CN1300188A - 由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法 - Google Patents

由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1300188A
CN1300188A CN99806030A CN99806030A CN1300188A CN 1300188 A CN1300188 A CN 1300188A CN 99806030 A CN99806030 A CN 99806030A CN 99806030 A CN99806030 A CN 99806030A CN 1300188 A CN1300188 A CN 1300188A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fat
oil
products
product
fat products
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99806030A
Other languages
English (en)
Inventor
S·诺尔顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22188635&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1300188(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN1300188A publication Critical patent/CN1300188A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00—Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/30—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/32—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A23G1/36—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the fats used
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23D—EDIBLE OILS OR FATS, e.g. MARGARINES, SHORTENINGS, COOKING OILS
    • A23D9/00—Other edible oils or fats, e.g. shortenings, cooking oils
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G1/00—Cocoa; Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/30—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor
    • A23G1/32—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A23G1/36—Cocoa products, e.g. chocolate; Substitutes therefor characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the fats used
    • A23G1/38—Cocoa butter substitutes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
    • A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
    • A23G3/346—Finished or semi-finished products in the form of powders, paste or liquids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G3/00—Sweetmeats; Confectionery; Marzipan; Coated or filled products
    • A23G3/34—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof
    • A23G3/36—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds
    • A23G3/40—Sweetmeats, confectionery or marzipan; Processes for the preparation thereof characterised by the composition containing organic or inorganic compounds characterised by the fats used
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G9/00—Frozen sweets, e.g. ice confectionery, ice-cream; Mixtures therefor
    • A23G9/52—Liquid products; Solid products in the form of powders, flakes or granules for making liquid products ; Finished or semi-finished solid products, frozen granules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C11B3/008—Refining fats or fatty oils by filtration, e.g. including ultra filtration, dialysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0008—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents
    • C11B7/0025—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of solubilities, e.g. by extraction, by separation from a solution by means of anti-solvents in solvents containing oxygen in their molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10—Ester interchange
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23G—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF
    • A23G2200/00—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents
    • A23G2200/08—COCOA; COCOA PRODUCTS, e.g. CHOCOLATE; SUBSTITUTES FOR COCOA OR COCOA PRODUCTS; CONFECTIONERY; CHEWING GUM; ICE-CREAM; PREPARATION THEREOF containing organic compounds, e.g. synthetic flavouring agents containing cocoa fat if specifically mentioned or containing products of cocoa fat or containing other fats, e.g. fatty acid, fatty alcohol, their esters, lecithin, paraffins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Edible Oils And Fats (AREA)
  • Confectionery (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

公开了高硬脂酸豆油的分馏和其用于生产适合糖果和高稳定应用的食用油和脂肪产品的应用。用不含有反式脂肪酸异构体的高硬脂酸豆油生产应用于糖果的脂肪。另外,使用减少了多不饱和脂肪酸含量的高硬脂酸、高油酸豆油生产两种产品:糖果应用的脂肪和液态高稳定性油。

Description

由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法
发明领域
本发明涉及豆油的分馏，并且特别是用高硬脂酸豆油分馏来生产应用于糖果业的脂肪产品。还涉及用高硬脂酸、高油酸豆油的分馏来制作用于糖果业和液态高稳定性油的脂肪产品。
发明背景
脂肪和油在人类营养中起重要作用，并且被认为是人和动物膳食都必须的营养素。营养上的原因导致使用植物油替换动物脂肪起酥油来作为人类饮食主要脂类源。全世界的最普遍使用的植物油是豆油。仅1995年就消耗了超过1900万公吨的豆油。在美国使用豆油非常普遍。实际上，美国所消耗的超过80％的植物油都是豆油，用于人造黄油、起酥油、色拉油、烹饪用油和商用煎炸用油。大约一半的豆油是以人造黄油、起酥油和煎炸用油的形式消耗的。
通常，食用油的特定性能和健康特性主要取决于其脂肪酸组成。豆油主要由软脂酸(C16:0)、硬脂酸(C18:0)、油酸(C18:1)、亚油酸(C18:2)和亚麻酸(C18:3)组成，在这点上与其他大多数常用的植物油相似，其中包括棕榈油、葵花子油、低芥酸菜子油、棉子油、花生油、椰子油、橄榄油和棕榈仁油。
相比较来说，豆油含亚油酸和亚麻酸两者相对于其他植物油较多。这些脂肪酸比饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸更易氧化。不经修饰的豆油对于氧化反应相对地不稳定并且限于不需要高度稳定性时使用。在超出范围情况下使用被氧化的豆油会变味并且会产生如粘度和泡沫增加的物理变化。
几种方法可以用来增加豆油的稳定性。一种通常使用的方法是催化氢化，是一种减少双键数的方法，其为在用催化剂如镍的催化下升高脂肪的熔点。具体地，催化氢化降低多不饱和脂肪酸的含量，主要是亚油酸(C18:2)和亚麻酸(C18:3)，并增加油酸(C18:1)和硬脂酸(C18:0)的含量。结果是由于不饱和脂肪酸含量的减少产生适于用于食物煎炸和专门的高稳定性油的稳定油。又因为脂肪酸的改性增加熔点，导致室温下半液态或固态脂肪而改变了油的物理性质。每年很大比例被消费的豆油是部分氢化的豆油。
通常，豆油是通过如下的一系列步骤生产的，其包括：食用油产品的提取和纯化，食用油源自含油的种子。用通常方法生产豆油和大豆副产品步骤在下图表中示出。工艺                             去除的杂质/获得的副产品
