CN1313870A - 阳离子聚合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

通过下列物料的自由基共聚合制备的阳离子聚合物:(a)50～70wt%一种或多种通式Ⅰ单体。X为O,NR1,R1为H,C1～C8－烷基,R2为叔丁基;(b)5～45wt%一种或多种通式Ⅱ单体,其中n为1～3;(c)5～40wt%含至少一个含胺基团的单烯属不饱和单体;(d)0～5wt%含聚亚烷基氧的硅氧烷衍生物;其中,单体(a)的至多40wt%,以(a),(b),(c)和(d)为基准计,能够由通式Ⅰ,R2为C2～C22－烷基的单体代替。

Description

阳离子聚合物及其应用
本发明涉及通过下列物料的自由基共聚合制得的阳离子聚合物：
(a)50～70wt％一种或多种通式Ⅰ单体。
Figure A9980997900041
X为O,NR1,R1为H,C1～C8-烷基，R2为叔丁基；(b)5～45wt％一种或多种通式Ⅱ单体，
其中n为1～3；
(c)5～40wt％含至少一个含胺基团的单烯属不饱和单体；
(d)0～5wt％含聚亚烷基氧的硅氧烷衍生物；
其中，单体(a)的至多40wt％，以(a),(b),(c)和(d)为基准计，能够由通式Ⅰ,R2为C2～C22-烷基的单体代替。
在化妆品领域中，采用具有成膜性能的聚合物头发定型，改善其构造和其式样。这些滋发的组合物一般包含形成薄膜的物质的醇溶液或者其醇与水的混合物的溶液。
头发定型组合物一般以含水醇溶液的形式喷雾到头发上。在溶剂蒸发之后，头发在通过留下的聚合物彼此接触的地方保持所要求的形状。该聚合物一方面应该具有充分的亲水性，以便自头发洗掉，但是另一方面应该疏水，以便用聚合物处理过的头发保持其形状，并且不发粘，即使在高的环境湿度下也能具有这些性能。为了尽可能有效地实现头发定型的作用，还希望所使用的聚合物，具有较高的分子量和较高的玻璃化转变温度(至少15℃)。
对滋发组合物的其它要求是赋予头发自然外观和光泽，即使所滋润的头发其本质是浓密和暗的，也具有这种性能。
许多已知头发定型的聚合物的缺点是有薄片现象，即，在梳理之后在头发上留有白色的头垢似的残留物。使用者一般认为这种情况是非常令人讨厌的。对于头发黑的和/或特别密的人来说，这种“薄片”现象特别引人注意。因此，有损于具有这种现象的头发定型的配方的应用可能性，特别是在亚洲市场的应用。认为产生这种“薄片”现象的可能原因在于，特别是所使用的头发定型聚合物的化学结构，尤其是喷雾的粒子尺寸。
除了上述性能之外，头发定型的聚合物还优选应当具有高的与喷射剂的相容性，以便使得配方能够在高压下的喷雾罐中。这适用于以丙烷/丁烷为基础的经典喷射剂，也适用于其替代品，例如基于二甲醚者。
已知阳离子头发定型聚合物，例如，可见自US 3,914,403、3,954,960和US 4,057,533。
这类聚合物，包含乙烯基吡咯烷酮、可季铵化的单体，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)和任选其它单体。
WO 90/01920、WO 96/19966和WO 96/20694叙述了乙烯基吡咯烷酮、可季铵化单体的聚合物，和其中另外的疏水聚合物最高达49％。
然而，对于所有希望的应用来说，这类聚合物与喷射剂丙烷/丁烷的相容性是不足的。另外，这类产品在VP含量高的情况下粘得很，并且在环境湿度高的条件下，会丧失定型作用。
已知与丙烷/丁烷相容的阴离子聚合物，包括基于丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯的聚合物。
EP-A-379,082叙述了，例如，一种头发定型组合物，包含，一种作为成膜物质的共聚物，其以共聚形式包含：
(A)75～99wt％(甲基)丙烯酸叔丁酯，
(B)1～25wt％(甲基)丙烯酸和
(C)0～10wt％其它可自由基共聚合的疏水单体。
以仅包含组分A)和B)的这种共聚物为基础的头发定型组合物使头发太硬，并且与丙烷/丁烷相容性太低。另外含单体C)的共聚物需要改善其洗净性能。
DE-A-4314305，与EP-A-379082一样，叙述了一种基于(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸的头发定型聚合物，其以共聚合形式包含0～60wt％(甲基)丙烯酸C1～C18烷基酯或其与N-C1至C18-烷基的(甲基)丙烯酰胺的混合物。虽然在某些情况下，碳的个数大于8的其它单体使丙烷/丁烷相容性较好，但是在一些情况下会显著损坏洗净性。
