CN1360619A - 可固化的组合物 - Google Patents
可固化的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1360619A CN1360619A CN00810254A CN00810254A CN1360619A CN 1360619 A CN1360619 A CN 1360619A CN 00810254 A CN00810254 A CN 00810254A CN 00810254 A CN00810254 A CN 00810254A CN 1360619 A CN1360619 A CN 1360619A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- composition
- acid
- total amount
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- -1 hydrogen terephthalic acid diglycidyl esters Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 9
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 6
- NEPKLUNSRVEBIX-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OCC2OC2)C=CC=1C(=O)OCC1CO1 NEPKLUNSRVEBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 3
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 abstract description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 2-(prop-2-enoxymethyl)oxirane Chemical compound C=CCOCC1CO1 LSWYGACWGAICNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 238000000207 volumetry Methods 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 3
- MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 2-propyl-1h-imidazole Chemical compound CCCC1=NC=CN1 MKBBSFGKFMQPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 3
- 241000675108 Citrus tangerina Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 3
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000001327 prunus amygdalus amara l. extract Substances 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 235000019580 granularity Nutrition 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylimidazole Chemical compound C1=NC=CN1C1=CC=CC=C1 SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxybenzoyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 UITKHKNFVCYWNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVLTVRFYVWMEQN-UHFFFAOYSA-N 5-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound CC1CC(C(O)=O)C(C(O)=O)C=C1 SVLTVRFYVWMEQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical compound CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Natural products C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
- C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
尤其适合用作粉末涂料组合物的可固化组合物,包括:(A)基于组分(A)、(B)和(C)总量的80－97.9wt%聚酯组分,它具有总共10－40mg KOH/g组分的酸值和由含有游离羧基的一种或多种聚酯组成;(B)基于组分(A)、(B)和(C)总量的0.2－2wt%的由一种或多种聚合物或共聚物组成的组分,所述聚合物或共聚物各自具有至少3当量/千克的环氧值和800－20000的分子量(数均,Mn)以及含有相同或不同的式(I)的结构重复单元:其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基;和(C)由具有至少3.5当量/千克的环氧值和600的最高分子量的一种或多种单体多缩水甘油基化合物组成的组分,基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(C)的量(wt%)对应于在100和基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(A)和(B)的百分用量总和之间的差值;和(D)用于环氧基与羧基反应的促进剂。
Description
本发明涉及以酸性聚酯和某些多缩水甘油基化合物为基础的可固化组合物以及在此基础上的粉末涂料组合物。
JP-A-昭和57-108166公开了一种可固化组合物和它们作为粉末涂料组合物的用途，该组合物包括：
(A)60-96重量份的聚酯，它具有20-200mg KOH/g的酸值、80-150℃的软化点和1000-10 000的分子量(数均)，
(B)3-40重量份的含有缩水甘油基和具有300-5000分子量(数均)的丙烯酸聚合物，
(C)1-20重量份的其它环氧树脂，它尤其可以是对苯二甲酸二缩水甘油酯或异氰脲酸三缩水甘油酯，和
(D)用于环氧基与羧基反应的促进剂。
使用含有相同或不同的式(I)结构重复单元的聚合物或共聚物作为组分(B)：
其中基团R1和R2各自独立地是氢原子或甲基。
从以上定量数据可以看出，所述组合物含有至少大约2.5wt％的组分(B)，基于组分(A)、(B)和(C)的总重量。然而，组合物的流动特性通常仍然不令人满意，和因此当这种组合物用于生产粉末树脂涂料时，尤其具有将发生已知的桔皮状剥离效果的危险，也就是说，将形成非常不平坦表面的涂层。
本发明基于以下令人惊奇的发现：上述可固化组合物的流动特性得到显著改进，但尽管如此，具有优异物理性能，尤其优异机械性能的固化材料可通过使用基于组分(A)、(B)和(C)总量的最多2wt％的一种或多种聚合物或共聚物作为组分(B)获得，所述聚合物或共聚物各自具有至少3当量/千克的环氧值和800-20 000的分子量(数均，Mn)，以及含有上面已经提及的相同或不同的式(I)的结构重复单元。
本发明因此涉及可固化组合物，包括：
(A)基于组分(A)、(B)和(C)总量的80-97.9wt％聚酯组分，它具有总共10-40mg KOH/g组分的酸值和由含有游离羧基的一种或多种聚酯组成；
(B)基于组分(A)、(B)和(C)总量的0.2-2wt％的由一种或多种聚合物或共聚物组成的组分，所述聚合物或共聚物各自具有至少3当量/千克的环氧值和800-20 000的分子量(数均Mn)以及含有相同或不同的式(I)的结构重复单元：
其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基；和
(C)由具有至少3.5当量/千克的环氧值和600的最高分子量的一种或多种单体多缩水甘油基化合物组成的组分，基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(C)的量(wt％)对应于100和基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(A)和(B)的百分用量总和之间的差值；和
(D)用于环氧基与羧基反应的促进剂，
此外，其中组分(B)占组分(B)和(C)总重量的5-95％以及在组合物中缩水甘油基与羧基的摩尔比是1.3∶1-1∶1.3。
根据本发明的可固化组合物尤其以非常好的流动特性和产生具有高交联密度和优异机械性能的固化材料而表现突出。
根据本发明的可固化组合物例如适合于作为粘合剂、流延树脂或压塑组合物，根据需要，可能在其中混合在所述应用领域中常用的其它组分。
特别优选的是含有根据本发明的组合物作为可固化组分体系的粉末涂料组合物。本发明因此还涉及以根据本发明的可固化组合物为基础的粉末涂料组合物。
聚酯组分(A)优选占根据本发明组合物的85-96wt％，尤其88-95wt％，基于组分(A)、(B)和(C)的总量。
10-40mg KOH/g的酸值适用于整个聚酯组分，因此当使用几种不同聚酯时，对应于这些聚酯总和的平均酸值。优选的是其中聚酯组分(A)具有总共20-40mg，优选22-38mg KOH/kg组分的酸值的一种根据本发明的组合物。
组分(A)的聚酯在室温下(15-35℃)理想地为固体，例如具有1000-10000的分子量(数均Mn)。那些聚酯的Mw(重均分子量)与Mn的比率一般是2-10。例如，具有4000-15 000，尤其6500-11 000的分子量(使用聚苯乙烯校准由GPC测量的重均Mw)和35-120℃，优选50-90℃的玻璃化转变温度(Tg)的含游离羧基的聚酯尤其适合于本发明。
例如在US-A-3 397 254和EP-A-0 600 546中描述了如上述那些的聚酯。适合于本发明的聚酯是二官能、三官能和/或多官能醇(多元醇)与二羧酸以及根据需要的三官能和/或多官能羧酸，或者与相应的羧酸酐的缩合产物。所使用的多元醇例如包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，异戊二醇，1，6-己二醇，甘油，己三醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，赤藓醇，季戊四醇，环己二醇和1，4-二羟甲基环己烷。适合的二羧酸例如包括间苯二甲酸，对苯二甲酸和邻苯二甲酸，所述酸的甲基取代的衍生物，四氢邻苯二甲酸，甲基四氢邻苯二甲酸，例如4-甲基四氢邻苯二甲酸，环己烷-二羧酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，十二烷二羧酸，富马酸，马来酸和4，4’-二苯基二羧酸等。适合的三羧酸包括例如脂族三羧酸，如1，2，3-丙烷三羧酸，芳族三羧酸，如1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸和连苯三酸，以及环脂族三羧酸，如6-甲基环己-4-烯-1，2，3-三羧酸。适合的四羧酸包括例如1，2，4，5-苯四酸和二苯甲酮-3，3’，4，4’-四羧酸。商购聚酯尤其非常普遍以作为主要醇类单体组分的新戊二醇和/或三羟甲基丙烷及作为主要酸单体组分的己二酸和/或对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和/或1，2，4-苯三酸为基础。
组分(B)优选占根据本发明组合物的0.7-2wt％，尤其0.7-1.8wt％，基于组分(A)、(B)和(C)的总重量。此外，优选组分(B)占多缩水甘油基组分(B)和(C)总重量的5-50％，尤其7.5-25％。
构成根据本发明组合物的组分(B)的聚合物和共聚物优选具有1000-10000的分子量(数均Mn)。例如通过选自丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸β-甲基缩水甘油酯和甲基丙烯酸β-甲基缩水甘油酯的单体，根据需要还可以在适量的自由基可聚合的共聚单体的存在下，进行普通自由基聚合，能够制备该聚合物和共聚物。例如能够通过将单体溶解在适合的有机溶剂，如甲苯、1-甲氧基-2-丙醇，乙酸1-甲氧基-2-丙酯，或甲基异丁基酮中，或者在所述溶剂的混合物中，以及在适合的引发剂，例如α，α’-偶氮异丁腈或过氧化二枯基的存在下，需要时在链终止剂，例如烯丙基缩水甘油醚的存在下加热所得溶液，来进行聚合反应。适合的共聚单体例如包括(甲基)丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，以及尤其还有甲基丙烯酸C1-C4烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯，此外，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺以及乙烯基化合物，例如芳族乙烯基化合物，尤其苯乙烯和苯乙烯衍生物。
然而，也可能根据常用方法之一，例如通过使聚合物或共聚物与过量的表氯醇在适合的催化剂的存在下反应，此后所得聚卤代醇酯使用氯化氢结合剂(binding agent)进行脱氯化氢作用，来使聚(甲基)丙烯酸聚合物或聚(甲基)丙烯酸共聚物进行缩水甘油化。
组分(B)优选由各自具有至少5当量/千克的环氧值的聚合物或共聚物组成。
更尤其优选的是，组分(B)通过基本由相同或不同的式(I)的结构重复单元组成的聚合物构成：
其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基，尤其当式(I)中的R2是氢原子时。最后，多缩水甘油基组分(C)优选占根据本发明组合物的0.1-38wt％，尤其5-15wt％，基于组分(A)、(B)和(C)的总量。
组分(C)由各自具有至少3.5当量/千克环氧值的一种或多种多缩水甘油基或多(β-甲基)缩水甘油基化合物组成。与构成根据本发明组合物的组分(B)的多缩水甘油基化合物相比，这些化合物是具有最高分子量600(在这种情况下，分子量被理解为指分子的原子量的总和，各化合物的理论计算值)的单体化合物，例如在室温下优选为固体的相应二缩水甘油基或三缩水甘油基化合物，或者具有甚至更大数目的缩水甘油基/分子的相应多缩水甘油基化合物。
优选的是，组合物的组分(C)由具有至少4当量，尤其至少5当量/千克的环氧值的一种或多种缩水甘油基化合物组成。
适合作为根据本发明组合物的组分(C)的缩水甘油基化合物的实例尤其包括1，2，4-苯三酸三缩水甘油基酯，三缩水甘油异氰脲酸酯，六氢对苯二甲酸二缩水甘油酯，尤其反式六氢对苯二甲酸二缩水甘油酯，六氢间苯二甲酸二缩水甘油酯，六氢1，2，4-苯三酸三缩水甘油酯，对苯二甲酸二缩水甘油酯，间苯二甲酸二缩水甘油酯和环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
对于根据本发明的组合物，此外优选的是，组分(B)和(C)的环氧值一起同样是至少3.5当量，优选至少5当量/千克的该两组分的混合物。
根据本发明的组合物优选具有稍过摩尔量的环氧基。在组合物中，缩水甘油基与羧基的摩尔比因此优选是1.3∶1-1∶1，例如大约1.2∶1-1.1∶1。
为了固化反应能够充分快速进行，根据本发明的组合物还含有作为组分(D)的用于环氧基与羧酸反应的催化剂。这种催化剂通常是有机胺或胺的衍生物，尤其叔胺或含氮杂环化合物。用于环氧基与羧基的反应的优选催化剂是苯基咪唑，N-苄基二甲基胺和1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯，根据需要，还可以在硅酸盐载体上或者三苯基膦，ActironNXJ-60(2-丙基咪唑)，ActironNXJ-60P(在40wt％固体载体上的60wt％ 2-丙基咪唑)，BeschleunigerDT 3126([C16H33N(CH3)3]Br-)。催化剂或催化剂混合物优选以使得混合物在180℃的凝胶时间(根据DIN 55990测定)是大约70-400秒，优选90-300秒的量添加。一般，将需要大约0.1-10wt％，尤其0.5-5wt％的催化剂用于该目的。当然，用作根据本发明组合物的组分(A)的成分一些商购聚酯已经含有一定量的上述催化剂之一或可比催化剂之一，该量应该被算入催化剂的以上重量百分数数字中；上述优选凝胶时间能够用于提供还需要添加多少催化剂的指示。
除了已经提及的组分以外，根据本发明的组合物当然可以含有其它组分，这可以根据组合物的应用领域来改变，而且对所述领域的熟练人员来说是已知的。
基于根据本发明组合物的粉末涂料组合物例如还可含有以通常用量惯用于表面涂层工业的添加剂，尤其如光稳定剂，固化促进剂，染料，颜料，例如二氧化钛颜料，脱气剂，例如苯偶姻，还有其它流动剂。适合的流动剂例如包括聚乙烯醇缩醛，如聚乙烯醇缩丁醛，聚乙二醇，聚乙烯基吡咯烷酮，甘油和丙烯酸混合聚合物，例如在Modaflow和Acrylron名下购得的那些。
能够简单通过例如在球磨机中一起混合各成分，来制备根据本发明的粉末涂料组合物。另外，更优选的可能性包括一起熔化，共混和均化各成分，优选使用挤出机，如Buss共捏合机，再冷却和粉碎所得物质。在该操作程序中，在挤出之后立即，或者至少在它们已经放置几小时，例如大约24-48小时之后，根据本发明的粉末涂料组合物变得如此硬和脆以致它们能够易于被研磨，这样的事实已经证实是特别理想的。粉末涂料组合物优选具有在0.015-500μm，尤其10-75μm范围内的粒度。在一些情况下，还有利的是，首先由粘结剂、环氧树脂和需要时的其它组分的一部分制备母料(masterbatch)，然后在第二步中母料与粘结剂的剩余部分和剩余成分混合和均化以获得成品粉末涂料组合物。
在涂敷所要涂敷的制品之后，粉末涂料组合物在至少大约100℃，优选150-220℃的温度下固化。固化一般花费大约5-60分钟。需要固化的在该温度下稳定的所有材料，尤其陶瓷和金属适合于涂敷。基材可以已经具有与该粉末涂料组合物相容的一或多层底面涂层。
该粉末涂料组合物表现了良好的流动特性与良好的机械性能、良好的耐候性和良好的耐化学品性的结合。
实施例1：甲基丙烯酸缩水甘油酯(＝GMA)均聚物的制备
使用AIBN(α，α’-偶氮异丁腈)作为引发剂进行自由基聚合。所需的低分子量(Mw或Mn)通过选择引发剂的量，链终止剂(在该情况下为烯丙基缩水甘油醚)的量和聚合温度来获得。在本例子中使用的聚合工序中，主要部分的单体混合物(90％)，全量的引发剂和主要部分的溶剂在两小时的期间内计量加入到反应器中的初始装料中，该初始装料由单体混合物的剩余部分(10％)和溶剂剩余部分组成。这使得可以很好地控制聚合放热和帮助获得可再现的分子量。当然，反应程序的许多变化是可能的；本领域的熟练人员将会发现，决定适合的条件很简单。
聚合装置由具有搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮气吹扫管、加料接收器和加科泵(“Masterflex”蠕动泵)的可加热3000ml双壁夹套反应器组成。配制由1300.50g甲基丙烯酸缩水甘油酯和144.50g烯丙基缩水甘油醚组成的单体混合物。反应器中加入144.50g单体混合物和867.00g乙酸甲氧基丙酯(MPA，溶剂)。加料接收器装入单体混合物的剩余部分(1300.50g)，96.50g的MPA和72.25g AIBN。AIBN应该被均匀溶解。整个装置(包括加料接收器)用氮气变成惰性，将反应器加热到100℃的内部温度(105℃的夹套温度)，然后开始加料。选择加料的速度使得加料花费大约2小时。搅拌速度是100转/分钟。当完成加料时，聚合在100℃和氮气下继续另外2小时。在己烷中沉淀粘性溶液，再滗析掉溶剂。油脂状残留物溶解在丙酮中和从水中沉淀出来。沉淀残留物再次从丙酮/水中再沉淀。滤去固体聚合物并在真空中干燥。剩余了具有以下分析数据的1200.00g粉末形式的无色聚合物：
Tg，通过DSC测量：31℃
GPC(聚苯乙烯校准)：Mw＝7147；Mn＝2986
环氧值，滴定分析法：6.44当量/kg
实施例2：其它GMA均聚物的制备
根据在实施例1中描述的工序聚合以下物质：
单体混合物：144.50g的甲基丙烯酸缩水甘油酯+25.50g烯丙基缩水甘油醚
初始反应器装料：17.00g单体混合物+102.00g MPA
加料：153.00g单体混合物+11.30g MPA+8.50g AIBN
获得了158.30g粉末形式的无色聚合物，具有以下分析数据：
Tg：42℃
GPC(聚苯乙烯校准)：Mw＝6099；Mn＝1304
环氧值，滴定法：6.39当量/kg
实施例3：GMA共聚物的制备(Rt 2549/1)
根据在实施例1中描述的工序聚合以下物质：
单体混合物：25.50g甲基丙烯酸丁酯+127.50g甲基丙烯酸缩水甘油酯+17.00g烯丙基缩水甘油醚
初始反应器装料：17.00g单体混合物和102.00g MPA
加料：153.00g单体混合物+11.30g MPA+8.50g AIBN
稍微修改固体聚合物的分离：使用旋转蒸发仪将聚合物溶液浓缩到干燥，残留物溶解在丙酮中，然后从冰-水中沉淀出来。获得了具有以下分析数据的157.00g粉末形式的无色聚合物：
GPC(聚苯乙烯校准)：Mw＝7182；Mn＝1926
环氧值，滴定法：5.47当量/kg
实施例4：GMA在对苯二甲酸二缩水甘油酯(DGT)中的自由基聚合
将200g对苯二甲酸二缩水甘油酯(DGT)引入到1升平底烧瓶中。将40g甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和4g 1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷(50％溶液＝购自AKZO的Trigonox 29，C50)引入到250ml锥形颈烧瓶中。两个烧瓶相互连接。平底烧瓶通过油浴加热，直到DGT熔化为止。当所有DGT已经熔化时，抽空1升平底烧瓶与连接它的250ml供给烧瓶，再用总共5倍的氮气填充。然后在20分钟的期间内，在搅拌下，将GMA和1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷的混合物从250ml供给烧瓶加入到熔融的DGT中，以及该批料在进一步搅拌下反应3.5小时。在随后冷却时，液体物质固化。
收率：236g(98％)
GPC(聚苯乙烯校准)：Mw＝15 700；Mn＝8921
环氧值，滴定法：6.86当量/kg
实施例5：
使用挤出机(购自PRISM的实验室挤出机，The Old Stable，England)，在以下表1a和1b中表示的粉末涂料组合物在60-80℃的温度下均化。在各种情况下粉末涂料组合物的总量是大约100-200克。研磨冷却的挤出物，获得了具有大约40μm粒度的成品粉末涂料组合物。表1a：根据本发明的粉末涂料组合物配方A-C和对比涂料组合物E-G
| 配方/量[wt％] | 本发明 | 对比物 | ||||
| A | B | C | E | F | G | |
| Uralac P34851) | 58.98 | 59.96 | 90.77 | 59.08 | 59.81 | 59.95 |
| DGT | 4.69 | 3.97 | 6.01 | 4.89 | --- | --- |
| 实施例1的GMA聚合物 | --- | 1.03 | --- | --- | 5.16 | --- |
| 实施例2的GMA聚合物 | --- | --- | 1.52 | --- | --- | 5.02 |
| GMA聚合物(6.7eq/kg) | 0.80 | |||||
| DT 3126-12) | 0.50 | --- | --- | 1.00 | --- | --- |
| 苯偶姻 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
| Acrylron3) | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| TiO2颜料 | 33.33 | 33.33 | --- | 33.33 | 33.33 | 33.33 |
1)以对苯二甲酸、间苯二甲酸和新戊二醇为基础的聚酯，它具有28的酸值和71℃的玻璃化转变温度Tg；
2)在聚酯中的烷基铵盐；
3)作为流动剂的丙烯酸混合聚合物。
表1b：根据本发明的粉末涂料组合物H-K和P
| 配方[wt％] | 本发明 | ||||
| H | I | J | K | P | |
| 聚酯4) | UralacP-348558.71 | Crylcoat80157.61 | CrylcoatD-621059.66 | Alftalat995258.90 | UralacP-348559.09 |
| DGT/GMA混合聚合物 | 5.765) | 6.865) | 4.815) | 5.575) | 5.386) |
| 苯偶姻 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 0.50 |
| Acrylon | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 0.20 |
| XB 3126 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 1.50 |
| TiO2颜料 | 33.33 | 33.33 | 33.33 | 33.33 | 33.33 |
4)以对苯二甲酸、间苯二甲酸和新戊二醇为基础的聚酯，它具有根据下表的酸值和玻璃化转变温度：
| 聚酯 | Crylcoat 801 | CrylcoatD-6210 | Alftalat9952 |
| 酸值 | 34 | 23 | 27 |
| Tg(℃) | 73 | 72 | 64 |
*第一次DSC试验。
5)具有6.37当量/千克混合物的环氧值的大约86wt％DGT和14wt％GMA均聚物的混合物。
6)根据实施例4的DGT和GMA均聚物的混合物。
使用静电喷涂枪，将粉末涂料组合物施涂到作为基材的Q板上。然后将涂敷板放入烘箱中以便熔化和完全固化粉末涂料组合物。在以下表2a和2b中列出了凝胶时间、固化温度和固化时间以及所得粉末树脂涂层的厚度，还有所得涂层的性能，从表面涂层工艺来说它是重要的。
表2a：使用组合物A、B、C和E、F、G获得的
涂料的从表面涂层工艺来说是重要的性能
| 本发明 | 对比物 | |||||
| A | B | C | E | F | G | |
| 在180℃的凝胶时间6)[s] | 220 | 170 | 90 | 205 | 25 | 20 |
| 固化条件 | 15min/180℃ | 15min/180℃ | 15min/180℃ | 15min/180℃ | 15min/180℃ | 15min/180℃ |
| 层厚[μm] | 60 | 53 | 59 | 60 | 59 | 60 |
| 60°光泽度 | 94 | 96 | 124 | 87 | 18 | 21 |
| 20°光泽度 | 85 | 77 | 117 | 95 | 60 | 65 |
| 泛黄度值Yi7) | 0.2 | -0.8 | --- | -1.2 | -1.1 | -0.8 |
| 流动8)[评级] | 10 | 10 | 12 | 12 | 桔皮剥离 | 桔皮剥离 |
| 冲击变形，反面9)[kg cm] | 160 | 160 | 160 | 160 | ＜5 | ＜5 |
| 冲击变形，正面[kg cm] | 160 | 160 | 140 | 160 | 80 | 80 |
| 丙酮试验10)，1min[评级] | 3 | 3 | 3 | 5没有固化 | 3 | 3 |
| 外观 | 满意 | 满意 | 满意 | 满意 | 粗糙 | 粗糙 |
8)从0(非常好)到18(桔皮剥离)的经验标准
9)通过将冲击重量2kg、具有20mm直径的球以它的下侧(其中下侧在前)从特定高度，从涂层后面(或反面)或从涂层正面掉落到涂层表面上来测定冲击变形。所示值是冲击重量(kg)和试验高度(cm)的乘积，在该高度下，依然没有检测到对涂层的破坏。
10)根据DIN 53320。样品保持在丙酮中1分钟。结果根据以下5个等级的标准进行评价：0＝没有变化；1＝有抵抗力，不能用手指甲划伤；2＝很难划伤，可以沾污棉绒垫；3＝软化，容易被划伤；4＝开始分离或溶解；5＝完全溶解。
表2b：使用H-K，P的组合物的涂层的表面涂层工艺性能
| 本发明 | |||||
| H | I | J | K | P | |
| 在180℃的凝胶时间[s] | 225 | 275 | 180 | 170 | 260 |
| 固化条件 | 15min/200℃ | 15min/200℃ | 15min/200℃ | 15min/200℃ | 15min/180℃ |
| 层厚[μm] | 60 | 55 | 50 | 47 | 46 |
| 60°光泽度 | 89 | 95 | 94 | 96 | 95 |
| 20°光泽度 | 76 | 88 | 84 | 83 | 85 |
| 泛黄度值Yi7) | -0.4 | 0.0 | -1.0 | -1.8 | -1.5 |
| 流动8)[评级] | 8 | 8 | 10 | 10 | 10 |
| 冲击变形，反面9)[kg cm] | ＞160 | 120 | ＞160 | ＞160 | ＞160 |
| 冲击变形，正面[kg cm] | ＞160 | ＞160 | ＞160 | ＞160 | ＞160 |
| 丙酮试验10)，1min[评级] | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 外观 | 满意 | 满意 | 满意 | 满意 | 满意 |
Claims (17)
1、一种可固化组合物，包括：
(A)基于组分(A)、(B)和(C)总量的80-97.9wt％聚酯组分，它具有总共10-40mg KOH/g组分的酸值和由含有游离羧基的一种或多种聚酯组成；
(B)基于组分(A)、(B)和(C)总量的0.2-2wt％的由一种或多种聚合物或共聚物组成的组分，所述聚合物或共聚物各自具有至少3当量/千克的环氧值和800-20 000的分子量(数均，Mn)以及含有相同或不同的式(I)的结构重复单元：
其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基；和
(C)由具有至少3.5当量/千克的环氧值和600的最高分子量的一种或多种单体多缩水甘油基化合物组成的组分，基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(C)的量(wt％)对应于100和基于组分(A)、(B)和(C)总量的组分(A)和(B)的百分用量总和之间的差值；和
(D)用于环氧基与羧基反应的促进剂。
2、根据权利要求1的组合物，含有85-96wt％，尤其88-95wt％的组分(A)，基于组分(A)、(B)和(C)的总量。
3、根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中聚酯组分(A)具有总共22-38mg KOH/g组分的酸值。
4、根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中构成聚酯组分(A)的聚酯具有4000-15 000，尤其6500-11 000的分子量(使用聚苯乙烯校准的GPC测量的重均Mw)和35-120℃，优选50-90℃的玻璃璃化转变温度(Tg)。
5、根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中构成聚酯组分(A)的聚酯是以作为主要醇类单体组分的新戊二醇和/或三羟甲基丙烷和作为主要酸单体组分的己二酸和/或对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和/或1，2，4-苯三酸为基础。
6、根据权利要求1-5中任一项的组合物，它含有0.7-2wt％，尤其0.7-1.8wt％的组分(B)，基于组分(A)、(B)和(C)的总量。
7、根据权利要求1-6中任一项的组合物，其中组分(B)占组分(B)和(C)总重量的5-50％，尤其7.5-25％。
8、根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中组分(B)由各自具有至少5当量/千克的环氧值的一种或多种聚合物或共聚物组成。
9、根据权利要求1-8中任一项的组合物，其中构成组分(B)的聚合物和共聚物具有1000-10 000的分子量(数均Mn)。
10、根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中组分(B)通过基本由相同或不同的式(I)的结构重复单元组成的聚合物构成：
其中基团R1和R2各自独立地是氢原子或甲基。
11、根据权利要求1-10中任一项的组合物，其中式(I)中R2是氢原子。
12、根据权利要求1-11中任一项的组合物，它含有0.1-38wt％，优选5-15wt％的组分(C)，基于组分(A)、(B)和(C)的总量。
13、根据权利要求1-12中任一项的组合物，其中组分(C)由具有至少5当量/千克的环氧值的一种或多种多缩水甘油基化合物组成。
14、根据权利要求1-13中任一项的组合物，其中组分(C)由选自以下的一种或多种单体多缩水甘油基化合物组成：1，2，4-苯三酸三缩水甘油基酯，异氰脲酸三缩水甘油酯，六氢对苯二甲酸二缩水甘油酯，尤其反式六氢对苯二甲酸二缩水甘油酯，六氢间苯二甲酸二缩水甘油酯，六氢1，2，4-苯三酸三缩水甘油酯，对苯二甲酸二缩水甘油酯，间苯二甲酸二缩水甘油酯和环己烷二甲醇二缩水甘油醚。
15、根据权利要求1-14中任一项的组合物，其中组分(B)和(C)一起的环氧值是至少3.5当量/千克，优选至少5当量/千克。
16、根据权利要求1-15中任一项的组合物，其中在组合物中缩水甘油基与羧基的摩尔比是1.3∶1-1∶1。
17、一种粉末涂料组合物，该粉末涂料组合物以根据权利要求1-16中任一项的可固化组合物为基础的。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH130499 | 1999-07-14 | ||
| CH1304/99 | 1999-07-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1360619A true CN1360619A (zh) | 2002-07-24 |
Family
ID=4207317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN00810254A Pending CN1360619A (zh) | 1999-07-14 | 2000-07-06 | 可固化的组合物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1196508A1 (zh) |
| JP (1) | JP2003505531A (zh) |
| KR (1) | KR20020018685A (zh) |
| CN (1) | CN1360619A (zh) |
| AU (1) | AU6689800A (zh) |
| BR (1) | BR0013164A (zh) |
| CA (1) | CA2378191A1 (zh) |
| HU (1) | HUP0201962A2 (zh) |
| MX (1) | MXPA02000341A (zh) |
| PL (1) | PL352938A1 (zh) |
| TR (1) | TR200200040T2 (zh) |
| WO (1) | WO2001005901A1 (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101506302B (zh) * | 2006-08-24 | 2011-11-16 | 巴斯福涂料股份有限公司 | 涂料用树脂组合物和其中使用这些树脂组合物的涂料组合物 |
| CN105176169A (zh) * | 2015-10-31 | 2015-12-23 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种环氧端基粉末涂料固化剂及其合成方法 |
| CN107434926A (zh) * | 2011-02-07 | 2017-12-05 | 威士伯采购公司 | 容器和其它制品用涂料组合物和涂布方法 |
| US10745514B2 (en) | 2014-04-14 | 2020-08-18 | Swimc Llc | Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US10894632B2 (en) | 2012-08-09 | 2021-01-19 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US11130881B2 (en) | 2010-04-16 | 2021-09-28 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles and methods of coating |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4242253A (en) * | 1979-06-04 | 1980-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low gloss powder coating compositions |
| JPS57108166A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition for powder paint |
| JPH01313573A (ja) * | 1988-06-10 | 1989-12-19 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 粉体塗料組成物 |
| JPH037757A (ja) * | 1989-11-07 | 1991-01-14 | Toray Ind Inc | 成形用ポリエステル樹脂組成物 |
| TW312701B (zh) * | 1992-12-01 | 1997-08-11 | Dsm Nv |
-
2000
- 2000-07-06 TR TR2002/00040T patent/TR200200040T2/xx unknown
- 2000-07-06 WO PCT/EP2000/006423 patent/WO2001005901A1/en not_active Application Discontinuation
- 2000-07-06 CA CA002378191A patent/CA2378191A1/en not_active Abandoned
- 2000-07-06 PL PL00352938A patent/PL352938A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2000-07-06 AU AU66898/00A patent/AU6689800A/en not_active Abandoned
- 2000-07-06 EP EP00954442A patent/EP1196508A1/en not_active Withdrawn
- 2000-07-06 BR BR0013164-4A patent/BR0013164A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-07-06 CN CN00810254A patent/CN1360619A/zh active Pending
- 2000-07-06 MX MXPA02000341A patent/MXPA02000341A/es unknown
- 2000-07-06 KR KR1020017016787A patent/KR20020018685A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-07-06 HU HU0201962A patent/HUP0201962A2/hu unknown
- 2000-07-06 JP JP2001511122A patent/JP2003505531A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101506302B (zh) * | 2006-08-24 | 2011-11-16 | 巴斯福涂料股份有限公司 | 涂料用树脂组合物和其中使用这些树脂组合物的涂料组合物 |
| US11130881B2 (en) | 2010-04-16 | 2021-09-28 | Swimc Llc | Coating compositions for packaging articles and methods of coating |
| CN107434926A (zh) * | 2011-02-07 | 2017-12-05 | 威士伯采购公司 | 容器和其它制品用涂料组合物和涂布方法 |
| US11634607B2 (en) | 2011-02-07 | 2023-04-25 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US10894632B2 (en) | 2012-08-09 | 2021-01-19 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US11628974B2 (en) | 2012-08-09 | 2023-04-18 | Swimc Llc | Compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US10745514B2 (en) | 2014-04-14 | 2020-08-18 | Swimc Llc | Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same |
| US11525018B2 (en) | 2014-04-14 | 2022-12-13 | Swimc Llc | Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same |
| CN105176169A (zh) * | 2015-10-31 | 2015-12-23 | 安徽神剑新材料股份有限公司 | 一种环氧端基粉末涂料固化剂及其合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0201962A2 (en) | 2002-09-28 |
| KR20020018685A (ko) | 2002-03-08 |
| JP2003505531A (ja) | 2003-02-12 |
| MXPA02000341A (es) | 2002-07-02 |
| TR200200040T2 (tr) | 2002-12-23 |
| BR0013164A (pt) | 2002-04-09 |
| EP1196508A1 (en) | 2002-04-17 |
| CA2378191A1 (en) | 2001-01-25 |
| PL352938A1 (en) | 2003-09-22 |
| AU6689800A (en) | 2001-02-05 |
| WO2001005901A1 (en) | 2001-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2594345B2 (ja) | 熱硬化性粉体塗装組成物 | |
| JP4439664B2 (ja) | プラスチゾル製造用のコポリマー及びその使用 | |
| US5008335A (en) | Powder coating compositions of polyepoxides, acrylic copolymers and aliphatic or polyester dibasic acids | |
| CN1111562C (zh) | 复合橡胶粒子及复合橡胶系接枝共聚物粒子 | |
| JPH03111456A (ja) | 酸官能基を有する低Ｔｇおよび高Ｔｇポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物 | |
| CN1257237C (zh) | 可辐射固化的粉末涂料组合物 | |
| US4921913A (en) | Powder coating compositions of polyepoxides and acrylic copolymers | |
| CN1063452C (zh) | 热固性树脂颗粒的制造方法 | |
| CN1042739C (zh) | 含脂肪酸羟烷基酰胺的热固性粉末涂料组合物 | |
| CN1296047A (zh) | 可固化组合物 | |
| CN1360619A (zh) | 可固化的组合物 | |
| JPH06104792B2 (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JPH11511201A (ja) | 放射線もしくは熱により硬化され、粉末塗料に用いられる（メタ）アクリルタイプの不飽和を含む樹脂の合成方法 | |
| CN101260271A (zh) | 一种透明罩光粉末涂料组合物及其制备方法 | |
| CN1283205A (zh) | 用于粉末涂料的烯属不饱和单体的共聚物 | |
| CN1114666C (zh) | 用于粉末涂料的固态流平剂及其制备方法 | |
| CN1503814A (zh) | 高固含量丙烯酸树脂 | |
| JP2003321643A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| CN1156161A (zh) | 热固性粉末涂料及其制备方法 | |
| CN1078904C (zh) | 粉末涂料硬化剂 | |
| JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JPS6134745B2 (zh) | ||
| JP2003336004A (ja) | アクリル系熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| JP4125805B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型粉体塗料組成物 | |
| JP2002535472A (ja) | 結合剤混合物及び化学線で及び／又は熱的に硬化可能な被覆物質中でのその使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |