KR20020062766A - 폴리프로필렌계 조성물 및 그것으로 형성된 필름 및 라벨 - Google Patents

폴리프로필렌계 조성물 및 그것으로 형성된 필름 및 라벨 Download PDF

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요한네스 슈트
코엔 반톨
미첼 락코반
폴 씨. 맥캐슬린
엔그-피. 창
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애버리 데니슨 코포레이션
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Abstract

(A) 폴리프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 (B) 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머의 혼합물을 포함하는 폴리프로필렌계 조성물이 제공된다. 이러한 폴리프로필렌계 조성물은 압출성형에 의한 방법들로 연속적인 필름의 제조에 유용하다. 필름은 라벨을 제조하는데 페이스스톡(facestock)으로 유용하다.

Description

폴리프로필렌계 조성물 및 그것으로 형성된 필름 및 라벨{POLYPROPYLENE BASED COMPOSITION AND FILMS AND LABELS FORMED THEREFROM}
차례로 릴리즈 라이너 또는 캐리어로 커버된 압력 민감성 접착제의 층으로 지지된 라벨 또는 사인용 페이스 또는 페이스스톡 층을 제공하여 라벨 용 압력 민감성 접착 스톡을 제조하고 유통시키는 것은 오랫동안 알려져 왔다. 라이너 또는 캐리어는 선적 및 저장 중에 접착제를 보호하고 라벨이 금형-절단된 후에 개별적인 라벨의 배열의 효율적 처리를 가능하게 하며, 매트릭스(폐기물)가 페이스스톡 물질 층으로부터 개별적인 라벨이 라벨링 라인 상에 연속적으로 분산되는 포인트까지 벗겨진다. 금형-절단 일반적인 방법은 스틸 금형 블레이드를 사용하는 것이다. 금형-절단에서 분산까지의 시간 중에, 라이너 또는 캐리어는 안 잘린 상태로 저장, 운송 및 그러한 상태로 이동된 개별적인 라벨의 배열의 전개를 위해 말리거나 안 말릴수 있다.
일반적으로, 신뢰할만한 분산의 실패는 적용을 위한 캐리어로부터 기판까지 분산 또는 "고정"없이 필 플레이트 주위의 캐리어에 이은 라벨이 특징적이다. 그러한 분산의 실패는 라벨 페이스스톡 및 라이너 사이의 과량의 릴리즈 값에 연관된다고 생각된다. 또한, 분산도는 페이스스톡의 경직성(stiffness)에 좌우된다. 또한, 분산의 실패는 캐리어로부터 기판까지 이송될 때 분산 속도에서 라벨의 경직성 부족으로 인해 라벨의 주름이 특징적 일 수 있다. 많은 라벨링 적용에서 또 다른 특정 필요는 라인 속도에서의 증가가 명백한 비용 절감 이점을 가지기 때문에 높은 라인 속도에서 폴리머성-필름 라벨을 적용하는 능력이다.
많은 라벨 적용에서, 페이스스톡 물질이 투명성, 내구성, 강도, 내수성, 내마모성, 광택 및 다른 특성들과 같이 적절하게 부족한 특성들을 제공할 수 있는 폴리머 물질의 필름인 것이 바람직하다. 역사적으로, 3 밀(75 미크론) 이상의 두께의 폴리머 페이스스톡 물질은 자동 라벨링 장치에서 분산성을 확실하기 위해 사용되어 왔다. 예를 들어, 약 3.5~4.0 밀(87.5~100 미크론) 두께의 가소화된 폴리비닐 클로라이드 필름이 소정의 유동성 특징을 나타내기 때문에 라벨 적용에 사용된다. 그러나, 일반적으로 굳은 필름을 유동성 필름으로 전환하기 위해 PVC 필름에서 사용된 가소제의 이동은 이러한 필름의 타입에 있어서 접착 및 유동성과 같은 소정의 특성들의 손실 뿐만 아니라 잉크 고정 실패, 색 집중, 및 수축 등의 다른 문제들을 야기하는 것이 주요 문제 영역으로 인식된다. 결국, 가소제의 이동은 주름, 크랙킹 및 페이스스톡 및/또는 라벨의 가시적인 저하를 야기한다. 또한, 물질 비용을 절감하기 위해 두께를 감소시키거나 페이스스톡 물질을 "낮게 측정하는" 것은 바람직하다. 종종 그러한 페이스스톡 두께의 감소는 감소된 경직성 및 금형-절단의 무능력을 야기하고 자동 기계를 사용하는 상업적으로 이용 가능한 신뢰적인 방법으로 라벨을 분산시킨다. 다른 폴리비닐 클로라이드보다 페이스스톡 폴리머로부터 라벨을 제조하는 데에는 환경적 이유의 압력도 있다.
라벨을 제조하는데 유용한 종래 기술에서 제안된 폴리머 물질은 약 2.0밀(50미크론) 두께의 양축-배향된 폴리프로필렌("BOPP")을 포함한다. 이러한 물질들은 그들이 상대적으로 비싸지 않기 때문에 비용 절감을 제공하고, 분산에도 충분한 경직성을 갖는다. 그러나, 또한, 이러한 물질들은 수용할 수 없는 순응성 특징들을 야기하는 두 기계-방향(MD) 및 교차 방향(CD)에서 상대적으로 높은 인장 계수 값을 갖는다. 양축으로-배향된 필름이 유리병과 같은 견고한 기판에 적용될 때, 적용은 완전히 성공적이지 않다. 상대적으로 경직된 라벨은 포획된 공기 방울인 것 같은 적용된 라벨의 바람직하지 않은 표면 모양을 야기하는 병-형성 공정으로부터 야기된 표면 침하 및 몰드 틈을 메우는 경향을 가진다. 이는 고객들이 미관상 좋지 않은 외관을 발견하기 때문에 유리병 제조 공정 중에 병 표면에 직접적으로 접합된 세라믹 잉크와 같은 종래 유리병 라벨링 기술을 대체하기 위한 압력 민감성 접착 라벨의 사용을 방해하는 어떤 것을 가진다. 그러한 세라믹 잉크 기술은 재활용 공정 중에 깨진 병 유리를 오염시키는 잉크 성분으로 인해 환경적으로 바람직하지 않다. 또한, 플라스틱 병과 같은 유연한 기판 상에 상대적으로 경직 배향된 폴리프로필렌 필름을 사용하는 시도는 라벨이 유연한 플라스틱 용기를 따르도록 요구되는유연성을 갖지 않기 때문에 완전히 성공적이지 않다. 또한, 배향된 폴리프로필렌 필름은 PVC 또는 폴리에틸렌 필름보다 인쇄하기 어렵다.
다른 유용한 물질은 상대적으로 비싸지 않으며 순응적인 비배향된 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이다. 그러나, 이러한 두 필름은 금형-절단하기 어렵고 낮은 두께에서 잘 분산되지 않는다. 유럽에서, 비배향된, 상대적으로 두꺼운 폴리에틸렌 페이스스톡은 라벨을 제조하는데 성공적으로 사용되어 왔다. 페이스스톡은 금형-절단될만 하고 라벨은 고속 자동 분산 장치에서 분산된 수 있다. 유럽에서 이러한 "표준" 폴리에틸렌 페이스스톡의 일반적인 두께는 약 4.0밀(100미크론)이다. 비용을 감소시키기 위해 폴리에틸렌 페이스스톡의 치수를 감소시키기 위한 시도는 보다 얇은 폴리에틸렌 페이스스톡은 라이너, 잘린 라벨 상의 스트링거(stringer), 및/또는 라벨 사이의 행거 상에 마크를 남기는 금형으로 쉽게 금형-절단될만하지 않기 때문에 명백한 성공을 아직 보지 못했다. 스트링거(또는 티커(ticker))는 금형 절단 후에 라벨 밑 매트릭스 사이에 물질의 작은 실이다. 따라서, 여전히 라벨 및 매트릭스는 물질의 작은 실로 연결된다. 스트링거는 라벨이 깨끗히 잘려나가지 않을 때 생기고, 매트릭스와 제거되는 라벨을 야기할 수 있다. 행거는 CD 매트릭스의 단편은 CD 매트릭스 스트립핑 중에 부셔질 때 일어난다. 부가적으로, 보다 얇은 페이스스톡은 감소된 경직성으로 인해 필 플레이트에 대해 보다 고속으로 분산하기 어렵게 된다.
라벨이 정보를 담고 있는 경향이 있기 때문에, 특히 필름 PSA 라벨의 인쇄성은 매우 중요하다. 인쇄성은 이미지의 뚜렷함 및 밝음 및 잉크 고정으로 정의된다. 뚜렷함은 인쇄 표면의 표면 장력에 밀접하게 연결되어 있다. 종종 잉크 고정은 테이프 테스트(Finat 테스트: FTM21)로 테스트된다. 일반적으로, PVC는 PVC와 사용되는 경향의 다양한 잉크로 인쇄가능하다. 폴리올레핀 필름을 위해, 잉크는 수용계(특히 미국에서) 또는 UV 건조(특히 유럽에서)를 위해 고안된 대부분의 경우에서 잉크를 인쇄하는 또 다른 범위가 있다. 일반적으로, 모든 폴리올레핀 필름은 압력 코로나 처리 후에 UV로 인쇄될 수 있고, PE는 주로 잉크 접착에서 PP 보다 우수하다. 수용계 잉크에 있어서, 추가적인 인쇄 또는 겉칠이 우수한 잉크 고정을 수득하기 위해 필요하다.
발명의 요약
폴리프로필렌 조성물은 (A) 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 (B) 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머의 혼합물을 포함한다. 이러한 폴리프로필렌 조성물은 압출 성형 등으로 연속 필름의 제조에 유용하고, 필름은 기계 방향으로 늘려 배향될 수 있다. 본 발명의 폴리프로필렌 조성물로부터 제조되는 필름은 라벨을 제조하는데 있어 페이스스톡으로 유용한 소정의 경직성, 유연성, 인쇄성(수용계 및 UV 잉크), 내마모성 및/또는 금형-절단성을 포함하는 유용한 다양한 특성들을 나타낸다. 또한, 폴리프로필렌 조성물로부터 제조된 필름은 기본 필름으로써 사용될 수 있고, 필름은 특정 특성들이 바람직할 때 관능성 필름으로 오버라미네이트되거나 압출성형될 수 있다. 라벨을 위한 기계-방향으로 배향된 단일층 및 다층 필름 페이스스톡, 및 접착 라벨 사용용 필름 라벨스톡을 함유하는 접착제가 기술된다.
한 가지 실시예에서, 본 발명은 폴리프로필렌 조성물의 필름이 라벨 적용,및 특히 개인 케어 제품(예, 샴푸)을 함유하는 플라스틱 병상에 라벨 적용 시에 페이스스톡으로서 유용하다. 또한, 본 발명의 폴리프로필렌 조성물로부터 제조된 투명한 필름은 폴리머 필름 및 페이스스톡에 바람직한 특징들을 제공하기 위해 다른 폴리머 필름 및 필름 페이스스톡에 대한 라미네이팅에서 유용하다.
본 발명은 폴리프로필렌계 조성물, 필름, 및 그러한 필름으로 제조된 라벨에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은 폴리프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 알킬렌 알킬 아크릴레이트 코폴리머의 혼합물을 포함하는 폴리프로필렌계 조성물, 및 그로부터 제조된 잉크 인쇄가능한 금형 절단 및/또는 끌림 방지성 필름 및 라벨에 관한 것이다.
도 1은 본 발명의 한 가지 실시예를 나타내는 다층 필름의 횡단면도의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시예를 실험하는 다층 필름의 횡단면도의 개략도이다.
도 3A, 3B, 및 3C는 본 발명의 단일층 또는 다층 필름을 제조하기 위한 공정을 나타내는 개략도이다.
도 4A는 본 발명의 한 가지 실시예를 실현하는 라벨 스톡의 횡단면도의 개략도이다.
도 4B는 본 발명의 한 가지 실시예를 실현하는 다층 레벨 스톡의 횡단면도의 개략도이다.
도 5는 본 발명의 한 가지 실시예를 실현하는 오버라미네이트된 구조체의 횡단면도의 개략도이다.
도 6은 본 발명의 한 가지 실시예를 실현하는 또 다른 오버라미네이트된 구조체의 횡단면도의 개략도이다.
도 7A는 라이너 또는 캐리어 스톡에 릴리즈 코팅물 및 접착제의 적용을 나타내는 개략도이다.
도 7B는 도 7A로부터의 라이너 또는 캐리어 스톡을 페이스스톡과 연결을 나타내는 개략도이다.
도 7C는 라이너 또는 캐리어 스톡에 의해 이동된 일련의 간격진 압력 민감성 라벨을 제조하기 위해 도 7B로부터 페이스스톡의 금형-절단을 나타내는 개략도이다.
도 7D는 도 7C로부터 작업 시편으로 라벨의 적용을 나타내는 개략도이다.
본 발명의 조성물의 제 1 성분은 프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머, 또는 프로필렌 호모폴리머 및 적어도 하나의 프로필렌 코폴리머의 블렌드이다. 호모폴리머 및 코폴리머의 블렌드가 사용될 때, 블렌드는 약 5~95중량%의 호모폴리머 및 상응적으로 약 95~5중량%의 코폴리머를 포함한다. 단독으로 또는 여기서 기술된 프로필렌 코폴리머와 배합되어 사용될 수 있는 프로필렌 호모폴리머는 ASTM 테스트 D1238, 조건 L로 측정되어, 약 1~30, 바람직하게 약 1~20, 및 약 6~14의 용융 유동율(MFR)을 갖는 다양한 프로필렌 호모폴리머를 포함한다. 약 6(바람직하게 적어도 약 8)~12의 MFR을 갖는 프로필렌 호모폴리머가 특히 유용하고 개선된 금형-절단성을 갖는 필름을 제공한다. 또한, 유용한 프로필렌 호모폴리머는 약 0.88~0.92g/cm3범위에서 밀도 및 적어도 1000MPa의 유동적인 계수를 갖는 것이 특징적이다.
유용한 프로필렌 호모폴리머의 수는 다양한 소스로부터 상업적으로 입수 가능하다. 여러 호모폴리머가 하기의 표 1에 열거된다.
상업적인 프로필렌 호모폴리머
상업적인 명칭 회사 용융 유동율(g/10분) 밀도(g/cm3)
WRD5-1057 유니온 카바이드 12.0 0.90
DX5E66 유니온 카바이드 8.8 0.90
5A97 유니온 카바이드 3.9 0.90
Z9470 피나 5.0 0.89
Z9470HB 피나 5.0 0.89
Z9550 피나 10.0 0.89
6671XBB 피나 11.0 0.89
3576X 피나 9.0 0.89
3272 피나 1.8 0.89
SF6100 몬텔 11.0 0.90
Profax 6323 몬텔 12.0 0.90
Stamylan DSM 10.0 0.90
Stamylan DSM 3.0 0.90
일반적으로, 본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 프로필렌 코폴리머는 프로필렌의 코폴리머 및 에틸렌 및 약 4~8개의 탄소 원자를 갖는 알파-올레핀으로부터 선택된 적어도 하나의 알파-올레핀의 약 40중량%를 포함한다. 유용한 알파-올레핀의 예들은 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 및 1-옥텐을 포함한다. 보다 자주 본 발명에서 사용되는 프로필렌의 코폴리머는 에틸렌, 1-부텐 또는 1-옥텐을 지닌 프로필렌의 코폴리머를 포함한다. 본 발명에 유용한 프로필렌 알파-올레핀 코폴리머는 일반적으로 랜덤한 코폴리머가 바람직함에도 불구하고 랜덤하면서도 블록 코폴리머를 포함한다. 코폴리머의 블렌드 뿐만 아니라 프로필렌 호모폴리머를 지닌 코폴리머의 블렌드가 기본 층을 위한 조성물로써 사용될 수 있다. 한 가지 다른 실시예에서, 프로필렌 코폴리머는 약 0.2~10중량%의 에틸렌 성분을 지닌 프로필렌-에틸렌 코폴리머이다. 바람직하게, 에틸렌 성분은 약 3~10중량% 및 보다 바람직하게 약 3~6중량%이다. 프로필렌-1-부텐 코폴리머에 대해, 약 15중량%까지의 1-부텐 함량이 유용하다. 한 가지 실시예에서, 일반적으로 1-부텐 함량은 약 3~15중량% 범위 및 한 가지 실시예에서는 약 5~15중량%의 범위일 수 있다. 본 발명에 유용한 프로필렌-1-옥텐 코폴리머는 1-옥텐의 약 40중량%를 함유한다. 보다 자주, 프로필렌-1-옥텐 코폴리머는 1-옥텐의 약 20중량%를 함유한다.
본 발명의 조성물을 제조하는데 유용한 프로필렌 코폴리머는 본 기술분야에 잘 알려진 기술로 제조될 수 있고, 그러한 많은 코폴리머는 상업적으로 입수 가능하다. 예를 들어, 본 발명에 유용한 코폴리머는 단일-사이트 메탈로센 촉매를 사용하여 에틸렌 또는 1-부텐 등과 같은 알파-올레핀을 지닌 프로필렌의 코폴리머화에 의해 수득될 수 있다. 여러 개의 상업적으로 입수 가능한 프로필렌 코폴리머의 리스트가 하기 표 II에 나타났다. 본 발명에 유용한 프로필렌 코폴리머는 약 1~30, 바람직하게 약 1~20, 및 보다 바람직하게 약 6~14의 MFR을 갖는다. 개선된 금형-절단성은 프로필렌 코폴리머가 약 6~12의 범위의 MFR를 가질 때 수득된다.
상업적인 프로필렌 코폴리머들
사업적인 명칭 회사 %에틸렌 %1-부텐 용융 유동율(g/10분) 밀도(g/cm3)
DS4D05 유니온 카바이드 --- 14 6.5 0.890
DS6D20 유니온 카바이드 3.2 --- 1.9 0.890
DS6D81 유니온 카바이드 5.5 --- 5.0 NA
SRD4-127 유니온 카바이드 --- 8 8.0 NA
SRD4-104 유니온 카바이드 --- 11 5.0 NA
SRD4-105 유니온 카바이드 --- 14 5.0 NA
본 발명의 조성물의 제 2 성분은 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머이다.한 가지 실시예에서, 알킬렌 알킬 아크릴레이트 코폴리머 점성은 압출 성형 온도(즉, 190℃, 210℃ 및 230℃) 및 압출 성형 전단율 조건(0.1~1000s-1)에서 프로필렌 폴리머의 점성과 유사하도록 선택된다. 상 분리를 피하기 위해, 한 가지 실시예에서, 분산상의 점성은 연속 상의 점성 보다 약 4배 또는 그 이상이여야 한다. 알킬렌은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 4-메틸-1-펜텐 등의 2~8개의 탄소 원자를 갖는 알파-올레핀이다. 보다 빈번하게, 알킬렌은 에틸렌 또는, 프로필렌, 및 가장 빈번하게는 에틸렌이다.
일반적으로, 알킬 아크릴레이트는 C-1~C-8의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 보다 빈번하게 C-1~C-8의 알킬 아크릴레이트이다. 예를 들어, 아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 선택적으로, 아크릴레이트는 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트 등의 C-1~C-8의 알킬 메타크릴레이트 일 수 있다.
알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머는 알파-올레핀 및 알킬 아크릴레이트의 혼합물을 본 기술 분야에서 잘 알려진 기술로 중합하여 제조된다. 일반적으로, 코폴리머의 아클리레이트 함량 또는 메타크릴레이트 함량은 약 5~30중량%일 수 있고, 코폴리머의 올레핀 함량은 약 70~95중량%일 수 있다. 보다 빈번하게, 코폴리머는 약 15~20중량%의 아크릴레이트를 포함할 수 있다.
유용한 아크릴레이트의 상업적으로 입수 가능한 예들은 쉐브론 케미칼 컴패니(Chevron Chemical Company)로부터 상업적으로 입수 가능한 에틸렌-메틸 아크릴레이트 코폴리머, PE2205(20중량%의 메틸 아크릴레이트 함량 및 2.4의 용융 인덱스); Lotryl 17BA04(16~19중량%의 아크릴 에스테르 함유 및 190℃에서 3.5~4.5dg/분 및 230℃에서 9.8dg/분의 용융 유동율을 가짐)등의 상표명 Lotryl로 아토켐(Atochem)으로부터 입수 가능한 에틸렌-n-부틸 아크릴레이트; 16~19중량%의 아크릴 에스테르 함량 및 6.5~약 8의 용융 유동율을 가짐); 및 6~8중량%의 아크릴레이트 에스테르 함량 및 1~1.5의 용융 유동율을 갖는 Lotryl 7BA01을 포함한다.
한 가지 실시예에서, 일반적으로 본 발명의 프로필렌계 조성물은 (A) 약 25~95중량%의 프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머, 및 (B) 상기의 약 5~75중량%의 알킬렌 알킬 아크릴레이트 코폴리머를 포함한다. 한 가지 실시예에서, 조성물은 40~95중량% 또는 50~80중량%의 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머, 및 5~60중량% 또는 20~50중량%의 아클리레이트 코폴리머를 포함한다. 한 가지 실시예에서, 약 50~80중량%의 A 및 약 20~50중량%의 B를 함유하는 블렌드는 블렌드로부터 형성된 필름이 예를 들어, 스틸 블레이드를 사용하여 라벨로 금형-절단될 때 사용된다. 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 아크릴레이트 코폴리머의 블렌드로부터 제조된 필름은 필러가 첨가되지 않는다면 투명하다. 한 가지 실시예에서, 필러 없는 필름의 투명도는 블렌드에서 프로필렌의 농도가 증가되고 아크릴레이트 코폴리머의 농도가 감소됨에 따라 증가한다.
조성물은 밴드버리 밀(Bandbury mill), 압출 성형 등과 같은 통상적인 장치에서 용융 블렌딩하여 균일한 혼합물로 배합될 수 있는 두 성분의 블렌드를 포함한다. 선택적으로, 블렌드는 용액을 블렌딩, 또는 압출 성형에 의한 건조 혼합물의 용융물 제작 후에 두 성분을 건조 혼합하여 제조될 수 있다.
본 발명의 프로필렌 조성물은 조성물의 특성들을 개질하도록 다른 첨가제들을 포함할 수 있다. 예를 들어, 착색제 및 미네랄 필러들은 TiO2, CaCO3, 활석, 실리카, 미카 등의 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 소량의 TiO2존재시에는 불투명하거나 흰색 조성물을 야기한다. 미네랄 필러는 약 1~40중량%, 보다 빈번하게 약 5~40중량%의 양의 프로필렌 조성물에 포함될 수 있다. 본 발명의 프로필렌 조성물에 포함될 수 있는 다른 첨가제들은 금속 입자, 섬유, 화염 저지제, 항산화제, 열 안정제, 광 안정제, 자외선광 안정제, 항차단제, 진행 보조제 등을 포함한다. 흰색 색소 마스터배치로서 LD 0011은 25%의 저 밀도 폴리에틸렌, 25%의 칼슘 카보네이트 및 50%의 티타늄 디옥사이드를 함유한다. 이러한 물질들은 페로(Ferro)로부터 입수 가능하다. 또 다른 유용한 색소 마스터배치는 저 밀도 폴리에틸렌에 분산된 티타늄 디옥사이드를 포함한다. TiO2(예, 약 20~70%의 TiO2)가 채워진 저 밀도 폴리에틸렌 매트릭스가 폴리머 블렌드에 첨가될 때, "흐려짐(dusting)" 문제는 보이지 않고, 이는 명백한 이점이다. 압출 성형 온도에서, 폴리에틸렌 매트릭스는 끈적이는 용융 상태에 있고 TiO2을 표면에서부터 시작되는 흐려짐을 예방하여, TiO2와 접합되도록 나타난다. 흰 색 제형의 한 가지 실시예에서, 특정 비율의 아크릴레이트 코폴리머(예, 10~25중량%)는 소정의 불투명도를 제공하도록 폴리에틸렌/TiO2혼합물로 대체된다. 모범적인 블렌드는 50중량%의 프로필렌 폴리머, 34중량%의 아크릴레이트 코폴리머 및 16중량%의 폴리에틸렌/TiO2혼합물을 포함한다.
본 발명의 프로필렌 조성물로부터 제조된 여러 필름의 둘 이상의 접촉 층들은 함께 붙거나 "차단"(예, 필름은 롤에 감길 때)하는 경향을 갖기 때문에, 항차단제는 프로필렌 조성물에 첨가될 수 있다. 일반적으로 항차단제는 필름 층들 사이에 깊은 접촉성을 감소시켜 "끈적임"을 감소시키는 무기 미네랄 필러들이다. 본 발명의 프로필렌 조성물에 포함될 수 있는 항차단제들은 규조토, 활석, 칼슘 카보네이트, 실리카 및 합성 실리카 등의 미네랄 필러를 포함한다. 규조토 및 활석은 두 개의 가장 일반적인 사용된 항차단제이다. 유용한 상업적인 항차단제의 예는 페로로부터 입수 가능한 CB070이고 30%의 LDPE 및 70%의 활석을 포함하는 마스터배치이다. 한 가지 실시예에서, 필러 또는 색소는 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머(A), 또는 또 다른 (A)보다 낮은 용융점을 지닌 폴리올레핀계 물질에서 분산되고, 색소 함유 폴리머는 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머와 블렌드 된다.
본 발명의 여러 실시예에서, 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 알킬렌 알킬 아크릴레이트 코폴리머의 블렌드는 하나 이상의 화합제를 함유할 수도 있다. 한 가지 실시예에서, 화합제는 극성 반응제로 코폴리머화되거나 극성 반응제에 이식된 폴리올레핀을 포함한다. 예를 들어, 화합제는 아크릴산 개질된 폴리프로필렌 이식 코폴리머(예, Polybond 1003, BP 케미칼스), 또는 말레이트된 폴리프로필렌 이식 코폴리머(예, BP 케미칼사의 Polybond 3001)일 수 있다. 일반적으로, 이러한 화합제들은 카르복실화되거나 말레이트화된 폴리올레핀으로 참고될 수 있다.
하기 표 IIA의 예들은 본 발명의 폴리올레핀 조성물을 나타낸다. 하기의 예에서 다른 표시가 없다면, 청구항 및 그 밖의 명세서에서, 모든 무 및 비율은 중량, 온도는 섭씨, 및 압력은 대기압이다.
[표 2A]
모범적인 필름 조성물
조성물 1 중량%
Stamylan 17M10 60
Lotryn 17BA04 40
조성물 2
Stamylan P 17M10 50
Lotryn 17BA04 50
조성물 3
Stamylan P 17M10 70
Lotryn 17BA04 30
조성물 4
Stamylan P 17M10 50
Lotryn 17BA07 50
조성물 5
Stamylan P 17M10 70
Lotryn 17BA07 30
조성물 6
Stamylan P 17M10 65
Lotryn 17BA04 35
조성물 7
Stamylan P 17M10 65
Lotryn 17BA07 35
조성물 8
Stamylan P 17M10 50.0
Lotryn 17BA04 40.7
Ferro LD0011 9.3
조성물 9
Stamylan P 17M10 70.0
Lotryn 17BA04 15.3
Ferro LD0011 14.7
조성물 10
Stamylan P 17M10 50.0
Lotryn 17BA04 35.3
Ferro LD0011 14.7
조성물 11
Stamylan P 17M10 70.0
Lotryn 17BA04 20.7
Ferro LD0011 9.3
조성물 12
Appryl 3100 YN1 50
Lotryn 17BA04 30
조성물 13
Stamylan P 17M10 80
Lotryn 17BA04 20
조성물 14
Stamylan P 17M10 85
Lotryn 17BA04 15
조성물 15
Stamylan P 17M10 75
Lotryn 17BA04 25
조성물 16
Stamylan P 17M10 25
Lotryn 17BA04 75
조성물 17
Stamylan P 17M10 10
Lotryn 17BA04 90
조성물 18
Stamylan P 17M10 90
Lotryn 17BA04 10
본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 열가소성 조성물이고 압출 성형, 중공 성형, 및 성형된 부분, 압출성형된 모양, 튜빙(tubing), 필름, 시트, 라미네이트 등과 같은 다양한 물품들의 제조에 적합하다. 폼은 송풍제(blow agent) 및 미립자핵제 등의 다른 잘 알려진 첨가제를 도입하여 본 발명의 프로필렌 조성물로부터 제조될 수 있고 이후에 조성물을 압출성형한다.
본 발명의 프로필렌 조성물은 특히 라벨 적용을 위해 바람직한 특성들을 갖는 연속 필름 제조에 특히 유용하다. 필름은 본 기술 분야에서 숙련된 기술자들에게 잘 알려진 압출 성형 기술로 제조되고, 필름은 약 0.5~3, 4, 또는 5 밀의 두께를 가질 수 있다. 보다 빈번하게, 필름들은 약 2~4 밀, 가장 빈번하게는 약 2.5에서 3.5밀의 두께를 갖는다.
한 가지 실시예에서, 본 발명의 폴리프로필렌 조성물로부터 제조된 필름은 기계 방향에서 배향되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 필름은 적어도 2:1의 비율에서 기계 방향으로 고온-스트레칭될 수 있다. 보다 빈번하게, 필름은 2:1 및 9:1 사이의 스트레치 비율로 고온 스트레치 된다. 필름이 고온 스트레치된 후에, 애닐링 되거나 냉각이 이은 약 50℃에서 약 100~150℃ 범위의 온도에서 가열-세트되는 애닐링 롤을 거친다. 그러한 배향은 필름의 경직성의 증가, 어떤 경우에서 개선된 인쇄성과 같은 개선된 특성을 지닌 필름을 제공한다. 예를 들어, 75중량%의 폴리프로필렌(PP) 및 8:1 및 9:1의 비율의 기계 방향으로 배향되는 25%의 에틸렌 n-부틸 아크릴레이트 코폴리머(EBA)를 포함하는 압출성형된 샘플은 7:1의 비율로 스트레칭된 필름과 비교하여 강화된 인쇄성을 가진다. 어떤 이론에도 구해받지 않음에도 불구하고, 스트레칭이 강화된 인쇄성을 야기하는 표면 폴리머 분포 및 효과적인 표면 영역에 변화들을 일으키는 것은 원자력 현미경(AFM)에 기초하여 나타난다. 특히, 표면에서 EBA 코폴리머 상의 증가된 존재 및 보다 높은 스트레칭 비율의 폴리머 섬유 분리에 의해 야기된 증가된 표면 영역이 있음이 나타난다. 또한, 스트레칭 온도가 인쇄성에 영향을 미치는 것으로 관찰된다. 보다 낮은 스트레칭 온도는 강화된 인쇄성을 갖는 필름을 제조하도록 나타난다. 필름의 기계 방향 장력 계수는 범위 안정성 및 우수한 인쇄 기록을 제공하는, 스트레칭 단계에 의해 증가된다. 또한, 기계 방향으로의 배향은 필름의 금형-절단성 및 필름으로부터 형성된 라벨의 분배를 개선시키는 것으로 관찰된다. 어떤 실시예에서, 내마모성 또 내마찰도 개선된다.
본 발명의 필름은 상기 기술된 바와 같이 본 발명의 폴리프로필렌 조성물의 단일층 필름일 수 있다. 선택적으로, 본 발명의 필름은 적어도 하나의 층이 본 발명의 폴리프로필렌 조성물의 연속 필름인 다층 필름일 수 있다. 폴리머성 필름의 관능성 층들은 폴리프로필렌 필름의 한쪽 또는 양 면상이 있을 수 있다. 관능성 층 도는 필름은 항기후성, 인쇄성, 배리어 층, 정전기 등의 특정 특성들을 제공하도록 포함된 것으로 정의된다. 그러한 다층 필름은 둘 이상의 층의 공압출 성형; 하나이상의 부가적인 층의 압출 성형에 의한 압출성형된 필름상에 하나 이상의 부가적인 층들을 적용하고 본 발명의 폴리프로필렌 조성물의 연속 필름의 압출 성형; 본 발명의 예비성형된 폴리프로필렌 필름의 예비성형된 관능성 필름으로의 라미네이트; 또는 물질을 형성하는 폴리머성 필름의 에멀젼 또는 용액으로부터 폴리프로필렌 필름상에 부가적인 층들의 침착으로 제조될 수 있다.
관능성 필름 또는 층은 인쇄성, 금형-절단성, 항기후성, 경직성, 내마모성등과 같은 부가적이거나 개선된 특성들을 지닌 프로필렌 필름을 제공하도록 본 발명의 다층 구조체에 포함된다. 예를 들어, 투명 코팅 또는 필름은 근접한 물체들과의 물리적 접촉으로 인한 손상 및 수분, 습기 또는 날씨에 노출되어 야기된 손상으로부터 인쇄물을 보호하기 위해 폴리프로필렌 필름상에 인쇄된 자국에 압출성형되거나 라미네이트될 수 있다. 투명 코팅은 보다 윤이나고 고급스러운 이미지를 제공하기 위해 아래의 인쇄된 자국의 광학적인 질을 강화할 수도 있다. 또한, 관능성 필름은 기판에 대한 폴리프로필렌 필름의 접착성을 개선하도록 포함될 수도 있다.
일반적으로, 부가된 관능성 필름은 폴리프로필렌 필름의 두께에 비해 얇지만, 보다 두꺼운 관능성 층들은 여러 적용에 유용하다. 관능성 필름은 특히 표피층들이 폴리프로필렌 필름보다 얇을 때의 층들로 종종 참고된다. 선택적으로, 본 발명의 폴리프로필렌 필름은 보다 두꺼운 기본 필름(다층 필름일 수 있다)에 대한 표피 층으로서 사용될 수 있다. 폴리프로필렌 표피 층은 기본 필름으로 압출 성형되거나 예비성형된 기본 필름으로 라미네이트될 수 있다.
매우 다양한 열가소성 폴리머들은 관능성 필름을 형성하도록 사용될 수 있고, 선택된 특정 열가소성 폴리머는 구조체에 소정의 특성들을 제공하는 것이다. 유용한 물질들의 예들은 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리아마이드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알콜, 폴리(에틸렌 비닐 알콜), 폴리비닐 아세테이트, 이오노머 및 그들의 혼합물을 포함한다. 에틸렌 비닐 아세테이트 코폴리머는 인쇄가능한 커버층 용으로 특히 유용하다.
본 발명의 다중층 필름의 예들은 도 1 및 도 2에서 나타난다. 도 1에서, 일반적으로 참조번호 10으로 나타낸, 본 발명에 따른 다층 구조체는 폴리프로필렌 필름 층(12) 및 관능성 필름 또는 기본 층(11)을 포함한다.
이러한 두 층 구조체는 필름(12)의 노출된 표면에서 바람직한 특징들을 나타내고 공압출성형이나 접착 없이 두 층이 분리 형성 및 라미네이션에 의해 제조될 수 있다. 후 실시예에서, 폴리프로필렌 필름 층(12) 또는 관능성 층(11), 또는 둘 다는 라미네이션을 위한 자체 접착 표면을 제공하도록 열 활성인 물질로부터 형성된다. 물질은 접착 구조에 바람직하지 않은 열 영향을 피하기 위해 상대적으로 저온에서 라미네이션을 용이하게하기 위해 충분한 "오픈 택(open tack)" 시간을 가져야 한다. "오픈 택"은 막 활성된 필름 물질이 끈적이거나 접착제에 오픈이 근접 표면에 접촉하는 양을 설명한다. 선택적으로(도 1에서 나타나지 않음), 폴리프로필렌 필름 (12)은 관능성 필름(11)을 접착제와 라미네이트될 수 있다.
한 가지 실시예에서, 도 2는 일반적으로 폴리프로필렌 필름 층(21)이 두개의 관능성 층(22) 및 (23) 사이에 있는 수(20)으로 나타낸 본 발명의 또 다른 다층 구조체를 나타낸다. 관능성 층(22) 및 (23)은 동일하거나 다른 폴리머 물질을 포함할수 있다. 다시, 도 2에 예시된 구조체는 본 기술분야에서 숙련된 기술자들에게 잘 알려진 기술들로 폴리머성 필름-형성 물질의 세 가지 분리 스트림의 압출성형으로 제조될 수 있고, 도 의 구조체(20)는 두 개의 관능성 커버 층 (22) 및 (23)을 폴리프로필렌 필름(21)으로 라미네이트하여 제조될 수 있다. 도 2에서 예시된 또 다른 실시예에서, 층 (22)는 본 발명의 폴리프로필렌 조성물 필름이고, 층 (21) 및 (23)은 관능성 층들이다.
상기에서, 본 발명의 단일층 및 다층 필름은 한 가지 실시예에서, 기계방향으로 배향된다. 기계방향으로 배향된 성형 단일층 또는 다층 필름은 층 또는 필름의 층이 기술된 일반적인 절차로 제조될 수 있고 압출성형물을 형성하도록 필름-형성 수지의 충전물을 압출성형 또는 공압출성형하여 도 3A~3C에서 나타낸다. 도 3A가 캐스트 필름 압출 성형(예, 평탄한 금형을 통해)을 통한 성형을 나타냄에도 불구하고, 충전제 또는 하나 이상의 층들의 충전제들은 롤 사이에 불어서 만든 스톡을 거친 후 불어서 만든 필름 성형(예, 원형 금형을 통한 성형으로)으로 잘 알려진 방법으로 압출성형 되거나 공압출성형될 수 있다. 압출성형된 필름이 둘 이상의 층들을 포함할 때, 둘 이상의 폴리머 필름-형성 물질은 압출 성형 금형 (190)으로 충전된다.
한 가지 실시예에서 따라, 충전제 또는 충전제들은 도 3A에서 개략적으로 예시된 바와 같이, 압출성형 금형(190) 및 평탄한 필름 캐스팅을 통해 압출성형 또는 공압출성형을 위해 제조될 수 있다. 압출성형된 필름은 제 1 냉각 롤 (191)상에서 주조되고 제 2 냉각 롤 (192) 주위에서 연속적이며 풀-오프 롤 (193)에 의해 진행된다. 제 2 냉각 롤이 항상 필요하지는 않다.
상기에서, 필름의 경직성은 보다 높은 라인 속도에서 라벨의 적절한 분산을 위해 중요하다. 도 3B는 평탄한 스톡 M의 경직성이 적어도 약 2:1의 스트레치 비율, 보다 빈번하게 2:1에서 9:1 사이의 스트레치 비율로 기계 방향으로 필름을 배향하여 기계 방향으로 증가되는 고온-스트레칭 스테이션을 나타낸다. 또한, 필름의 MD 장력 계수는 스트레칭 단계, 범위 안정성에 대한 기여 및 우수한 인쇄 등록 단계에 의해 증가된다. 스톡을 부드럽게 하는 한 쌍의 예비-가열 롤 (201) 및 (202)를 거친 후에, 유화된 스톡은 배향 롤 쌍 (205) 및 (206) 사이에서 스트레치되고, 5:1의 스트레치 비율에 상응하는 나중엔 예비-가열 롤의 복합 속도에서 회전한다. 그런 후 스톡은 애닐링되거나 가열-세트되는 애닐링 롤 (209) 및 (210)을 거치고, 최종적으로 스톡은 고온-스트레치 작업을 완성하도록 칠(chill) 롤(212)를 지난다. 스톡은 도 3C에서 나타낸 바와 같이, 롤 형성에서 수득될 수 있다.
L + W 벤딩 저항 테스터기(테스트 방법: ISO 2493)에서 측정되는 것과 같은 상기 기술된 일반적인 절차에 의해 제조된 기계-방향-배향된 다층의 경직성은 필 플레이트에서 고속 분산을 위해 기계-방향으로 적어도 약 15 또는 20 mN이여야 한다. 한 가지 바람직한 실시예에서, 다층 필름은 약 35mN 이상의 기계-방향으로 L+W 경직성을 갖는 것이 특징적이다. 여러 넓은 라벨 및/또는 고속 분산 및 라벨 적용을 위해, 약 50mN~100mN의 L+W 경직성이 바람직하다. 교차-방향에서 경직성은 실질적으로 기계-방향에서의 경직성 이하여야 한다. 한 가지 실시예에서, 교차 결합에서 L+W 값은 기계-방향에서의 값보다 0.75배 낮다. 일반적으로, TAPPI T543PM-84에 의해 측정된 걸리(Gurley) 경직성에 대한 mN에서의 L+W 경직성 사이의 관계는 하기의 식 L+W=1.75X 걸리 이다.
본 발명의 폴리프로필렌 조성물로부터 제조될 수 있는 필름은 특히, 페이스스톡의 제조 및 연속적으로 접착 라벨 제조에 사용하기 위한 라벨스톡에서 유용하다. 일반적으로 라벨스톡은 필름 페이스스톡(단층 또는 다층일 수 있는) 및 접착 층을 포함한다. 일반적으로, 접착층은 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 한쪽 면에 접촉하거나 접착으로 붙어 있다. 본 발명의 필름이 도 1 및 2에서 예시된 것과 같은 다층 필름일 때, 일반적으로 접착 층은 도 1에서 관능성 필름 층의 하부 표면 및 도 2의 필름 (20)의 외피 또는 표피 층(23)에 접착된다.
도 4A는 접착 라벨 제조용 라벨스톡에 관한 본 발명의 한 가지 실시예를 나타낸다. 일반적으로 참조 번호(40)의 라벨스톡은 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 단층 (41) 및 폴리프로필렌 필름(41)의 하부 표면에 접착된 접착 층(42)를 포함한다.
도 4B은 일반적으로 참조 번호(40B)의 다층 라벨스톡인 본 발명의 또 다른 실시예를 나타낸다. 한 가지 실시예에서, 라벨스톡은 상부 표면 및 하부 표면을 갖는 본 발명에 다른 폴리프로필렌 필름(41B), 폴리프로필렌 필름(41B)의 하부 표면에 접착된 접착 층 (42B), 및 폴리프로필렌 필름(41B)의 상부 표면에 접착된 관능성 커버층(43)을 포함한다.
도 4B의 또 다른 실시예에서, 층 41B는 상기의 관능성 층이고 층 (43)은 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 층이며, 및 층 (42B)는 접착제이다.
어떠한 도면으로도 나타내지 않은 또 다른 실시예에서, 라벨스톡은 다층 필름(20)의 층(23)의 하부 표면에 접촉하여 있는 접착 층을 더해 도 2에 예시된 필름으로부터 제조될 수 있다.
도 4A 및 4B에서 예시된 것과 같은 본 발명의 라벨스톡에서 사용되는 접착 층은 지시된 층의 하부 표면에 직접 코팅될 수 있거나, 접착제는 페이스스톡이 결합되는 라이너로부터 이전될 수 있다. 일반적으로, 접착 층은 약0.4~1.6밀(10~약 40미크론)의 두께를 갖는다. 본 발명의 라벨스톡에 사용하기 적합한 접착제는 일반적으로 본 기술에 사용가능하다. 일반적으로, 이러한 접착제들은 압력-민감성 접착제, 열-활성 접착제, 고온 용융 접착제 등을 포함한다. 압력-민감성 접착제(PSAs)는 특히 바람직하다. 이것들은 아크릴계 접착제 뿐만 아니라 폴리머 또는 스티렌의 코폴리머, 부타디엔, 아크릴로니트릴, 이소프렌 및 이소부틸렌을 함유하는 천연 고무 또는 합성 고무와 같은 다른 엘라스토머를 포함한다. 또한, PSAs는 본 기술분야에서도 잘 알려져 있고 알려진 접착제의 어떠한 것도 본 발명의 페이스스톡과 함께 사용될 수 있다. 한 가지 실시예에서, PSAs는 아크릴산과 같은 극성 코모노머를 지닌, 예를 들어, 2-에틸 헥실 아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르의 코폴리머에 근거한다.
상기에서, 필름 및 레이스스톡의 특성들은 여러 예에서, 본 발명의 폴리프로필렌 필름에 필름 층을 나미네이트하여 개선될 수 있다. 오버라미네이트 층은 접착성 구조체에 경직성 및 항기후성과 같은 부가적인 특성들을 제공할 수 있다. 또한, 오버라미네이트 층은 근접 물질과의 물리적 접촉으로 야기된 손상, 및 수분, 습기또는 기후에 노출되어 야기된 손상으로부터 인쇄물을 보호하도록 인쇄된 표시에 투명한 코팅물 또는 필름을 제공할 수 있다. 투명한 코팅물은 보다 광택적이고 고급스러운 이미지를 제공하기 위해 아래에 인쇄된 표시의 광학적 양을 강화할 수도 있다. 본 발명의 오버라미네이트된 구조체는 라벨 리프팅(lifting) 또는 헤이징(hazing)과 같은 역 효과 없이 병 세척/린싱, 필링 및 저온살균, 또는 침액(예, 아이스조)등의 연속적인 액 공정을 거치는 기판 상에 라벨로 사용하기에 특히 적합하다.
오버라미네이트된 필름 층은 접착 주조의 연속 폴리머 필름 및 오버라미네이트 필름 층 사이에 삽입된 접착 물질 층을 갖는 연속 필름의 형성시 압력에 의해 본 발명의 폴리프로필렌 필름에 라미네이트될 수 있다. 오버라미네이트된 필름 층은 폴리프로필렌 필름 또는 오버라미네이트 필름이 열 활성시 라미네이션을 위한 자체 접착 표면을 형성하는 물질로부터 형성될 때 열 및 압력에 의해 폴리프로필렌 필름에 라미네이션될 수 있다. 인쇄 표시는 폴리프로필렌 필름 표면 및/또는 오버라미네이트 필름 층의 뒷면에 분산될 수 있다.
도 5는 본 발명의 원칙에 따라 제조된 오버라미네이트된 구조체(50)의 제 1 실시예를 나타낸다. 오버라미네이트된 구조체(50)은 폴리프로필렌 필름(51), 인쇄 표시 또는 폴리프로필렌 필름 층(51)상에 분산된 마킹(marking)(52)의 다른 형태, 인쇄 표시 또는 마킹(52)에 분산된 제 2 접착 층 (53), 및 제 2 접착 층(53)에 분산된 오버라미네이트 필름 층(54)을 포함한다. 제 2 접착 층(53)은 상기에 기술된 동일한 타입의 압력 민감성 접착 물질로부터 형성될 수 있다. 일반적으로 제 2 접착 층의 두께는 약 1~50미크론(약 0.02~2밀) 및 바람직하게 약 2~20미크론 (약 0.08~0.8밀)의 범위이다. 또한, 도 5는 상기에 기술된 본 발명의 또 다른 실시예를 나타낼 수 있는데, 본 발명의 폴리프로필렌 필름(54)는 접착제(53)의 사용으로 인쇄 표시 또는 마킹(52)을 갖는 또 다른 필름(51)에 라미네이트된다.
도 6은 본 발명의 또 다른 오버라미네이트된 접착제 구조체(60)의 횡단면도이다. 오버라미네이트된 구조체(60)는 상기에 기술된 폴리프로필렌 필름 층(61), 인쇄 표시(62) 층, 및 오버라미네이트 층(63)을 포함한다. 실시예에서, 폴리머 필름 층(61) 또는 오버라미네이트 필름 층(63) 또는 둘 다는 라미네이션을 위한 자체 접착 표면을 제공하도록 열 활성적인 물질로부터 형성된다. 물질은 접착제 구조체에 바람직하지 않은 열 효과를 피하도록 상대적인 저온에서 라미네이션을 용이하게 하는 충분한 "오픈 택" 시간을 가져야 한다.
본 발명의 오버라미네이트된 접착 구조체는 특히 마무리된 라벨 적용에 다르게 좌우되어 배열될 수 있다고 이해된다. 예를 들어, 도 5에서, 인쇄된 표시는 제 2 접착제 층(53) 및 오버라미네트 필름 층(54)(예, 역 인쇄된 오버라미네이트 필름 층) 사이에 삽입될 수 있다. 일반적으로, 그러한 구조체는 먼저 역-인쇄되고 순차적으로 역-인쇄된 표면에 적용되는 압력 민감성 접착제 층을 갖는 라미네이트된 필름(54)를 사용하여 제조될 수 있다. 그 다음 필름은 통상적인 압력 라미네이션 기술로 PSA 층을 통해 필름 층 (51)에 라미네이트된다.
본 발명(도 7A~7D)에 따른 페이스스톡으로서 상기 기술된 단층 및 다층을 사용하는 라벨스톡의 제조에서, 라이너 또는 캐리어 스톡은 제공될 수 있다. 라이너 또는 캐리어 스톡(70)은 예를 들어, 여기서 참고로 도입된 미국 특허 제4,713,273호에 기술된 바와 같이 만들어진 다층 라이너를 포함할 수 있거나 롤 형태로 공급될 수 있는 단일 종이 또는 필름 층으로 구성된 통상적인 라이너 또는 캐리어일 수 있다. 만약 그것이 릴리즈 코팅물과 함께 제공되지 않아 왔고 그것의 접착제-함유 면에서 본질적으로 릴리즈 표면을 생성하는 성분들을 포함하지 않는다면, 라이너 또는 캐리어(70)은 도 7A에서 나타낸 바와 같이, 스테이션 R에서 릴리즈 코팅물로 코팅될 수 있다. 릴리즈 코팅물이 적용되면 적용 후에 어떤 적절한 수단(나타나지 않음)으로 건조되거나 경화된다. 라이너 또는 캐리어(70)가 플라스틱 압출성형을 포함한다면, 스테이션 R에서 릴리즈 코팅물의 적용 전에, 형성된 필름은 라이너 또는 캐리어(70)의 배향을 제공하도록 고온-스트레치될 수 있다.
릴리즈 라이너 또는 캐리어의 릴리즈 면이 라이너 또는 캐리어가 사용되어 페이스스톡에 접착제의 연속적인 이송을 위한 압력-민감성 접착제의 층으로 코팅될 수 있다. 페이스스톡이 라이너 또는 캐리어와 배합될 때, 접착제는 페이스스톡에 접합될 수 있다. 후에, 라이너 또는 캐리어는 접착제에 노출되도록 제거되고, 영구적으로 페이스스톡과 접합된다,
따라서, 도 7A에서 나타낸 바와 같이, 접착제는 스테이션 R에서 이미 적용된 릴리즈 코팅물의 건조 또는 경화 후에 스테이션 S에서 적용될 수 있다. 이는 직렬 코팅 작업일 수 있거나 분리 코팅 라인일 수 있다. 선택적으로, 접착제는 릴리즈 라이너 또는 캐리어(70)와 페이스스톡(71)과의 접합 전 얼마간의 시간 후에 적용될 수 있다. 라이너 또는 캐리어(70)와 페이스스톡(71)과의 접합은 도 7B에 표로 나타낸다. 선택적으로, 접착제는 페이스스톡 및 라이너 또는 캐리어의 배합 전에 페이스스톡(71) 상에 직접 코팅될 수 있다. 여러 적용에서, 접착제는 열-활성 접착제 또는 주형 라벨 적용에 사용되고 압력-민감성 접착제로부터 분리되는 것과 같은 고온-용융 접착제일 수 있는데, 이러한 경우에서, 압력-민감성 접착제를 사용할 때 요구되는 것처럼 릴리즈 라이너 또는 고유의 릴리즈성의 공급 필요가 없다.
라벨 페이스스톡은 개별적인 라벨로 금형-절단되기 전에 인쇄 스테이션(나타내지 않음)에서 인쇄될 수 있다. 인쇄 단계는 라이너 및 페이스스톡의 배합 전후에 일어날 수 있지만, 페이스스톡의 개별적인 라벨로의 금형-절단보다 우선한다. 필름은 이미지 또는 텍스트가 고품질이도록 인쇄 단계들(예를 들어, 다른 색상에서 연속적인 표현) 사이, 및 이미지 또는 텍스트가 라벨에 적절히 위치되도록 인쇄 및 연속 금형-절단 사이에 정확한 기록을 남겨야 한다. 필름은 인쇄 중에 인장력을 받고 예를 들어, UV 잉크가 경화될 때의 온도에서 약간의 증가될 수 있고, 기계-방향에서 명백히 스트레치되지 않아야 한다. 페이스스톡 필름의 MD 장력 특성들은 폴리머 필름 라이너가 사용되거나 어떠한 라이너도 요구되지 않을 때 특히 중요하다.
도 7C는 스테이션 T에서, 릴리즈 라이너 또는 캐리어(70)에 의해 이동된 일련의 이격된 압력-민감성 라벨(72)로의 페이스스톡 (71)의 금형-절단을 표로 예시한다. 이 단계는 예를 들어, 잘 알려진 방법으로 회전 또는 플랫 베드 금속 절단 금형에 의해 수행될 수 있고 형성된 라벨들이 금형 절단된 후(연속 라벨 사이에 공간을 나타낸 사다리의 "가로대")에 폐기물 또는 절단된 필름 주변의 사다리꼴 매트릭스의 스트립핑에 관련한다. 라벨은 나타낸 바와 같이 서로 이격된 관계로 라이너상에 남아 있다. 본 작업에서 한 가지 실패 모드는 스트립될 때 매트릭스와 함께 남아있는 조악한 금형-절단 라벨에 관련한다. 이 모드에서, 릴리즈 레벨 감소로써, 조악한 금형-절단은 매트릭스 물질에 첨부된 상태를 유지하도록 라벨에 좀더 야기되기 쉽다. 도 7D는 라벨의 접착면(75)를 노출하고 라벨을 작업시편(73)을 거쳐 연결하여 라벨들로부터 라이너 또는 캐리어를 적극적으로 제거하여 라벨(72)를 분산시키기 위해 필-백 가장자리(74)를 사용하여 작업시편(73)을 거치는 라벨(72)의 적용을 나타낸다.
작업시편(73)은 표면에 불규칙성을 갖는 유리병 또는 다른 고체 물질들과 같은 고체 기판을 구성할 수 있어서 국소 표면 침하를 채우지 않고 표면에 유연하고 거의 접착되는(따르다) 라벨을 필요로 한다. 선택적으로, 작업시편은 용기가 굴곡이 있을 때 굴곡진 라벨을 필요로 하는 플라스틱 용기 등의 부드럽고, 유연한 기판일 수 있다.
도 7A~7D에서 나타낸 작업은 다른 제조사에 의해 다른 장소에서 수행될 수 있거나, 배합될 수 있다고 이해된다. 예를 들어, 도 7A의 단계는 라이너 및 접착제 제조사에 의해 수행될 수 있고, 도 7B 및 7C의 단계에서 예시된 권취/비권취 시퀀스에 의해 중단되는 것 보다 하나의 연속 경로상에 라벨 제조사로 수행될 수 있고, 도 7D의 단계들은 제조된 제품의 패키지로 수행된다.
일반적으로 라벨에 형성된 페이스스톡은 롤 형태로 굴곡지고 비굴곡지며, "롤 스톡" 또는 "롤 페이스스톡"으로 알려진 한 가지 형태로, 수반된 라이너 또는 캐리어는 "롤 라이너"라 명명된다. 상기 기술된 본 발명의 단층 페이스스톡은 비-차단이고, 필요에 따라 쉽게 굴곡지거나 비굴곡질 수 있다.
하기의 예들은 본 발명의 필름 제조를 나타낸다. 필름을 제조하기 위해 사용된 장치는 세 개의 압출성형기 및 5층까지의 필름을 생산할 수 있는 5층 원료블록(feedblock)을 지닌 공압출성형 라인이다. 장치는 10"권취 금형을 함유한다. 단층 필름이 제조될 때, 단지 하나의 압출 성형기(25의 L/D를 지닌 30mm 압출성형기)가 사용되고 피드블록의 다른 두개의 입구는 닫힌다. 폴리프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머의 건조 블렌드 및 알킬렌 알킬 아크릴레이트는 약 30분 동안 혼합물을 흔들어서 제조되고, 이 건조 블렌드는 호퍼(hopper)를 통해 압출성형기로 공급된다. 필름이 주조된 후에, 그것은 기계방향 배향 단위체상에서 스트레치된다. 하기의 예에서 사용된 압출성형기는 180℃, 195℃, 208℃, 218℃, 218℃, 및 218℃로 유지되는 여섯 개의 가열된 구역을 갖는다. 원료블록은 218℃까지 가열되고, 금형의 온도는 218℃로 유지된다. 압출성형기는 116rpm에서 작동되고 1.2kW를 필요로 한다. 공압출성형 주조 후에, 필름은 하기 예에서 열거된 스트레치율의 기계방향으로 스트레치된다. 스트레치 단위체는 약 115℃로 유지되고, 애닐링 단위체는 약 105℃에서 유지된다. 본 발명의 단층 필름의 제조의 세부사항, 및 측정된 필름의 L+W 경직성은 하기의 표 III에 요약되어 있다.
단층 필름
필름 예 조성물 번호(표 2A) MDO 율 두께(미크론) L+W 경직성(mN)
MD CD
A 1 1:1 77 19 17
B 1 7.1:1 83 113 39
C 1 7:1 80 98 25
D 2 1:1 79 17 16
E 2 6:1 94 86 27
F 2 8:1 93 120 31
G 2 8.3:1 87 119 24
H 2 9.6:1 90 123 23
I 2 10:1 83 123 21
J 3 1:1 80 42 36
K 3 5.2:1 80 100 35
L 3 5.5:1 83 102 32
M 3 7.1:1 83 71 25
N 3 7.3:1 85 105 31
O 3 7.3:1 71 54 18
P 3 8.5:1 80 137 33
Q 3 8.6:1 81 162 35
R 4 8:1a 79 71 61
S 4 8:1b 78 69 14
T 4 8:1c 87 89 18
U 5 6.1:1 159 610 200
V 5 6.1:1 161 598 204
W 5 8:1 50 26 4
X 5 8.1:1 133 444 121
Y 5 8.2:1 114 323 84
Z 6 6:1 84 77 26
AA 6 7.6:1 79 94 25
AB 6 9.2:1 83 145 30
AC 6 8.4:1 66 63 14
AD 7 6.3:1 111 296 126
AE 7 8.4:1 69 79 20
AF 8 7.1:1 84 59 18
AG 9 7.2:1 81 89 30
AH 10 7.1:1 77 46 12
AI 11 7:1 84 84 39
AJ 11 7.3:1 69 55 19
AK 9 7.3:1 72 74 28
AL 12 7.3:1 72 64 18
AM 13 6.2:1 74 72 29
AN 13 8:1 56 50 15
a) 80℃에서 애닐링됨
b) 90℃에서 애닐링됨
c) 130℃에서 애닐링됨
하기의 예들은 부가적인 필름의 제조 및 그에 따라 수득된 필름의 특성들을나타낸다. A에서 AN까지의 예들과 관련한 상기 기술된 절차는 압출성형기가 평균 110rpm, 230℃의 온도, 30bar 압력, 및 1.1kW의 전력에서 작동되는 것을 제외하고는 동일하다. 주조 롤 온도, MDP 온도, 스트레치율 및 제조 속도는 하기의 표 IV에서 설명된다.
압출성형된 단층 필름
필름 예 조성물 번호(표 IIA) 주조 롤 온도(℃) MDO* 온도(℃) 스트레치율 제조속도(미터)분
AO 15 85 95/125/115 6.9:1 11.7
AP 16 85 95/125/115 6.9:1 11.7
AQ 17 35 75/85/80 6.9:1 11.7
AR 18 35 35/60/50 5.7:1 9.1
AS 20 30 88/135/128 7.3:1 11.6
*예비가열/스트레치/애닐링
칠 롤 및 MDO 단위체의 온도는 보다 낮은 EBA의 용융점 때문에 10%의 PP/90%의 EBA(AR)의 블렌드의 압출성형시 보다 낮게 설정된다. 이러한 온도는 PP가 보다 높은 냉각 온도를 견딜 수 있기 때문에 90%의 PP/10%의 EBA(AS)의 블렌드를 압출성형할 시 보다 높게 설정된다.
또는 L+W 경직성(또는 항블렌딩)은 제조시(MDm) 예 AO에서 AS의 필름 상에 측정될 수 있고 70 미크론 필름(MD70)으로 수정된다. 70 미크론까지의 수정은 m이 테스트된 필름의 측정된 두께인, 하기의 식으로 측정된다.
MD70= Mdmx (70/m)3
이 계산은 필름이 균일한 두께인 가정을 기초로 한다.; 그것은 탄성 계수가두께 전반에 걸쳐 동일하다는 것이다. 필름의 투명도는 흑색 및 백색 바탕을 사용하여 Elrepho 2000 데이타 컬러로 측정된다. 두 결과들은 비교하여 투명도는 결정된다. 경직성 및 투명도 결과는 하기 표 V에 요약되어 있다.
필름 예 %PP 캘리퍼(㎛) L&W 경직성 70㎛ L&W 수정된 70㎛ 평균 투명도
MD CD MD{70} CD{70}
AR 10 86 18 10 10 5 94.98
AQ 25 67 19 4 22 5 94.51
AO 50 72 44 7 40 6 93.79
AP 75 67 67 16 76 18 94.06
AS 90 75 97 38 79 31 94.76
이러한 결과들은 필름들에 있어서, 기계 방향으로 항접합성은 폴리프로필렌 함량의 증가와 더불어 증가함을 나타낸다. 교차 방향에서, 항접합성은 폴리프로필렌 함량이 50%가 될 때까지 낮고, 그 다음에, 항접합성은 폴리프로필렌 함량의 증가와 함께 증가한다. 투명 필름의 투명도는 높지만 폴리프로필렌 함량이 약 50%일 떼 낮다. 그러나, 그 차이는 매우 작다.
약간의 필름(Fmax)을 스트레치하는데 필요한 최대 힘, 및 필름의 인장 강도, 파단력, 수율점 및 탄성 계수는 Zwick Tester("얇은 플라스틱 시팅의 인장 특성"으로 명명된 ASTM 테스트 D882)로 측정된다. 결과들은 하기의 표 VI에 요약된다.
인장 특성
필름 예 %PP F(max) [N] 인장 강도[kN/m] 신장[%] 수율점[N] E-계수[N/mm2]
MD CD MD CD MD CD MD CD MD CD
AQ 25 183 14.3 6.37 0.51 47.5 451 0.0 17.2 780 352
AO 50 272 33.3 7.18 1.22 24.3 634 0.0 23.3 1866 427
AP 75 222 41.6 3.90 1.36 27.9 570 279 40.9 2553 867
AS 90 277 54.1 8.46 2.16 28.1 8 280 53.9 2736 966
표 VI에서 나타낸 결과들은 필름에 있어서, MD 및 CD의 필름을 스트레치하는데 필요한 최대 힘이 블렌드에 50중량% 이상의 PP가 있을 때 보다 높고; MD에서 신장력은 PP함량과 더불어 증가하며, CD에서 90%의 PP를 지닌 필름은 스트레치되지 않지만 끊어지고; MD에서 255 및 50%의 PP에 있어서의 수율은 0이고; CD에서의 수율은 PP 함량과 함께 증가하고; MD 및 CD의 계수는 PP함량과 함께 증가한다.
상기 기술되고 본 발명의 금형-절단 라벨에 사용되는 단층 및 다층 필름 페이스스톡의 한 가지 중요한 이점은 라벨의 개선된 금형-절단성이다. 예를 들어, 본 발명의 라벨의 금형-절단은 보다 낮은 금형-절단 압력에서 달성되는 잘린 라벨 가장자리를 따라 매트릭스로부터 라벨이 충분히 분리되어 예리하고 뚜렷한 절단을 제공하고, 절삭기는 본 발명의 페이스스톡 라벨 필름을 자를 때 만큼 예리할 필요는 없는 것이 관찰되어 왔다. 라벨 및 주위 매트릭스 사이의 깔끔한 금형-절단 둘레 달성 실패는 기계 또는 교차 방향에서 매트릭스가 깨지는 것을 야기할 수 있고, 릴리즈 라이너 상에 라벨과 함께 남는다. 이러한 결점은 이중 라벨 또는 매트릭스 스트립을 지닌 라벨을 기판에 적용하여 분산 작업에 역 영향을 미친다.
실시예의 프로필렌 조성물로부터 제조된 필름의 금형-절단성은 필름에서 금형-절단 모양으로 평가되고 금형-절단 모양으로부터 매트릭스를 분리하도록 요구되는 마찰 에너지를 측정한다. 하기의 설명된 바와 같이, 마찰 에너지는 테스트 샘플의 대체 중에 매트릭스로부터 금형 절단 모양을 분리하는데 필요한 힘을 측정하여 계산된다. 낮은 마찰 에너지 값(예, 약 150 g-cm 이하)은 라미네이트는 우수한 금형-절단성을 보임을 나타낸다. 하기와 같이 수행되는 본 테스트는 여기서 참고로도입된 미국 특허 제5,961,766호에 보다 상세하게 기술된다.
7 x 10"(17.8 x 25.4cm)의 넓이를 갖는 각각의 필름의 테스트 시트는 금형-절단을 통해 향상되는데, 10개의 라벨은 페이스스톡으로 절단된다. 금형-절단은 실린더형 프로파일을 갖는다. 금형-절단 롤은 가로지르는 하나의 공동 및 주위의 10개의 공동을 지닌, 3 인치(76.2mm)의 직경을 갖는다. 각각의 공동은 6인치 길이(152.4mm)(또는 가로)15/16 인치(22.25mm) 너비(또는 깊이)를 갖고 3/32인치(2.38mm)의 직경을 지닌 둥근 모서리를 갖는다. 근접한 공동 사이의 분리는 1/8인치(3.175mm)이다. 모루(anvil) 롤은 5인치의 직경(127mm)을 갖는다. 모루 및 금형의 팁 사이에 틈은 2.2밀(0.0559mm)이다. 금형 압력은 300psi(0.2Mpa), 및 금형의 속도는 15m/분이다.
각각의 테스트 시트의 금형-절단은 필름을 침투하기에 충분히 깊다. 형성된 라벨은 직사각형이고 테스트 시트 상에 1 지름 및 10 깊이로 겹겹이 배열된다. 각각의 라벨의 긴 넓이는 옆의 인접 라벨의 긴 넓이에 평행하다. 라벨은 7/8 x 6"(22.25mm x 152.4mm)의 넓이로 서로 등거리에 있다. 각각의 라벨 사이의 틈은 1/8인치(3.175mm)이다. 또한, 라벨 주위의 폐기물 페이스스톡 부분을 구성하는, 매트릭스는 금형-절단 중에 형성된다.
테스트 샘플은 하나의 라벨의 긴 넓이의 중심 라인 및 다음 인접 라벨의 긴 넓이의 중심 라인을 따라 금형-절단 테스트 시트를 절단하여 형성된다. 절단은 서로 평행하다. 각각 테스트 샘플은 라벨의 절반, 인접 라벨 샘플의 절반 및 라벨 부분 주위의 매트릭스로 구성된다.
각각의 샘플의 금형-절단 라벨로부터 매트릭스를 분리하는데 필요한 마찰 에너지는 영국 서레이 GU 27 3AY 헤이슬미어 헤이스트 힐(Haste Hill, Haslemere, Surrey GU 27 3AY, England)에 소재하는 블랙다운 루럴 인더스트리즈(Blackdown Rural Industries)의 스테이블 마이크로 시스템, 유니트 105에 의해 제공되는 개질된 TA-XT2 텍스쳐 분석기를 사용하여 측정된다. TA-XT2 텍스쳐 분석기 인장 테스트 장치이다. 그것은 다음의: 상부 교차부분에 설비는 제거되고 상부 L-모양 받침대로 대체되며; 상부 L-모양 받침대의 한 쪽 팔은 상부 프레임에 부착하고; 기저에 붙은 플랫폼은 제거되고 보다 낮은 L-모양 받침대로 대체되는 것으로 개질된다. 각각의 테스트 샘플은 테스트 샘플의 매트릭스의 가장자리를 상부 L-모양 받침대에 첨부하고, 첨부된 매트릭스 가장자리에 인접한 각각의 라벨 부분의 가장자리를 보다 낮은 L-모양 받침대에 부착하여 테스트된다. 텍스쳐 분석기는 활성화되고 매트릭스는 5mm/s의 비율로 라벨 부분으로부터 분리된다.
매트릭스를 분리하는데 사용되는 힘은, 및 분리 중에 테스트 샘플의 길이를 따라 이 힘의 이동은 TA-XT2 텍스쳐 분석기로 제공된 소프트웨어를 사용하여 구성된다. 또한, 플롯 아래의 영역은 TA-XT2 텍스쳐 분석기로 제공되는 소프트웨어를 사용하여 측정된다. 플롯 아래의 영역은 g-s의 단위를 갖는다. 결과는 스트리핑 소도(5mm/s)에 의해 달라지고 단위(즉, mm 에서 cm)에 있어서 적절한 수정을 만든 후에, 마찰 에너지 결과들은 그램-센티미터(g-cm)으로 제공된다. 보다 높은 마찰 에너지 수들은 조악한 절단 페이스스톡 또는 접착성 유동자국에 관련한다. 또한, 본 발명의 필름을 위한 테스트 결과들은 표 VII에 요약되어 있다. 각각의 필름에 있어서, 20개의 테스트 샘플들이 테스트되고 이러한 테스트 샘플들의 평균은 표 VII에 주어진다. 두개의 대조 필름의 마찰 에너지도 측정된다. 대조 필름(1)은 기계 방향 배향이 아닌 79 미크론의 두께를 갖는 100%의 Stamylan 17 M10의 필름이다. 대조 필름(2)은 7.4:1의 스트레치율을 갖는 MDO이고 76의 두께를 갖는 100%의 Stamylan 17 M10의 필름이다. 영(0)은 금형-절단 후에 매트릭스로부터 완전하게 자유로운 깔끔한 절단 라벨을 나타낸다.
필름 평균 마찰 에너지(g-cm)
대조 1 1373
대조 2 0
A 542
B 93
C 56
D 360
E 72
F 72
G 56
H 25
I 75
J 592
K 139
L 64
M 75
N 72
O 108
P 112
Q 84
R 87
S 90
T 54
U NA
V NA
W 122
X NA
Y NA
Z 126
AA 86
AB 84
AC 150
AD NA
AE NA
AF 68
AG 385
AH 92
AI 217
AJ 155
AK 173
AL 96
AM 144
AN 194
AO 73*
AP 73*
AQ 164*
AR 330
AS 130*
*10개의 샘플로 구성된 각각의 시리즈인 두 시리즈의 평균
한 가지 실시예에서, 혼합물은 약 60% 폴리프로필렌을 함유하고 MD 스트레치율이 약 6:1인 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)인 폴리프로필렌 및 알킬렌-알킬 아크릴레이트의 혼합물로부터 제조된 필름은 우수한 마찰 에너지(가장 낮은)를 보인다. PP/EBA 비율은 우수한 인쇄성 및 금형에 영향을 미치고 스트레치율은 우수한 절단성 및 MD 및 CD 경직성 사이에 우수한 균형에 영향을 미친다.
본 발명이 바람직한 실시예에 관련하여 설명되는 동안, 그것의 다양한 변형들이 본 명세서를 읽는 당업자들에게 명백함이 이해된다. 따라서, 여기서 기술된 본 발명은 첨부된 청구항들의 범위내에서 그러한 변형을 포함하는 경향이 있음이 이해된다.

Claims (48)

  1. (A) 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머 및 (B) 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머는 약 6~14의 용융 유동율을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, (A)는 프로필렌 호모폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머는 약 6~14의 용융 유동율을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머 용융 유동율은 적어도 약 8인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, (B)의 알킬렌은 2~8개의 탄소 원자를 지닌 α-올레핀인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, (B)에서 알킬렌은 에틸렌인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, (B)의 알킬 아크릴레이트는 C1~C8알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, (B)의 알킬 아크릴레이트는 C1~C8알킬 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 알킬 아크릴레이트는 n-부틸 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 약 40~95중량%의 (A) 및 약 5~60중량%의 (B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, (B)는 에틸렌-부틸 아크릴레이트 코폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머(B)는 약 5~30중량%의 알킬 아크릴레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. (A) 프로필렌 호모폴리머 또는 코폴리머, 및
    (B) 알킬렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머
    의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
  15. 제 14 항에 있어서, 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머는 약 6~14의 용융 유동율을 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
  16. 제 14 항에 있어서, (A)는 프로필렌 호모폴리머인 것을 특징으로 하는 필름.
  17. 제 16 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머는 약 6~14의 용융 유동율을 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
  18. 제 17 항에 있어서, 프로필렌 호모폴리머의 용융 유동율은 적어도 약 8인 것을 특징으로 하는 필름.
  19. 제 14 항에 있어서, (B)의 알킬렌은 2~8개의 탄소 원자를 지닌 α-올레핀인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 14 항에 있어서, 알킬렌은 에틸렌인 것을 특징으로 하는 필름.
  21. 제 14 항에 있어서, (B)의 알킬 아크릴레이트는 C1~C8알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는 필름.
  22. 제 14 항에 있어서, (B)의 알킬 아크릴레이트는 C1~C8알킬 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 필름.
  23. 제 14 항에 있어서, 아크릴레이트는 n-부틸 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 필름.
  24. 제 14 항에 있어서, (B)는 에틸렌 부틸 아크릴레이트 코폴리머인 것을 특징으로 하는 필름.
  25. 제 14 항에 있어서, 약 40~90중량%의 (A) 및 약 10~60중량%의 (B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
  26. 제 14 항에 있어서, 기계방향으로 스트레칭하여 배향되는 것을 특징으로 하는 필름.
  27. 제 14 항에 있어서, 상기 필름은 적어도 2:1의 스트레치율로 기계방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 필름.
  28. 제 14 항에 있어서, 상기 필름은 약 2:1~9:1의 스트레치율로 기계방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 필름.
  29. 제 14 항에 있어서, 약 2~4 밀의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 필름.
  30. 제 14 항에 있어서, 단층 필름인 것을 특징으로 하는 필름
  31. 제 14 항에 있어서, 주조 압출성형으로 형성된 것을 특징으로 하는 필름.
  32. 제 14 항에 있어서, 적어도 하나의 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 필름.
  33. 제 32 항에 있어서, 색소는 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머(A), 또는 (A)보다 낮은 용융점을 지닌 또 다른 폴리올레핀계 물질에서 분산되는 것을 특징으로 하는 필름.
  34. 제 14 항의 필름 층 및 필름의 한쪽 또는 양면에 다른 폴리머 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  35. 제 34 항에 있어서, 공압출성형으로 형성된 다층 필름.
  36. 제 34 항에 있어서, 다른 폴리머 필름에 라미네이트된 제 14 항의 필름을 포함하는 것을 특징으로 하는 다층 필름.
  37. (A) 약 6~14의 용융 유동율을 갖는 약 40~90중량%의 프로필렌 폴리머 또는 코폴리머, 및 (B) 알킬 그룹은 1~8개의 탄소 원자를 갖는 약 10~60중량%의 에틸렌-알킬 아크릴레이트 코폴리머의 혼합물을 포함하는 기계방향 배향된 라벨용 단층 필름 페이스스톡.
  38. 제 37 항에 있어서, (A)는 프로필렌 호모폴리머인 것을 특징으로 하는 페이스스톡.
  39. 제 37 항에 있어서, 에틸렌 아크릴레이트 코폴리머(B)의 용융 인덱스는 약 3~10인 것을 특징으로 하는 페이스스톡.
  40. 제 37 항에 있어서, 2~4밀의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 페이스스톡.
  41. 제 37 항에 있어서, 적어도 약 2:1의 스트레치율로 기계방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 페이스스톡.
  42. 제 37 항에 있어서, 약 2:1~9:1의 스트레치율로 기계방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 페이스스톡.
  43. 접착층의 상부 표면 및 하부 표면을 갖는 제 37 항의 페이스스톡 및 상부 표면이 페이스스톡의 하부 층에 접착되는 상부 표면 및 하부 표면을 갖는 접착층을 포함하는 접착 라벨에서 사용하기 위한 접착층 함유 필름 라벨스톡.
  44. 제 43 항에 있어서, 접착층은 압력 민감성 층인 것을 특징으로 하는 라벨스톡.
  45. 제 43 항에 있어서, 관능성 층은 페이스스톡의 상부 표면에 연결되거나 페이스스톡 및 접착층 사이의 페이스스톡의 하부 표면에 연결되는 것을 특징으로 하는 라벨스톡.
  46. 제 43 항에 있어서, 페이스스톡은 약 8~12의 용융 유동율을 갖는 프로필렌 호모폴리머, 및 에틸렌 n-부틸 아크릴레이트의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨스톡.
  47. 제 43 항에 있어서, 페이스스톡은 약 4:1에서 9:1의 스트레치율로 기계방향으로 배향되는 것을 특징으로 하는 라벨스톡.
  48. 제 43 항에 있어서, 페이스스톡은 약 80~50중량%의 프로필렌 폴리머 및 약 20~50중량%의 에틸렌 알킬 아크릴레이트를 함유하는 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 라벨스톡.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100780025B1 (ko) 2006-04-21 2007-12-04 (주)폴리머스넷 폴리프로필렌계 수지 조성물

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030039826A1 (en) * 2000-03-20 2003-02-27 Sun Edward I. Conformable and die-cuttable biaxially oriented films and labelstocks
DE10028199C1 (de) * 2000-06-09 2002-06-13 Henkel Dorus Gmbh & Co Kg Andruckelement für eine Kantenanleimmaschine und Verfahren zum Anleimen
US6433088B1 (en) * 2000-08-04 2002-08-13 Equistar Chemicals, Lp Clear and printable polypropylene films
DE20014501U1 (de) * 2000-08-22 2002-01-17 Pacimex Verpackungen Gmbh Informationsträger
JP2002083837A (ja) 2000-09-07 2002-03-22 Shinkawa Ltd ワイヤボンディング装置
EP1355782A4 (en) * 2000-12-22 2004-04-21 Avery Dennison Corp ADAPTABLE FILMS AND ARTICLES MADE THEREFROM
US6919113B2 (en) * 2001-07-18 2005-07-19 Avery Dennison Corporation Multilayered film
WO2003011584A1 (en) * 2001-07-31 2003-02-13 Avery Dennison Corporation Conformable holographic labels
US20030060350A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-27 Taylor Pamela J. Method of protecting a surface
US20030047844A1 (en) * 2001-09-07 2003-03-13 Jose Porchia Method of producing an electrically charged film
US6846449B2 (en) * 2001-09-07 2005-01-25 S. C. Johnson Home Storage, Inc. Method of producing an electrically charged film
US6773653B2 (en) * 2001-10-05 2004-08-10 Avery Dennison Corporation In-mold labeling method
US20030089450A1 (en) * 2001-11-06 2003-05-15 Lin Allen Fong-Chin Manufacturing method for improving the yield and production rate of biaxial-oriented polypropylene pearly synthetic paper
US7316832B2 (en) * 2001-12-20 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US7709070B2 (en) * 2001-12-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US20030230577A1 (en) * 2002-06-18 2003-12-18 Printsource Incorporated Method for inhibiting the leakage of containers during shipping and containers formed therefrom
CA2488551A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Avery Dennison Corporation Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends
AU2003238272A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-19 Avery Dennison Corporation Conformable calendared films and articles made therefrom
US20060165979A1 (en) * 2002-12-13 2006-07-27 Kinsey Von A Articles and methods for applying color on surfaces
US20040161564A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
CA2515763A1 (en) * 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Differential release system for a self-wound multilayer dry paint decorative laminate having a pressure sensitive adhesive
US20040224175A1 (en) * 2003-05-01 2004-11-11 Henderson Kevin O. Multilayered film
US20060225320A1 (en) * 2003-05-06 2006-10-12 Dregalla Michael E Closure element utilizing uniaxial oriented film
MXPA05011848A (es) * 2003-05-06 2006-05-25 Renaissance Mark Inc Banda mejorada de cuello que utiliza pelicula de desgarre recto.
US20040247837A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Howard Enlow Multilayer film
US20050196607A1 (en) * 2003-06-09 2005-09-08 Shih Frank Y. Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
US20040254322A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Trent John S. Easily torn charged or uncharged films and methods and compositions for producing same
CN1863848B (zh) * 2003-08-07 2011-11-16 纳幕尔杜邦公司 丙烯酸烷基酯共聚物改性的取向聚丙烯薄膜、带、纤维以及织造和非织造纺织品
US20050048303A1 (en) * 2003-08-29 2005-03-03 Henderson Kevin O. Multilayer films, adhesive constructions, and articles using the same
KR100803013B1 (ko) * 2004-02-13 2008-02-14 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 표면에 인가되는 용품 및 그 방법
WO2005087848A2 (en) * 2004-03-05 2005-09-22 E.I. Dupont De Nemours And Company Ethylene copolymer modified oriented polypropylene
KR101403547B1 (ko) * 2004-10-07 2014-06-03 트레오판 저머니 게엠베하 앤 코. 카게 디프 드로잉법을 위한 라벨 필름
CN1827362B (zh) * 2005-03-03 2012-01-25 优泊公司 模内成型用标签以及使用该标签的成型品
CN101466543B (zh) * 2006-06-14 2014-03-19 艾利丹尼森公司 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法
US9636895B2 (en) 2006-06-20 2017-05-02 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
JP5579436B2 (ja) * 2006-07-17 2014-08-27 エーブリー デニソン コーポレイション 非対称の多層高分子フィルム、並びにラベルストック及びそのラベル
US20090252937A1 (en) * 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Articles for Applying Color on Surfaces
US20080078498A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-03 Zeik Douglas B Articles and methods for applying color on surfaces
US20090250164A1 (en) * 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Methods of Making Articles for Applying Color on Surfaces
JP2010107969A (ja) * 2008-10-02 2010-05-13 Dainippon Printing Co Ltd 偏光子保護用光学フィルム、偏光板、及び画像表示装置
JP5579394B2 (ja) * 2009-01-30 2014-08-27 株式会社ユポ・コーポレーション インモールド成形用ラベル
US20100252187A1 (en) * 2009-04-02 2010-10-07 Jonathan Javier Calderas Methods of Making Customized Articles for Applying Color on Surfaces
WO2013055461A1 (en) 2011-10-11 2013-04-18 Exxonmobil Oil Corporation Squeezable and conformable oriented polypropylene label
PT2832541T (pt) 2012-03-29 2017-08-02 Innovative Film Solutions Sl Película de polipropileno bi-orientada para janelas de envelope
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
EP3066171B1 (en) 2013-11-06 2017-09-06 UPM Raflatac Oy A substrate for a label laminate, a label laminate and a method for manufacturing a label laminate
KR102299068B1 (ko) 2014-06-02 2021-09-08 애버리 데니슨 코포레이션 내스커프성, 투명성 및 순응성이 개선된 필름
MX2018010899A (es) 2016-03-08 2019-05-22 Avery Dennison Corp Peliculas frontales y laminados sensibles a presion para impresion.

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL266984A (ko) * 1960-07-12
JPS5111840A (en) * 1974-07-19 1976-01-30 Toyo Boseki Insatsuseino sugureta horipuropirenfuirumu
NL8003192A (nl) 1980-05-31 1982-01-04 Stamicarbon Biaxiaal verstrekte voortbrengselen uit kunststoffen op basis van polypropeen en werkwijze voor het vervaardigen van dergelijke voortbrengselen.
JPS5853934A (ja) * 1981-09-25 1983-03-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 印刷性を付与したポリプロピレン組成物
WO1986004547A1 (en) 1985-02-05 1986-08-14 Avery International Corporation Composite facestocks and liners
AU617022B2 (en) * 1989-01-05 1991-11-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Control-depth die-cuttable pressure-sensitive labels
US5186782A (en) 1990-10-17 1993-02-16 Avery Dennison Corporation Method for high speed labelling of deformable substrates
US5242650A (en) 1991-09-09 1993-09-07 Avery Dennison Corporation In-mold labelling a coextruded, stretched and annealed label
US5288548A (en) 1992-07-31 1994-02-22 Mobil Oil Corporation Label face stock
US5272210A (en) * 1992-12-01 1993-12-21 Chevron Research And Technology Company Polymer blends containing propylene-ethylene copolymer and ethylene-alkyl acrylate copolymer
US5464687A (en) * 1992-12-07 1995-11-07 Lyondell Petrochemical Company Wettable polyolefin fiber compositions and method
US5516393A (en) 1993-04-29 1996-05-14 Avery Dennison Corporation Labelling of substrates
US5451283A (en) 1993-07-16 1995-09-19 Avery Dennison Corporation Method of making a uniaxially oriented label film with compatibilizer
US5849843A (en) * 1993-11-16 1998-12-15 Baxter International Inc. Polymeric compositions for medical packaging and devices
US6461706B1 (en) * 1998-04-17 2002-10-08 Avery Dennison Corporation Multilayer films and labels

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100780025B1 (ko) 2006-04-21 2007-12-04 (주)폴리머스넷 폴리프로필렌계 수지 조성물

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