Figure 9980603000061
将大豆种子清洗、调和、脱壳和弄碎以增加油提取的效率。通常通过溶剂(己烷)萃取完成油提取，也可以通过物理压榨和/或溶剂萃取共同完成。产生的油被称为粗油。通过水化磷脂和其它极性和中性脂类络合物，其有助于从非水合、甘油三酸酯部分(豆油)中分离出，来对粗油进行脱胶。产生的卵磷脂胶可以进一步被加工以制备用于如乳化剂和脱模剂(抗粘剂)的各种各样食品和工业产品的重要的卵磷脂产品。进一步精炼脱胶后的油以去除杂质；主要是游离脂肪酸、色素和剩余的胶。精炼是通过添加的苛性碱剂与游离脂肪酸反应，在粗油中形成肥皂和水合磷脂和蛋白质来完成的。用水清洗精炼中形成的肥皂痕迹。皂脚副产物可以被直接用于动物饲料或酸化以回收游离脂肪酸。通过可去除大部分叶绿素和类胡萝卜素化合物的漂白粘土的吸附作用去除色素。氢化精炼油来产生各种熔化特性和结构的脂肪。用冬化(分馏)通过仔细地控制冷却条件从氢化油中去除硬脂。最后一步脱臭主要在真空下进行蒸汽蒸馏，意在去除给油带来臭味或气味的化合物。其它有价值的副产品如生育酚和甾醇可以在脱臭工艺中去除。可以将含这些副产品的脱臭馏出物卖出，用以生产天然维生素E和其它高附加值的药物产品。可以直接将进行了精炼、漂白、(氢化，分馏)和脱臭的油和脂肪包装和销售或进一步加工成更精细的产品。大豆种子处理，豆油产品和副产品利用的更详细描述请参照Erickson,1995，大豆处理和利用实用手册，美国油脂化学家协会和联合大豆委员会。
因为相比油如椰子油、棕榈油、棕榈仁油和可可脂来说饱和脂肪酸的含量相对低，故豆油在室温下是液态。很多加工脂肪包括酱、糖果用脂、硬质脂肪、人造黄油、焙烤起酥油等等，需要在室温下改变坚硬程度并且只能通过改变其物理性质来从豆油中得到。这些最通常是由催化氢化来实现。
氢化就是在催化剂如镍的催化下将氢加到不饱和脂肪酸双键上的一种化学反应。高油酸大豆油含不饱和油酸、亚油酸和亚麻酸脂肪酸并且其中每一种都能被氢化。氢化有两个主要的作用。第一，由于不饱和脂肪酸含量的减少导致油的氧化稳定性增加。第二，又因为脂肪酸修饰提高了熔点，产生室温下是半液体或固体的脂肪而改变了油的物理性质。
有很多影响氢化反应的可变参数，它们又改变终产物的组成。操作条件包括压力、温度、催化剂类型和浓度、搅拌和反应器设计是其中更重要的能控制的参数。使用选择性氢化条件优先于较少含量的不饱和脂肪酸来氢化较高含量的不饱和脂肪酸。轻质或刷式氢化常用于增加液态油的稳定性。进一步氢化以转化液态油为物理上固态的脂肪。氢化的程度取决于所设计终产品的期望性能和熔化特性。液态起酥油用于焙烤产品的制造，固体脂肪和起酥油用于商用煎炸和烘焙操作，并且通过氢化可能达到的油和脂肪产品中很多种都可以成为制造人造奶油的基本原料。在Patterson,H.B.W.,1994，脂肪和油的氢化：理论和实践，美国油化学家协会中，能找到氢化和氢化产品更详细的描述。
由于氢化工艺引起的反式脂肪酸异构体的出现使氢化油也变得有争议了。大量反式异构体的摄入会有害于健康，这包括血浆中脂蛋白由低密度转向高密度的机率增加并且增加了得冠状的心脏病的危险。生产用不含反式脂肪酸形式的氢化油生产的食品在当前是有利的。
此处术语“基本上不含反式脂肪酸”意思是对健康不构成威胁的反式脂肪酸含量。例如，含量范围从低于1％(即，由当前的估定反式脂肪酸含量的方法不能可靠地检测出的数量)到不会造成对健康的威胁的上限。在不久的将来，期望联邦政府确定在食品中反式脂肪酸异构体的含量的上限并且有标识“不合反式脂肪酸”。
不论当局政府强加了什么限制，可以相信本发明的全部的油、人造黄油和涂抹产品都能符合要求。
对反式油中反式脂肪酸异构体的检测的限度大约在0.1％(气相色谱法检测油中的反式脂肪酸在AOCS Ce 1C-89中有所描述)。由氢化方法的修饰生产的“低反式异构体油”的报告能达到5-20％(w/w)的含量水平，但是通常以高饱和脂肪酸水平为代价(Allen,D,A(1998)脂类技术，10(2),29-33)。据信油和脂肪产品和混合的脂肪产品全部地或部分地非氢化和非化学修饰，在本发明中，基本不含反式脂肪酸，也就是能达到低于20％(w/w)的反式脂肪酸浓度，优选低于10％，更优选低于5％，甚至更优选低于3％，并且又更优选低于1％，和最优选低于0.5％的油。
术语“非氢化”用于定义那些不进行任何物理或化学的导致变换或用来改变油的天然存在的脂肪酸组成的氢化工艺，包含但不限定于背景技术所描述的所有工艺。术语氢化用于定义那些已进行氢化工艺的油，氢化工艺改变了油的天然存在的脂肪酸组成，包含但不限定于背景技术所描述的所有工艺。
术语“非化学修饰”用于描述不经任何化学修饰的任何油，包含但不限定于酯交换，其导致天然存在的油的脂肪酸组成和结构的改变。术语“化学修饰”用于描述任何进行了任何化学修饰而导致天然存在的油的脂肪酸的组成和结构的改变，包含但不限定于背景技术中所描述的酯交换。
另外，氢化脂肪有其缺陷。生产为了达到确定的应用目的所需的在广泛的温度范围内具有合适可塑性的脂肪经常很困难。那些具有高熔点的脂肪具有象蜡一样令人不快的口感。例如，用于糖果业的脂肪如可可脂取代物和代替物的固态、结晶、熔化的要求是非常困难和再现昂贵的。
酯交换是指在酯和酸(酸解)、酯和醇(醇解)或酯和酯(酯交换)之间脂肪酰基部分的交换。用化学或酶工艺来实现酯交换反应。随机或直接酯交换工艺在甘油三酸酯分子上重新排列了脂肪酸而不改变脂肪酸组成。修饰后的甘油三酸酯结构可导致物理性质改变了的脂肪。用脂肪酶指导的酯交换反应增加了象可可脂替代物的高价值特性产品的收益。使用酯交换反应工业生产的产品包括但不限于起酥油、人造黄油、可可脂替代物和含有中链脂肪酸和多不饱和脂肪酸的结构化的脂类。在Hui,Y.H,1996,Bailey’s工业油和脂肪产品，第4卷，John Wiley&Sons中进一步讨论了酯交换。
大多数的糖果用脂肪在室温下有高固态脂肪含量，但是在嘴中融化很快。可可脂是唯一显示这些类型物理特性的脂肪。用可可脂制造的产品如巧克力，在室温下是固态，破碎时具有期望的“啪啪声”，在嘴里柔滑和迅速地熔化而没有“蜡感”或是油腻的印象，并且在腭上有凉爽的感觉和好的风味释放出。脂肪冷却时的收缩对于模制产品来说也很重要。在这点上可可脂是优秀的。
可可脂相对昂贵，并且受限于价格的波动和依照易变的可可豆市场的可用性。也出现了不期望的“脂肪花”，其由于脂肪的晶体结构改变出现在产品的表面。在热带气候中的产品需要添加其它脂肪或硬质脂肪以增加在周围较高的温度时产品的固体性。结果，取代可可脂的脂肪的市场已发展起来，该脂肪显示出许多相同的物理特性。
用脂肪而不是可可脂制造的糖果脂肪具有很多积极的属性和性质，这些可可脂的属性和性质使它们适合这些类型的应用。但是，它们的生产费用昂贵并且只是显示出一些期望的物理性质。糖果脂肪从棕榈油馏分、棕榈仁油和其馏分制得，和从含有高含量反式脂肪酸异构体的分馏氢化的植物油制得。用干法分馏和溶剂分馏生产不同组份的产品。常用几种工艺步骤包括氢化、分馏和/或酯交换来生产具有恰当熔化特性的产品。
可可脂独特的性质产生于脂肪的化学组成。因为是天然脂肪，它的组成通常是随着脂肪来源于什么国家(环境)变化的。可可脂的三个主要脂肪酸包括棕榈酸(26％)、硬脂酸(34％)和油酸(34％)。可可脂的物理特性取决于在甘油三酸酯上这些脂肪酸的排列。具有高度对称的单不饱和甘油三酸酯，其中有2位的不饱和脂肪酸和1、3位的饱和脂肪酸。这些甘油三酸酯通常是2-油酰-1-十六酰基-3-硬脂酰基丙三醇(POS)和2-油酰基-1,3-二脂硬脂酰基丙三醇(SOS)和2-油酰基-1,3-二棕榈酰基丙三醇(POP)，其中POS占最大量。这三个主要的甘油三酸酯具有熔点恰好低于体温的晶体形式。
能将其它的油或其馏分如棕榈仁、棕榈、illipe、shea、sal、椰子和各种植物脂肪用于生产糖果脂肪。这些油具有脂肪酸组份不同于可可脂，但是具有相似的物理性质。
工业供应商用一系列术语对糖果脂肪进行分类，其中非常通用的包括可可脂等价物、可可脂改进剂、可可脂替代物、可可脂代用品、硬质脂肪、包衣脂肪、混合物涂复层、中心填料脂和非乳脂肪。这些脂肪依照确定的特别应用改变一点熔化性质。
可可脂补充剂通常基于illipe、shea和/或棕榈油。这些更加“外来的”油的供给是不稳定的。它们被分馏和混合以达到适当的熔化特性。它们可以以甚至达到100％的任何比例来完全代替可可脂。具有更高固态和熔点的脂肪可被用于可可脂属性的改良。在一些国家中允许在巧克力产品中添加至多5％(产品整个重量的)可可脂补充剂而不用标号说明。
通常描述可可脂代替物和代用品为依照它们起源的脂肪称为月桂酸型的或非月桂酸型的。月桂酸型可可脂代替物主要基于棕榈仁油。由分馏、混合、氢化、酯交换或这些共同使用来获得所需的物理性质。在20℃时它们具有高的固体脂肪含量，不需要调和防止脂肪发花，并且具有好的热性质和冷却时收缩。但是它们不完全与可可脂相容，因为可导致混合产品的不期望的***。因此，月桂酸型可可脂代替物通常不超过产品的5-6％。在含有水和脂肪酶(例如，可可粉、坚果、奶制品等)源的产品中它们会遭到水解。水解释放出的游离月桂酸给产品带来令人不快的肥皂味。非月桂酸型可可脂代替物的水解释放出不会给予这种味道的更长链脂肪酸。
非月桂酸型可可脂替代物通常由液态油的氢化和随后的分馏或混合生产。它们基于葵花子、低芥酸菜子、棉籽、大豆、花生、玉米、红花、和棕榈。除了饱和脂肪酸，这些油的氢化产生高含量的反式脂肪酸异构体，导致产生具有较高熔点的脂肪。进一步分馏导致熔化范围变窄。它们能以更大比例和可可脂(～25)一起使用并且由于具有好的光泽、长存放期和高的抗发花能力而被用于包衣。由于食用质量、风味释放和口感差而限制它们的使用。
1996年9月17日授予Fehr等人的美国专利5,557,037描述了提高了饱和脂肪酸含量的大豆，其中棕榈酸含量至少为总脂肪酸组成的约14％和硬脂酸含量至少为总脂肪酸组成的约20％或更多。有足够提高了棕榈酸和硬脂酸含量的大豆种类是符合期望的，能用B型稳定的基质生产塑性脂肪(例如，起酥油和人造黄油)。没有公开高硬脂酸豆油适于在糖果业上应用。
List等人，Journal of the American Oil Chemists’Society,Vol.74,No.3,468-472页(1997)中，讨论了酯交换对高硬脂酸豆油的结构和物理性质的影响。发现在无规酯交换后，这些油显示出适于柔软的桶装人造黄油的固体脂肪指数分布和滴点。没有公开具有固体脂肪指数分布和滴点的高硬脂酸豆油适于在糖果业上应用。
欧洲专利申请公开号245,076，在1987年11月11日出版，描述了应用于糖果的可食脂肪，该脂肪是通过在脂肪酶作用下，在饱和脂肪酸或其酯存在下，重排不饱和高油酸甘油三酯油和脂肪制备的，其中油和脂肪基本由至少80％是2-油酰基甘油三酸酯的2-不饱和甘油三酸酯组成。
英国专利说明书827,172(1960年2月3日公开)，描述了可可脂替代物，其中至少有一部分可可脂被一小部分棕榈油替代，该棕榈油碘值不超过45，在20℃时膨胀不少于1000并且软化点在30-45℃之间。
1995年4月1日授予Pierce等人的美国专利5,405,639描述了非调和糖果用脂肪。
“特殊应用的糖果用脂肪(Confectionary Fats-For SpecialUses)”，美国油化学协会杂志(Journal of the American OilChemists’Society)Vol.61,No.3,468-472页(1984年3月)，讨论了在美国糖果工业中相对新的脂肪和油。
Kheiri,Formulation,Evaluation and Marketing of CocoaButter Replacer Fats，马来西亚棕榈油研究学院(Palm OilResearch Institute of Malaysia)No.4,1-53页(1982年8月)，讨论了基于巧克力产品的糖果脂肪的配制、评估和市场。
