的单层膜和多层膜面料的一个重要的优势是改进的标签模具可冲切性。已经观察到,例如,在较低的模具冲切压力下,本发明的标签的模具冲切提供了锋利和清楚的切口,沿着切割的标签边缘,得到标签从基底上的完全分离,且当切割本发明的面料标签膜时,切割工具不是非常锋利。不能在标签和周围的基底间,即在纵向或在横向方向上,获得清晰的模具冲切边界,能导致基底断裂和标签保留在防粘衬里上。通过应用双层标签或标签加基底条到基质上,这一缺陷不良地影响了分发操作。
由实施例中聚丙烯组合物制得的膜的模具可冲切性通过在膜上模具冲切形状来评价。如下面所述的,摩擦能通过在测试的样条的替换过程中,测量从基底上分离模具冲切的形状所需的力计算得到。低摩擦能值(例如,约150g-cm或更少)说明层压材料显示出好的模具可冲切性。如下所进行的测试更详细地描述在US专利5961766中,其内容在此引用供参考。
每一个膜的测试片的尺寸为7×10”(17.8×25.4cm),测试片通过模具切刀前行,在该面料里10个标签被切下。模具切刀有圆柱体的轮廓。模切辊直径为3英寸(76.2mm),带有一个横腔和10个周围的腔。每一个腔为6英寸(152.4mm)长(或对径),15/16英寸(22.25mm)宽(或深),有圆倒角,直径为3/32英寸(2.38mm)。相邻腔间的距离为1/8英寸(3.175mm)。铁砧辊的直径为5英寸(127mm)。铁砧和冲模的顶端的距离为2.2密耳(0.0559mm)。冲模压力为300psi(0.2Mpa),冲模的速度为15m/min。
在每一个测试片上的模具冲切是足够深的,以穿透膜。形成的标签在形状上是矩形的,在测试片上并列放置,一个标签宽十个标签深。每一个标签的长尺寸和紧挨着的标签的长尺寸平行。标签的尺寸为7/8×6”(22.25mm×152.4mm),它们彼此间是等距离的。每一个标签间的间距是1/8英尺(3.175mm)。在冲切过程中,也形成基底,其包括在标签周围的废面料部分。
通过沿着一个标签的长尺寸的中心线和然后沿着紧挨着的标签的长尺寸的中心线切割模具冲切测试片,形成测试样条。切割物彼此平行。每一个测试样条包括一个标签的一半、紧挨着的标签样条的另一半和在标签周围的基底。
从每一个样条的模具冲切标签上分离基底所需的摩擦能用Stable Micro Systems,Unit 105,Blackdown RuralIndustries,Haste Hill,Haslemere,Surrey GU 27 3AY,England提供的改进的TA-XT2 Texture Analyzer测得。TA-XT2 TextureAnalyzer是拉伸测试设备。根据下列方法改进该设备:移去顶部十字梁的固定物,用上部为L形的支架取代;上部为L形支架的一个支臂连结到上面的框架上;移去安装在基底上的平台,用底部为L形的支架取代。通过连结测试样条的基底的边沿到上部为L形的支架上,连结紧挨着已连结的基底边沿的每一个标签部分的边到底部为L形的支架上,来测试每一个样条。开动上述Texture Analyzer,基底从标签部分以5mm/s的速率被分离。
在分离过程中用于分离基底的力和沿着测试样条长度的该力的位移,用TA-XT2 Texture Analyzer提供的软件绘制出来。绘制图的面积也用TA-XT2 Texture Analyzer提供的软件测量出来。绘制图的面积的单位是克-秒。该结果乘以剥离速度(5mm/s),进行单位的适当地修正(例如,mm到cm)后,以克-厘米的单位提供摩擦能结果。较高的摩擦能数据同切割较差的面料或粘合剂回流有关。本发明的膜的测试结果也被总结在表VII中。对于每一种膜,测试20个测试样条,这些测试样条的平均值列在表VII中。也测量了两种对照膜的摩擦能。对照膜1是100%Stamylan 17M10的膜,其不沿纵向方向取向,厚度为79微米。对照膜2是100%Stamylan 17M10的膜,其是MDO,拉伸比率为7.4∶1,厚度为76微米。零(0)表示切割干净的标签,冲切后完全从基底上脱离的标签。
                     表VII
膜实施例        平均摩擦能
                 (g-cm)
对照-1           1373
对照-2           0
A                542
B                93
C                56
D                360
E                72
F                72
G                56
H                25
I                75
J                592
K                139
L                64
M                75
N                72
O                108
P                112
Q                84
R                87
S                90
T                54
U                NA
V                NA
W                122
X                 NA
Y                 NA
Z                 126
AA                86
AB                84
AC                150
AD                NA
AE                NA
AF                68
AG                385
AH                92
AI                217
AJ                155
AK                173
AL                96
AM                144
AN                194
AO                73*
AP                73*
AQ                164*
AR                330
AS                130**两组的平均值,每一组包括十个样条
在一个实施方案中,由聚丙烯和烯烃-丙烯酸烷基酯如乙烯丙烯酸丁基酯(EBA)的混合物制备的膜,其中混合物含有约60%聚丙烯,MD拉伸比率为约6∶1,显示出优良的摩擦能(最低)。PP/EBA比率对应于好的可印刷性和模具可冲切性,拉伸比对应于好的模具可冲切性和MD与CD劲度间好的平衡。
虽然相对于本发明的优选实施方案对本发明进行解释,然而应当理解为它的各种改进对于阅读了该说明书的本领域技术人员来说是显而易见的。因此,应当理解为,在此所公开的本发明延伸覆盖了如落入所附权利要求保护范围的改进内容。

Claims (48)

1.一种聚丙烯组合物,含有(A)丙烯聚合物或共聚物和(B)烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。
2.根据权利要求1的组合物,其中丙烯聚合物或共聚物的熔体流动速率为约6~约14。
3.根据权利要求1的组合物,其中(A)是丙烯均聚物。
4.根据权利要求3的组合物,其中丙烯均聚物的熔体流动速率为约6~约14。
5.根据权利要求4的组合物,其中丙烯均聚物的熔体流动速率为至少约8。
6.根据权利要求1的组合物,其中(B)的烯烃是含有2~约8个碳原子的α-烯烃。
7.根据权利要求1的组合物,其中在(B)中的烯烃是乙烯。
8.根据权利要求1的组合物,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
9.根据权利要求1的组合物,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯。
10.根据权利要求9的组合物,其中丙烯酸烷基酯是丙烯酸正丁基酯。
11.根据权利要求1的组合物,含有约40~约95重量%的(A)和约5~约60重量%的(B)。
12.根据权利要求1的组合物,其中(B)是乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
13.根据权利要求1的组合物,其中烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物(B)含有约5重量%~约30重量%的丙烯酸烷基酯。
14.一种膜,含有(A)丙烯均聚物或共聚物和(B)烯烃-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物。
15.根据权利要求14的膜,其中丙烯聚合物或共聚物的熔体流动速率为约6~约14。
16.根据权利要求14的膜,其中(A)是丙烯均聚物。
17.根据权利要求16的膜,其中丙烯均聚物的熔体流动速率为约6~约14。
18.根据权利要求17的膜,其中丙烯均聚物的熔体流动速率为至少约8。
19.根据权利要求14的膜,其中(B)的烯烃是含有2~约8个碳原子的α-烯烃。
20.根据权利要求14的膜,其中烯烃是乙烯。
21.根据权利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
22.根据权利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸烷基酯是C1~C8烷基丙烯酸酯。
23.根据权利要求14的膜,其中(B)的丙烯酸酯是丙烯酸正丁基酯。
24.根据权利要求14的膜,其中(B)是乙烯丙烯酸丁酯共聚物。
25.根据权利要求14的膜,含有约40~约90重量%的(A)和约10~约60重量%的(B)。
26.根据权利要求14的膜,在纵向方向上通过拉伸取向。
27.根据权利要求14的膜,其中膜在纵向方向上以至少2∶1的拉伸比率被取向。
28.根据权利要求14的膜,其中膜在纵向方向上以约2∶1~约9∶1的拉伸比率被取向。
29.根据权利要求14的膜,膜的厚度为约2~约4密耳。
30.根据权利要求14的膜,膜为单层膜。
31.根据权利要求14的膜,膜通过铸膜挤出形成。
32.根据权利要求14的膜,膜还含有至少一种颜料。
33.根据权利要求32的膜,其中颜料分散在丙烯聚合物或共聚物(A)中,或分散在另一种具有比(A)低的熔点的聚烯烃基材料中。
34.多层膜,含有根据权利要求14的膜的层和在该膜的一侧或两侧的不同的聚合物膜。
35.根据权利要求34的多层膜,通过共挤出形成。
36.根据权利要求34的多层膜,含有与不同聚合物膜层压的权利要求14的膜。
37.用于标签的纵向方向取向的单层膜面料,含有(A)和(B)的混合物,(A)约40重量%~约90重量%的熔体流动速率为约6~约14的丙烯聚合物或共聚物,(B)约10重量%~约60重量%的乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物,其中烷基含有1~约8个碳原子。
38.根据权利要求37的面料,其中(A)是丙烯均聚物。
39.根据权利要求37的面料,其中乙烯丙烯酸酯共聚物(B)的熔融指数为3~约10。
40.根据权利要求37的面料,面料具有2~约4密耳的厚度。
41.根据权利要求37的面料,面料在纵向方向上以至少约2∶1的拉伸比率被取向。
42.根据权利要求37的面料,面料在纵向方向上以约2∶1~约9∶1的拉伸比取向。
43.用于粘性标签的含有膜标签料的粘合剂层,其含有权利要求37的有上和下表面的面料,和有上和下表面的粘合剂层,其中粘合剂层的上表面是粘结到面料的下表面上的。
44.根据权利要求43的标签料,其中粘合剂层是压敏层。
45.根据权利要求43的标签料,其中功能层连接到面料的上表面或连接到在面料和粘合剂层间的面料的下表面。
46.根据权利要求43的标签料,其中面料含有熔体流动速率为约8~约12的丙烯均聚物和乙烯丙烯酸正丁酯的混合物。
47.根据权利要求43的面料,其中面料在纵向方向上以约4∶1~约9∶1的拉伸比取向。
48.根据权利要求43的面料,其中面料含有约80~约50重量%的丙烯聚合物和约20~约50重量%的乙烯-丙烯酸烷基酯的混合物。
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