本发明的目的在于提供一种新的化妆品组合物，尤其是滋发的组合物，其除了具有良好的定型性能之外，还具有高喷射剂相容性，并且基本没有“薄片”现象。优选这些组合物应使头发平滑和柔软。
令人惊异的是，我们发现，该目的通过包含至少一种可溶于水的或可分散于水的阳离子聚合物的化妆组合物实现了，所述聚合物通过下列物料的自由基聚合反应制得：
(a)50～70wt％一种或多种通式Ⅰ单体。X为O,NR1,R1为H,C1～C8-烷基，R2为叔丁基；(b)5～45wt％一种或多种通式Ⅱ单体，
Figure A9980997900071
其中n为1～3；
(c)5～40wt％含至少一个含胺基团的单烯属不饱和单体；
(d)0～5wt％含聚亚烷基氧的硅氧烷衍生物；
其中，单体(a)的至多40wt％，以(a),(b),(c)和(d)为基准计，能够由通式Ⅰ,R2为C2～C22-烷基的单体代替。
优选的单体(a)是R1为H和CH3、X为O和NH的通式Ⅰ化合物；特别优选丙烯酸叔丁酯，N-叔丁基丙烯酰胺和/或甲基丙烯酸叔丁酯。
单体Ⅰ也能由R1和X含义不同的混合物组成，优选X为NR1的单体(a)用量最多仅20wt％，以(a)、(b)和(c)为基准计。
优选，单体(a)的用量为51～65wt％，单体(b)的用量为7～39wt％，单体(c)的用量为10～30wt％。
对于本发明目的而言，术语“C2～C22-烷基”包括直链、支链和环烷基基团。优选其为直链烷基，特别优选支链烷基。
R2为C2～C22-烷基的通式Ⅰ的优选单体是下列化合物：
(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四甲基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸花生醇酯、(甲基)丙烯酸山嵛醇酯、(甲基)丙烯酸二十四醇酯、(甲基)丙烯酸蜡醇酯、甲基丙烯酸蜂花醇酯、(甲基)丙烯酸棕榈油醇酯、(甲基)丙烯酸油醇酯、(甲基)丙烯酸亚油醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂醇酯、(甲基)丙烯酸月桂醇酯及其混合物，和N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、1,1,3,3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺、乙基己基(甲基)丙烯酰胺、N-壬基(甲基)丙烯酰胺、N-癸基(甲基)丙烯酰胺、N-十一烷基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、十五烷基(甲基)丙烯酰胺、棕榈基(甲基)丙烯酰胺、十七烷基(甲基)丙烯酰胺、十九烷基(甲基)丙烯酰胺、花生基(甲基)丙烯酰胺、山嵛基(甲基)丙烯酰胺、二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、蜡基(甲基)丙烯酰胺、蜂花基(甲基)丙烯酰胺、棕榈油基(甲基)丙烯酰胺、油基(甲基)丙烯酰胺、亚油基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
最优选(甲基)丙烯酸正丁酯、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂醇酯，此外术语“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酯酯和丙烯酯酯。
单体(b)是结构式Ⅱ的化合物，
Figure A9980997900081
其中n为1～3，
优选乙烯基吡咯烷酮(VP)、乙烯基己内酰胺(VCap)或其混合物。
(Ⅱ)中的一些，最高4wt％能由结构式Ⅲ亲水非离子单体代替，以(a)+(b)+(c)之和为基准计：
Figure A9980997900082
R′  为H,CH3,
x    为O,NH,
m    为0～50,
n    为0～50,
m+n为≥5,
R″为H,C2～C22-烷基或苯基。
在式Ⅲ中，R″优选为氢原子和C1～C4-烷基，特别优选甲基。这类(甲基)丙烯酸酯单体的例子包括(甲基)丙烯酸羟[某]酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯，聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯以及苯氧基聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯。
用作单体(c)的单体是含至少一个单烯属不饱和基团和至少一个含胺的基团者。
优选单体(c)是下列结构Ⅳ所表示的化合物，其中
R′为H,CH3,
x为O,NH,
R、R′为相同或不同者可为CH3、C2H5、C3H7、C4H9、叔-
     C4H9
p为1～5。特别适宜的单体(c)是：
(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，
(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙酯，
N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，
N,N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。非常特别适宜的单体(c)是：
甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，
N,N-二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺，
N,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺。
单体(c)的用量为5～40wt％，优选为10～30wt％。
适宜的硅氧烷衍生物(d)是INCI名称为dimethicone共多元醇或硅氧烷表面活性剂的已知化合物，例如能以如下商品名得到者：Abil(T.Goldschmidt)、Alkasil(Rhne-Poulenc)、SiliconePolyol Copolymer(Genesee)、Belsil(Wacker)、Silwet(Witco,Greenwich,CT,USA)或Dow Corning(Dow Corming)。这类化合物包括CAS号64365-23-T、68937-54-2、68938-54-5、68937-55-3的化合物。
单体(a)至(d)在每种情况下能够单独使用，或以与同类的其它单体的混合物的形式使用。
这类聚合物能够通过本来已知的自由基引发聚合方法来制备，例如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、逆转悬浮聚合或逆转乳液聚合，对能够用于此外的方法没有限制。
采用溶液聚合制备这类聚合物是有利的，所用溶剂如水、甲醇、乙醇、异丙醇或这些溶剂的混合物。单体和溶剂的用量应合宜地进行选择，以便使溶液浓度为30～70wt％。
通常聚合作用在50～140℃、常压或自生压力下进行。
能够使用于自由基聚合作用的引发剂是为此目的通常使用的水溶性的或水不溶性的过氧和/或偶氮化合物，如碱金属或铵的过二硫酸盐、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、过2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化氢、或2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。也适宜的是引发剂混合物或氧化还原引发剂***，如抗坏血酸/硫酸亚铁(Ⅱ)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢/亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢/羟甲烷亚磺酸钠。引发剂的习惯用量可为，例如，0.05～5wt％，以待聚合单体的量为基准计。
化妆制剂优选含0.2～20wt％聚合物。
本发明还涉及一种上述聚合物的制造方法，其中，在进行优选实施溶液聚合的聚合之后，对所得聚合物在70～120℃下采用过氧化氢和/或活性碳和/或挥发性植物油(芳香油)直接进行处理。
本发明过氧化氢用量最多为1wt％，活性碳最多为5wt％，芳香油最多为1wt％，在每种情况下均以聚合物溶液为基准计。
适宜的芳香油为，例如，熏衣草油、玖瑰油、肉桂油、杏仁油和椰子油。
该方法改善了聚合物的气味及色泽。
优选，化妆制剂中的聚合物或者采用一元酸或多元酸或多羧酸部分或完全中和，或者以惯用方式采用季铵化剂(烷基卤化物或硫酸二烷基酯)进行季铵化。
尤其是，该聚合物采用磷酸或含磷酸的酸混合物进行部分或完全中和。
能够使用的酸是有机酸、单-、二-、三元羧酸(如脂肪酸、乳酸、酒石酸、柠檬酸)或无机酸(如氢氯酸、H2SO4、H3PO4)。
为使残余乙烯基内酰胺(VP或VCap)含量保持在低水平，在聚合之后，采用2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷(Trigonox101)使产物溶液在约130℃下进行后聚合物3～10h。这样使乙烯基内酰胺单体的残余含量下降至100ppm以下。
本发明也涉及用于化妆制剂的新聚合物的应用，特别是作为在头发喷雾、泡沫定型组合物、头发摩丝、发胶和洗发剂中的定型聚合物。
其它适宜应用领域是皮肤化妆制剂和指甲油。
优选新聚合物具有25℃以上的玻璃化转变温度，25～70的K值，优选K值25～50(按照Fikentscher测定)。
本发明还涉及头发化妆制剂，包含
(a)0.2～20wt％权利要求1～6中之一所要求的聚合物，
(b)0～10wt％惯用的头发定型聚合物，
(c)0～1wt％可水分散的含硅氧烷的化合物，
(d)30～99.5wt％溶剂或醇特别是乙醇和水的溶剂混合物，
(e)0～60wt％二甲醚和/或丙烷/丁烷喷射剂，
(f)0～0.3wt％化妆用适宜添加剂。
如果意旨实现特别的性能，也可以将按照本发明所用的聚合物与惯用头发化妆聚合物混合。惯用的头发化妆聚合物的例子是：
-阳离子(季铵化)聚合物，例如以N-乙烯基内酰胺及其衍生物(N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等)为基础的阳离子聚丙烯酸酯共聚物和普通阳离子头发调理聚合物，如Luviquat(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑鎓甲氯化物的共聚物)、LuviquatHold(季铵化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的共聚物)、Merquat(以氯化二甲基二烯丙基铵为基础的聚合物)、Gafquat(由聚乙烯基吡咯烷酮和季铵化合物反应生成的季聚合物)、聚合物JR(含阳离子基团的羟乙基纤维素)和聚季鎓(polyquaternium)产物(CTFA名称)等；
-非离子可溶于水或可分散于水的聚合物或低聚物，例如聚乙烯基己内酰胺如Luviskol Plus(BASF)，或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物，特别是与乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物，如Luviskol VA 37(BASF)；聚酰胺，例如以衣康酸和脂族二胺为基础者。
-两性或两性离子聚合物，例如辛基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯的共聚物，其可以Amphomor商标名(Delft National)得到，以及例如下述专利公开的两性离子聚合物，例如德国专利申请DE 3929973、DE 2150557、DE 2817369和DE 3708451。氯化丙烯酰氨基丙基三甲基铵、丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及其碱金属和铵盐，是所优选的两性离子聚合物。其它适宜的两性离子聚合物是甲基丙烯酰乙基甜菜碱、甲基丙烯酸酯共聚物，其可以商标名Amersette(AMERCHOL)得自商业渠道；
-非离子、含硅氧烷、可溶于水或可分散于水的聚合物，例如聚醚硅氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。
按照本发明使用的聚合物一般适于在化妆制剂中作为具有调理作用的头发定型聚合物，特别是在头发化妆制剂中，如滋头剂、发用液剂、护头素、发乳、滋润发端流体、长效卷发中和剂、“焗油护理”制剂、调理剂、洗发剂、定型用液剂或头发喷雾剂。
依据应用领域，滋发的制剂能够以喷雾、泡沫、胶、胶雾或摩丝的形式涂布。优选使用头发喷雾的形式。
滋发制剂在含有新聚合物和适宜溶剂(如水或水/醇混合物)的同时，还能含有化妆品普通用的添加剂，例如乳化剂，防腐剂，芳香油，护理物质如泛酰醇、胶原蛋白、维生素、蛋白质水解产物，稳定剂，pH调节剂、染料及其它惯用添加剂。
特别适用于按照本发明的聚合物的添加剂是脂肪酸酰胺，特别是具有链长C12～C22者。特别优选芥酰胺和硬脂酰胺。脂肪酸酰胺用量为最多0.1wt％，以聚合物为基准计。
按照本发明的聚合物也能用于防护和护理皮肤用的化妆制剂，例如润湿膏或洗剂。
一般制备方法(溶液聚合)
实例1
原料1∶1200g单体混合物，包括612g丙烯酸叔丁酯、120g二甲氨基丙基丙烯酰胺和468g乙烯基吡咯烷酮
原料2∶2.4g Wako V59[2,2’-偶氮二(2-甲基异丁腈)]，在450g乙醇之中。
原料3∶3.6g Wako V59，在90g乙醇之中。
原料4∶77g 40％浓度的磷酸(在乙醇之中)。
将240g原料1、60g原料2和270g乙醇的混合物加热至75℃。聚合开始之后，这可自粘度增加辨认，其余原料1以4h加入，原料2以5h加入，这些操作在78℃下同时搅拌的条件下进行，所得混合物在80℃下再进行4h聚合。将原料3以1/2h计量加入，之后，所得产物在80℃下后聚合8h。在约40℃下，计量加入原料4，同时搅拌，历时约30min，得到淡黄色透明溶液。
下表中的其它产品能够以相似的方法制备。聚合物K值(以1％浓度乙醇溶液测定)为37至约45，丙烷/丁烷相容性为＞60％。
下表示出各组分含量(wt％)、卷曲保持、定型、“薄片”和薄膜性能(发粘、洗净和手感)。实例
TBA TMBA NtBAM SMA DMAPMA VP VCap 卷曲保持*)[％] 定型) 薄片*) 薄膜*)发粘/洗净/手感
 1  51     --     --  --     10  39  --     75    2    2  2/2/1-2
 2  55     --     --  --     15  30  --     79  1-2  1-2  1-2/1-2/1-2
 3  40     15     --  --     16  29  --     83  1-2    2  1-2/2/2
 4  40     --     15  --     16  29  --     87  1-2    2  1-2/2/1-2
 5  45     --     --  10     16  29  --     83  1-2    1  2/2/1
 6  55     --     --  --     17  28  --     87  1-2    1  1-2/1-2/1
 7  59     --     --  --     23  18  --     71  1-2  1-2  2/1/12
 8  63     --     --  --     30  7  --     76    2    2  2-3/1/1-2
 9  60     --     --  --     30  --  10     80  1-2    2  1-2/1-2/1-2
10  35     --     --  20     15  30  --     67    2  1-2  2/1/2
11  25     --     --  30     15  30  --     60  2-3    1  2-3/1/1-2
12  --     --     25  30     15  30  --     77  1-2    1  1-2/1/2
13  --     --     15  35     15  --  30     75  1-2  1-2  1-2/1/1-2
*)卷曲保持、定型、薄片和薄膜性能均用VOC 95气溶胶头发喷雾制剂测定(含50份丙烷/丁烷)
TBA：    丙烯酸叔丁酯
TMBA     甲基丙烯酸叔丁酯
NtBAM    叔丁基丙烯酰胺
SMA      硬脂精甲基丙烯酸酯(Stearin methacrylate)
VP       乙烯基吡咯烷酮
Vcap     乙烯基己内酰胺
DMAPMA   二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺
卷曲保持性是在极端气候条件下头发定型作用的一种度量。以头发卷曲模型试验进行测定，所述模型的制备采用长约15cm的常规长效卷曲头发进行，并以距离10cm用上述喷雾制剂喷雾4秒。将卷曲头发挂在空调室中，在25℃、相对湿度90％，下5h之后，测定卷曲的相对变形(伸长)，以其原有形状为基准计。数值高表示定型作用强，即100％表示完全保持原形。
刷涂了所述制剂的头发的定型试验(聚合物在模型头上的头发的定型强度)、薄片(在涂刷之后头发上的残留聚合物)、发粘情况、聚合物自头发上的洗净能力和手感，由专家按1～4等进行评估。
        1=很好
        2=好
        3=还可接受
        4=差应用实例
头用气溶胶喷雾剂
VOC 95=聚合物No.1至9    5份
       乙醇             55份
       丙烷/丁烷        40份
       添加剂：硅氧烷，香料
VOC 95=聚合物No.1至9    5份
       乙醇             45份
       丙烷/丁烷        50份
       添加剂：硅氧烷，香料
VOC 80=聚合物No.1至9    5份
       水               15份
       乙醇             40份
       DME              40份
       添加剂：硅氧烷，香料
VOC 55=聚合物No.1至9    3份
       水               42份
       乙醇             15份
       DME              40份
       添加剂：硅氧烷，香料
泵送喷雾剂
VOC 95=聚合物No.1至9    5份
       乙醇             95份
       添加剂：硅氧烷，香料
VOC 80=聚合物No.1至9    5份
       水               15份
       乙醇             80份
     添加剂：硅氧烷，香料聚合物1至13(浓度25％的水溶液)    20.0Cremophor A 25(Ceteareth 25/BASF)0.2Comperlan KD(Cocamide DEA/Henkel)0.1水                               69.7丙烷/丁烷                        10.0芥酰胺                           0.0005其它添加剂：香料、防腐剂……制备：称量、溶解，同时搅拌。抽至容器中，并加喷射剂。
调理洗发剂     [％]
A) Texapon NSO 28％浓度(十二烷基硫酸钠/Henkel)     50.0
 Comperlan KD(Cocamide DEA/Henkel)     1.0
聚合物1至13(25％浓度，水溶液)     20.0
芥酰胺     0.001
适量芳香油
B) 水     27.5
氯化钠     1.5
适量防腐剂……
制备：称量，在搅拌下，单独溶解，并混合相A和相B。缓慢搅拌相B至相A中。
标准水包油乳液
油相     [％]  CTFA名称
Cremophor A6     3.5  Ceteareth-6(and)硬脂醇
Cremophor A25     3.5  Ceteareth-25
单硬脂酸甘油酯     2.5  硬脂酸甘油酯
石腊油     7.5  石腊油
鲸蜡醇     2.5 鲸蜡醇
Luvitol EHO     3.2 辛酸鲸蜡芳基酯
维生素E乙酸酯     1.0 醋酸生育酚酯
硬脂酰胺     0.001
 Nip-Nip     0.1 甲基-和丙基-4-羟基-苯甲酸酯(7∶3)
水相     [％]
聚合物1至13     1.5
水     73.6 水
1,2-丙二醇     1.0 丙二醇
Germall Ⅱ     0.1 咪唑烷基-脲
制备：称量，在搅拌下，单独均化油相和水相，均化温度约80℃。缓慢搅拌水相至油相中。缓慢冷却至室温，同时搅拌。
油包水洗剂
油相     [％] CTFA名称
Cremophor A6     2.0 Ceteareth-6(and)硬脂醇
Cremophor A25     2.0 Ceteareth-25
单硬脂酯甘油酯     6.0 硬脂酸甘油酯
石腊油     0.9 石腊油
Tegiloxan 100     0.1 聚二甲基硅氧烷
鲸蜡醇     1.5 鲸蜡醇
Luvitol EHO     12.0 辛酸鲸蜡芳基酯
维生素E乙酸酯     0.4 醋酸生育酚酯
芥酰胺     0.001
 Nip-Nip     0.1 甲基-和丙基-4-羟基-苯甲酸酯(7∶3)
水相     [％]
聚合物1至13     1.0
水     73.4 水
1,2-丙二醇     1.0 丙二醇
Germall Ⅱ     0.1 咪唑烷基脲
制备：称量，在搅拌下，单独均化油相和水相，均化温度约80℃。缓慢搅拌水相至油相中。缓慢冷却至室温，同时搅拌。
实例14(TBA∶DMAPMA∶VP∶SMA∶Belsil=50.5∶15∶28∶6∶0.5)
(1)向预先用N2吹扫过的聚合反应器中加入2.4g BelsilDMC6031(Wacker)、6g水和64g乙醇。
(2)将所得溶液加热至75℃，并搅拌。
(3)加入242.4g TBA、72g DMAPMA、134.3g VP和28.8g SMA。
(4)将1g 2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(V-59,WAKO)溶解于170g乙醇中，并加入之。
(5)在温度达到70℃之后，加入96g单体进料和17g引发剂溶液。
(6)加入其余单体进料和引发剂溶液，历时4～5h。
(7)加料完毕之后，所得混合物在80℃下再搅拌2h。
(8)任选，在用过氧化氢和活性碳处理之后，用乳酸中和聚合物。
在实例14中制备下列聚合物(实例15～22)。
表
    实例     TBA  DMAPMA     VP     SMA  DMC 6031
    15     29     15     25     29     2
    16     36     16     28     18     2
    17     47     16     28     0     9
    18     54     16     28     0     2
    19     50     15     28     6     1
    20     56     15     28     0     1
    21     50     16     28     6     0
    22     50.5     15     28     6     0.5

Claims (15)

1．一种通过下列物料的自由基共聚合制备的阳离子聚合物：(a)50～70wt％一种或多种通式Ⅰ单体。X为O,NR1,R1为H,C1～C8-烷基，R2为叔丁基；(b)5～45wt％一种或多种通式Ⅱ单体，
Figure A9980997900022
其中n为1～3；
(c)5～40wt％含至少一个含胺基团的单烯属不饱和单体；
(d)0～5wt％含聚亚烷基氧的硅氧烷衍生物；
其中，单体(a)的至多40wt％，以(a),(b),(c)和(d)为基准计，能够由通式Ⅰ,R2为C2～C22-烷基的单体代替。
2．如权利要求1所要求的聚合物，可得自下列物料的自由基共聚合反应：
(a)51～65wt％通式Ⅰ单体，
(b)7～39wt％通式Ⅱ单体，
(c)10～30wt％含胺单体。
3．如权利要求1的聚合物，其中单体(a)是丙烯酸叔丁酯、N-叔丁基丙烯酰胺和/或甲基丙烯酸叔丁酯。
4．如权利要求1的聚合物，其中单体(b)是乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己内酰胺。
5．如权利要求1的聚合物，其中单体(c)是(甲基)丙烯酸二甲氨基烷基酯和/或二甲氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。
6．如权利要求1的聚合物，其中R2为C2～C22-烷基的通式Ⅰ单体是N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸月桂酯或(甲基)丙烯酸十八烷基酯。
7．如权利要求1～6中聚合物在化妆制剂方面的应用。
8．如权利要求7的作为定型聚合物在头发喷雾剂、泡沫定型组合物、头发摩丝、发胶或洗发剂中的应用。
9．一种化妆制剂，包含如权利要求1中的聚合物，其用量以所述制剂为基准计为0.1～30wt％。
10．如权利要求9的化妆制剂，其中所述聚合物采用一元酸、优选采用多元酸或多羧酸部分或完全中和，或者采用季胺化剂季胺化。
11．如权利要求10的化妆制剂，其中所述聚合物采用磷酸或含磷酸的酸混合物部分或完全中和。
12．如权利要求1～6中之一的聚合物在头发化妆品方面的应用，其玻璃化转变温度＞25℃,K值为25～70，优选为35～50。
13．一种头发化妆制剂，包含：
(a)0.2～20wt％如权利要求1～6中之一的聚合物，
(b)0～10wt％惯用头发定型聚合物，
(c)0～1wt％可水分散的含硅氧烷化合物，
(d)30～99.5wt％溶剂或醇和水的溶剂混合物，
(e)0～60wt％喷射剂，包括二甲醚和/或丙烷/丁烷，和
(f)0～0.3wt％化妆方面适宜的添加剂。
14．如权利要求7的作为皮肤化妆制剂中的组分的应用。
15．如权利要求14的应用，其中还使用脂肪酸酰胺。
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