PCT国际申请公开号为WO94/15478,1994年7月21日公开，公开了一种改良植物油和分馏工艺。
欧洲专利申请公开号为519,542,1992年12月23日公开，描述了混合分馏、精炼和酯交换工艺。
欧洲专利申请公开号为369,519,1990年5月23日公开，描述了一种食用的涂抹料和制造其的工艺。
MPOPC,Specialty Fats Based on Palm Oil and Palm KernelOil,1-18页(1998年2月24日)，描述了设计的特种脂肪，具有可可脂的正面的特征，或使它们更适于特定应用的性质。
糖果商开发了一种新产品来挑战脂肪和油的生产者，他们进一步研究和发展力求生产特定脂肪以填补糖果工业的需要。油化学家和研究者继续开发新技术以提供具有更接近可可脂的特性的脂肪。
上述参考资料没有提及用高硬脂酸和/或高硬脂酸加高油酸豆油制作适用于糖果业应用的脂肪产品，不论是以混合或不混合形式。
发明概述
本发明涉及一种从分馏C18:0含量占在油中脂肪酸部分至少15％的高硬脂酸豆油制得的脂肪产品，其中将所述脂肪产品用于糖果应用。
在另一个实施方案中，本发明涉及制作用于糖果应用的脂肪产品的方法，包括在适于获得能用于糖果应用脂肪产品的条件下，分馏C18:0含量占在油中脂肪酸部分至少15％的高硬脂酸豆油。
还有另一个实施方案中，本发明涉及制造两种产品的方法，其中一种产品用于糖果应用并且第二种产品是具有高氧化稳定性的高油酸豆油，所述的方法包括分馏C18:0含量占在油中脂肪酸部分至少15％和C18:1含量占在油中脂肪酸部分超过55％的高硬脂酸、高油酸豆油，条件是适于获得适合糖果应用的脂肪产品。
生物保藏
下列大豆种子已经保藏在American Type Culture Collection(ATCC),10801University Boulevard,Manassas,VA20110-2209,并且获得下列名称、保藏号和保藏日。
大豆               保藏号         保藏日大豆L9216116-109    ATCC XXXXXX    1999年4月？？日
附图简述
图1描述了各种可可脂的固体脂肪含量(SFC)分布图。对于不同的可可脂源在给定的温度下SFC分布的变化，但是分布图的整体形状相似。可可脂的一个区别性的性质是在25℃和35℃之间SFC分布图的迅速下降。
图2描述了从不同大豆油(例如，高硬脂酸；高硬脂酸/高油酸)获得的相似馏分的SFC分布图。这些油分馏产品的SFC分布图可与可可脂的SFC分布图相比。已发现分馏油的SFC分布图与未分馏油的SFC分布图基本上不同。
发明详述
本发明涉及一种脂肪产品，其由分馏C18:0含量占在油中脂肪酸部分的至少15％，优选脂肪酸部分的至少20％，并且最优选在油中脂肪酸部分的至少22％的高硬脂酸豆油制得，其中所述脂肪产品用于糖果应用。优选地，分馏产品的硬脂酸含量超过脂肪酸部分的35％，更优选超过该部分的40％，并且最优选超过油中该部分的50％。又据信用于本发明中的起始的油和分馏后的产物可以是非氢化和非化学修饰的形式，或可以氢化和/或化学修饰形式使用。
本发明的另一个方面还涉及制造用于糖果应用的脂肪产品的方法，其包括分馏高硬脂酸豆油，其具有的C18:0含量占在油中脂肪酸部分的至少15％，优选脂肪酸部分的至少20％，并且最优选油中脂肪酸部分的至少22％，条件是适于获得适合糖果应用的脂肪产品。
还有另一个方面，本发明涉及一种糖果，其包括从高硬脂酸豆油的分馏获得的脂肪产品，高硬脂酸豆油具有的C18:0含量占在脂肪酸部分的至少15％，优选脂肪酸部分的至少20％，并且最优选油中脂肪酸部分的至少22％。
此处用的术语“脂肪产品”指非氢化和非化学修饰的形式，或氢化和/或化学修饰形式的植物油或从其得到的馏分，或非氢化和非化学修饰形式或氢化和/或化学修饰形式的植物油或从其得到的馏分。
术语“成熟种子”指不再具有原本绿色的大豆，其水分含量低于20％，并且优选低于12％。而且在此处用的“大豆”指Glycine max种、Glycine soja种，或任何与Glycine max种相容的有性杂交的种。“品系”是指一群具有相似家系的植株，其个体之间在最细微的特征显示出很少或没有遗传变化。可以由自授粉和选育，或包括由组织或细胞培养技术的单株亲本的无性繁殖来创造一代或世代这样的品系。
术语“非氢化”用于定义未受任何物理或化学氢化处理的油，其中的处理导致天然存在的油的脂肪酸组成的变化或意在改变天然存在的油的脂肪酸组成，包括但是不限于背景技术中述及的所有工艺。术语氢化用于定义已经受改变天然存在的油的脂肪酸组成的氢化处理的油，包括但是不限于背景技术中述及的所有工艺。
术语“非化学修饰”用于描述没进行任何化学修饰的任何油，包括但是不限于酯交换，其导致油的脂肪酸的天然存在的补体(Complement)和结构发生改变。术语“化学修饰”用于描述经过了任何化学修饰的任何油，其导致油的脂肪酸的天然存在的补体和结构发生改变，包括但是不限于背景技术中述及的酯交换。
植物油的分馏方法在文献中是公知的。该方法包括在对比温度下从油中分离固形物。最广泛实践的分馏形式是结晶，其中在给定的温度下基于溶解性，甘油三酸酯的混合物被分离成两种或多种不同的熔化部分。依照有或没有溶剂可以将分馏描述为“湿”或“干”分馏。干法分馏是通过水压从固体脂肪中压出液态油来进行的。溶剂分馏(湿法)被描述为溶解在溶剂中的甘油三酸酯混合物部分的结晶。在不同的温度下选择性地结晶这部分后进行分离和除去溶剂。
在文献中湿分馏尤其是普遍公知的，其中使用有机溶剂比如碳氢化合物例如己烷或酮如丙酮，在一些记录中已描述过。在这些普通的湿分馏中，常常使用多步。一种非必须的第一次分馏在约10-25℃下进行，其中回收富含硬脂精的脂肪。对于低硬脂精含量的油来说这一步可以省略。在约-5-+5℃进行常规的分馏以分离出脂肪中相对固态部分。留下液态部分，也可以将之回收。除去溶剂以从这些分离物中产出最终的脂肪成分。这样，最多到三种馏分可以从最常规的植物油脂中获得。第一馏分的大多数是完全饱和的甘油三酸酯(也就是，硬脂精部分)，另一富含甘油三酸酯的部分由混合的饱和和不饱和脂肪酰基部分组成，并且液体部分富含不饱和的甘油三酸酯。这种情况不是意在获得硬脂精部分。
工业供应商应用各种各样术语来对糖果脂肪归类。更通常的术语包括可可脂等价物、可可脂改进剂、可可脂替代物、可可脂代用品、硬质脂肪、包衣脂肪、复合包衣剂、中心填充脂肪和非乳脂肪。依据界定的脂肪的特殊应用，这些脂肪的熔化性质有些不同。
期望可可脂的供替代的选择物或代替物，这是由于波动的可可豆市场的不可预测供给和多变的价格。在20世纪30年代早期，糖果商试图在其配方中使用脂肪而不是使用可可脂。随着新技术的发展，油化学家和研究者开发了具有更接近可可脂特性的脂肪。今天已知的这些脂肪有源自国产植物油的硬质脂肪，还有棕榈仁油、椰子油和棕榈油。另外，还利用了源自世界其它地方如shea、sal和illipe的外来油。
工业供应商使用各种各样的术语分类硬质脂肪，最通常可接受的术语是可可脂等同物或补充剂、可可脂替代物、部分代用品、全部代用品、改性剂和补充剂。
可可脂等同物和补充剂(CBE)全部是植物非氢化的特种脂肪，其含有象可可脂一样几乎同样的脂肪酸和对称的不饱和甘油三酸酯。它们通常与可可脂完全相容，并且通常源于热带。通过对源自illipe油、shea油、棕榈油和sal油的混合、分馏和/或酯交换来制备可可脂等同物和补充剂。仔细混合所述脂肪部分能生产出与可可脂的化学和物理性质相近的硬质脂肪。可将可可脂等同物和补充剂与可可脂以最高到100％的任何比例混合而不改变最终产品的熔化特性。可以将CBE用于巧克力型和非巧克力型糖果中，在包衣中和作为模制产品、作为冷熔中心脂肪或作为在巧克力包衣下的额外包衣层以防止外层从中心脂肪流出。
也可能将CBE做成比可可脂的固体脂肪含量更高并且通常将这些产品称为可可脂改进剂(CBI)。常常将这些产品用来改良预定用于热带气候的软可可脂产品并且适应世界不同地方的可可脂的性质。可可脂改进剂比可可脂熔化慢。在一些国家中允许添加5％的CBE或CBI到巧克力产品中不用标号说明，这些国家包括日本、加拿大、南非、挪威、瑞典、芬兰、大不列颠、爱尔兰和丹麦。
可用的可可脂替代物(CBS)有两种类型，月桂型和非月桂型。月桂型CBS与可可脂不相容，因此必须和低脂可可粉使用。因为这些脂肪代替可可脂，它们也被认为是可可脂代用品(CBR)。它们通常源自棕榈仁油或椰子油的分馏、混合、氢化和/或酯交换。月桂型CBS受制于两个问题。因为它们与可可脂形成低共熔混合物，甚至少量可可脂的存在就能导致终产品的不期望的软化和/或脂肪花。它们也易于水解，其导致游离月桂酸的释出而产生令人不快的肥皂味。
液态油的氢化产生非月桂型CBS，随后常有分馏和/或混合。原料可包括葵花子油、低芥酸菜子油、棉子油、棕榈油或豆油。用氢化来增加油的固体含量，随后通过分馏来得到具有急剧的熔化曲线的产品。低劣的食用质量、异味释出和口感限制了它们的使用价值。产品的细心分馏可产生更佳的食用质量，但是产品的成本更高。
可将上述的全部脂肪用于各种各样的专门应用，包括包衣脂肪、中心填充脂肪、粘结剂、润滑脂肪和包括调咖啡用白油和冰淇淋配合剂产品在内的代用乳脂肪。包衣脂肪在口中迅速熔化但是在手指中不熔化。这些脂肪在室温下具有相对高的固体脂肪含量。其水平接近或超过50％，因为低水平能导致油腻或发粘的感觉。脂肪在口中的温度下(典型地在34-37℃左右)迅速和完全地熔化，这正是很多巧克力型应用所追寻的温度。糖果填料实际上是中心填充脂肪和糖的混合物，还有一些选择性的提供风味的配料。根据应用的类型，在奶油填料中的脂肪可以在室温下包含各种水平的固体脂肪。填充脂肪应该与包衣脂肪相容，因为它们可以迁移至涂层，反之亦然，并且因为软化和脂肪花而影响产品的完整性和外观。包衣和中心产品具有相似的组成，很少可能被脂肪迁移所影响。
大多数糖果产品具有高脂肪含量并且结果在口中的熔化是极其苛刻的。在这方面的优秀标准是可可脂。脂肪的化学组成导致可可脂的独特的性质。可可脂主要由具有2-位油酸的对称甘油三酸酯组成。可可脂的熔化范围是32-35℃(90-95°F)和在30-32℃(86-90°F)左右软化。完全的液态脂肪显示出过冷的趋势，这在巧克力包衣和成模中是重要的因素。在室温下可可脂的性质包括脆和无油腻感的质地，在口温下迅速熔化，保持优秀质量如抗氧化性和结晶上高收缩系数。
由于是天然脂肪，其组成依脂肪来源的国家(环境)而改变是正常的。可可脂中三个主要的脂肪酸包括棕榈酸(26％)、硬脂酸(34％)和油酸(34％)。可可脂的物理性质取决于这些脂肪酸在甘油三酸酯上的排列。有一个高度对称的单不饱和甘油三酸酯，其在2位上有不饱和脂肪酸并且在1、3位上有饱和脂肪酸。这些甘油三酸酯最常为2-油酰基-1-棕榈酰基-3-硬脂酰甘油(POS)，和2-油酰基-1,3-二硬脂酰甘油(SOS)，和2-油酰基-1,3-二棕榈酰甘油(POP)，其中POS含量最大。这三个主要甘油三酸酯具有熔点恰好低于体温的晶型。
为了使由高硬脂酸豆油分馏制得的脂肪产品在糖果上应用，其应该是非氢化、非化学修饰形式，这样的油C18:0含量在油中脂肪酸部分至少为15％，并且其固态脂肪含量分布可与糖果脂肪的固体脂肪含量分布相比。适于实施本发明的固体脂肪含量分布的例子包括但是不限于如下：10℃时在60和90之间和35℃时低于21的SFC，10℃时在60和90之间和35℃时低于15的SFC，10℃时在60和90之间和35℃时低于10的SFC,10℃时在60和90之间和35℃时低于5的SFC，10℃时在75和90之间和35℃时低于5的SFC,10℃时在80和90之间和35℃时低于5的SFC。
此处使用的“糖果脂肪”包括可可脂补充剂、可可脂代替物/等价物、可可脂代用品、硬质脂肪、包衣脂肪、混合物包衣、中心填充脂肪、非乳脂肪和专门脂肪。在另一方面，本发明涉及制备适于糖果脂肪的混合脂肪产品。这些混合脂肪产品包含本发明的任何脂肪产品与其它脂肪产品混合以生产适于应用在糖果脂肪上的混合脂肪产品。根据现有技术的领会精神，据预期的应用选择其它的脂肪产品。例如，可可脂和未经处理的或氢化/化学修饰形式的葵花子油、低芥酸菜子油、棉子油、棕榈油、豆油、illipe油、shea油、sal油、棕榈仁油或椰子油可以与本发明的油组合使用。
如上述提到的，根据预定的脂肪的特殊应用，这些脂肪的熔化性质将有点改变。这些特殊脂肪的固态脂肪含量分布在现有技术中是已知的。其中的一些例子可以从表1和2以及指出的参考文献中发现。很多其它的原始资料列出了特殊脂肪物理性质；可参见表1,Stauffer,C.E.(1998)谷类食品世界(Cereal Foods World)43(3):124，和(匿名)(1984)JAOCS 61(3):468-472.
                  表1
    可可脂和硬质脂肪的固体脂肪分布
           固体脂肪含量10°      20°           25°        30°          35°      40°可可脂-加纳1                     76      69.6   45      1.1可可脂-印度1                     81.5    76.8   54.9    2.3可可脂-巴西1                     62.9    53.3   23.3    1可可脂-尼日利亚1                 76.1    69.1   43.3    0可可脂-象牙海岸1                 75.1    66.7   42.8    0可可脂-马来西亚1                 82.6    77.1   57.7    2.6可可脂-斯里兰卡1                 79.7    74.2   50.4    0.1可可脂-未特别提到的2      91.6   80.8    74.4   54.4    0      0硬质脂肪/包衣脂肪2         93     66      51    36      11     0硬质脂肪/包衣脂肪2         83     56     43     28     9      0抗起花巧克力填充脂肪3             66            27     10     1抗起花巧克力填充脂肪4             49     24     7      11Shukla,V.K.S.(1997)INFORM8(2),152-1622贝雷工业油和脂肪产品(Bailey’s Industrial Oil and FatProducts〕,Vol.2,4th Ed.,John Wiley&Sons,New York(1982)3Loders Croklaan Product Information Sheet,Prestine 34F3Loders Croklaan Product Information Sheet,Prestine 12F
表2
特殊脂肪的固体脂肪含量分布和熔点
                    固体脂肪含量
                    维利氏(Wiley)10°    15°     20°       25°      30°      35°       40°    45°熔点薄酥饼填76(6) 60(5) 45(5) 32(4) 17(2) 1(1)   ＜1     35(1)充脂肪三明治饼53(4) 39(3) 28(3) 21(2) 11(1) 5(1)   ＜1     39(1)填充脂肪硬质脂肪88(5) 75(5) 61(5) 47(4) 32(4) 10(1)   0      39(1)包衣脂肪88(5) 75(5) 61(5) 47(4) 32(4) 10(1)   0      39(1)膨胀糊状47(4) 40(4) 33(3) 27(2) 21(2) 16(1)11(1)7(1) 34(2)人造黄油
1Stauffer,C.E.,脂肪和油，对食品工业的实践指导(Fat andOils,Practical Guide for the Food Industry),Eagan Press
优质的可可脂替代物在室温下是硬的，具有象可可脂一样急剧变化的熔化性质并且与可可脂和/或可可脂-牛奶脂肪混合物具有高度的相容性。
这样，大多数糖果脂肪在室温下具有高固体脂肪含量且必须在口中迅速熔化。可可脂是一种具有这些物理性质的独特的脂肪。结果，用可可脂制造的产品如巧克力，在室温下是固态，破碎时具有期望的“啪啪声”，在嘴里柔滑而迅速地熔化而没有“蜡感”或是油腻的印象，并且在腭上提供凉爽的感觉和好的风味释放出。脂肪冷却时的收缩对于模制产品来说也很重要。在这点上可可脂是优秀的。
一种用于决定在临界温度脂肪固体性的普通方法是AOCS标准方法Cd16b-93(97)用于测固体脂肪含量(SFC)。测量由低分辨度的核磁共振(NMR)确定。对于糖果脂肪如可可脂和特殊脂肪，实践了直接、连续、稳定化的方法。SFC NMR直接方法测量和比较来自固相和液相的信号。定义SFC为在固体相NMR从氢核获得的响应对从在样例的固相和液相中的核获得的响应的之间的比例。连续、稳定化的方法利用单一一组样例通过100℃下熔化和在贮藏15分钟，在60℃下保持5分钟，0℃下90分钟，26℃下40小时和返回到0℃下保持90分钟而进行调和。然后将样品在每个记录的温度下保持60分钟并且在测定SFC后立刻移到下一个更高的温度。对于一个给定的样例，通常从10℃到40℃的范围之间测定固体的百分含量。需要完全的SFC曲线以了解在不同温度下脂肪的性质。脂肪的功能性取决于固体含量和在临界温度下SFC曲线斜率两者，例如，在室温和体温之间。这样，可以预计从临界到操作温度脂肪的可塑性。
脂肪的熔点也是一个重要的测量值。因为脂肪由具有不同熔点的甘油三酸酯混合物组成，所以不能总是精确地测量。有几种通常用于工业的方法测量熔点包括毛细熔点法(AOCSCc1-25-93)、维利氏熔点法(AOCSCc2-38-91)、滑点法(slip point)(AOCSCc3-25-93)和滴点法(AOCSCc18-80-95)。
可以使用任何在油中C18:0含量至少为脂肪酸部分的15％的高硬脂酸豆油实施本发明。更优选C18:0含量应该为至少20％和最优选在油中脂肪酸部分为至少22％。可以从美国专利5,557,037中得到合适的高硬脂酸豆油样例，其在1996年9月17日出版，公开的内容***本文仅供参考。
另一个可以用于实施本发明的豆油是高硬脂酸、高油酸豆油，其具有高氧化稳定性和C18:0含量占在油中脂肪酸部分至少15％和C18:1含量占在油中脂肪酸部分超过55％。在适于获得用于糖果应用脂肪产品的条件下，分馏高硬脂酸、高油酸豆油可获得两种产品。一种产品用于如上述的糖果应用并且第二种产品是具有高氧化稳定性的高油酸豆油，在申请人的受让人的PCT申请(1997年11月6日公开，公开号是WO97/40698)中公开的内容***本文仅供参考。具有“高氧化稳定性”的豆油与正常的豆油相比被氧化降解的机率要低。
这样，本发明的另一个方面涉及制造两种产品的方法，其中一种产品为用于糖果应用的脂肪产品并且第二种产品是具有高氧化稳定性的高油酸豆油，所述的方法包括分馏高硬脂酸、高油酸豆油，在能获得适于糖果应用的脂肪产品的条件下，其C18:0含量占在油中脂肪酸部分至少15％和C18:1含量占在油中脂肪酸部分超过55％。分馏的高硬脂酸、高油酸豆油的OSI(110)大于25小时。
现有技术中有许多已知的方法用于测定氧化稳定性。一种通常使用的用于评估商用油稳定性的方法，是AOCS方法Cd12b-92(93)氧化稳定性指数(OSI)，使用在Rockland,MA,USA的Omnion公司制造的机器自动测量。
OSI机器是通过令沸腾的空气经过加热至110℃的油来工作的。由于油的氧化，形成了挥发性的有机酸，主要形成了甲酸，将之收集在小室的蒸馏水中。机器不断地测量蒸馏水的电导率并且诱导期取决于电导率开始迅速升高所花费的时间。
实施例
下列实施例意在阐明本发明，而不是对其构成限制。除非另有说明给出的全部温度都是摄氏度。在这些实施例中列出的固体脂肪含量分布报告了在指示温度下固相中全部脂肪部分的百分比。
实施例1
可可脂和可可脂替代物固体脂肪含量的测定
样例1)商用可可脂，2)氢化、分馏的月桂型可可脂替代物，3)氢化、酯交换月桂型可可脂替代物，和4)糖果包衣，中心脂肪，用AOCS方法Cd16b-93(97)分析以得到SFC。结果在表3中列出。在30-35℃之间SFC剧降表明a)可可脂特别的性质和b)糖果脂肪在室温下保持基本上固体性质然而在接近体温时熔化。
                        表3
             可可脂样例的固体脂肪含量温度               10°   15°       20°       25°        30°       35°     40°SFC(％)可可脂            87.8  -     80.2  73.2    50.2  0    0氢化、分馏的月桂型89.5  85.6  80    70.9    36.4  0    0可可脂替代物氢化、酯交换的月桂87.8  78.2  70.2  55      40    10.6 0型可可脂替代物糖果包衣，中心脂肪88    81.4  72.9  66.4    50.5  20.4 1
因此，用作可可脂替代物、补充剂、等价物、改进剂或代用品的脂肪产品应该具有的SFC分布如下，其中固体脂肪含量10℃时在60和90之间，优选10℃时在75和90之间，更优选10℃时在80和90之间和35℃时低于21，优选35℃时低于15，更优选35℃时低于10，最优选35℃时低于5。
实施例2
从大豆中制备油和脂肪酸组成的分析
用于这些实施例中全部的油都是根据下面实验室规模的方法制备的。在微波中将收获的大豆加热到180°F，冷却至室温并且用Roskamp TRC650-6 Crack and Roll进行破碎。用Kice抽吸器除去豆壳并且将余下的肉加热到180°F并且用Roskamp TRC912 Flake andRoll进行粉碎。在玻璃的水夹层萃取容器中用溶剂与固体比例约4∶1加热到60度45分钟来萃取粗油。收集己烷/油溶剂油并且再进行萃取。用旋转蒸发器使溶剂油脱溶剂留下粗油。
将85％的磷酸按相对于0.1％(v/v)的粗油的体积添加并且在搅拌下将溶液加热至65-70度下保持10分钟。向油中滴加热NaOH(60℃)(8％水溶液)以过量0.2％wt/wt的量来中和游离脂肪酸和H3PO4。搅拌溶液5分钟并且通过离心分离固体。随着样品快速搅拌加热至90℃，添加热水至20％(v/v)来用水洗涤油。在室温下将油和水冷却10分钟并且随后通过离心分离。真空条件下在85-95度用快速搅拌将油状物进行脱水30分钟，或进行到除去了水分(气泡，冷凝)的时候。然后充氮打破真空。添加2％(wt/wt)活性漂白粘土(AOCS#Z1077)漂白油并且在冷却到80度之前，85-95度下在真空条件下混合溶液30分钟。充氮打破真空，添加1％(wt/wt)硅藻土并且将混合物通过制备的硅藻土床过滤。
添加柠檬酸至约50ppm，并且在玻璃除臭器中240度下用蒸汽(每100g油4ml水)将油状物脱臭约1小时。对油进行喷射冷却到80度，并且在氮的存在下继续冷却到40度。在氮气环境中冷冻贮藏精练、漂白和脱臭的油。
基本上通过在AOCS Celc-89中描述的方法来确定这些实施例中描述的全部脂肪酸组份的分析。脂肪酸甲酯如下制备：将10μl油或液态脂肪与1mL己烷和0.25mL3％的甲醇钠溶液混合30分钟。添加乙酸(0.1mL10％溶液)，混合样品并且通过离心分层。通过气相色谱法(GC)解析在己烷层中萃取得到的脂肪酸甲酯。用SP2340柱(60m,0.25mm ID,0.20微米薄膜厚度)(Supelco,Bellefonte,PA)装备Hewlett Packard 5890GC(Wilmington,DE)。注射柱温150度并且程控温度以2℃/分钟从150到200度，经过40分钟。注射器和检测器温度分别为215和230度。全部组成结果报告是相对值，其由GC检测器测量的积分区域计算出来。
实施例3
22％硬脂酸豆油的分馏
在DuPont培育源自称为L9216116-109的品系的高硬脂酸大豆，其来自谱系(HST1·(HO2·HO4))·A2506,(HST1·(HO2·HO4))·A2506的意思是HO2和HO4杂交的后代与HST1杂交，其后代于野生型品系A2506杂交产生L9216116-109。制备的此种子具有比传统的大豆更高的硬脂酸含量和更低的亚麻酸含量。亲代HST1、HO2和HO4(见表6)是由美国专利5,710,365中概述的诱变方案选育产生的突变体，除了不同的大豆品系用作诱变的原始材料。选育基于脂肪酸含量的变化，而不是基于碳水化合物含量的变化。HST1是突变株系N85-2176，它是North Carolina State大学的J.W.Burton(Kuhr等人，1987年3月26日评论关于N85-2124,N85-2131和N85-2176。USDA ArgicRes.Services)培育的高油酸低亚麻酸的株系。由于其不正常的高硬脂酸含量(HST=高硬脂酸)，HST1不同于其亲代N85-2176，但是保持了N85-2176的低亚麻酸含量。HST1中高硬脂酸突变抑制(上位的)在N85-2176基因背景中出现的高油酸基因。因此，象N85-2176的油酸中HST1是不高的。在HST1中的硬脂酸突变与A6(Iowa州的W.Fehr)株系中fasa(见表6)是对偶的并且导致与相似背景如fasa等位基因杂交时具有相似的表现型。N85-2176与A5(Iowa州的W.Fehr)杂交证明N85-2176含有fan等位基因(见表6)，其出现在带来相似的低亚麻酸表现型的A5中。因此，HST1含有高硬脂酸突变(与fasa等位)和低亚麻酸突变(与fan等位)。
HO2是DuPont所拥有的突变株系，选自N85-2176诱变株系。诱变方案与美国专利5,710,365中概述的诱变方案本质上是相同的，除了将N85-2176用于诱变起始物质，并且选育是基于脂肪酸含量而不是碳水化合物含量的变化。HO2与N85-2176(fan)不同在于油酸(HO=high oleic)含量有点高，但是保持了N85-2176的低亚麻酸含量。因此，HO2含有一个未命名的突变株系，除了fan基因外其带来比N85-2176更高的油酸含量。
HO4是DuPont所拥有的突变株系，选自A5诱变株系。诱变方案与美国专利5,710,365中概述的诱变方案本质上是相同的，除了将A5用作诱变起始物质，并且选育是基于脂肪酸含量而不是碳水化合物含量的变化。HO4与A5(fan)不同在于油酸(HO=high oleic)含量较高，但是保持了A5的低亚麻酸含量。因此，HO4含有一个未命名的突变株系，除了fan基因外其带来比A5更高的油酸含量。
据信A6(fasa)的衍生物或产出种子的相似植物，其油组分包括与本发明中描述的那些相似的高硬脂酸和低亚麻酸表现型，将其用于此处描述的方法中。
将来自高硬脂酸植物中的成熟的种子(51g)溶解在510ml丙酮中并且在4度下保持24小时。用冷的带夹层的布其勒漏斗在真空下冷却到4度分离固体部分和液体物质。用旋转式蒸发从固体和液体两部分中除去丙酮。回收固体脂肪(5.8g)和液体油(42g)并且分析它们的组成。
用AOCS法Cd16b-93(97)在各种温度下分析固体脂肪部分的SFC。表4和表5示出了从这种油中获得的高硬脂酸源油和固体和液体部分的组成和功能性质。与来源物质相比，发现固体部分富含硬脂酸(18:0)和花生酸(20:0)。在整个温度范围内SFC分布显示在30到35度之间固体脂肪含量急剧下降，与真实可可脂的性质相似。这与用作起始物质的未分馏的豆油的SFC分布形成鲜明对照。在该实施例中获得的结果与在实施例1中发现的可可脂的SFC分布相似，如图2所示。
表4
脂肪酸组成16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:022％的硬脂酸豆油8.7  22.1 15.1 47.2 4.8  1.5液体部分        9.1  17   16.6 49.7 5.1  1.4固体部分        4.8  55.1 7.3  27.2 2.5  2.5
表5
固体部分含量作为温度的函数温度     10°    15°    20°     25°   30°   35°   40°未分馏油的SFC 13.8 7.4  4.1  0.4 0    0   0固体部分的SFC 81.5 79.6 76.1 70  57.5 1.5 0
实施例4
高硬脂酸和高油酸含量的大豆
将在其种子脂肪酸中具有高油酸含量的大豆株系与在其种子脂肪酸中具有高硬脂酸含量的大豆株系进行杂交。高油酸株系含有大豆脂肪酸脱饱和酶基因gmFAD2-1(Heppard,E.P.等人(1996)PlantPhysiol.110:311-319)转基因拷贝，导致共抑制并且降低gmFAD2-1信息水平的调节作用，并在WO97/40698中述及。FAD2-1功能表达的降低导致δ-12脱饱和酶活性的降低，和多不饱和脂肪酸积累的降低。命名高油酸株系为D2T并且在表6中给出了其种子脂质的典型脂肪酸分布。高硬脂酸酯亲代是从诱变的大豆种子种群(美国专利5,585,535)分离的脂肪酸合成突变株系，命名为A6，并且含有脂肪酸突变株系fasa等位基因。在表6中给出了其典型的种子的脂类的脂肪酸分布。
播种从杂交得到F1种子以获得F1植物。然后使F1植物自己授粉获得F2种子，影响种子脂肪酸分布的两个基因座是分离的。种植这些F2种子并且如前代一样自授粉。在WO94/11516中述及的用气液相色谱法测量从单独F2植物得到的大量种子样品中5个主要脂肪酸的相对含量。选出含有最大量硬脂酸和油酸含量的来自F2植物的剩余的种子，种植并令其自己授粉以获得F3:4种子。将从F3植物(F3:4种子)得到的F4种子的样品进行GC分析以便能确定单个F3:4表现型。然后平均追踪回普通F2植物先代的F3:4植物表现型以获得F2源家族平均表现型(F2:4家族平均值)。在表6中示出了油酸和硬脂酸最高的单个植物和家族平均值。根据降低种子脂肪酸中的硬脂酸，给出单个植物株系和家族平均值。
表6
从高油酸亲代D2T与高硬脂酸亲代fasa杂交得到单个植物种子
脂肪酸分布和F2:4家族平均值。ID株系或基单个脂肪酸含量(全部种子代和型或参照因修饰1    脂肪酸的％)16:0 18:0 18:1 18:2 18:3野生型    12   4    25   51   7    -D2T       7    3    85   1    3    WO94/11516fasa      8    23   26   35   7    US5,557,037L9216(116-9    22   15   47   5    实施例3，本申请109)N85-2176  11   3    42   40   4    Kuhr等人，1987年3月26日               USDAAgric.Res.ServicesHST1       9   28   15   43   5    实施例3，本申请HO2        11  3    45   37   4    实施例3，本申请HO4        11  3    45   37   4    实施例3，本申请fan        11  3    45   36   4    US5,534,4257SO-2334-1 7   26   61   1    3    F3:4单个植物7SO-2293-2 6   26   61   2    3    F3:4单个植物7SO-2293-1 6   25   62   2    3    F3:4单个植物7SO-2303-5 6   24   66   0    2    F3:4单个植物7SO-2339-1 6   24   64   1    3    F3:4单个植物7SO-2295-1 6   24   64   1    3    F3:4单个植物7SO-2331-3 7   24   63   1    3    F3:4单个植物7SO-5097-3 6   20   67   2    3    F3:4单个植物7SO-5O97-1 6   20   66   2    3    F3:4单个植物7SO-2356-1 6   18   72   0    3    F3:4单个植物7SO-2306-2 6   18   71   2    3    F3:4单个植物7SO-2205-3 6   18   70   2    2    F3:4单个植物7SO-2310-3 6   18   70   2    3    F3:4单个植物7SO-2293   6   24   63   2    3    9种植物的F2:4家族平均7SO-2334   6   23   65   1    3    8种植物的F2:4家族平均7SO-2339   6   23   65   1    3    7种植物的F2:4家族平均7SO-2379   6   19   70   1    2    3种植物的F2:4家族平均7SO-2305   6   18   71   2    3    10种植物的F2:4家族平均
1用在此表中的基因修饰如下：
D2T指感官取向的δ-12脱饱和酶结构，其整合导致活性的降低。
fasa指用于高种子硬脂酸含量的基因。
L9216 116-109指起源于(HST1·(HO2·HO4))·野生型家系具有高硬脂酸含量的株系。
HST1指起源于N85-2176的高硬脂酸突变株系。
HO2指起源于N85-2176的高油酸突变株系。
HO4指起源于A5的高油酸突变株系。
在得自包含亲代的fasa的硬脂酸是高水平的情况下，将从D2T亲代培育的含量非常低的多不饱和脂肪酸表现型保持在选择性的杂交后代中。从相对于D2T亲代杂交得到的选择性后代中硬脂酸含量的增加导致油酸含量的降低。
含有缺陷fasa等位基因和用于此杂交中的大豆的A6突变株系是环境不稳定的。环境不稳定描述相对易变的表现型，由于植物生长的环境条件造成的。不稳定性导致在不同时间和不同地理位置生长的植物的种子脂肪酸组成的变化。发现在本实施例中描述的从D2T+fasa植物中制得的油组成不同。实施例5至9使用从含有D2T+fasa修饰的植物中制得的油作为起始物质来分馏。它们的组成在表7中给出。
表7
用于实施例5至9中的油的组成
脂肪酸组成
       16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0实施例5    6.0  18.6 66.8 2.3  3.6  1.5实施例6    5.4  17.6 67.6 3.4  3.7  1.4实施例7    5.9  21.9 62.8 2.6  3.6  1.8实施例8    5.2  16.2 70.8 1.7  3.9  1.2实施例9    5.5  17.6 67.6 3.4  3.7  1.4
实施例5
高硬脂酸/高油酸豆油的分馏
将在上表7中描述的高硬脂酸/高油酸豆油样品(50g，含有18.6％硬脂酸和66.8％的油酸)溶解在500ml丙酮中并且在4度下保持25小时。用冷的带夹层的布其勒漏斗在真空下冷却到4度将固体脂肪部分(固体部分，9.3g)从液体部分(37.4g)中分离。在称重前用实施例3描述的方法从固体和液体两部分中除去余下的丙酮。
如实施例3中描述的方法分析各部分的SFC和脂肪酸组成。此外，用AOCS方法Cc18-80-95测定固体部分的滴点。在表8和表9中写出的是所得数据。如上所述回收的固体部分，其相对于起始物质具有硬脂酸含量明显增加的特性，但是液体部分示出从约67％到约72％的油酸适当的富集。SFC分布显示出固体部分在10到20度具有值得注意的固体特性，其然后在温度范围从30到35度特别迅速地下降，显示了这部分适用于糖果脂肪产品。
表8
脂肪酸组成16:0  18:0 18:1 18:2 18:3 20:0高硬脂酸/高油 6.0  18.6 66.8  2.3  3.6  1.5酸豆油液体部分      5.5  13.1 71.7  2.5  4.0  1.2固体部分      8.4  40.1 44.2  1.4  1.9  2.7
表9
固体部分的SFC作为温度的函数温度          10°    15°     20°     25°    30°    35°    40°未分馏油的SFC 29.9 19.8 4.3  3.1  0.3  0.6  0.5固体部分的SFC 73.6 68.1 62.7 59.1 48.7 12.1 0固体部分的滴点     31.6
实施例6
高硬脂酸/高油酸豆油的单步分馏
将上表7描述的高硬脂酸/高油酸豆油样品(50g，含有17.6％硬脂酸和67.6％的油酸)溶解在500ml丙酮中并且在4度下保持25小时。用夹层布其勒漏斗在真空下冷却到4度通过过滤将固体脂肪部分(固体部分，8.3g)分离。也回收液体部分(38.1g)。在称重前用实施例3描述的方法从固体和液体两部分中除去余下的丙酮。
如实施例5中描述的方法分析各部分并且在表10和表11中给出所得数据。如上所述回收的固体部分，其相对于起始物质(17.6％到39.6％)具有硬脂酸含量明显增加的特性，但是液体部分示出从约68％到约72％的油酸适当的富集并且伴随着硬脂酸含量的下降(至12.5％)。SFC分布显示出固体部分在10到20度具有明确的固体特性，其然后在温度范围从30到35度特别迅速地下降，显示了这部分适用于糖果脂肪产品。
表10
脂肪酸组成16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0高硬脂酸/高油5.4  17.6 67.6 3.4  3.7  1.4酸豆油液体部分     5.1  12.5 72.4 3.7  4.1  1.2固体部分     7.4  39.6 44.6 2.0  1.9  2.8
表11
固体部分的SFC作为温度的函数温度          10°    15°    20°    25°     30°     35°   40°固体部分的SFC 71.6 66.0 60.9 57.2 47.0 10.4 0固体部分的滴点     32.2
实施例7
高硬脂酸/高油酸豆油的分馏
将在上表7中描述的高硬脂酸/高油酸豆油样品(50g，含有21.9％硬脂酸和62.8％的油酸)溶解在500ml丙酮中并且在4度下保持23小时。用夹层布其勒漏斗在真空下冷却到4度通过过滤将固体脂肪部分(固体部分，11.6g)从液体部分(31.5g)中分离。在称重前用实施例3描述的方法从固体和液体两部分中除去余下的丙酮。
如实施例5中描述的方法分析各部分并且在表12和表13中给出所得数据。如上所述回收的固体部分，其相对于起始物质(21.9％到40.1％)具有硬脂酸含量明显增加的特性，但是液体部分示出从约63％到约69％的油酸适当的富集并且伴随着硬脂酸含量的下降(至15.5％)。SFC分布显示出固体部分在10到20度具有明确的固体特性，其然后在温度范围从30到35度特别迅速地下降，显示了这部分适用于糖果脂肪产品。
表12
脂肪酸组成
         16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0高硬脂酸/高油5.9  21.9 62.8 2.6  3.6  1.8酸豆油液体部分     5.2  15.5 68.8 2.7  4.2  1.5固体部分     7.4  40.1 44.8 1.4  2.0  2.9
表13
固体部分的SFC作为温度的函数温度          10°    15°     20°    25°     30°    35°  40°固体部分的SFC 71.7 65.5 59.8 56.2 45.9 9.8 0固体部分的滴点     31.5
实施例8
高硬脂酸/高油酸豆油的分馏
将在上表7中描述的高硬脂酸/高油酸豆油样品(171g，含有16.2％硬脂酸和70.8％的油酸)溶解在1710ml丙酮中并且在4度下保持23小时。用夹层布其勒漏斗在真空下冷却到4度通过过滤将固体脂肪部分(固体部分，27g)从液体部分中分离。在称重前用实施例3描述的方法从固体部分中除去余下的丙酮。
如实施例3中描述的方法分析各部分并且在表14和表15中给出所得数据。如上所述回收的固体部分，其相对于起始物质(16.2％到35.3％)具有硬脂酸含量明显增加的特性。从该分馏中回收的固体馏分的SFC分布显示了此物质从10-20度具有固体性质并且在35度具有最小的固体性，并且在40度完全熔化，显示了此部分适用于糖果脂肪产品。
表14
脂肪酸组成
         16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0高硬脂酸/高油5.2  16.2 70.8 1.7  3.9  1.2酸豆油固体部分     6.9  35.3 50.8 1.1  2.1  2.2
表15
固体部分的SFC作为温度的函数温度          10°    20°    25°    30°    35°    40°固体部分的SFC 63.1 50.0 45.4 33.6 3.1  0
实施例9
高硬脂酸/高油酸豆油的分馏
将在上表7中描述的高硬脂酸/高油酸豆油样品(51g，含有17.6％硬脂酸和67.6％的油酸)溶解在510ml丙酮中并且在4度下保持24小时。用夹层布其勒漏斗在真空下冷却到4度通过过滤将固体脂肪部分(固体部分，9.6g)从液体部分中分离。在称重前用实施例3描述的方法从固体部分中除去余下的丙酮。
如实施例3中描述的方法分析各部分并且在表16和表17中给出所得数据。如上所述回收的固体部分，其相对于起始物质(17.6％到37.1％)具有硬脂酸含量明显增加的特性。从分馏中回收的固体馏分的SFC分布显示了此物质从10-20℃具有固体性质并且在35度具有最小的固体性，并且在40度完全熔化，显示了此部分适用于糖果脂肪产品。
表16
脂肪酸组成
         16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0高硬脂酸/高油5.5  17.6 67.6 3.4  3.7  1.4酸豆油固体部分     7.0  37.1 47.7 2.1  1.9  2.4
表17
固体部分的SFC作为温度的函数温度          10°    20°     25°   30°     35°   40°固体部分的SFC 66.4 54.1 49.8 38.5 4.6  0
实施例10
分馏油的液体部分显示出高氧化稳定性
如在实施例3,5和6公开的从高硬脂酸和高硬脂酸/高油酸豆油制备液体部分并且通过OSI法分析其脂肪酸组成和氧化稳定性。结果在表18中示出。从高硬脂酸/高油酸豆油得到的液体部分具有亚油酸明显降低的特性(2.5％,3.8％对49.7％)。当与从高硬脂酸豆油中得到的液体部分相比，OSI值在氧化稳定性方面(33.2,29.2，对5.8)显示出大约5倍的增加。
表18
液体部分的脂肪酸组成和OSI值
脂肪酸组成
         16:0 18:0 18:1 18:2 18:3 20:0 OSI(110℃)液体部分：高硬9.1 17.0 16.6 49.7 5.1  1.4  5.8脂酸(22％)豆油液体部分：高硬5.5 13.1 71.7 2.5  4.0  1.2  33.2脂酸(19％)/高油酸(67％)豆油液体部分：高硬5.1 12.5 72.4 3.8  4.1  1.2  29.2脂酸(18％)/高油酸(68％)豆油

Claims (42)

1．一种由C18:0含量占油中脂肪酸部分至少15％的高硬脂酸豆油的分馏制造的脂肪产品，其中所说的产品用作糖果脂肪。
2．权利要求1的脂肪产品，其中高硬脂酸豆油是非氢化、非化学修饰的油。
3．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作可可脂替代物。
4．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作可可脂补充剂。
5．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作可可脂等价物。
6．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作可可脂改进剂。
7．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作可可脂代用品。
8．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作硬质脂肪。
9．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作包衣脂肪。
10．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品用作中心填充脂肪。
11．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品在10℃时的固体脂肪含量在60到90之间并且在35℃时小于21。
12．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品在10℃时的固体脂肪含量在60到90之间并且在35℃时小于10。
13．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品在10℃时的固体脂肪含量在60到90之间并且在35℃时小于5。
14．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品在10℃时的固体脂肪含量在75到90之间并且在35℃时小于5。
15．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品在10℃时的固体脂肪含量在80到90之间并且在35℃时小于5。
16．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品的硬脂酸含量大于35％。
17．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品的硬脂酸含量大于40％。
18．权利要求1或2的脂肪产品，其中所说的产品的硬脂酸含量大于50％。
19．一种糖果，其包含权利要求1或2的脂肪产品。
20．一种糖果，其包含权利要求11的脂肪产品。
21．一种糖果，其包含权利要求12的脂肪产品。
22．一种糖果，其包含权利要求13的脂肪产品。
23．一种糖果，其包含权利要求14的脂肪产品。
24．一种糖果，其包含根权利要求15的脂肪产品。
25．一种糖果，其包含权利要求16的脂肪产品。
26．一种糖果，其包含权利要求17的脂肪产品。
27．一种糖果，其包含权利要求18的脂肪产品。
28．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求1或2的脂肪产品。
29．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求11的脂肪产品。
30．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求12的脂肪产品。
31．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求13的脂肪产品。
32．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求14的脂肪产品。
33．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求15的脂肪产品。
34．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求16的脂肪产品。
35．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求17的脂肪产品。
36．一种适于制造糖果产品的混合脂肪产品，其包含权利要求18的脂肪产品。
37．一种制造用于糖果应用中脂肪产品的方法，其包括：在适于获得用于糖果应用脂肪产品的条件下，分馏C18:0含量占油中脂肪酸部分至少15％的高硬脂酸豆油。
38．权利要求37的方法，其中高硬脂酸豆油是非氢化、非化学修饰的油。
39．权利要求37或38的方法，其中分馏包括在低于5℃的温度下用有机溶剂的湿法分馏，和收集用作糖果脂肪的固体部分。
40．一种用于制造两种产品的方法，其中一种产品用于糖果应用并且第二种产品是具有高氧化稳定性的高硬脂酸、高油酸豆油，所说的方法包括：在适于获得用于糖果应用脂肪产品的条件下，分馏C18:0含量占油中脂肪酸部分至少15％和C18:1含量占油中脂肪酸部分大于55％的高硬脂酸、高油酸豆油。
41．权利要求40的方法，其中高硬脂酸、高油酸豆油是非氢化、非化学修饰的油。
42．权利要求40或41的方法，其中高硬脂酸、高油酸豆油的OSI(110)大于25。
CN99806030A 1998-05-11 1999-05-06 由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法 Pending CN1300188A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8500598P 1998-05-11 1998-05-11
US60/085,005 1998-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1300188A true CN1300188A (zh) 2001-06-20

Family

ID=22188635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99806030A Pending CN1300188A (zh) 1998-05-11 1999-05-06 由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6229033B1 (zh)
EP (1) EP1077613B1 (zh)
JP (1) JP2002514393A (zh)
KR (1) KR20010025013A (zh)
CN (1) CN1300188A (zh)
AR (1) AR016266A1 (zh)
AU (1) AU3971999A (zh)
BR (1) BR9910516A (zh)
CA (1) CA2328838C (zh)
DE (2) DE69928448D1 (zh)
DK (1) DK1077613T3 (zh)
EA (1) EA200001168A1 (zh)
ES (1) ES2197641T3 (zh)
HU (1) HUP0102294A3 (zh)
NO (1) NO20005638L (zh)
PT (1) PT1077613E (zh)
WO (1) WO1999057990A1 (zh)
ZA (1) ZA200006017B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549132A (zh) * 2009-09-30 2012-07-04 日清奥利友集团株式会社 油脂的制造方法
CN104379683A (zh) * 2012-04-18 2015-02-25 涂料外国Ip有限公司 包含高油酸油的低voc涂料组合物
CN114096158A (zh) * 2019-06-25 2022-02-25 株式会社明治 油脂性点心及其制造方法

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9702630D0 (sv) * 1997-07-07 1997-07-07 Scotia Lipidteknik Ab Satiety product
ATE538657T1 (de) * 1998-10-02 2012-01-15 Cargill Inc Pflanzliches öl mit erhöhtem stearinsäuregehalt
US6713117B1 (en) * 1998-10-02 2004-03-30 Dharma Kodali Vegetable oil having elevated stearic acid content
US6388113B1 (en) 1999-06-04 2002-05-14 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas ( Csic) High oleic/high stearic sunflower oils
HUP0302775A3 (en) * 2000-06-15 2004-12-28 Unilever Nv Preparation of a blend of triglycerides
DE60228059D1 (de) 2001-02-16 2008-09-18 Consejo Superior Investigacion Pflanzen, samen und öl mit erhöhtem gehalt an gesättigten triacylglycerinen sowie öl mit hohem stearinsäuregehalt
EP1497433A4 (en) 2002-03-20 2006-04-26 Agrinomics Llc GENERATION OF PLANTS WITH ALTERNATIVE OIL CONTENT
US20040234668A1 (en) * 2002-12-06 2004-11-25 Fuji Oil Co., Ltd. Oil and fat for producing confectionery, process for producing the same, and product using the same
DE60333666D1 (de) * 2002-12-18 2010-09-16 Agrinomics Llc Erzeugung von pflanzen mit verändertem ölgehalt
US20060174374A1 (en) * 2002-12-18 2006-08-03 Jonathan Lightner Generation of plants with altered oil content
AU2003302260A1 (en) * 2002-12-18 2004-07-14 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil content
CN1728939B (zh) * 2002-12-18 2010-08-04 农业经济有限责任公司 生产改变含油量的植物
BRPI0409798A (pt) * 2003-04-22 2006-05-30 Agrinomics Llc geração de plantas com teor alterado de óleo
US7122216B2 (en) * 2003-06-16 2006-10-17 I.P. Holdings, L.L.C. Vegetable oil extraction methods
DE602004021001D1 (de) 2003-08-21 2009-06-18 Monsanto Technology Llc Fettsäuredesaturasen aus primula
US7528295B2 (en) 2003-12-17 2009-05-05 Agrinomics, Llc Generation of plants with altered oil content
WO2005072100A2 (en) 2003-12-17 2005-08-11 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil content
CA2562548C (en) 2004-04-16 2019-08-20 Monsanto Technology Llc Expression of fatty acid desaturases in corn
CA2564594A1 (en) * 2004-04-22 2005-11-03 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil content
BRPI0511630A (pt) * 2004-05-28 2008-01-02 Agrinomics Llc produção de plantas com teor alterado de óleos
CN1989248B (zh) * 2004-05-28 2012-07-04 农业经济有限责任公司 生产改变含油量的植物
WO2005118821A2 (en) * 2004-05-28 2005-12-15 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil content
CN1997744B (zh) * 2004-07-02 2011-04-06 农业经济有限责任公司 生产改变含油量的植物
CA2573014A1 (en) * 2004-07-02 2006-02-09 Cargill, Incorporated Fat products containing little or no trans-fatty acids
WO2006029139A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-16 Archer-Daniels-Midland Company Low and no trans fat confections
BRPI0517294A (pt) * 2004-10-22 2008-10-07 Agrinomics Llc geração de plantas com teor de óleo alterado
MX293887B (es) 2004-11-04 2011-12-15 Monsanto Technology Llc Composiciones de aceites ricos en acidos grasos poliinsaturados.
US7663020B2 (en) * 2006-01-11 2010-02-16 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil content
BRPI0708748B1 (pt) 2006-03-10 2023-09-26 Monsanto Technology Llc Métodos de produzir uma planta de soja com teor de ácidos graxos de semente alterados
KR100773195B1 (ko) * 2006-08-10 2007-11-02 동서유지 주식회사 유지조성물 및 이를 이용한 트랜스산 함량이 감소된코코아버터 대용지의 제조방법
CA2669920C (en) 2006-11-15 2016-05-10 Agrigenetics, Inc. Generation of plants expressing an imq polypeptide and having altered protein, fiber or oil content
WO2008061159A2 (en) * 2006-11-15 2008-05-22 Agrigenetics, Inc. Generation of plants with altered protein, fiber, or oil, content
US8106253B2 (en) * 2006-11-15 2012-01-31 Agrigenetics, Inc. Generation of plants with altered protein, fiber, or oil content
CA2669989A1 (en) 2006-11-15 2008-05-22 Agrigenetics, Inc. Generation of plants with altered protein, fiber, or oil content
WO2008061156A2 (en) * 2006-11-15 2008-05-22 Agrigenetics, Inc. Generation of plants with altered protein, fiber, or oil content
BRPI0721171A2 (pt) * 2006-12-15 2014-03-18 Agrinomics Llc Produção de plantas com conteúdo alterado de óleos, proteínas ou fibras
CN101627124A (zh) * 2006-12-15 2010-01-13 农业经济有限责任公司 具有改变的油、蛋白或纤维含量的植物的生产
US7851672B2 (en) * 2006-12-15 2010-12-14 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil, protein, or fiber content
CA2965042A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-26 Agrigenetics, Inc. Generation of plants with altered oil, protein, or fiber content
CN101600341A (zh) * 2006-12-15 2009-12-09 农业经济有限责任公司 具有改变的油、蛋白或纤维含量的植物的生产
WO2008137871A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-13 Bunge Oils, Inc. High stearic high oleic soy oil blends
WO2008157559A2 (en) * 2007-06-18 2008-12-24 Agrinomics Llc Generation of plants with altered oil, protein or fiber content
WO2010044648A1 (es) 2008-10-16 2010-04-22 Ragasa Industrias S.A. De C.V. Aceite vegetal de alta pureza dieléctrico, método para obtención y su aplicación en un aparato eléctrico
BRPI1014871A8 (pt) 2009-04-03 2018-04-10 Dsm Ip Assets Bv composição de indução de saciedade
US9480271B2 (en) * 2009-09-15 2016-11-01 Monsanto Technology Llc Soybean seed and oil compositions and methods of making same
EP2319329A1 (en) 2009-10-22 2011-05-11 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (CSIC) High melting point sunflower fat for confectionary
CA2835102C (en) * 2011-05-09 2019-08-06 General Mills, Inc. Fat compositions and related methods, including shortening particles and shortening compositions without added non-interesterified hardstock fat, and related products
JP6199393B2 (ja) 2012-09-07 2017-09-20 エイエイケイ、アクチボラグ （ピーユービーエル）Ａａｋ Ａｂ （Ｐｕｂｌ） 加工済み植物性脂肪の分離方法
GB201315558D0 (en) 2013-08-02 2013-10-16 Tate & Lyle Ingredients Sweetener compositions
CA2980738C (en) 2015-03-25 2020-02-25 Cl Products International, Llc Candle products comprising vegetable oil that is low in polyunsaturation and gelling agent
BR112019018200B1 (pt) 2017-03-03 2024-02-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc Método para medir a quantidade de um sucrosil-oligossacarídeo,método para medir estaquiose, método para processar sementes de soja geneticamente modificadas
JP6948155B2 (ja) * 2017-05-19 2021-10-13 昭和産業株式会社 揚げ物の製造方法、及び揚げ物
CN111935987B (zh) * 2018-03-01 2024-06-21 纳文尤拉吉帕瑞扎特克文两合供应公司 高硬脂酸油料种子硬脂脂肪及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB827172A (en) 1955-02-19 1960-02-03 Unilever Ltd Improvements in or relating to cocoa-butter substitutes
US4588604A (en) 1984-12-21 1986-05-13 The Procter & Gamble Company Solvent fractionation process for obtaining temperable confectionery fat from palm oil
GB2190394A (en) 1986-05-06 1987-11-18 Unilever Plc Edible fats by rearrangement of sunflower oil
GB8826770D0 (en) 1988-11-16 1988-12-21 Unilever Plc Edible spread
US5557037A (en) 1989-12-05 1996-09-17 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybeans having elevated contents of saturated fatty acids
US5585535A (en) 1990-01-05 1996-12-17 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybeans and soybean products having low palmitic acid content
EP0519542A1 (en) 1991-06-17 1992-12-23 Unilever N.V. Combined fractionation, refining and interesterification process
US5710365A (en) 1991-10-24 1998-01-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean products with improved carbohydrate composition and soybean plants
ES2072699T3 (es) 1991-11-26 1995-07-16 Unilever Nv Grasa de confiteria sin templado.
JP3844513B2 (ja) 1992-02-20 2006-11-15 株式会社Ａｄｅｋａ 製菓用油脂組成物及びその製造方法
US5395629A (en) 1992-11-12 1995-03-07 Nestec S.A. Preparation of butterfat and vegetable butter substitutes
WO1994015478A1 (en) 1992-12-31 1994-07-21 Unilever N.V. Improved oil and fractionation process
ES2110779T3 (es) 1993-09-14 1998-02-16 Unilever Nv Grasas de trigliceridos naturales.
WO1997028695A1 (en) 1996-02-09 1997-08-14 Unilever N.V. Edible vegetable fat-composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549132A (zh) * 2009-09-30 2012-07-04 日清奥利友集团株式会社 油脂的制造方法
CN104379683A (zh) * 2012-04-18 2015-02-25 涂料外国Ip有限公司 包含高油酸油的低voc涂料组合物
CN114096158A (zh) * 2019-06-25 2022-02-25 株式会社明治 油脂性点心及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999057990A1 (en) 1999-11-18
DE69907443T2 (de) 2004-04-08
US6229033B1 (en) 2001-05-08
JP2002514393A (ja) 2002-05-21
ES2197641T3 (es) 2004-01-01
PT1077613E (pt) 2003-07-31
HUP0102294A3 (en) 2002-01-28
ZA200006017B (en) 2001-10-25
EP1077613B1 (en) 2003-05-02
DE69928448D1 (de) 2005-12-22
EA200001168A1 (ru) 2001-04-23
CA2328838C (en) 2006-10-24
DK1077613T3 (da) 2003-07-21
CA2328838A1 (en) 1999-11-18
BR9910516A (pt) 2001-09-04
AU3971999A (en) 1999-11-29
AR016266A1 (es) 2001-06-20
EP1077613A1 (en) 2001-02-28
KR20010025013A (ko) 2001-03-26
HUP0102294A2 (hu) 2001-10-28
DE69907443D1 (de) 2003-06-05
NO20005638L (no) 2001-01-10
NO20005638D0 (no) 2000-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1300188A (zh) 由高硬脂酸豆油制得的脂肪产品及其生产方法
Naik et al. Cocoa butter and its alternatives: A review
Koushki et al. Physico-chemical properties, fatty acid profile and nutrition in palm oil
Gunstone The chemistry of oils and fats: sources, composition, properties and uses
EP2115107B1 (en) Process for producing a glyceride composition
KR101483336B1 (ko) 유지 및 유지의 제조 방법
EP2848127B1 (en) Oil and fat composition suitable for non-tempering hard butter
EP2710898B1 (en) Oil or fat composition which can be used as non-tempered hard butter
Lin 3 Palm oil
EP1078071A2 (en) Novel gene combinations that alter the quality and functionality of soybean oil
JP4651734B1 (ja) 油脂の製造方法
JP2007014263A (ja) 食用油脂の製造方法および食用油脂
JP7438117B2 (ja) 新しい高ステアリン油糧種子ステアリン脂肪及びその調製
CN101287819B (zh) 甘油三酯方法
JP5736706B2 (ja) 可塑性油脂用改質剤
Gibon Enzymatic interesterification of oils
US20230404102A1 (en) Edible microbial oil
JP2008289404A (ja) ルウ用油脂組成物
Singh et al. Enzymatic interesterification of vegetable oil: A review on physicochemical and functional properties, and its health effects
Verstringe et al. Enzymatic and other modification techniques to produce cocoa butter alternatives
TWI556744B (zh) Manufacture of grease
JP4931095B1 (ja) 油脂組成物の製造方法
EP1161877B1 (en) Fat products from high stearic soybean oil and a method for the production thereof
CN116406233A (zh) 脂肪组合物
CA2555896C (en) Fat products from high stearic soybean oil and a method for the production thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication