CN1412232A - 聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 - Google Patents
聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1412232A CN1412232A CN 01136255 CN01136255A CN1412232A CN 1412232 A CN1412232 A CN 1412232A CN 01136255 CN01136255 CN 01136255 CN 01136255 A CN01136255 A CN 01136255A CN 1412232 A CN1412232 A CN 1412232A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acr
- preparation
- pvc
- polyvinyl chloride
- acrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 21
- -1 methacrylic acid glycol ester Chemical class 0.000 claims description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 abstract description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N alpha-D-xylose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 235000012976 tarts Nutrition 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- 229960003487 xylose Drugs 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006664 bond formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
本发明是一种用于聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR－II)的制备方法，它是采用核/壳相结合的接枝剂，橡塑相容剂和采用复合无机盐改性种子乳液而实现喷雾干燥技术。
Description
2.所属技术领域：
抗冲击改性剂ACR-II是聚氯乙烯(PVC)异型材的增韧剂。聚氯乙烯异型材传统的增韧方法主要采用添加氯化聚乙烯(CPE)。由于CPE改性PVC之后，PVC异型材的冲击强度、拉伸强度、模量、热变形温度及耐候性远不及ACR改性PVC异型材。用ACR-II时添加的配比较少，加5～6phr时，PVC异型材的冲击强度高于添加8～10phr CPE的性能，且加工温度范围要比CPE宽。特别是添加ACR的PVC异型材耐候性大大优于添加CPE。总之，ACR改性PVC异型材以其综合性能优异而著称。
3.技术背景：
在本发明之前，美国Rohm and Haas公司曾发表过抗冲击改性剂ACR-II制备技术专利，专利号为US5,312,575，公告日为19940517。此专利介绍了核/壳结构抗冲击改性剂的制备技术，通过乳液聚合第一步制备小粒径乳液；第二步进行微凝聚；第三步形成微胶囊而采用喷雾干燥技术或凝聚技术工艺实现产品分离。本专利技术制备的乳液粒径d＝60～70nm，偏小，不利于抗冲击改性剂ACR抗冲击性能的提高，另外核/壳之间结合没有依靠化学键形成紧密结合。
4.发明的目的：
本发明的目的在于克服上述专利的缺点，制备大粒径ACR-II乳液，完善核/壳之间的结合，形成自我专利技术。(1)增大核/壳粒径，可达300nm；以提高ACR-II抗冲击能力；(2)引入接枝剂，通过核/壳之间化学接枝，实现核壳紧密结合；(3)引入相相容剂，实现核/壳异相相容，提高橡塑界面相容。5.发明内容：
采用种子乳液聚合技术，控制核粒径d＝70～300nm之间，充分提高抗冲击改性剂ACR-II抗冲击性能。核单体选用玻璃化温度Tg≤-20℃单体如：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯等；核单体占总核量90-100％。为了改性种子乳液的聚合，需加入无机盐，如Ca2Cl、NaCl、HCl、Na2CO3、NaHCO3、NH3H2O，乳液体系的PH＝6.5～7.5。采用玻璃化温度Tg≥80℃的壳单体，壳聚合温度控制在70～90℃，核/壳组成比为80～50∶20～50。采用含有多个不同键能双键的化合物如：1、4-丁二醇双丙烯酸酯，甲基丙烯酸乙二醇酯，1、6-己二醇双丙烯酸酯等作为接枝剂参与聚合反应，接枝剂占核总量0-5％。活性高的双键首先参与了核聚合反应，而活性低的双键可能有一部分未参与聚合反应，留待形成壳层时，作为活性点与壳层的MMA起接枝反应，把核/壳紧密结合起来；核层橡胶相与壳层塑料相还存在界面相容问题，在核壳聚合过程中，加入占核总量0-5％的分子量MW＝2000～5000的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，有利于界面相容实现核壳之间不仅有化学结合，而且还有物理相容，完成核/壳之间完美结合。核聚合温度控制在70～90℃。6.发明效果：
采用种子乳液聚合技术，控制核粒径d＝70～300nm之间，较之专利US5,312,575核粒径d＝60～70nm显著增大；引入接枝剂和相相容剂，既实现了核/壳之间化学接枝，又实现了核/壳异相之物理相容，较之微凝聚，微胶囊壳/核包覆，核/壳结合紧密。
7.实施例：(1)实施例1
聚丙烯酸丁酯(PBA)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之比为70∶30(wt)。
采用多步种子乳液聚合方法，来实现核粒径大小的控制。将1.944g1、4-丁二醇双丙烯酸酯溶于179.32g丙烯酸丁酯(BA)中备用。在1000ml反应釜中，加入600g去离子水、2.2g十二烷基磺酸钠(SLS)、1.0gNaOH、0.8g过硫酸钾(kps)和80.64gBA混合液，在75℃条件下反应30min，然后滴加剩余的BA混合液，1.0hr内滴完，反应30min。种子乳液制备完毕。
在179.32gBA中加入0.3g异丙苯过氧化氢、1.56g1、4-丁二醇双丙烯酸酯、1.05g马来酸烯丙酯、0.26g木糖与1.2gSLS、19.85gPMMA和100g水混合均匀制成预乳化液。
在1000ml反应釜中，加入400g水、1.86gSLS和19.65g种子乳液与0.21g三聚氰胺。在75℃下，滴加上述预乳化液，1.5hr滴加完毕，反应1.0hr。反应体系在氮气保护下进行，氧含量不超过60ppm。聚丙烯酸丁酯(PBA)核粒子制备完成。
将PBA种子乳液升温至85℃，滴加21.86g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.06g异丙苯过氧化氢，0.5hr加完，反应0.5hr。反应完毕的丙烯酸酯乳液升温至90℃，加入10％HCL30g，10％NaHCO325g，搅拌30min。
将丙烯酸酯乳液降温至85℃，43.73gMMA滴加1.0hr，同时滴加0.03g十二烷基硫醇，0.12g异丙苯过氧化氢，0.12g三聚氰胺和0.16g木糖，反应1.0hr。采用喷雾干燥技术即可实现产品分离。表1 种子乳液与PBA核粒径关系编号 种子乳液量，ml 粒径大小，d/nm1 400a 702 200 903 100 1204 50 1605 20 2006 10 260a全部采用种子乳液作核
从表1可见PBA核粒径随种子乳液用量的减少而增大。两者基本符合如下关系：(D/d)3＝n/N，式中D为全部种子乳液直接聚合时的核粒径；d为种子用量为n时进行种子乳液聚合所得核粒径；N为种子乳液总量；n为进行种子乳液聚合时的种子乳液用量。此结果说明采用种子乳液聚合可控制PBA核粒径大小。表2 氧对聚合反应的影响氧含量 氧含量 转化率％ 结果气相ppm 液相mg/l20 0.3 99.9 反应正常40 0.35 99.8 反应正常50 0.36 99.6 反应正常60 0.4 90 乳液酸味大，粘
壁70 0.42 85 乳液酸味大，粘
壁(2)实施例2
聚丙烯酸丁酯(PBA)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之比为80∶20(wt)。
采用多步种子乳液聚合方法，来实现核粒径大小的控制。将1.944g1、4-丁二醇双丙烯酸酯溶于179.32g丙烯酸丁酯(BA)中备用。在1000ml反应釜中，加入600g去离子水、2.2g十二烷基磺酸钠(SLS)、1.0gNaOH、0.8g过硫酸钾(kps)和80.64gBA混合液，在75℃条件下反应30min，然后滴加剩余的BA混合液，1.0hr内滴完，反应30min。种子乳液制备完毕。
在179.32gBA中加入0.3g异丙苯过氧化氢、1.56g1、4-丁二醇双丙烯酸酯，1.05g马来酸烯丙酯、0.27g木糖与1.2gSLS、10.01gPMMA和100g水混合均匀制成预乳化液。
在1000ml反应釜中，加入400g水、1.84gSLS和19.65g种子乳液与0.23g三聚氰胺。在75℃下，滴加上述预乳化液，1.5hr滴加完毕，反应1.0hr。反应体系在氮气保护下进行，氧含量不超过60ppm。聚丙烯酸丁酯(PBA)核粒子制备完成。
将PBA种子乳液升温至85℃，滴加21.85g甲基丙烯酸甲酯(MMA)和0.06g异丙苯过氧化氢，0.5hr加完，反应0.5hr。反应完毕的丙烯酸酯乳液升温至90℃，加入10％HCL30g，10％NaHCO325g，搅拌30min。
将丙烯酸酯乳液降温至85℃，18gMMA滴加0.5hr，同时滴加0.02g十二烷基硫醇，0.08g异丙苯过氧化氢，0.09g三聚氰胺和0.14g木糖，反应1.0hr。采用喷雾干燥技术即可实现产品分离。表3 种子乳液与PBA核粒径关系编号 种子乳液量，ml 粒径大小，d/nm1 400a 702 200 903 100 1204 50 1655 20 2106 10 270a全部采用种子乳液作核表4 氧对聚合反应的影响氧含量 氧含量 转化率％ 结果气相ppm 液相mg/l20 0.32 99.8 反应正常40 0.38 99.8 反应正常50 0.40 99.7 反应正常60 0.42 89.5 乳液酸味大，粘
壁70 0.42 82 乳液酸味大，粘
壁
Claims (8)
1、聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征是采用多步种子乳液聚合的方法，采用玻璃化温度Tg≤20℃的核单体，加入接枝剂，然后加入去离子水、乳化剂、水溶性和/或油溶性引发剂，在70～90℃温度下反应，制成种子乳液，再加入交联剂制成预乳化液，采用玻璃化温度Tg≥80℃的壳单体，壳聚合温度控制在70～90℃，核/壳组成比为80～50∶20～50；采用含有多个双键化合物作为接枝剂参与聚合反应，接枝剂加入占核总量0-5％的分子量MW＝2000～5000的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)作为相溶剂，核聚合温度控制在70～90℃。
2、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于玻璃化温度Tg≤20℃的核单体，采用丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁酯。
3、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于Tg≥80℃的壳单体，是采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯。
4、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于采用1、4丁二醇双丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙二醇酯、1、6-己二醇双丙烯酸酯、马来酸烯丙酯。
5、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征是十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠。
6、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于丙烯酸酯类树脂(ACR-II)制备方法中所采用的油溶性引发剂采用过硫酸钾。
7、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于改性种子乳液的复合无机盐包括CaCl2、NaCl、HCL、Na2CO3、NaHCO3、NH3H2O。
8、按照权利要求1所述的聚氯乙烯(PVC)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(ACR-II)的制备方法，其特征在于丙烯酸酯类树脂(ACR-II)制备方法中所采用的油溶性引发剂可以采用异丙苯过氧化氢和三聚氰胺。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01136255 CN1412232A (zh) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | 聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 01136255 CN1412232A (zh) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | 聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1412232A true CN1412232A (zh) | 2003-04-23 |
Family
ID=4673533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 01136255 Pending CN1412232A (zh) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | 聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1412232A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348657C (zh) * | 2003-07-24 | 2007-11-14 | 赵东日 | 耐候性、抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物 |
| CN100398574C (zh) * | 2005-08-19 | 2008-07-02 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 丙烯酸酯类抗冲改性剂用隔离剂及使用方法 |
| CN100547027C (zh) * | 2006-11-18 | 2009-10-07 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | Pvc用超大粒径高流动型丙烯酸酯类抗冲改性剂 |
| CN101870751A (zh) * | 2010-07-08 | 2010-10-27 | 河北工业大学 | 一种尼龙6增韧用丙烯酸酯功能化共聚物的制备方法 |
| CN101434678B (zh) * | 2007-11-16 | 2011-01-12 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 应用于异型材的硬质pvc树脂助剂 |
| CN101328241B (zh) * | 2007-06-18 | 2011-07-20 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 聚氯乙烯发泡成型制品用加工改性剂 |
| CN102225979A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-10-26 | 内江市运通塑料助剂有限公司 | 本体法氯乙烯、丙烯酸酯多元共聚树脂的制备方法及产品 |
| CN103073670A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-05-01 | 席文峰 | 抗冲改性剂acr树脂及其制备方法 |
| CN103467664A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 四川凯本新材料科技有限公司 | 一种阻燃、抗冲、高流动性氯乙烯基特种树脂的制备方法 |
| CN101421344B (zh) * | 2006-02-14 | 2014-12-17 | 阿克马法国公司 | 混杂冲击改性剂及其制备方法 |
| CN104327210A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种高粘度发泡型改性剂丙烯酸acr树脂的制备 |
| CN108948263A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-12-07 | 江西岳峰集团高分子材料有限公司 | 一种抗热老化的改性剂acr |
-
2001
- 2001-10-12 CN CN 01136255 patent/CN1412232A/zh active Pending
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100348657C (zh) * | 2003-07-24 | 2007-11-14 | 赵东日 | 耐候性、抗冲击性、加工性优良的聚氯乙烯混合物 |
| CN100398574C (zh) * | 2005-08-19 | 2008-07-02 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | 丙烯酸酯类抗冲改性剂用隔离剂及使用方法 |
| CN101421344B (zh) * | 2006-02-14 | 2014-12-17 | 阿克马法国公司 | 混杂冲击改性剂及其制备方法 |
| CN100547027C (zh) * | 2006-11-18 | 2009-10-07 | 沂源瑞丰高分子材料有限公司 | Pvc用超大粒径高流动型丙烯酸酯类抗冲改性剂 |
| CN101328241B (zh) * | 2007-06-18 | 2011-07-20 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 聚氯乙烯发泡成型制品用加工改性剂 |
| CN101434678B (zh) * | 2007-11-16 | 2011-01-12 | 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 | 应用于异型材的硬质pvc树脂助剂 |
| CN101870751A (zh) * | 2010-07-08 | 2010-10-27 | 河北工业大学 | 一种尼龙6增韧用丙烯酸酯功能化共聚物的制备方法 |
| CN101870751B (zh) * | 2010-07-08 | 2012-05-02 | 河北工业大学 | 一种尼龙6增韧用丙烯酸酯功能化共聚物的制备方法 |
| CN102225979A (zh) * | 2011-04-28 | 2011-10-26 | 内江市运通塑料助剂有限公司 | 本体法氯乙烯、丙烯酸酯多元共聚树脂的制备方法及产品 |
| CN103073670A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-05-01 | 席文峰 | 抗冲改性剂acr树脂及其制备方法 |
| CN103073670B (zh) * | 2012-12-24 | 2015-10-07 | 席文峰 | 抗冲改性剂acr树脂及其制备方法 |
| CN104327210A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 南通艾德旺化工有限公司 | 一种高粘度发泡型改性剂丙烯酸acr树脂的制备 |
| CN103467664A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 四川凯本新材料科技有限公司 | 一种阻燃、抗冲、高流动性氯乙烯基特种树脂的制备方法 |
| CN108948263A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-12-07 | 江西岳峰集团高分子材料有限公司 | 一种抗热老化的改性剂acr |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1032013C (zh) | 制备不透明的内含一个或多个空隙聚合物颗粒的方法 | |
| AU2009202169B2 (en) | Core-shell polymeric particles | |
| CN1412232A (zh) | 聚氯乙烯(pvc)新型抗冲击改性剂丙烯酸酯类树脂(acr－ⅱ)的制备方法 | |
| CA2635568C (en) | Acrylic copolymer for use in highly filled composites | |
| KR101188115B1 (ko) | 쉘 피복율과 블로킹-방지 특성이 개선된 친수성 쉘을 갖는 코어-쉘 중합체 | |
| CN103570881B (zh) | 一种聚丙烯酸酯接枝氯乙烯复合树脂及其制备方法 | |
| CN1239602C (zh) | 贴面料用树脂组合物 | |
| US6806315B2 (en) | Method for preparing of weatherability thermoplastic resin | |
| CN1990514B (zh) | 用于pet树脂增韧结晶的核壳结构离聚物及其制备方法 | |
| CN1147541C (zh) | 热塑性树脂用加工性改性剂及含此的热塑性树脂组合物 | |
| CN102807647B (zh) | 一种能与氯乙烯悬浮接枝共聚的聚丙烯酸酯胶乳 | |
| CN1763131A (zh) | 一种硬脂酸改性的纳米碳酸钙pvc门窗异型材 | |
| DE50307516D1 (de) | Hagelbeständiges verbund-acrylglas und verfahren zu seiner herstellung | |
| CN107082984A (zh) | 纳米粒子胶乳及纳米粒子增强增韧氯乙烯复合树脂及其制备方法 | |
| CN106674530A (zh) | 一种高强耐阻燃手套用羧基丁腈胶乳的制备方法 | |
| CN101357962A (zh) | 一步法制备羧基功能化的核壳纳米高分子微球 | |
| CN104558428A (zh) | 一种高增韧的氯乙烯接枝共聚物及其制备方法 | |
| CN1125828C (zh) | 聚氯乙烯抗冲加工改性剂 | |
| CN1246380C (zh) | 氯乙烯系树脂组合物 | |
| CN104693366A (zh) | 核壳结构acr胶乳、改性树脂粉料及其制备方法 | |
| EP1932883A1 (en) | Thickeners for thermoplastic polyester resins, thermoplastic polyester resin compositions containing the same, and moldings of the compositions | |
| CN1510064A (zh) | 具有核壳结构高抗冲聚氯乙烯树脂制作方法 | |
| JPH0154361B2 (zh) | ||
| CN100354328C (zh) | 高抗冲建材制品专用聚氯乙烯树脂的生产方法 | |
| JP2001064469A (ja) | アクリル系樹脂組成物フィルムおよびその積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |