CN1339074A - 吸放湿性合成纤维及使用该纤维的布帛 - Google Patents
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Abstract
一种吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是在20℃×65%RH下的吸湿率为0.5~4.0重量%,在30℃×90%RH下的吸湿率为4.5重量%以上,且上述两种条件下的吸湿率之差在4.0重量%以上。这种纤维的代表例包括聚氨酯合成纤维和聚酯合成纤维。这种合成纤维材料在吸湿后的状态下仍保持弹性纤维的高拉伸断裂强度,染色中的湿摩擦坚牢度好。通过与其他纤维材料混用,可制得舒适性好的伸缩性纤维织物制品。这种合成纤维可通过以分散状态把1~15重量(相对纤维形成聚合物)、吸水率为500~4000重量%的吸水性树脂添加到聚氨酯纤维和聚氨酯脲纤维之类弹性纤维中制得。
Description
技术领域
本发明涉及穿着凉快、舒适性好的衣料用的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,详细地说,本发明涉及赋予内衣、腿、中衣、运动衣料等高伸长率·高拉伸恢复性,可适用作衣料用纤维材料,具有优异的吸放湿性、湿摩擦坚牢度及湿润下的强力保持率的聚氨酯类合成纤维等高伸长率·高拉伸恢复性的合成纤维及其制造方法和使用该纤维的布帛。
背景技术
众知,使用具有吸湿性、吸水性、放湿性、透湿性等的合成纤维,可减轻衣料由于汗所导致的不快感、提高衣料穿着的舒适性。内衣、腿、中衣、运动衣等衣料直接接触皮肤或靠近皮肤穿着时,可采用公知的技术,赋予布帛可迅速把汗排到衣服外面的功能,生产即使出汗也不感到闷热,并具有不发粘清凉感的衣料。
对合成纤维赋予吸湿性、吸水性、放湿性、透湿性等的尝试,涉及聚酰胺和聚酯类合成纤维的研究很多。例如,特公昭60-457号公报提出吸湿性高的丝与吸湿性低的合成纤维的复合丝。实公昭60-40612号公报和特开昭60-215835号公报提出使用前述的复合丝的织品或织物。有关聚酯纤维改进吸湿性的特开平2-99612号公报、特开平4-361616号公报、特开平4-361617号公报、特开平9-41204号公报、特开平9-41221号公报等,提出以吸湿性树脂为芯,把吸湿性低或几乎无吸湿性的树脂配置在外表进行复合纺丝制得的鞘芯型复合纤维,用这种复合纤维改进吸湿性的合成纤维布帛。前面揭示的现有技术提出,被吸湿性低的鞘部聚酯包覆的吸湿性树脂芯部的比率高,吸湿时或染色时芯部树脂被水膨润后,压宽鞘部,使纤维产生裂纹,纤维结构破坏、损伤后,在染色等的湿润加工或穿着时引起强度等物性的降低。前述的特开平9-41204号公报、特开平9-41221号公报提出把本来具有一些吸湿性的聚酰胺用于鞘部,将纤维截面形状制成异形截面,通过毛管作用把穿着时的汗从皮肤表面导向布帛侧,用芯部的吸水性树脂吸收汗等的水分。另外设计鞘芯型复合纤维促进往衣料外面的放湿。然而这种设计中由于芯部树脂的膨润,引起染色加工时强度降低。由以上理由看出,采用鞘芯纤维结构设计的改性法,即使在通常的使用条件下,纤维的变形伸长率达到几百%,不能用于高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的改性中。
众知在表面层引入盐型羧基的丙烯酸类复合纤维、把分子内具有吸水性基的聚合物进行纤维成型的聚丙烯酸类纤维、马来酸酐类纤维、聚乙烯醇类纤维、褐藻酸类纤维、聚氨酯纤维等吸水性合成纤维。
作为衣料用弹性纤维材料的聚氨酯类合成纤维、聚醚酯类合成纤维等的高伸长率·高拉伸恢复特性合成纤维,基本上是以与聚酰胺类合成纤维、聚酯类合成纤维、再生纤维素纤维、棉、丝、羊毛等混合加工制成显示高拉伸性的弹性布帛的形态使用。而且这种弹性布帛可制成同时满足适合感和运动自如性及穿着舒适性的弹性衣料。正因为弹性衣料,其制品设计是要求布帛始终贴紧身体,故身体和与其紧贴的布帛之间的空间不得不变小。从这种弹性衣料设计上的理由看,弹性衣料存在易闷热有损舒适感的缺点。因此强烈要求高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维是吸湿性、吸水性、放湿性、透湿性纤维。
身体与布帛的紧贴设计所要求的弹性衣料,相对于与多层衣料的摩擦,要求染色坚牢度例如摩擦坚牢度高的弹性布帛。例如,用丝绸等的天然纤维或聚酰胺类合成纤维等交织叠层的衣类,一般是在高温、高湿环境下与染色坚牢度差的弹性布帛相互摩擦后,存在引起色移的倾向,这种倾向尤其是纤维吸湿性愈高时,湿润摩擦染色坚牢度(以下称摩擦坚牢度)愈低。所以这方面也希望改进吸湿性的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的染色坚牢度。
在欧洲专利EP0,892,094 A2号公报中已提出聚合物分子中含有数均分子量2000~13000的水溶性聚亚烷基醚多元醇的聚氨酯进行熔融挤出纺丝后得到吸水率200~3000重量%(25℃)的聚氨酯丝。据该专利实施例等的记载,该公知吸水性聚氨酯纤维膨润时的拉伸强度差。在25℃时吸水率大于200重量%时,膨润后变成物性差的纤维,在染色加工时,吸水后产生断丝,穿衣时聚氨酯丝吸水后易断丝,且吸水时衣料(如沾水)变重,有损舒适感,可以说是包括了湿润摩擦坚牢度下降的原因。另外,据本发明等的见解,如后述,吸水性大的纤维不是放湿性高的纤维的充分条件。
特开平5-271432号公报提出使用聚氨酯聚合物中溶解有镁盐的组合物,透湿性提高并抑制布帛的卷曲。但用这种方法制的聚氨酯成型物,吸湿时强度明显降低。又因放湿难,出汗时舒适性的改进不理想,染色坚牢度也不理想。
发明内容
本发明目的在于提供即使吸湿后强度下降也很少的改进放湿性的高伸长率·高拉伸恢复性的合成纤维以及使用该纤维的布帛。本发明的更具体目的是提供即使在染色加工等湿润加工时,也不损加工特性、适合生产凉快、富有伸缩性、穿着舒适感好的衣料用布帛的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维以及使用该纤维的布帛。
附图的简单说明
图1表示本发明实施例、比较例的纤维复合而制的连裤袜,在室湿26℃、相对湿度60%RH的环境中,穿用人坐椅安静时水分蒸散量的比较。
图2表示将本发明的实施例、比较例的纤维复合制作的连裤袜的夏季暑热(冬季寒冷)环境变化模拟试验的吸放湿性能。
图3表示本发明实施例、比较例的纤维复合的连裤袜进行行走运动(固定式踏车行走)后,穿用人衣服内湿度的比较。
图4表示本发明实施例、比较例的纤维复合制的连裤袜在穿用人行走运动(固定式踏车行走)后移到静坐在安静位上时水分蒸散量的比较。
发明的详细说明
本发明目的是通过高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维来实现的,该纤维在20℃×65%RH(相对湿度)下的吸湿率在0.5~4.0重量%以上,在30℃×90%RH(相对湿度)下的吸湿率在4.5重量%以上。且在上述两种条件下的吸湿率之差在4.0重量%以上。
本发明的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维是吸放湿性好、染色等湿润加工条件下强度等的机械物性实质上不损失、可改善坚牢染色的弹性衣料用的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维。
如后详述,通过在已知的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的形成基质中方便地添加选择量的高吸水性化合物然后进行纺丝,可制得具有前述特性的纤维,这也是本发明的优点。
本发明中所说的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维包括聚氨酯类合成纤维、聚醚酯类合成纤维、聚酯类或聚酰胺类合成纤维的卷缩加工丝。这里所说的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,一般是断裂伸长率300%以上,拉伸恢复率70%以上的合成纤维,作为可制得穿用时富有伸缩性、适合感好、舒适的布帛的纤维材料,理想的是具有至少这种水平的机械物性的弹性纤维。本发明的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维最好是断裂伸长率在450%以上、拉伸恢复率在80%以上的纤维。
对用后述的已知方法制得的纤维形成性的聚氨酯类、聚醚酯类聚合物,结合以下改性方法,采用已知的干式纺丝、湿式纺丝或熔融纺丝等方法,可以制得断裂伸长率300%以上、拉伸恢复率70%以上的高伸长率·高拉伸恢复性的合成纤维。
高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的吸放湿性,可采用在合成纤维中掺混理想量具有高吸水性的化合物(以下称吸水性树脂),或在聚合物中引入理想量的高吸水性官能团的方法得到。作为导入吸湿性改性剂的方法,最好用聚合物的机械物性设计上、物性变化少的掺混法。掺混法中所用的吸水性树脂以具有500~4000重量%吸水率的树脂为宜。作为改性剂用吸水性树脂的吸水率小于500重量%时,不能得到足够的吸放湿性,而大于4000重量%时,合成纤维的强度等物性的降低增大。
作为吸水性树脂,可列举例如,聚氨酯类吸水性树脂、淀粉类吸水性树脂、丙烯酸类吸水性树脂、聚乙烯醇类吸水性树脂、聚乙烯基吡咯烷酮类吸水性树脂、聚醚酯类吸水性树脂、聚醚酰胺类吸水性树脂、聚醚酰亚胺酰胺类吸水性树脂、聚醚酯酰胺类吸水性树脂等。这些吸水性树脂最好是与合成纤维的相容性好,或该树脂在纤维中的分散性好。此外,最合适的是与纤维聚合物形成微观相分离结构的吸水性树脂。作为易表现这种特性的吸水性树脂,优选聚氨酯类吸水性树脂。掺混法中的掺混量取决于改性树脂的吸水性能。但为确保最低限的吸放湿性,含量必须为纤维形成性聚合物的至少5重量%以上。为表现纤维形成性聚合物的高伸长率·高拉伸恢复性,含量最好在40重量%以下。吸水性树脂向纤维中的混合,有溶解到溶剂中或把熔融的树脂进行均匀掺混,使微粒化的树脂均匀微分散的方法,最好是前一方法,这样容易形成微观相分离结构。
以下,对本发明的吸放湿性高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维进行详述。
对高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的吸放湿性,必须控制高吸水性化合物的掺混量,或高吸水性成分的接枝量·改性等,使之在20℃×65%RH(以下称环境气氛A)下的吸湿率为0.5~4.0重量%、在30℃×90%RH(以下称环境气氛B)下的吸湿率为4.5~30重量%,且两者的吸湿率之差在4.0重量%以上。
如果高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维在环境气氛A下的吸湿率与环境气氛B下的吸湿率之差(以下称吸放湿能力)在4.0重量%以上,穿用使用该合成纤维的布帛有清凉感。因该数值决定以何种程度吸收皮肤所出的汗的性能,故数值越大,吸放湿能力越好。吸放湿能力最好是在10重量%以上。在环境气氛A下的吸湿率可在0.5重量%以上。该数值高,意味着开始穿用时布帛吸收较多的水分,直接接触皮肤或靠近皮肤时,因希望感到布帛凉,故最好是在4.0重量%以下。
另一方面,在环境气氛B下的吸湿率最好是在4.5~30重量%,小于4.5重量%时,不能得到足够的吸湿量,缺乏清凉感。大于30重量%时,强度降低增大,出现发粘感,如下所述的湿摩擦坚牢度、强力保持率降低,因而不好。环境气氛B下的吸湿率即使在4.5~30重量%,若环境气氛A下的吸湿率为0.5~4.0重量%,也会引起强力保持率、湿摩擦坚牢度的降低。
本发明具有前述范围吸放湿性的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是环境气氛B下的强力相对于环境气氛A下的强力保持率在90%以上。欧洲专利EP0,892,094A2揭示的吸水性聚氨酯丝虽具有200~3000%极高的吸水率,但这就本发明的吸湿率而言,在环境气氛A下相当于10重量%以上便感到凉,在环境气氛B下相当于50重量%以上便感到发粘。
过去单是提高吸放湿性,强力保持率或湿润坚牢度降低后,不能得到充分满足的吸湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性的合成纤维。
本发明的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的最好形态,是干式纺丝制得的聚氨酯类合成纤维。聚氨酯类合成纤维中由氨基甲酸酯键组成的软段占80%以上,高伸长率·高拉伸恢复性最好,即使相对于吸湿时的变形也没有物性损失。另外,干式纺丝与湿式纺丝相比,容易形成强物理交联的高次结构,在湿润时强力高方面是最有利的纺丝方法。其中,用伸长率、拉伸恢复性特别好的聚氨酯脲类干式纺丝制得的合成纤维(以下称聚氨酯脲弹性纤维),最好是作为本发明所使用的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维。
以下,以本发明的实施方案为主,以聚氨酯类合成纤维为例进一步详述。
本发明具有特定范围吸放湿性、用干式纺丝制得的高伸长率·高拉伸恢复性的聚氨酯类合成纤维,容易制得环境气氛B下的强力相对于环境气氛A下的强力保持率在90%以上的改性纤维。如果吸湿时纤维的强力下降,加工时会断丝,且衣料在穿用中断丝会有损穿用感。环境气氛B下的强力相对于环境气氛A下的强力保持率若在90%以上,则没有这样的问题。欧洲专利0,892,094A2中的吸水性聚氨酯丝,因吸水率高达200~3000%,环境气氛B下的强力相对于环境气氛A下的强力保持率在50%以下。
本发明合成纤维的强力保持率良好的原因虽然未定,但是认为尤其是干式纺丝制的聚氨酯类合成纤维时,强物理交联的氢键在特定范围的吸湿率内有效地起作用。在此范围之外,氢键与水的亲合性变强而断裂,吸湿时容易产生强力的降低。
对本发明中的聚氨酯类合成纤维的吸放湿性,必须控制高吸水性化合物的掺混量或高吸水性成分的接枝量等,使之在20℃×65%RH(以下称环境气氛A)下的吸湿率为0.5~4.0重量%,在30℃×90%RH(以下称环境气氛B)下的吸湿率为4.5~30重量%,且两者的吸湿率之差为4.0重量%以上。
一般用吸湿性材料时,材料吸湿后通例是由于与棉、丝等其他衣类的摩擦,湿摩擦坚牢度下降。例如过去市售的聚氨酯类合成纤维的摩擦染色坚牢度为3级,特开平5-271432号公报中的吸湿性聚氨酯为1~2级。欧洲专利0,892,094 A2中的吸水性聚氨酯丝为1~2级。作为衣料用材料的湿摩擦坚牢度必须至少在3级以上。本发明的聚氨酯类合成纤维的染色物可得到湿润摩擦坚牢度≥4级的制品。而且显示这样高度的湿润坚牢度的染色物,可用涂平型、半耐缩绒型、耐缩绒型、单嗍含金型、非嗍含金型(nonsulfon)等酸性染料的任一种得到。虽然用酸性染料制得的染色物几乎不掉色,但认为用分散染料、阳离子染料、直接染料、反应染料也提高湿摩擦坚牢度。
本发明合成纤维湿摩擦坚牢度提高的原因虽然未定,但估计是在特定范围的吸湿率范围内,纤维吸水时,染料与纤维聚合物间的亲合性最佳,染料难以游离。
根据为了得到高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维所采用的纺丝方法,赋予吸放湿性的技术也不同。
首先,如聚氨酯脲弹性纤维,对干式纺丝制得的合成纤维的情况加以叙述。这时,因为经过调整在聚酰胺类极性溶剂中溶解有聚氨酯脲聚合物的纺丝原液的工序,所以最好是吸水性树脂成分溶解在该溶剂中,例如聚氨酯类吸水性树脂、聚乙烯基吡咯烷酮类吸水性树脂等。另外,在所得到的吸水性树脂粒子直径不会造成干式纺丝时断丝等生产上不良影响时,即使不溶解在聚酰胺类极性溶剂中也可以使用。例如淀粉类树脂、丙烯酸类树脂、聚醚酯酰胺类吸水性树脂等。另外,采用把构成聚氨酯脲聚合物成分的一部分置换成具有吸水性成分,也是可赋予高吸水性的方法。例如,把作为二醇用的聚丁二醇的一部分置换成聚乙二醇等。硬段由氨基甲酸酯键构成的干式纺丝制的聚氨酯类合成纤维也同聚氨酯脲弹性纤维一样,可赋予吸放湿性。
用通常熔融纺丝制聚氨酯类、聚醚酯类合成纤维时,只限于不给生产带来不良影响,尤其是掺混的吸水性树脂或接枝聚合的吸水性成分没有限制,只要能够赋予吸放湿性即可。
作为用掺混法的吸水性树脂,所用的聚氨酯类吸水性树脂的最佳具体例是下述化合物(a)~(b)或(a)~(c)反应得到的树脂。
(a)环氧乙烷单元在至少70重量%、数均分子量为2000~30,000的聚亚烷基醚二醇的含量在50重量%以上的高分子二醇
(b)有机二异氰酸酯
(c)数均分子量为50~200的低分子二醇或双官能性胺
(a)~(b)反应制得的聚氨酯类吸水性树脂,由于吸水性好,有时水溶性成分的量稍多,放湿速度也会变慢。(c)起链增长剂的作用,但吸水时容易形成物理交联,妨碍吸水性树脂的膨润,然而,如果考虑树脂水溶性成分量的抑制和吸放湿性的平衡,作为(c)最好是按“双官能性胺”、“无”、“低分子二醇”的顺序制得树脂。聚氨酯类吸水性树脂的数均分子量可通过改变(a)、(b)、(c)的反应摩尔比自如地调整。数均分子量最好在7000以上,小于7000时,从本发明合成纤维中溶出的低聚物成分进入染色中会污染染色浴,吸湿的低聚物使湿摩擦坚牢度降低。数均分子量大于300,000时,树脂难以膨润,吸水性降低。为了均匀掺混到本发明的聚氨酯类合成纤维中,最好采用使之溶解在二甲基乙酰胺之类的酰胺类极性溶剂中再添加到合成纤维中的方法。不溶于酰胺类溶剂时,也可以将5μm以下的微粒子化后,均匀分散在合成纤维中。
更详细地讲,高分子二醇中的聚亚烷基二醇,在二醇分子链中,例如,1,2-环氧丙烷单元、2,2-二甲基环氧丙烷单元、四氢呋喃单元等的含量可在不超过30重量%的范围,最好是仅由环氧乙烷单元组成的聚乙二醇。作为高分子二醇的数均分子量较好是2000~30,000,更好是5000~20,000。而聚亚丙基醚二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚五亚甲基醚二醇、四亚甲基与2,2-二甲基亚丙基组成的共聚的聚醚二醇、四亚甲基与3-甲基四亚甲基组成的共聚聚醚二醇等的二醇,也可在不超过50重量%的范围内掺混,但是为达到高的吸水性,不掺混是最好的方法。
有机二异氰酸酯,可列举例如,丙撑二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、3-甲基己烷-1,6-二异氰酸酯、3,3′-二甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚环己基-二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、间-和对-苯二甲基二异氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基-对-苯二甲基二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯等。最好是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯。这些可单独使用或混合使用。
低分子二醇是分子量50~200的二醇,例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、苯基二乙醇胺等。最好是1,4-丁二醇、乙二醇。这些可单独使用或混合使用。
作为双官能性胺,可列举例如,乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三亚乙基二胺、间苯二甲基二胺、哌嗪、邻-、间-和对-苯二胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、1,6-己二胺、N,N′-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-(乙基氨基)-脲]等,或它们的混合物,最好是从乙二胺、1,2-丙二胺组成的组中选出的一种胺。
作为聚氨酯类吸水性树脂的具体例子,可列举数均分子量7000的聚乙二醇、1,4-丁二醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应制得的数均分子量60,000的树脂(吸水率1800重量%)、数均分子量20,000的聚乙二醇和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应制得的树脂(吸水率800重量%)等。
本发明的高伸长率·高拉伸恢复性聚氨酯类合成纤维,与含1~15重量%(相对于聚氨酯类聚合物)由下述(A)~(C)反应制得的脲化合物的吸水性树脂并用,进一步提高强力保持率和湿摩擦坚牢度。
(A)含有由伯胺及仲胺选出的至少一种双官能性氨基和从叔氮及杂环氮选出的至少一种含氮基的含氮化合物
(B)有机二异氰酸酯
(C)选自一或二烷基一元胺、烷基一元醇、有机一异氰酸酯的一种化合物。
本发明的高伸长率·高拉伸恢复性聚氨酯类合成纤维与聚酰胺纤维、聚酯纤维、棉、毛、丝等交织,比这些混用纤维染色时的收缩大。此外,因难以热定型,很难制成所定布帛的幅宽。而本发明的脲化合物也可改善这些问题。
脲化合物的数均分子量,可通过改变(A)、(B)、(C)的反应摩尔比自如地调整。脲化合物最好是溶解在干式纺丝的聚氨酯类聚合物的溶液中,因此,脲化合物的数均分子量也可以是溶解在酰胺类极性溶剂中的分子量,较好是500~10,000,最好是500~3,000。
作为脲化合物使用的含氮化合物,可列举:N-丁基-双(2-氨基乙基)胺、N-丁基-双(2-氨基丙基)胺、N-丁基-双(2-氨基丁基)胺、N,N-双(2-氨基乙基)异丁胺、N,N-双(2-氨基丙基)异丁胺、N,N-双(2-氨基乙基)叔丁胺、N,N-双(2-氨基乙基)-1,1-二甲基丙胺、N,N-双(2-氨基丙基)-1,1-二甲基丙胺、N,N-双(2-氨基丁基)-1,1-二甲基丙胺,N-(N,N-二乙基-3-氨基丙基)-双(2-氨基乙基)胺、N-(N,N-二丁基-3-氨基丙基)-双(2-氨基丙基)胺、哌嗪、哌嗪衍生物例如2-甲基哌嗪、1-(2-氨基乙基)-4-(3-氨基丙基)哌嗪,2,5-和2,6-二甲基哌嗪、N,N′-双(2-氨基乙基)哌嗪、N,N′-双(3-氨基丙基)哌嗪、N-(2-氨基乙基)哌嗪、N-氨基-(2-氨基乙基)-4-甲基哌嗪等、哌啶衍生物例如4-氨基乙基哌啶、N-氨基-4-(2-氨基乙基)哌啶、N-双(2-氨基乙基)胺-哌啶等,吡咯烷酮衍生物,例如,N-氨基-4-(2-氨基乙基)-2-吡咯烷酮、N-(3-氨基丙基)-4-(3-氨基丙基)-2-吡咯烷酮、N-双(2-氨基乙基)胺-2-吡咯烷酮等。优选的含氮化合物是哌嗪、哌嗪衍生物。尤其是所得脲化合物在酰胺类溶剂中的溶解性极好的N-(2-氨基乙基)哌嗪、N-(2-氨基丙基)哌嗪是合适的。这些可单独使用或混合使用。
作为本发明的脲化合物使用的有机二异氰酸酯,可列举丙撑二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、3-甲基己烷-1,6-二异氰酸酯、3,3′-二甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚环己基二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、间-和对-苯二甲基二异氰酸酯、α,α,α′,α′-四甲基-对-苯二甲基二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯等。较好是异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯之类的脂环族二异氰酸酯。这些可单独使用或混合使用。
作为本发明脲化合物所使用的一或二烷基一元胺,是具有C1~C10烷基的一元胺,例如异丙胺、正丁胺、叔丁胺、二乙胺、2-乙基己胺、二异丙胺、二正丁胺、二叔丁胺、二异丁胺、二-2-乙基己胺等。另外,也可在烷基链中含有叔氮原子或氧原子,例如,3-二丁氨基-丙胺、3-二乙氨基-丙胺、3-乙氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺。这些可单独使用或混合使用。
本发明的脲化合物所使用的烷基一元醇是具有C1~C10烷基的一元醇,例如,甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-乙基-1-己醇、3-甲基-1-丁醇等,这些可单独使用或混合使用。
上述一或二烷基胺与烷基醇可分别单独使用或混合使用,最好是单独使用。
此外,本发明的脲化合物所使用的有机一异氰酸酯,可列举异氰酸正丁酯、异氰酸苯酯、异氰酸1-萘基酯、对-氯苯基异氰酸酯、异氰酸环己酯、间甲苯基异氰酸酯、异氰酸苄酯、间硝基苯基异氰酸酯等,这些可单独使用或混合使用。但不能与前述的一或二烷基胺、烷基醇混用,这是由于有机一异氰酸酯封锁一或二烷基胺、烷基醇的活性氢,生成低聚化合物,在本发明聚氨酯类合成纤维的加工工序中游离出来而污染编织机或染色浴。
为制得本发明脲化合物所用的(C),如前从3种中选择,目的是封锁由(A)和(B)所得的脲化合物的活性末端(氨基或异氰酸酯基)。该活性末端使聚氨酯类合成纤维的纺丝稳定性降低。当反应摩尔当量为(A)>(B)时,因脲化合物末端是氨基,所以(C)选择有机一异氰酸酯。当(A)<(B)时,因脲化合物末端是异氰酸酯基,所以(C)必须从一或二烷基胺和烷基一元醇中至少选一种,最好是选择有机一异氰酸酯。
作为制脲化合物的反应例,是将2mol的(A)N-(2-氨基乙基)哌嗪、1mol的(B)异佛尔酮二异氰酸酯、2mol的(C)异氰酸苯酯,在50℃反应2小时,得到50重量%的二甲基乙酰胺溶液。反应是在溶解有N-(2-氨基乙基)哌嗪的二甲基乙酰胺中滴加异佛尔酮二异氰酸酯和异氰酸苯酯进行,但反应方法不限于此,可用其他公知的方法。
本发明使用的脲化合物的添加量,最好相对于吸水性树脂为20重量%以上,小于20重量%时,基本没有强力保持率、湿摩擦坚牢度的提高效果。吸水性树脂相对于聚氨酯类聚合物的添加量必须在5重量%以上,所以脲化合物相对于聚氨酯类聚合物的添加量必须在1重量%以上。脲化合物相对于聚氨酯类聚合物的添加量大于15重量%时,因纺丝时断丝等,纺丝稳定性下降,而且强度、伸长率、拉伸恢复性这些弹性功能也受到影响,因而不是优选的。即脲化合物相对于聚氨酯的添加量较好是1~15重量%,最好是2~10重量%。
另外,除本发明的脲化合物外,如果本发明的聚氨酯类合成纤维含有从,例如特开平7-316922号公报中记载的聚丙烯腈类聚合物、聚氨酯类聚合物、苯乙烯-马来酸酐共聚物中所选出的至少一种热塑性聚合物,则强力保持率、湿摩擦坚牢度的改善效果比脲化合物更明显,热定型效果也比脲化合物更明显,这些中理想的热塑性聚合物是聚氨酯聚合物。虽然这些热塑性聚合物可以与本发明的脲化合物并用,但是合计添加量最好不大于15重量%。
把聚氨酯类吸水性树脂、脲化合物、特开平7-316922号公报中记载的化合物,添加到聚氨酯类合成纤维中时,最好使之溶解在酰胺类极性溶剂中后,使用经过高精度过滤器过滤的溶液。在合成这些化合物时,由于副反应生成的凝胶,在干式纺丝时,断丝等必然使纺丝稳定性受到破坏。作为所使用的过滤器,优选用不锈钢纤维多层烧结过滤器,这比用平织、斜纹织的金属网好。而且,用该过滤器过滤纺丝前的聚氨酯纺丝原液,会进一步提高纺丝稳定性。作为过滤器的性能,最好是能除去95%以上40μm以下大小的凝胶。
为了制聚氨酯类合成纤维中的聚氨酯类聚合物,可用公知技术,例如聚合物二醇、有机二异氰酸酯反应合成软段的氨基甲酸酯中间聚合物后,用链增长剂聚合硬段。作为链增长剂,用低分子二醇时,硬段成为由氨基甲酸酯键组成的聚氨酯聚合物。另外,用双官能性胺时,可制得硬段由脲键组成的聚氨酯脲聚合物。氨基甲酸酯中间聚合物的合成也可在酰胺类极性溶剂之类的惰性有机溶剂中反应。作为封端剂可以使用1官能性胺、一元醇中的任一种,可与链增长剂混用,也可分别使用。
聚氨酯脲弹性纤维例如可用以下工序制得,首先使聚亚烷基醚二醇等的聚合物二醇与4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯等的有机二异氰酸酯反应,合成两末端为异氰酸酯的中间聚合物。然后,在二甲基乙酰胺之类的酰胺类极性溶剂中,用乙二胺等双官能性胺进行链增长,得到聚氨酯脲聚合物的溶液。在用作链增长剂的双官能性胺中,添加给定量作为封端剂的1官能性胺,可调整聚合物的分子量。在该聚合物溶液中添加各种稳定剂等成为纺丝原液,用干式纺丝机将该原液纺丝,可得到高伸长率·高拉伸恢复性的聚氨酯脲弹性纤维。
作为聚合物二醇,举出实质上由线型均聚或共聚物组成的各种二醇,例如聚酯二醇、聚醚二醇、聚酯酰胺二醇、polyacryldiol、聚硫酯二醇、聚硫醚二醇、聚碳酸酯二醇或它们的混合物,或它们的共聚物等。最好是吸水时不因霉而水解的聚亚烷基醚二醇,例如聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、聚四亚甲基醚二醇、聚五亚甲基醚二醇、四亚甲基与2,2-二甲基亚丙基组成的共聚聚醚二醇、四亚甲基与3-甲基四亚甲基组成的共聚聚醚二醇或它们的混合物等。其中,显示优异弹性功能、由聚四亚甲基醚二醇、四亚甲基与2,2-二甲基亚丙基组成的共聚聚醚二醇是合适的。这些聚合物二醇的数均分子量优选为500~10,000,最好是1000~3,000。
使用四亚甲基与2,2-二甲基亚丙基组成的共聚聚醚二醇时,与用聚四亚甲基醚二醇相比,可得到高伸长率、高拉伸恢复性、低模量、柔软适合感好的布帛。
作为有机二异氰酸酯,在脂肪族、脂环族、芳香族二异氰酸酯中,可采用在酰胺类极性溶剂中溶解或显示液状的所有二异氰酸酯。例如,4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二苯醚二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚环己基二异氰酸酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、3-(α-异氰酸酯乙基)苯基异氰酸酯、丙撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或它们的混合物、共聚物等。最好是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为链增长剂低分子二醇,可列举例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、苯基二乙醇胺等。最好是1,4-丁二醇。
作为链增长剂双官能性胺,可列举例如,乙二胺、1,2-丙二胺、1, 3-丙二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、三亚乙基二胺、间苯二甲基二胺、哌嗪、邻-、间-、和对-苯二胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、1,6-己二胺、N,N′-(亚甲基二-4,准亚苯基)双[2-(乙基氨基)脲]等或它们的混合物。最好是乙二胺单独或含有5~40mol%由1,2-丙二胺、1,3-二氨基环己烷、2-甲基-1,5-戊二胺的组中选出的至少一种胺的乙二胺混合物。
作为封端剂的1官能性胺,可列举例如,异丙胺、正丁胺、叔丁胺、2-乙基己胺等的一烷基胺、或二乙胺、二甲胺、二正丁胺、二叔丁胺、二异丁胺、二-2-乙基己胺、二异丙胺等二烷基胺,它们可单独使用或混合使用。
作为封端剂一元醇,可列举例如,甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-丁醇、2-乙基-1-己醇、3-甲基-1-丁醇等,它们可单独使用或混合使用。
作为酰胺类极性溶剂,可列举例如,二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
作为聚醚酯类合成纤维,硬段成分使用聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯之类的芳香族聚酯。而软段成分使用聚丁二醇或聚丙二醇等之类的脂肪族聚醚二醇或己二酸与1,6-己二醇、壬二酸与3-甲基-1,5-戊二醇等形成的脂肪族聚酯二醇等。
这些合成纤维中也可添加通常用的抗氧剂、防变黄剂、热稳定剂、颜料等添加剂。此外,纺丝时也可在表面涂油剂等。
在纺丝所得到的聚氨酯类合成纤维中,可单独或根据需要任意配合聚二甲基硅氧烷、聚酯改性硅、聚醚改性硅、氨基改性硅、矿物油、矿物性微细粒子,例如氧化硅、胶体氧化铝、滑石粉等,高级脂肪酸金属盐粉末例如硬脂酸镁、硬脂酸钙等、高级脂肪族羧酸、高级脂肪族醇、石蜡、聚乙烯等常温下为固体的蜡等油剂。
本发明的合成纤维基本上没有单独编织的,一般与棉、丝、毛等天然纤维、尼龙6或尼龙66等聚酰胺纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯纤维、阳离子可染聚酯纤维、铜氨人造丝、粘胶人造丝、醋酸纤维等交织,也可用这些纤维进行包覆、交织、加捻的加工丝交织成布帛。
用本发明合成纤维制的布帛,可以做游泳衣、紧身胸衣、胸罩、个人商品、汗衫等各种弹性女内衣、袜子用口松紧部分、紧身衣、连裤袜、腰带、贴身衣、短绑腿、弹力运动服、弹力外衣、包带、兜裆、医用服、弹力衬、纸尿布等。
具有优异吸湿性的本发明合成纤维,具有可防静电发生的抗静电效果,例如,作为连裤袜的材料使用时,在连裤袜周围绕有裙子,完全没有冬天因与裙摆摩擦所产生静电冲击的不舒适感。
用本发明合成纤维所构成布帛的形态,有纬编物、经编物、织物。织物有平纹布帛、斜纹布帛、缎纹等变化组织。纬编物有厚质组织、皱纹组织、双斜纹、双罗纹、灯芯绒组织等变化组织。经编物有经编针织的半组织经缎组织等变化组织、拉塞尔弹力网眼经编组织、经缎组织、薄纱组织等等任一结构,只要是符合使用目的就可以选用。优选布帛伸长率对于编物伸长率在伸长方向必须为30%以上,300%以下,对于织物为5%以上,100%以下,或者两个方向都显示伸缩性。
作为本发明合成纤维布帛的用途有内衣衣料、运动衣料、腿衣料。作为内衣衣料有汗衫、短裤、紧身胸衣、贴身衣。运动衣料有短绑腿、弹性体型服。腿衣料有长统袜、袜子、紧身衣等。其使用目的是为了潇洒,阻隔外来气体,对皮肤保温、或弥补体型或抑制身体肉的振动。
也可根据使用目的选择本发明合成纤维的纤度使之符合布料要求。一般可用3旦(3.3dtex)~1080旦(1200dtex)。例如,腿衣料可用3旦(3.3dtex)~100旦(110dtex),内衣料可用10旦(11dtex)~1080旦(1200dtex),运动衣料可用10旦(11dtex)~1080旦(1200dtex)。丝的形态,可使用原丝,也可以使用弹性丝包覆有非弹性丝的制品、合股加捻品、纺织工序复合的芯纱、用空气喷射流成的复合物,还可以用假捻加工的物品中任一种复合丝。
本发明的合成纤维可根据使用目的与其他材料混用。其他材料的种类、形态、纤度可适当地选择,没有特定的限制。例如,以棉、毛、麻等代表的天然纤维,人造丝、铜氨纤维代表的再生纤维,聚酯、尼龙代表的合成纤维,还有无吸湿性的弹性纤维等材料。丝的形态有把棉所代表的天然纤维等其他的纤维进行混纺的纺织丝、交络混纤(异收缩纤维或高强力纤维等的混纤丝)、交捻丝、复合假捻丝、2股进料空气喷射加工的加工丝等。
纤维的形态不论是长纤维、还是短纤维,其长度方向都应均匀,也可以有粗细之分,截面可以是圆形、三角型、L型、T型、Y型、W型、八叶型、扁平型、狗骨型等的多角型、多叶型、中空型和无定型。但作为内衣料、运动衣料、腿衣料用途,可通过组织选定5旦(5.6dtex)~225旦(250dtex),单丝纤度0.1旦(0.11dtex)~5旦(5.6dtex),但没有特定限制。
作为经织布帛的织制条件,可用经编针织机、拉塞尔针织机,一般以针密度20根/英寸~40根/英寸织制。本发明合成纤维的混用方法,也可以使用织成环形的方法,或在布料组织上缠绕***的方法。合成纤维用原丝时,与其他纤维相比因耐药品性和耐光性差,易产生消费问题。因摩擦阻力大,直接接触皮肤时感觉不舒服,最好选用隐藏在质地中的组织。例如,最好是在半组织的背筘中用的,或用弹力网眼经编经缎组织的背筘***的组织。目付最好为20g/m2~300g/m2。
作为纬织布帛有长统袜、袜子、紧身衣、汗衫、短绑腿、弹性型体服、短裤、紧身胸衣、贴身衣,其使用目的为的是潇洒,或阻隔外来气体、对皮肤保温、或弥补体型或抑制身体肉的振动,是用圆形编织机、袜子编织机、横式编织机,一般可用针密度5根/英寸~40根/英寸编织成的织物。合成纤维的混用,可列举把原丝与混用目的的相应纤维合股织成环形的方法,以及呈复合丝形态织制的方法。如原厚质、原铣等。此外,复合丝的使用方法,除与原丝同样的加捻织制外,还可单独成环形组织的厚质编织、拉链式组织、单面花编织,目付最好为10g/m2~200g/m2。
作为织物,在经丝和/或纬丝上用包覆丝沿经纬方向或纬方向的伸缩性在5%以上。用于短裤、女短上衣时,目的是减轻重量、质地薄而有清凉感,此外为抑制对外衣的影响,使用平纹编织,最好是经纬的弹性丝互相熔接,防止穿用时接缝磨损,目付10g/m2~100g/m2。
尤其是对用本发明合成纤维的腿衣料进行详细说明,所谓腿衣料包括连裤袜、紧身衣、过膝长袜、中筒袜、短筒袜等。
所谓连裤袜是由腰的松紧部分的收敛部位、臀部的三角裤部位、脚部的部分腿(包括脚部、脚后跟部)、脚尖部位的头部所构成的带三角裤的薄长袜。
一般连裤袜各部位使用的丝不同,腰部、三角裤部、头部常用的是假捻加工丝、聚氨酯类合成纤维,或在聚氨酯类合成纤维上包覆假捻加工丝(单包或双包)的包覆丝,头部有时只由假捻加工丝构成。这些连裤袜根据腿部所用丝的种类不同,有使用假捻加工丝的羊毛型、100%使用在聚氨酯类合成纤维上包覆(单包或双包)有原丝或假捻加工丝的包覆丝的廉价型、包覆丝与原丝或假捻加工丝交织的交织型、对原丝或假捻加工丝加捻的有捻丝的剪切型等。
所谓紧身衣是由收敛的松紧部分的腰部、臀部的三角裤部位、脚部的部分腿部分、脚尖部分的头部所构成的带三角裤的厚质长袜。一般紧身衣在腰部、三角裤部位、头部大多使用假捻加工丝、聚氨酯类合成纤维,或在聚氨酯类合成纤维上包覆(单包或双包)有假捻加工丝的包覆丝。腿部、头部也有用同一种丝构成的情况。这些紧身衣根据腿部所用丝的种类,有使用假捻加工丝的羊毛型、100%使用聚氨酯类合成纤维上包覆(单包或双包)有假捻加工丝的包覆丝的廉价型、包覆丝与假捻加工丝交织的交织型、使用对假捻加工丝加捻的有捻丝的剪切型。
所谓过膝袜、中统袜、短袜是脚部上部松紧线***部分的口松紧部分、脚部的部分腿部、脚尖部分的头部所构成的、没有三角裤的长袜。根据腿部长度的不同,到大腿肚长度的是过膝袜,到膝下长度的是中统袜,到腿肚长度的是短袜。一般口松紧部分、头部常用假捻加工丝、聚氨酯类合成纤维,或在聚氨酯类合成纤维上包覆(单包或双包)有假捻加工丝的包覆丝,腿部和头部也有用同一种丝构成的情况,根据腿部所用丝的种类不同,有用假捻加工丝的羊毛型、100%使用在聚氨酯类合成纤维上包覆(单包或双包)有原丝或假捻加工丝的包覆丝的廉价型、包覆丝与原丝或假捻加工丝交织的交织型、使用对原丝或假捻加工丝加捻的有捻丝的剪切型。
作为假捻加工的方法,可以用一般采用的针孔型、摩擦型、夹带型、空气加捻型等任一种方法,在无损本发明目的范围内也可以采用通过与纤维素等其他纤维的包覆、交络混纤、加捻、复合假捻(伸长率差假捻等)等复合加工的方法,另外,交织也适用于与其他纤维复合。
作为本发明腿部位衣料用的聚氨酯类合成纤维,可以用3旦(3.3dtex)~100旦(110dtex),最好是用5旦(5.6dtex)~40旦(44dtex)的聚氨酯类合成纤维,在聚氨酯类合成纤维的裸织入时用的原丝或假捻加工丝,理想的是3旦(3.3dtex)~100旦(110dtex),最好是5旦(5.6dtex)~70旦(78dtex)的纤维构成。小于3.3dtex时,因丝强力不够,有时在织制时产生断丝的问题,长袜的伸缩性、耐久性不够。大于100旦(110dtex)时,存在系紧力太强、压迫感增大、透明感下降和粗硬感增加的倾向。
使用有捻丝时,丝的捻数与原丝或假捻加工丝的dtex无关,只要是集束保持性、回弹性比原丝或假捻加工丝高若干捻数,可以用任一捻数,但较好是50~3000T/M、更好是75~1500T/M、最好是100~500T/M。有捻丝的捻数小于50T/M时,单纤维带毛刺,透明感降低,单纤维钓挂易产生所谓钓连,而大于3000T/M时,织制时产生尾线,尾线部分地织进布料环中明显影响外观而不好。又,使用有捻丝,在布料是斜纹时,也可将S捻、Z捻的有捻丝交互织成1根。只用有捻丝构成腿部时的纤维的旦(dtex),一般为5旦(5.6dtex)~200旦(220dtex),较好是10旦(11dtex)~100旦(110dtex),更好是15旦(17dtex)~75旦(84dtex)。小于5旦(5.6dtex)时,强度差易产生断丝,而大于200旦(220dtex)时,布厚,透明感容易降低。
生产腿衣料的内、连裤袜的方法没有特别的限制,例如,可以采用一般说的连裤袜用圆形针织机,优选针根数为300根~600根,釜径(釜的直径)7.62cm~12.7cm。连裤袜的织组织没有特别的限制,可以是针织、集圈、罗纹的组织、或它们的组合,此外也可以有花纹。
此外,构成连裤袜的环的大小没有特别的限制。例如,可改变编针进入粗向深度的密度进行织制,也可以改变所谓时髦,或交织长袜时等所用的包覆丝与弹力丝或假捻加工丝等所谓伴丝的环的大小。
连裤袜的压定型条件、缝制条件、染色条件、整理剂条件、最后定型条件没有特别的限制,可以适当地进行选择。
实施发明的最佳形态
以下列出实施例更具体地说明本发明。但本发明的范围不受这些实施例的限制。且,实施例中出现的各特性值的测定方法如下:
(A)吸水性树脂的吸水率
(B)合成纤维的断裂强度、断裂伸长率及断裂强度保持率
在20℃×65%RH(环境气氛A)和30℃×90%RH(环境气氛B)的条件下,将合成纤维放置24小时,在每种条件下用东洋ボ-ルドウイソ公司制UTM-111-100型拉伸试验机进行测定。测定条件为,固定初期50mm长的试验丝,以500mm/分的拉伸速度拉到断裂。测断裂时的强度、伸长率(相对于初期长度的伸长,单位:%),断裂强力保持率按(2)式求出。
(C)合成纤维的伸长恢复率
在环境气氛下使用装置。测定条件,相对于初期长度(L0)拉伸到300%,迅速以相同的速度返回到初期长度,再拉伸到300%,这样反复拉伸·松弛3次。在第3次时,把夹有试验丝的夹头返回到初期长度(L0)时,求施加到夹头上的应力变成0时的长度(L)。即拉伸恢复率,按(2)式求出。
拉伸恢复率大,则恢复性好。
(D)合成纤维的吸放湿性
测一定量合成纤维在绝干状态下的重量(绝干条件70℃×2小时减压),测在环境气氛A和环境气氛B下放置24小时后的重量,由这些测定值,按(3)式求环境气氛A下的吸湿率,按(4)式求环境气氛B下的吸湿率。而吸放湿能力%,按(5)式求出。
吸放湿能力
(重量%)=[环境气氛B下的吸湿率]-[环境气氛A下的吸湿率](5)
吸湿率大则吸湿量多。而吸放湿能力是获得愉快舒适感的主要指标。吸放湿能力大则好。
(E)合成纤维的湿摩擦坚牢度
用圆编织机(小池机械制作所制CR-C型)制成试验纤维的裸织布。称取1.2g裸织布与4.8g聚酰胺纤维(旭化成工业公司生产的レオナ12d/7f)制的裸织布一起合并装入不锈钢制容器中,用4%owf非嗍含金黑色染料(Irgalan Black BGL200,Bayer公司制),在pH4.0(用乙酸和硫酸铵调整)、95℃下进行染色处理60分钟。然后用丹宁酸(ハイフイツクスSLA,大日本制药公司制)进行固色处理、皂洗处理,然后水洗织布,风干后得到试验用的裸织布。
按JIS L 0849评价湿润状态下的摩擦坚牢度,按1~5级进行评价判断。1级最差、5级最好。为明确4~5级间的优劣,目视每0.2级进行评价。
(F)长袜的制作及穿用舒适感的评价试验
用釜径10.16cm、针根数400根的通常连裤袜用圆针织机,腰部是140旦(155dtex)的聚氨酯类合成纤维、56dtex/17f的尼龙66纤维的假捻加工丝(a),用片冈机械公司制包线机,将40旦(44dtex)的聚氨酯类弹性纤维以拉伸倍率为3.0进行拉伸,以SZ各自为600T/M,用单包线的包线丝(b)将30旦(33dtex)/10f的尼龙66纤维的假捻加工丝进行交织(按1∶1缝褶织制),三角裤部位和头部用假捻加工丝(a)和包线丝(b)交织,按厚质组织织制。三角裤部分的一部分使用作为兰卡特棉的同样的丝,按1∶1缝褶织制。腿部用片冈机械公司制包线机,将实施例1、实施例2、比较例1、比较例2及比较例5所得到的20旦(22dtex)的聚氨酯脲弹性纤维按拉伸倍率3.0进行拉伸,只用SZ各自为1800T/M单包线的包线丝(c),把12旦(13dtex)/3f的尼龙66纤维的原丝织制得到连裤袜的布。
然后,用通常的方法进行压定型后,把上述所得连裤袜的坯布用缝制线将30旦(33dtex)/10f的尼龙66纤维的假捻加工丝2根合捻丝进行缝制。然后用通常的方法,用酸性染料染成连裤袜的一般色的茶色,再进行整理处理,最后定型为制品。
(1)穿用舒适感
穿连裤袜在室温30℃、湿度70%RH的环境气氛的室内进行15分钟的轻运动,运动步行速度约4.5km/h,运动结束后,在微风下保持安静10分钟后,由10名人员对穿用感进行试评。对“穿用感”、“无闷热、发粘感”、“触及皮肤时的感觉好”、“爽快感”、“伸缩性好”、“支撑力好”、“穿用感好”的各项目,进行5段评价。非常好为5,良好为4,一般为3,稍差为2,差为1。取10个人的平均值为评价值。
(2)腿部透明感
由10名人员进行官能试验,对穿用时腿部的透明感进行评价,腿部的透明感进行5段评价,非常好为5,良好为4,一般为3,稍差为2,差为1,取10名人员的平均值为评价值。
(3)布料外观
由10名人员进行官能试验,对穿用时腿部布料外观进行评价。腿部布料外观按5段评价,非常好为5,良好为4,一般为3,稍差为2,差为1。取10名人员的平均值为评价值。
(4)穿用时的吸放湿性
进行夏季暑热环境变化模拟试验和冬季寒冷环境变化模拟试验,试验条件如下:
1)在调节到室温26℃、相对湿度60%RH的环境试验室中,在椅座上保持安静状态15分钟后,在同一环境室中穿连裤袜,用ニツシソ(尼信)产业公司制的蒸发计测大腿部发生的水分蒸发量。
2)在调节到室温20℃、相对湿度65%RH的环境试验室中,在椅座上保持安静状态15分钟后,移动到设定为夏季的室温30℃、相对湿度90%RH的环境试验室中,穿连裤袜在椅座上保持安静15分钟后,再返回到室温20℃、相对湿度65%RH的环境试验室,在椅座上保持安静15分钟,这一连串的环境条件是模拟夏季日常生活条件,室温30℃和相对湿度90%RH的环境条件是假定屋外安静时,室温20℃、相对湿度65%RH的环境条件是假定环境变动到空调室内时的安静时的情况。
另外,该试验为接近实际生活的穿衣条件,被验人穿夏季用的外衣(乳罩、短裤[100%棉])、半袖衫(棉50%/聚酯50%)、半紧身裙(聚酯100%,无衬)、袜子(100%棉)。
测定部位,用神荣公司制的衣服内温湿度测定用传感器,每30秒测一次膝盖骨10cm上大腿部位连裤袜内湿度。
3)在调节到室温20℃、相对湿度65%RH的环境试验室中,在椅座上安静15分钟后,移动到假定为冬季的室温10℃、相对湿度40%RH的环境试验室中,穿连裤袜,在椅座上保持安静15分钟后,再返回到室温20℃、相对湿度65%RH的环境试验室,在椅座上保持安静15分钟。这一连串的环境条件是模拟冬季日常生活的条件,室温10℃和相对湿度40%RH的环境条件假定是室外安静时,室温20℃、相对湿度65%RH的环境条件假定是环境变动到暖房的屋内安静时。
另外,为使试验接近实际生活的穿衣条件,被验人穿用冬季用的外衣(乳罩、短裤[100%棉])、长袖衫(棉50%/聚酯50%)、半紧身裙(100%聚酯,无衬)、袜子(100%棉)、防寒衣(加絮棉运动上衣)。
测定部位,用神荣公司制的衣服内温湿度测定用传感器,每30秒测一次膝盖骨10cm上的大腿部位的连裤袜内湿度。
4)在调节到室温20℃、相对湿度65%RH的环境试验室中,在椅座上保持安静15分钟后,移动到假定夏季的室温30℃、相对湿度70%RH的环境试验室中,穿连裤袜,再在椅座上保持安静10分钟,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走15分钟。然后移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境试验室,在椅座上保持安静15分钟。这一系列环境条件是模拟夏季日常生活的条件,室温30℃、相对湿度70%RH的环境条件假定室外步行时,室温26℃、相对湿度60%RH的环境条件假定移到有空调的室内安静时。
另外,为使该试验接近实际生活的穿衣条件,被测人穿夏季的外衣(乳罩、短裤[棉100%])、半袖衫(棉50%/聚酯50%)、半紧身裙(聚酯100%,无衬)、袜子(棉100%)。
测定部位用神荣公司制的衣服内温湿度测定用传感器,每30秒测一次膝盖骨10cm上的大腿部位的连裤袜内湿度。
用ニツシソ公司制的蒸发器测大腿部位产生的水分蒸发量。[实施例1]
把1000重量份、数均分子量为1830的聚丁二醇和168.1重量份的4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在氮气保护下、65℃条件下,边搅拌边反应1小时,得到具有末端异氰酸酯的中间聚合物。将该中间聚合物溶解在干燥的二甲基乙酰胺中,使浓度为60%。然后把含有14重量份乙二胺和2.7重量份二乙胺的二甲基乙酰胺溶液,加到剧烈搅拌的中间聚合物溶液中,得到浓度约35%的聚氨酯脲聚合物溶液。
在该聚氨酯脲聚合物溶液中,相对聚氨酯脲聚合物,添加25重量%数均分子量(以下用Mn表示)为7000的由聚乙二醇、1,4-丁二醇、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯制的、吸水率为1800重量%的氨基甲酸酯类吸水性树脂(Mn=60000)进行混合。向该溶液中,添加抗氧剂、防变黄剂等添加剂,即,相对于聚氨酯聚合物,添加对甲酚与双环戊二烯的加聚物的异丁烯加成物1.5重量%、N,N-双(2-羟乙基)叔丁胺2.5重量%、2-(2′-羟基-3′,5-二苄基苯基)苯并***0.3%、硬脂酸镁0.05重量%,制成干式纺丝用的纺丝原液。调整该纺丝原液总的固体分浓度为35重量%。
将该纺丝原液送到热风温度240℃的干式纺丝机中,以800m/分的卷绕速度进行卷绕,制得聚氨酯脲弹性纤维。纤度为20旦,2长丝。
把该弹性纤维制成腿部用的连裤袜进行穿用试验,有关弹性纤维的各种物性值、长袜的穿用感结果示于表1。得到伸长率、拉伸恢复性及吸放湿性好的聚氨酯脲弹性纤维。另外,用该弹性纤维可得到穿用舒适感良好、闷热和发粘感少、凉爽舒适的长袜。
即,穿用连裤袜的闷热感、发粘感等的不舒适感,及接触皮肤时的感觉、伸缩性等的穿用感的官能评价结果如表1所示,表明吸湿性、布料外观、透明感、穿用舒适感好。
图1~图4表示模拟试验的结果。
图1表示在椅座上安静时的水分蒸散量。水分蒸散量多的表示放湿作用得到发挥。图2表示不同环境移动时在大腿部位连裤袜的衣服内湿度,在室温30℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境中,湿度低的表示闷热感、发粘感少。这里,图2在室温10℃、相对湿度40%RH的低温低湿环境中,湿度高的表示发挥保湿效果。图3表示在30℃×70%RH环境下椅座安静后,在30℃×70%RH环境下进行固定式踏车行走15分钟,移动到26℃×60%RH环境下,椅座安静时大腿部位连裤袜内的衣服内湿度。由图可知,在30℃×70%RH环境下,固定式踏车行走运动中的湿度低则好。运动后移动到26℃×60%RH环境中后的湿度降低得越快,发挥越迅速的放湿效果,闷热感、发粘感、冷感越少。图4表示30℃×70%RH环境下进行固定式踏车行走运动,移动到26℃×60%RH环境后的水分蒸散量。由图4可知,水分蒸散量少的,闷热感、发粘感少。
以下详述模拟试验的结果。由图1可知,在室温26℃、相对湿度60%RH的环境中椅座安静时的水分蒸发量,比现有的连裤袜水分蒸发量多,经常维持恒定的水分蒸发量。由图2看出,由室温30℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境移动到室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境时,环境变化后大腿部位的连裤袜内湿度急剧下降。由于迅速放湿作用得到发挥,闷热感、发粘感、冷感少。然后由室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境移动到室温10℃、相对湿度40%RH的低温低湿环境时,环境变动后大腿部位的连裤袜内湿度缓慢下降,显示出具有保湿效果。
另外,由图3看出,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时,大腿部位的连裤袜内湿度急剧下降,由于迅速的放湿作用得到发挥,闷热感、发粘感、冷感少。由图4看出,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,在移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时椅座安静时,经常维持恒定的水分蒸发量,因为运动中的蒸散作用好,运动后不感到闷热。[实施例2]
除实施例1中聚氨酯类吸水性树脂相对于聚氨酯脲聚合物的添加量为11重量份外,其他同实施例1一样,制得聚氨酯脲弹性纤维和长袜。所得弹性纤维的各种物性值、长袜穿用感的结果同样示于表1,长袜的穿用感如表1所示良好。
穿连裤袜的闷热感、发粘感等的不舒适感,及接触皮肤时的感觉、伸缩性等穿用感的官能评价结果如表1所示,表明吸湿性、布料外观、透明感、穿用舒适感好。
下面,模拟试验结果示于图1~图4,即,由图1看出,在室温26℃、相对湿度60%RH环境中椅座安静时的水分蒸发量比现有的长袜水分蒸发量多,经常维持恒定的水分蒸发量。由图2看出,在从室温30℃、相对湿度90%RH的高温高温环境移动到室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度急剧下降。由于迅速的放湿作用得到发挥,闷热感、发粘感、冷感少。然后,由室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境移到室温10℃、相对湿度40%RH的低温低湿环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度缓慢下降,得到保湿的结果。
由图3可知,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时,大腿部位连裤袜内湿度急剧下降,由于迅速的放湿作用得到发挥,闷热感、发粘感、冷感少。由图4可知,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中椅座安静时,经常维持恒定的水分蒸发量,因运动中的蒸散作用好,运动后不感到闷热。
[比较例1]
除不添加实施例1中的氨基甲酸酯类吸水性树脂外,其他同实施例1一样制得聚氨酯脲弹性纤维和长袜。有关丝的各种物性值、穿用感的结果同样示于表1。长袜的穿用感为闷热、发粘,评价值低。
穿连裤袜的闷热感、发粘感等不舒适感及接触皮肤时的感觉、伸缩性等穿用感的官能评价结果如表1所示,表明吸湿性、布料外观、透明感、穿用舒适感差。
下面,将模拟试验结果示于图1~图4。由图1看出,在室温26℃、相对湿度60%RH的环境中椅座安静时的水分蒸发量少,不能常维持恒定的水分蒸发量。由图2看出,在由室温30℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境移动到室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境时,环境变化后的大腿部位连裤袜内湿度未急剧下降,没有迅速放湿效果,感到闷热、发粘、冷。然后由室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境移动到室温10℃、相对湿度40%的低温低湿环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度急剧下降,没有保湿效果,不能得到良好的结果。
另外,由图3看出,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时,大腿部位连裤袜内湿度未急剧下降,没有迅速放湿作用,感到闷热、发粘、冷。由图4看出,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中椅座安静时,通常无恒定水分蒸发量,水分蒸发量产生波动。运动中的蒸散作用差,运动后感到闷热,水分蒸发量少,不能得到良好的结果。
表1
[实施例3~12]
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例5 | ||
断裂伸长率(%) | 530 | 570 | 620 | 610 | ||
拉伸恢复性(%) | 84 | 90 | 90 | 90 | ||
环境气氛A下的吸湿率(重量%) | 1.5 | 1.9 | 1.0 | 1.1 | 17.5 | |
环境气氛B下的吸湿率(重量%) | 11.8 | 6.9 | 1.5 | 4.0 | 36.7 | |
环境气氛A与环境气氛B的吸湿率之差(重量%) | 10.3 | 5.0 | 0.5 | 2.9 | 19.2 | |
审美性 | 布料外观 | 4.5 | 4.4 | 2.2 | 2.7 | 1.9 |
透明感 | 4.7 | 4.7 | 2.1 | 2.2 | 1.8 | |
穿用舒适感 | 没有闷热、发粘感 | 4.8 | 4.7 | 1.5 | 2.4 | 1.8 |
与肌肤接触时的感觉良好 | 4.6 | 4.7 | 1.6 | 2.1 | 2.0 | |
爽快 | 4.9 | 4.7 | 1.0 | 2.0 | 1.0 | |
伸缩性好 | 4.3 | 4.3 | 3.4 | 3.4 | 1.7 | |
支撑力好 | 4.6 | 4.5 | 3.1 | 3.1 | 1.4 | |
穿用感好 | 4.8 | 4.8 | 1.2 | 2.0 | 1.1 |
如表2所示,在实施例1的聚氨酯脲聚合物中,添加具有各种吸水率的氨基甲酸酯类吸水性树脂和脲化合物及公知技术的添加剂(特开平7-316922号公报中实施例4记载的聚氨酯聚合物),同实施例1一样制得聚氨酯脲弹性纤维。各种纤维都具有较好的吸放湿性,吸湿下优异的强力保持性和湿摩擦坚牢性。
[比较例2]
实施例3的氨基甲酸酯类吸水性树脂的添加量为2重量%,同实施例1一样制得聚氨酯脲弹性纤维。由于添加量少,不能得到足够的吸放湿性。
即,穿用连裤袜的闷热感、发粘感等不舒适感,及接触皮肤时的感觉、伸缩性等穿用感的官能评价结果如表1所示,表明,吸湿性、布料外观、透明感、穿用感差。
模拟试验的结果示于图1~图4。由图1可知,在室温26℃、相对湿度60%RH环境中椅座安静时的水分蒸发量少,不能经常维持恒定的水分蒸发量。由图2可知,由室温30℃、相对湿度90%RH的高温高温环境移动到室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境时,环境变化后大腿部位的连裤袜内湿度未急剧下降,没有迅速放湿作用,感到闷热、发粘、冷。然后,由室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境移动到室温10℃、相对湿度40%RH的低温低湿环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度急剧下降,没有保湿效果,不能得到良好结果。
另外,由图3可知,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时,大腿部位连裤袜内湿度未急剧下降,没有迅速放湿作用,感到很闷热、很粘、很冷。由图4可看出,在室温30℃、相对温度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃,相对湿度60%RH的环境中椅座安静时,不能经常进行恒定的水分蒸发,产生水分蒸发量的波动。运动中蒸发作用差,运动后感到闷热,水分蒸发量少,不能得到良好的结果。
[比较例3]
实施例8的氨基甲酸酯类吸水性树脂的添加量为50重量%,与实施例1一样制得聚氨酯脲弹性纤维,因添加量多,吸湿时的强力下降明显,湿摩擦坚牢度差。而且,吸湿量大,有发粘感。
[比较例4]
用数均分子量7000的聚乙二醇和数均分子量3000的聚四亚甲基醚二醇以2∶8重量比进行混配的高分子二醇,代替实施例1中的高分子二醇,制得氨基甲酸酯类吸水性树脂。同实施例1一样,制得聚氨酯脲弹性纤维。该纤维没有足够的吸湿性。
[比较例5]
添加8重量%特开平5-271432号公报实施例1记载的氯化镁,代替实施例1的氨基甲酸酯类吸水性树脂,同实施例1一样,制得聚氨酯脲弹性纤维。
即,穿用连裤袜的闷热、发粘等不舒适感,及接触皮肤时的感觉、伸缩性等穿用感的官能评价结果如表1所示,吸湿性、布料外观、透明感、穿用舒适感差。
模拟试验结果如图1~图4,由图1可知,在室温26℃、相对湿度60%RH环境中椅座安静时的水分蒸发量少,不能常维持恒定水分蒸发量。由图2可知,从室温30℃、相对湿度90%RH的高温高湿环境移动到室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度不急剧下降,没有迅速放湿效果,感到很闷热、很粘、很冷。然后从室温20℃、相对湿度65%RH的标准环境移动到室温10℃、相对湿度40%RH的低温低湿环境时,环境变化后大腿部位连裤袜内湿度急剧下降,没有保湿效果,不能得到良好的结果。
另外,由图3可知,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走运动15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中时的大腿部位连裤袜内湿度不急剧下降,没有迅速放湿效果,感到很闷热、很粘、很冷。由图4可看出,在室温30℃、相对湿度70%RH的环境中,以4.5km/h的速度进行固定式踏车行走15分钟后,移动到室温26℃、相对湿度60%RH的环境中椅座安静时,不能常进行恒定的水分蒸发,产生水分蒸发量的波动,运动中的蒸散作用差,运动后感到闷热,水分蒸发量少,不能得到良好结果。
[比较例6]
1mol数均分子量为6000的聚乙二醇、2mol的4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、0.25mol的1,4-丁二醇反应,合成制得吸水率为1600重量%的聚氨酯树脂,将其在210℃从熔融喷丝口挤出,得到20d(1长丝)的聚氨酯类合成纤维。比较例5~6是吸湿量多、易发粘的纤维,而且吸湿时的强力降低明显,湿摩擦坚牢度下降也大。
在实施例3~12,比较例1~6中,各环境气氛A、B下的强力、强力保持率、吸放湿性能的测定及湿摩擦坚牢度的结果归纳于表3。表2表2中的缩写如下PTMG 聚四亚甲基醚二醇 MDI 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯 BD 1,4′-丁二醇PEG 聚乙二醇 HMDI 4,4′-二环己基二异氰酸酯 EG 乙二醇PPG 聚丙二醇 IPDI 异佛尔酮二异氰酸酯 EDA 乙二胺EO 环氧乙烷单元 PI 异氰酸苯酯PO 环氧丙烷单元 AEP N-(2-氨基乙基)哌嗪PEPG 环氧乙烷单元与环氧丙烷单元共聚的聚亚烷基醚二醇 TBA叔丁胺表3
[实施例13]
把实施例3所得的聚氨酯脲聚合物的纺丝原液,送到热风温度240℃的干式纺丝机,以800m/分的卷绕速度卷绕,得到纤度40旦(44dtex)/4长丝的聚氨酯脲弹性纤维。用所得的40旦(44dtex)的聚氨酯弹性纤维和尼龙纤维70旦(78dtex)/68长丝,采用圆式针织机在下述条件下制成裸厚质布,制成裤叉。用所制的裤叉与实施例1一样进行评价。结果示于表4。得到闷热、发粘感少、穿用感良好的裤叉。
裸厚质布织制条件
编织机:大隈モラ-ト制 规格24根/英寸
转数11rpm
聚氨酯脲弹性纤维混率:18.6%
喂丝:尼龙纤维 37m/分
聚氨酯脲弹性纤维拉伸倍率:2.5
用下述条件对所得裸厚质布进行染色。
精练:スコアロ-ルFC-250(花王有限公司制商品名)
2g/升 60℃×20分
压定型:180℃×45秒
染色:灰白,升温2℃/分 90℃×30分
最后定型:170℃×45秒
密度:经丝75根/英寸 纬丝48根/英寸
[实施例14]
把实施例3所得聚氨酯脲聚合物的纺丝原液送到热风温度240℃的干式纺丝机,以500m/分的卷绕速度卷绕,得到纤度280旦(310dtex)/36长丝的聚氨酯脲弹性纤维,用拉塞尔针织机,把所得的280旦(310dtex)的聚氨酯脲弹性纤维和尼龙纤维50旦(56dtex)/17长丝,按下述条件制成拉塞尔针织布。制紧身胸衣,用制得的紧身胸衣同实施例1一样进行评价,结果示于表4。得到闷热、发粘感少、穿用感良好的紧身胸衣。
拉塞尔针织布织制条件:
カ-ルマイャ-公司制拉塞尔编织机 规格28根/英寸
组织:6横列四经假缎纹组织(satinet)
正面 10/01/10/12/21/12
背面 00/22/11/33/11/22
导辊长:正面113.5cm
背面10cm
聚氨酯脲弹性纤维拉伸100%进行制经。上述条件是机械设定条件。
机上横列数 90横列/英寸
聚氨酯脲弹性纤维混率:20%
用下述条件对所得拉塞尔织布进行染色。
精练:スコアロ-ルFC-250(花王有限公司制,商品名)
2g/升 60℃×20分
压定型:190℃×45秒
染色:灰白,升温2℃/分 90℃×30分
最后定型:170℃×45秒
密度:经丝60根/英寸 纬丝40根/英寸
[实施例15]
在与实施例1同样的条件下,把实施例3所得的聚氨酯脲聚合物的纺丝原液进行纺丝,得到纤度为40旦(44dtex)/4长丝的聚氨酯脲弹性纤维,用经编织机把所得的40旦(44dtex)的聚氨酯脲弹性纤维与尼龙纤维50旦(56dtex)/17长丝,在下述条件下制成2经织物,制作短绑腿。制成的短绑腿与实施例1同样进行评价,结果示于表4。得到闷热、发粘感少、穿用感良好的短绑腿。
经织布织制条件:
カ-ルマイャ-公司制经织机 规格28根/英寸
组织:半经编织
正面 23/10
背面 10/12
导辊长:正面 160cm/集圈
背面 80cm/集圈
聚氨酯脲弹性纤维拉伸100%制经。上述条件是机械设定条件。
机上横列数80横列/英寸
聚氨酯脲弹性纤维混率:20.5%
用下述条件对所得经织布进行染色。
精练:スコアロ-ルFC-250(花王有限公司制 商品名)
2g/升 60℃×20分
压定型:190℃×45秒
染色:黑色 Irgalan Black BGL 2.7%owf
硫酸铵 3%owf
醋酸 0.2%owf
升温2℃/分 90℃×30分
固定处理:ハイフイツクス SLA(大日本制药公司制)
3%owf
升温2℃/分 80℃×20分
最后定型:170℃×45秒
密度:经丝114根/英寸 纬丝75根/英寸
[实施例16]
用实施例6所得的聚氨酯弹性纤维20旦(22dtex)/2长丝和尼龙66纤维20旦(22dtex)/24长丝,以拉伸倍率3.0倍包覆,把1000T/M的包覆丝用于纬丝,经丝为20旦(22dtex)/7长丝,用下述条件制成平织弹力织物,制作裤叉,用制作的裤叉,同实施例1一样进行评价,其结果示于表4。制得闷热感、发粘感少、穿用感良好的裤叉。
织机津田驹制 ピアル-ム
幅宽:204cm 编织密度:110根/英寸
总根数:14500根
生机密度经丝:200根/英寸 纬丝:110根/英寸
聚氨酯脲弹性纤维混率:10.6%
用下述条件对所得织物进行染色。
精练:スコアロ-ルFC-250(花王有限公司制 商品名)
2g/升 60℃×20分
压定型:200℃×45秒
染色:灰白 升温2℃/分 130℃×30分
最后定型:170℃×45秒
加工密度:经丝330根/英寸 纬丝 120根/英寸
[实施例17]
用实施例6所得的聚氨酯脲弹性纤维20旦(22dtex)/2长丝和尼龙66纤维20旦(22dtex)/24长丝,按拉伸倍率3.0倍包覆,将1000T/M的包覆丝用于经丝和纬丝,用下述条件制成平织的弹力织物,制作裤叉。用制作的裤叉同实施例1一样进行评价,其结果示于表4。得到闷热感、发粘感少、穿用感良好的裤叉。
织机 津田驹制レピアル-ム
幅宽:204cm 编织密度:110根/英寸
总根数:8800根
生机密度经丝:120根/英寸 纬丝:110根/英寸
聚氨酯脲弹性纤维混率:25.0%
用下述条件对所得织物进行染色。
精练:スコアロ-ルFC-250(花王有限公司制 商品名)
2g/升 60℃×20分
压定型:200℃×45秒
染色:灰白 升温2℃/分 130℃×30分
最后定型:170℃×45秒
精整密度 经丝:170根/英寸
纬丝:145根/英寸
[比较例9]
用聚氨酯类弹性纤维(旭化成工业有限公司制,商品名ロイカSC型)40旦(44dtex)和尼龙纤维70旦(78dtex)/68长丝,同实施例13一样制成裸厚布,制作裤叉,用制作的裤叉同实施例1一样进行评价。将其结果示于表4,是具有闷热感、发粘感的裤叉。
[比较例10]
用聚氨酯类弹性纤维(旭化成工业有限公司制,商品名ロイカS型)280旦(310dtex)和尼龙纤维50旦(56dtex)/17长丝,用同实施例14一样的方法,制作拉塞尔布,制成紧身胸衣,用制成的紧身胸衣同实施例1一样进行评价,将其结果示于表4,是有闷热感、发粘感的紧身胸衣。
[比较例11]
用聚氨酯类弹性纤维(旭化成工业有限公司制,商品名ロイカSC型)40旦(44dtex)和尼龙纤维50旦(76dtex)/68长丝,用同实施例15一样的方法制2经编物,制成短绑腿,用制成的短绑腿同实施例1一样进行评价。将其结果示于表4,是有闷热感、发粘感的短绑腿。
[比较例12]
用聚氨酯弹性纤维20旦(22dtex)/2长丝(旭化成工业有限公司制,商品名ロイカSC型)和尼龙66纤维20旦(22dtex)/24长丝,用同实施例16一样的方法制成弹性织物,制成裤叉,用制成的裤叉同实施例1一样进行评价,将其结果示于表4,是有闷热感、发粘感的裤叉。
[比较例13]
用聚氨酯弹性纤维20旦(22dtex)/2长丝(旭化成工业有限公司制,商品名ロイカSC型)和尼龙66纤维20旦(22dtex)/24长丝,用同实施例17一样的方法制成弹性织物,制成裤叉,用制成的裤叉同实施例1一样进行评价。将其结果示于表4,是有闷热感、发粘感的裤叉。表4
实施例13 | 实施例14 | 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 | 比较例9 | 比较例10 | 比较例11 | 比较例12 | 比较例13 | ||
目付(单位面积的重量)g/m2 | 140 | 190 | 230 | 50 | 60 | 140 | 190 | 230 | 50 | 60 | |
聚氨酯脲弹性纤维混率% | 18.6 | 20.0 | 20.5 | 10.6 | 25.0 | 18.6 | 20.0 | 20.5 | 10.6 | 25.0 | |
弹性纤维在环境气氛A下的吸湿率重量% | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.7 | 2.7 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 2.7 | |
弹性纤维在环境气氛B下的吸湿率重量% | 11.0 | 11.0 | 11.0 | 16.6 | 16.6 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | |
弹性纤维环境气氛A与环境气氛B下吸湿率之差 重量% | 9.0 | 9.0 | 9.0 | 13.9 | 13.9 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
穿用舒适感 | 没有闷热感、发粘感 | 4.5 | 4.3 | 4.5 | 4.2 | 4.8 | 2.1 | 1.8 | 1.2 | 2.7 | 2.5 |
与肌肤接触时的感觉良好 | 4.0 | 4.1 | 4.0 | 4.1 | 4.0 | 3.8 | 3.5 | 3.0 | 3.2 | 3.8 | |
爽快 | 4.8 | 4.2 | 4.7 | 4.6 | 4.8 | 2.5 | 2.2 | 1.8 | 2.8 | 2.0 | |
伸缩性好 | 4.0 | 4.4 | 4.5 | 4.0 | 4.5 | 3.1 | 3.0 | 2.8 | 2.2 | 2.8 | |
适合性好 | 4.3 | 4.8 | 4.8 | 3.8 | 4.3 | 3.0 | 2.7 | 2.5 | 1.5 | 2.0 | |
穿用感好 | 4.4 | 4.2 | 4.6 | 4.1 | 4.5 | 2.5 | 2.3 | 2.0 | 1.9 | 2.4 |
产业上利用的可能性
按照本发明,可得到吸湿时纤维强度降低小、容易把吸湿的水分放出的聚氨酯纤维、聚氨酯脲纤维等的高伸长率·高拉伸恢复性的合成纤维。另外,本发明制的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维与其他纤维混用,可制得在染色等湿润加工条件下,布帛的强度降低小、染色物的湿摩擦坚牢度高的弹力布帛。而且,本发明使得制造加工特性改善、穿着不闷热、穿用舒适感好的弹力衣料成为可能。
Claims (20)
1.一种吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,在20℃×65%RH下的吸湿率为0.5~4.0重量%,在30℃×90%RH下的吸湿率为4.5重量%以上,且前述两种条件下的吸湿率之差在4.0重量%以上。
2.权利要求1中记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是在30℃×90%RH下的吸湿率为4.5~30重量%。
3.权利要求1或2记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征在于,该纤维是聚氨酯类合成纤维、聚醚酯类合成纤维。
4.权利要求3记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维是通过干式纺丝制的聚氨酯类合成纤维。
5.权利要求4记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,相对于聚氨酯类合成纤维在20℃×65%RH下的断裂强力,在30℃×90%RH下的断裂强力的保持率在90%以上。
6.权利要求4或5记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,聚氨酯类合成纤维在用酸性染料染色时,具有4级以上的湿摩擦坚牢度。
7.权利要求4~6的任一项记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,聚氨酯类合成纤维,相对于聚氨酯类聚合物,含有5~40重量%、吸水率为500~4000重量%的吸水性树脂。
8.权利要求7记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是吸水性树脂是下述(a)~(b)或(a)~(c)反应制得的氨基甲酸酯类吸水性树脂中的至少一种,
(a)环氧乙烷单元在至少70重量%、数均分子量为2000~30,000的聚亚烷基醚二醇的含量在50重量%以上的高分子二醇,
(b)有机二异氰酸酯,
(c)数均分子量为50~200的低分子二醇或双官能性胺,
9.权利要求8记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,高分子二醇是聚乙二醇,有机二异氰酸酯是4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种,低分子二醇是1,4-丁二醇、乙二醇中的至少一种,双官能性胺是乙二胺、1,2-丙二胺中的至少一种。
10.权利要求7~9的任一项记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,聚氨酯类合成纤维相对于聚氨酯类聚合物,含有1~15重量%下述(A)~(C)反应制得的脲化合物,
(A)含有选自伯胺和叔胺中至少一种的双官能性氨基以及选自叔氮和杂环氮中至少一种的含氮基的含氮化合物,
(B)有机二异氰酸酯,
(C)选自一或二烷基一元胺、烷基一元醇、有机一异氰酸酯的一种化合物。
11.权利要求4~10的任一项记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维,其特征是,聚氨酯类合成纤维是使数均分子量为500~10,000的聚亚烷基醚二醇与过量摩尔的有机二异氰酸酯反应,合成末端有异氰酸酯基的预聚物,然后使双官能性胺和1官能性胺与预聚物反应制得的聚氨酯脲聚合物组成的聚氨酯脲弹性纤维。
12.吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的生产方法,其特征是使数均分子量为500~10,000的聚亚烷基醚二醇与过量摩尔的有机二异氰酸酯反应,合成末端有异氰酸酯基的预聚物,然后使双官能性胺和1官能性胺与预聚物反应,在由上述所得聚氨酯脲聚合物制聚氨酯脲弹性纤维时,把下述(a)~(b)或(a)~(c)反应制得的、吸水率为500~4000重量%的氨基甲酸酯类吸水性树脂的至少一种,溶解或微分散在酰胺类极性溶剂中,使得相对于聚氨酯脲聚合物,该吸水性树脂的含量为1~15重量%,将所得的聚氨酯脲纺丝原液进行干式纺丝,
(a)环氧乙烷单元在至少70重量%、数均分子量为2000~30,000的聚亚烷基醚二醇的含量在50重量%以上的高分子二醇,
(b)有机二异氰酸酯,
(c)数均分子量为50~200的低分子二醇或双官能性胺。
13.权利要求12记载的吸放湿性好的高伸长率·高拉伸恢复性合成纤维的生产方法,其特征是使下述(A)~(C)反应制得的脲化合物溶解在酰胺类溶剂中,脲化合物相对于聚氨酯脲聚合物的含量为1~15重量%,得到聚氨酯脲弹性纤维,
(A)含有选自伯胺和仲胺中至少一种的双官能性氨基,和选自叔氮及杂环氮中的至少一种含氮基的含氮化合物,
(B)有机二异氰酸酯,
(C)选自一或二烷基一元胺、烷基一元醇、有机一异氰酸酯的一种化合物。
14.一种布帛,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
15.一种纬编物,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
16.一种经编物,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
17.一种织物,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
18.一种腿衣料,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
19.一种内衣料,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
20.一种运动衣料,其特征是由权利要求1~11的任一项记载的吸放湿性合成纤维构成。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100344806C (zh) * | 2002-04-22 | 2007-10-24 | 东洋纺织株式会社 | 弹性纤维及其用途 |
CN102834556A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-19 | 东丽株式会社 | 吸湿性纤维及其制造方法 |
CN104073913A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-10-01 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种吸湿快干氨纶纤维及其制备方法 |
CN109797457A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-24 | 连云港杜钟新奥神氨纶有限公司 | 一种双组分的吸湿排汗聚氨酯弹性纤维 |
CN114144549A (zh) * | 2019-08-02 | 2022-03-04 | 韩国商东丽先端素材股份有限公司 | 芯鞘型复合假捻丝及其制备方法 |
CN114703587A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-07-05 | 东华大学 | 一种湿度调节面料 |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002339189A (ja) * | 2001-05-22 | 2002-11-27 | Asahi Kasei Corp | 伸縮性布帛及びその製造方法 |
US8367570B2 (en) * | 2002-04-04 | 2013-02-05 | The University Of Akron | Mechanically strong absorbent non-woven fibrous mats |
US6984708B2 (en) * | 2002-10-04 | 2006-01-10 | Invista North America S.A.R.L. | Spandex of a particular composition and process for making same |
WO2004098327A1 (es) * | 2003-05-05 | 2004-11-18 | Vives Vidal, Vivesa, Sa | Prenda de deporte |
WO2004113601A1 (ja) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Teijin Fibers Limited | 二異種糸条含有織編布帛及びそれを含む衣服 |
CA2518786A1 (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Teijin Fibers Limited | Woven or knitted fabric containing two types of yarns different from each other and capable of decreasing an opening area of the fabric upon being wetted with water |
CA2539780A1 (en) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Teijin Fibers Limited | Stretchable composite fabric and clothing product therefrom |
SE0400282D0 (sv) * | 2004-02-09 | 2004-02-09 | Microdrug Ag | Machine for volumetric filing of powders |
US20050208857A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Nike, Inc. | Article of apparel incorporating a modifiable textile structure |
US9700077B2 (en) | 2004-03-19 | 2017-07-11 | Nike, Inc. | Article of apparel with variable air permeability |
US7437774B2 (en) | 2004-03-19 | 2008-10-21 | Nike, Inc. | Article of apparel incorporating a zoned modifiable textile structure |
US20100242151A1 (en) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Nike, Inc. | Article Of Apparel With Variable Air Permeability |
WO2006115066A1 (ja) * | 2005-04-21 | 2006-11-02 | Toray Industries, Inc. | パンツ |
CA2606080A1 (en) * | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Invista Technologies S.A.R.L. | Spandex from poly (tetramethylene-co-ethyleneether) glycols having high ethyleneether content |
WO2006122027A2 (en) | 2005-05-09 | 2006-11-16 | Invista Technologies S.A.R.L. | Spandex compositons for high speed spinning |
TWI366460B (en) * | 2005-06-16 | 2012-06-21 | Euro Celtique Sa | Cannabinoid active pharmaceutical ingredient for improved dosage forms |
US20070010153A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-11 | Shaffer Lori A | Cleanroom wiper |
US20070010148A1 (en) * | 2005-07-11 | 2007-01-11 | Shaffer Lori A | Cleanroom wiper |
US20070117949A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Palmer Charles F Jr | Spandex from poly(tetramethylene-co-ethyleneether) glycols having low ethyleneether content |
US9441314B2 (en) * | 2005-11-22 | 2016-09-13 | Invista North America S.A.R.L. | Spandex from high molecular weight poly (tetramethylene-co-ethyleneether) glycols |
BRPI0620536A2 (pt) * | 2005-11-22 | 2011-11-16 | Invista Tech Sarl | poliuretanouréia, spandex, poliuretano, tecido, artigo têxtil, artigo e processo de preparação de spandex |
US20080023098A1 (en) * | 2006-05-18 | 2008-01-31 | Mederio Ag | Volumetric filling of powders |
US8187984B2 (en) * | 2006-06-09 | 2012-05-29 | Malden Mills Industries, Inc. | Temperature responsive smart textile |
CN101484620B (zh) * | 2006-07-04 | 2011-05-18 | 旭化成纤维株式会社 | 聚氨酯脲弹性纤维 |
US8389100B2 (en) * | 2006-08-29 | 2013-03-05 | Mmi-Ipco, Llc | Temperature responsive smart textile |
JP2008057099A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Mmi-Ipco Llc | 感温性スマートテキスタイル |
JP2008057100A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Mmi-Ipco Llc | 感温性且つ感湿性のスマートテキスタイル |
US20090158492A1 (en) * | 2007-12-21 | 2009-06-25 | Min Yao | Quick-drying textile |
JP5584297B2 (ja) * | 2010-08-02 | 2014-09-03 | 帝人フロンティア株式会社 | 多層構造布帛および繊維製品 |
JP6075036B2 (ja) * | 2011-12-05 | 2017-02-08 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | ポリウレタン弾性糸およびその製造方法 |
US9936751B1 (en) | 2013-03-14 | 2018-04-10 | Francesco Mignone | Towel/absorptive arm sleeve and means of hands free toweling |
JP6144794B2 (ja) * | 2015-05-25 | 2017-06-07 | 株式会社東和コーポレーション | 手袋用基体および手袋 |
CN104894665A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-09 | 南通安恒化纤有限公司 | 泰纶短纤维及其制备方法 |
WO2016207898A1 (en) * | 2015-06-24 | 2016-12-29 | Zchori Dror | Harvesting energy from humidity fluctuations |
WO2017116983A1 (en) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | Invista North America S.A R.L. | Polyurethane fiber structure |
FR3054248B1 (fr) | 2016-07-22 | 2018-07-06 | D.S.B. | Tricot elastique seconde peau permettant de preserver le taux d'hydratation des couches superficielles de l'epiderme |
KR102076103B1 (ko) | 2016-10-05 | 2020-02-11 | 산코 가부시키가이샤 | 폴리우레탄 탄성 섬유의 제조 방법 |
KR101959146B1 (ko) | 2017-12-27 | 2019-03-15 | 효성티앤씨 주식회사 | 염색성이 개선된 폴리우레탄우레아 탄성사 및 이의 제조방법 |
US10863778B1 (en) | 2020-04-03 | 2020-12-15 | James C. Towne | Disposable sleeve member to absorb moisture from coughing or sneezing and method of using the same |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56118909A (en) * | 1980-02-14 | 1981-09-18 | Japan Exlan Co Ltd | Novel water absorbing acrylic fiber |
JPS60457A (ja) | 1983-06-17 | 1985-01-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
AU556792B2 (en) | 1983-07-14 | 1986-11-20 | Otis Engineering Corp. | Extruding tubes with off-centre bores |
JPS60215835A (ja) | 1984-04-07 | 1985-10-29 | 株式会社 サカシタ | コアヤ−ンの布地 |
JPH0299612A (ja) | 1988-09-30 | 1990-04-11 | Kuraray Co Ltd | 吸湿性繊維 |
JPH04361616A (ja) | 1991-06-07 | 1992-12-15 | Toray Ind Inc | 吸湿性に優れた芯鞘型複合繊維 |
JP2903773B2 (ja) | 1991-06-10 | 1999-06-14 | 東レ株式会社 | 快適性に優れた芯鞘型複合繊維 |
JPH05271432A (ja) | 1992-03-24 | 1993-10-19 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 吸湿性ポリウレタンの製造方法 |
EP0843032A4 (en) * | 1995-07-25 | 1999-08-04 | Asahi Chemical Ind | ELASTIC FIBERS MADE OF POLYURETHANE UREA |
JPH0941221A (ja) | 1995-07-28 | 1997-02-10 | Toray Ind Inc | 快適性に優れた合成繊維 |
JPH0941204A (ja) | 1995-07-31 | 1997-02-10 | Toray Ind Inc | 吸湿性に優れたストッキング |
JPH10195162A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Sanyo Chem Ind Ltd | 親水性ポリウレアもしくはポリウレタンポリウレア樹脂の製造法、成形品および樹脂溶液 |
JPH10331034A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-12-15 | Unitika Ltd | 吸放湿性ポリアミド複合繊維 |
DE69818362T2 (de) * | 1997-07-17 | 2004-07-01 | Nisshinbo Industries, Inc. | Wasserabsorbierende Polyurethanfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US6284370B1 (en) * | 1997-11-26 | 2001-09-04 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyester fiber with excellent processability and process for producing the same |
JP3883283B2 (ja) * | 1998-03-24 | 2007-02-21 | ユニチカ株式会社 | 吸放湿性捲縮加工糸 |
DE69931915D1 (de) | 1998-03-24 | 2006-07-27 | Unitika Ltd | Feuchtigkeit absorbierende und abgebende synthetische faser und daraus hergestelltes verflochtenes fadengemisch, strickwaren, gewebe und vliesstoffe |
JP4064543B2 (ja) * | 1998-09-22 | 2008-03-19 | ユニチカ株式会社 | 吸放湿性に優れたポリエステル繊維 |
-
2000
- 2000-02-09 TW TW089102129A patent/TW507028B/zh not_active IP Right Cessation
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Cited By (8)
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CN100344806C (zh) * | 2002-04-22 | 2007-10-24 | 东洋纺织株式会社 | 弹性纤维及其用途 |
CN102834556A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-12-19 | 东丽株式会社 | 吸湿性纤维及其制造方法 |
CN104073913A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-10-01 | 浙江华峰氨纶股份有限公司 | 一种吸湿快干氨纶纤维及其制备方法 |
CN109797457A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-05-24 | 连云港杜钟新奥神氨纶有限公司 | 一种双组分的吸湿排汗聚氨酯弹性纤维 |
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CN114144549B (zh) * | 2019-08-02 | 2023-10-31 | 韩国商东丽先端素材股份有限公司 | 芯鞘型复合假捻丝及其制备方法 |
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