CN1277623A - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种具有改进防潮性能的聚碳酸酯树脂组合物,它即使在高温高湿度熟化的条件下仍具有出色的各项物理性能,它包括相对于(A)1—99%重量份的粘均分子量在特定值范围的聚碳酸酯树脂而言含有(B)(B－1)1—99重量份具有以下物质作为其组分的共聚物:(a)芳族乙烯基单体组分,(b)氰化物乙烯基单体组分,和(c)橡胶状聚合物;和/或(B－2)具有以下物质作为其组分的共聚物(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分,所述共聚物含有不超过1ppm的各种碱金属,和(C)掺合0—40重量份的磷酸酯化合物(基于上述组分(A)和(B)的总100重量份计)的聚碳酸酯树脂组合物。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
本发明涉及一种含有聚碳酸酯树脂的聚碳酸酯树脂组合物，更具体地说，本发明涉及一种显示出色的防潮性而在拉伸性能方面几乎没有减少的聚碳酸酯树脂组合物。
各种由聚碳酸酯树脂(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂掺合物构成的聚合物合金已广泛用于各种用途如电气产品和电子产品以及办公自动化设备中。近年来，由于对这些产品小型化和轻量化的要求不断提高，人们已尝试采用各种新的模塑方法，而用于这些产品的树脂必须具有提高的薄壁性能、精密的模塑性能以及高的阻燃性。近年来东南亚国家在生产及应用这些用途方面具有快速的发展。由于产品的使用及贮存都在高湿度环境的地区(如东南亚)中进行，因此由于所用树脂的低防潮性而经常导致物理性能变坏。
一般而言，含有PC与ABS树脂掺合物的聚合物合金不能说具有高的防潮性。特别是在存在各种阻燃树脂组分的情况下是不可能保持高的防潮性能的。
本发明提供一种显示出防潮性能优于常规PC和ABS树脂的掺合合金的阻燃树脂组合物。
为了解决上述问题，本发明人在深入研究聚碳酸酯树脂组合物之后发现，通过采用ABS共聚物(其中聚碳酸酯组合物的碱金属含量低且加入环氧稳定剂)是可以提高防潮性能的，因此而达到本发明的目的。此外关于阻燃树脂组合物，本发明人发现，通过采用其中磷酸酯的酸值低的阻燃剂可以得到防潮性能比常规组合物特别高的阻燃剂树脂组合物。
具体地说，本发明包括一种聚碳酸酯树酯组合物，它含有(A)1-99重量份的粘均分子量为10,000-100,000的聚碳酸酯树脂，和(B)1-99重量份的(B-1)具有以下组成部分的共聚物：(a)芳族乙烯基单体组分，(b)氰化物乙烯基单体组分，和(c)橡胶状聚合物，或(B-2)具有以下组成部分的共聚物：(a)芳族乙烯基单体组分，和(b)氰化物乙烯基单体组分，上述B-2为重均分子量为30,000-200,000的共聚物和含有不超过1ppm的各种碱金属，并掺合于(C)0-40重量份磷酸酯化合物(基于上述组分(A)和(B)的总100重量份计)中。
此外，通过向此树脂组合物添加0-3重量份(基于上述组分(A)和(B)的总100重量份计)的(E)环氧稳定剂，以及作为一种任选组分的0.01-3重量份、优选为0.05-约2重量份、更优选为约0.1-约1重量份(基于上述组分(A)和(B)总100重量份计)的(F)聚四氟乙烯，可以生产出具有更加出色的防潮性能的聚碳酸酯树脂组合物。
以下解释本发明树脂组合物的各种组分。用于本发明中的聚碳酸酯树脂是一种通过公知的光气法或熔融聚合法(参照日本未经审查的专利申请S63-215763和H2-124934)制造的芳族聚碳酸酯。用作原材料的二酚的例子包括2，2-二(4-羟苯基)丙烷(称为双酚A)；2，2-二(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷；1，1-二(4-羟苯基)环己烷；1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环己烷；1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环己烷；1，1-二(4-羟苯基)癸烷；1，4-二(4-羟苯基)丙烷；1，1-二(4-羟苯基)环十二烷；1，1-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)环十二烷；4，4-二羟基二苯基醚；4，4-硫代二苯酚；4，4-二羟基-3，3-二氯二苯基醚；以及4，4-二羟基-2，5-二羟基二苯基醚。此外，用于导入碳酸酯的的前体物质的例子包括光气和二苯基碳酸酯。
在本发明中聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)应不低于10,000、优选为不低于16,000、更优选为不低于21,000，特别优选22,000的粘均分子量。粘均分子量的上限应为100,000，而在实践中该上限通常约为40,000。在本发明中，粘均分子量基于在20℃下的二氯甲烷中的特性粘度(特性粘度)进行测量，并且采用Mark-Houwink粘度公式如下进行计算：
特性粘度＝Kma
式中，K和a为常数；K＝1.23E-4，a＝0.83。
组分(B-1)为含有(a)芳族乙烯基单体组分，(b)氰化物乙烯基单体组分和(c)橡胶状聚合物的共聚物。
(a)芳族乙烯基单体的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻-、间-或对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，这些物质可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用；应优选使用α-甲基苯乙烯。
(b)氰化物乙烯基单体组分的例子包括丙烯腈和甲基丙烯腈，这些物质可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用。该组分的成分比例没有特别的限制，该比例应根据实际应用来加以选择。
(c)橡胶状聚合物的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物，所述嵌段共聚物的氢化物，各种二烯橡胶如丙烯腈-丁二烯共聚物和丁二烯-异戊二烯共聚物，乙烯-丙烯无规共聚物和嵌段共聚物，乙烯与α-烯烃的共聚物，各种乙烯不饱和的羧酸酯共聚物如乙烯-甲基丙烯酸酯和乙烯-丁基丙烯酸酯，各种丙烯酸酯-丁二烯共聚物如各种丙烯酸弹性聚合物，如丁基丙烯酸酯-丁二烯共聚物，各种乙烯和脂族乙烯基的共聚物如乙烯-乙酸乙烯基酯，和乙烯-丙烯非共轭的二烯三元共聚物如乙烯-丙烯-己二烯共聚物，丁烯-异戊二烯共聚物，和氯化的聚乙烯，并且这些物质可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用。优选的橡胶状聚合物为乙烯-丙烯非共轭的二烯三元共聚物、二烯橡胶和丙烯酸弹性聚合物，特别优选聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物。
除了组分(B)的上述各种组分(a)、(b)和(c)外，还可以使用(d)可与这些组分进行共聚的各种单体(其用量对本发明的目的不会造成不利的影响)。这种可共聚单体的例子包括各种α，β-不饱和的羧酸如丙烯酸和甲基丙烯酸，各种α，β-不饱和的羧酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯和甲基丙烯酸2-乙基己基酯，各种α，β-不饱和的二院酸酐如马来酸酐和衣康酸酐；各种α，β-不饱和的二羧酸酰亚胺化合物如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和N-邻-氯苯基马来酰亚胺等，并且这些单体可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用。
其中在(c)橡胶状聚合物的存在下其他组分被接枝共聚合的接枝共聚物优选作为组分(B)的共聚物，其特别优选的例子为ABS树酯(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、AES树脂(丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物)、ACS树脂(丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物)和AAS树脂(丙烯腈-丙烯酸弹性体-苯乙烯共聚物)。
组分(B-2)为含有(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分的共聚物。(B-2)有助于改进树脂的模压加工性(流动性)。(a)芳族乙烯基单体组分的例子包括α-甲基苯乙烯、邻-、间-或对-甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯和乙烯基萘，并且这些物质可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用，以α-甲基苯乙烯为优选。
(b)氰化物乙烯基单体组分的例子包括丙烯腈和甲基丙烯腈，这些物质可以单独使用，也可以两种或两种以上组合使用。其成分比例没有特别的限制，该比例应根据实际应用来加以选择。(a)和(b)的成分比例没有特别的限制，但这两种组分在组分(B)中的量应为95-50％(重量)的(a)和5-50％(重量)的(b)，特别优选92-65％(重量)的(a)和8-35％(重量)的(b)。组分(B)共聚物的一个优选例子为SAN树脂。
在本发明中，组分(B-2)的重均分子量(Mw)应为30,000-200,000，以30,000-110,000为优选范围。
对于组分(B-2)共聚物的生产方法没有特别的限制，可以使用任何公知的方法，如本体聚合法、溶液聚合法、本体悬浮聚合法、悬浮聚合法和乳液聚合法。此外，也可以将单独的各种共聚树脂掺合在一起。
用于生产本发明的组分(B)的优选方法是本体聚合法、溶液聚合法和本体悬浮聚合法。组分(B)的碱金属含量应不超过1ppm，优选不超过0.5ppm，特别优选不超过0.1ppm的含量。此外，在各种碱金属当中，组分(B)中钠和钾的含量应不超过1ppm，优选不超过0.5ppm，特别优选不超过0.1ppm。
用于本发明中的组分(C)是一种阻燃剂，其一个具体的例子为具有下式的磷酸酯化合物：
Figure A9881049200081
其中，R1、R2、R3和R4相互独立地为氢原子或有机基团，但不包括R1＝R2＝R3＝R4＝H的情况。X指化合价不小于2的有机基团，p为0或1，q为1或更大的整数，优选小于30的整数，r为0或更大的整数。
上式中有机基团的例子包括能够或不能被取代的烷基基团、环烷基基团或芳基基团。在取代基团的情况中，取代基的例子包括烷基基团、烷氧基基团、烷硫基基团、卤素、芳基基团、芳氧基基团、芳基硫代基团或卤代芳基基团，以及各种如在复合基团(如芳基烷氧基烷基基团)中作为取代基的那些基团或在其中这些取代基通过氧、硫或氮原子结合的复合基团(如芳基磺酰基芳基基团)。此外，短语“化合价不小于2的有机基团”指通过将一个或一个以上的结合氢原子从上述有机基团的碳原子上取出而造成化合价不小于2的有机基团。其例子包括取代或未取代的亚烷基基团或优选为亚苯基基团，以及衍生自多核苯酚如双酚的物质，其不小于2的自由化合价的相对位置并不重要。特别优选的例子包括氢醌、间苯二酚、二酚基甲烷(diphenylol methane)、二酚基二甲基甲烷、二羟基二苯基、p，p′-二羟基二苯基砜、双酚A、双酚S和二羟基萘。
磷酸酯化合物的具体例子包括三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、磷酸三甲苯酯、羟甲苯基苯基磷酸酯(cresylphenylphosphate)、辛基二苯基磷酸酯、二异丙基苯基磷酸酯、三(氯代乙基)磷酸酯、三(二氯代丙基)磷酸酯、三(氯代丙基)磷酸酯、二(2，3-二溴丙基)-2，3-二氯代丙基磷酸酯、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯、二(氯代丙基)一辛基磷酸酯、双酚A四苯基二磷酸酯、双酚A四苯基二磷酸酯、双酚A四甲苯基二磷酸酯、氢醌四苯基二磷酸酯、氢醌四甲苯基二磷酸酯、氢醌四(二甲苯基)二磷酸酯、双酚A二磷酸酯，其中R1-R4为各种烷氧基基团如甲氧基、乙氧基或丙氧基，并优选各种(取代的)苯氧基基团如苯氧基或甲基(取代的)苯氧基基团，氢醌二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯和三羟苯三磷酸酯，优选为三苯基磷酸酯和各种二磷酸酯。
在需要阻燃性能的情况中可加入上述组分(C)，其加入量应为1-40重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)，优选为3-30重量份，特别优选5-20重量份。如果组分(C)的量低于上述范围，则本发明的效果将未能充分表现出来，而如果超过该范围，则损害耐热性能。此外在本发明中，很重要的一点是上述磷酸酯的酸度值应不超过1。磷酸酯的酸度值应优选不超过0.5、更优选为不超过0.2、特别优选不超过0.1，该值无限接近0将有效地促进本发明树脂组合物的耐水解性能。
为了进一步改进本发明的耐水解性能，可以加入组分(E)的环氧稳定剂。这种环氧稳定剂的优选例子为3，4-环氧环己基甲基和3′ 4′-环氧环己烷羧酸酯。该稳定剂可以由Asahi Chemical Industry Co.生产的R-51的形式或由Daicel Chemical Industries生产的Seloxide 2021P的形式获得。其加入量可为0.01-10重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)，优选为0.1-0.5重量份。另外，所用的环氧稳定剂并非局限于具有上述组成的那些掺合物。
也可以将抗滴剂连同阻燃剂一起掺合到本发明的树脂组合物中。这是组分(F)聚四氟乙烯。可用作这种抗滴剂的氟化聚烯烃可从市场上获得或通过公知的方法进行生产。其中一个方法的例子是在自由基催化剂(如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵)的存在下，在100-1,000psi的压力及0-200℃、优选为20-100℃的温度下在含水介质中聚合四氟乙烯得到一种白色固体。这在Brubaker的美国专利第2393967号的说明书中有详细的说明。
虽然不是必不可少的，但我们优选使用具有较大直径如平均直径为0.3-0.7毫米(大半为0.5毫米)的颗粒的树脂。优选普通的聚四氟乙烯粉末，其颗粒直径为0.05-0.5毫米。特别优选这种直径较大的物料的原因是它们可以很容易地分散于聚合物中，并有使聚合物彼此粘连在一起的趋势，从而得到一种纤维状的物料。这种聚四氟乙烯的最佳类型被ASTM称为类型3，它可从市场上以由E.I.Dupont deNemours and Company所生产的Teflon 6(商品名)的形式获得。或者由Mitsui Dupont Fluorochemical K.K.所生产的Teflon 30J(商品名)从市场上获得。这种氟代烯烃的用量为0.01-1重量份、优选为0.05-1.0重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。此外，各种物质如聚硅氧烷可以0.1-20重量份的量(基于组分(A)+(B)总100重量份计)作为阻燃剂和抗滴剂加入其中。
另外，除了上述的各种组分外，在树脂的混合或模塑期间还可以将其他各种常见添加剂如颜料、染料、补强剂(滑石、云母、粘土、玻璃纤维、玻璃片、研磨的玻璃、碳纤维、细纤维、二氧化硅、玻璃珠、金属纤维、硅灰石等)、着色剂(碳黑、氧化钛等)、耐热剂、抗氧化剂、耐气候老化剂(紫外光吸收剂)、润滑剂、脱模剂、晶核剂、增塑剂、流动性改进剂、抗静电剂，以及无机和有机灭菌剂掺合到本发明耐热树脂组合物中。条件是它们不会损害组合物的各种物理性能。以下给出紫外光吸收剂、稳定剂和脱模剂的具体例子。
本发明的任何树脂组合物都可以含有磷稳定剂作为任选的组分。可以使用由稳定剂生产商作为例如抗氧化剂上市的任何磷稳定剂。具体例子包括三苯基亚磷酸酯、二苯基壬基亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基一(三癸基)亚磷酸酯、2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)氟代亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、苯基二(三癸基)亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(三癸基)亚磷酸酯、二丁基亚磷酸氢酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二亚苯基二亚磷酸酯、4，4′-亚异丙基二苯酚烷基(C12-C15)亚磷酸酯、4，4′-亚丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯基)双三癸基亚磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基-季戊四醇二亚磷酸酯、苯基-双酚A季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-三癸基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷和3，4，5，6-二苯并-1，2-氧杂phosphane-2-氧化物。各种市售产品的例子包括Adekastab PEP-36、PEP-24、PEP-4C、PEP-8(商品名，由Asahi Denka Kogyo生产)；Irgafos 168(商品名，由Ciba-Geigy生产)；Sandstab P-EPQ(商品名，由Sandoz生产)；ChelexL(商品名，由Sakai ChemicalIndustry Co.生产)；3P2S(商品名，由IharaChemical Industry Co.生产)；Mark 329K、Mark P(商品名，由AsahiDenka Kogyo生产)以及Weston 618(商品名，由Sanko Chemical Co.生产)。对于磷稳定剂的加入量没有限制，但应优选为0.0001-5重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。
另外也可以使用各种添加剂如位阻苯酚抗氧化剂、环氧稳定剂和硫稳定剂。位阻苯酚抗氧化剂的例子包括正-十八基-3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2，6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)]丙酸酯。环氧稳定剂的例子包括环氧化豆油、环氧化亚麻子油、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯。对于这些添加剂的使用量没有限制，但应优选为0.0001-5重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。
此外，为了改进脱模性能可以加入脱模剂。优选的脱模剂的例子包括各种聚硅氧烷脱模剂如甲基苯基硅氧烷油和酯或烯烃脱膜剂如季戊四醇四硬脂酸酯、甘油一硬脂酸酯、褐煤酸蜡和聚α烯烃。对于这些添加剂的使用量没有限制，但应优选为0.0001-5重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。
通常用于PC树脂组合物中的任何紫外光吸收剂都可以用于本发明中，如苯并***紫外光吸收剂、二苯甲酮紫外光吸收剂和水杨酸酯紫外光吸收剂。苯并***紫外光吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二戊基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二枯基苯基)苯并***和2，2′-亚甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]。苯并***紫外光吸收剂的一个例子为由American Cyanamid上市的UV5411。二苯甲酮紫外光吸收剂的一个例子是UV531，也是由American Cyanamid上市。水杨酸酯紫外光吸收剂的例子包括水杨酸苯基酯、水杨酸对-叔丁基苯基酯和水杨酸对-辛基苯基酯。对于这些添加剂的使用量没有限制，但应优选为0.0001-5重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。
也可将相容剂加入到本发明的热塑性树脂组合物中。这些相容剂可以是其中丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝到聚碳酸酯上的共聚物，也可以是其中聚苯乙烯树脂接枝到聚碳酸酯上的共聚物，其实例包括由Nippon Yushi K.K.生产的Modipa CH430、L430D和L150D。此外，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)也可用作相容剂。对于这些物质的使用量没有特别的限制，但应优选为0.1-30重量份(基于组分(A)+(B)总100重量份计)。
对于本发明树脂组合物的生产方法没有特别的限制，任何常用的方法都能满足要求。但通常优选熔融混合法。也可以使用少量的溶剂，但通常这不是必不可少的。可用设备的具体实例包括压出机、班伯里密炼机、辊和捏合机。这些设备可采用间歇的方法进行操作，也可以采用连续的方法进行操作。另外，对于组合物各种组分的混合顺序没有特别的限制。
以下通过实施例对本发明进行说明。用于制备本发明热塑性树脂组合物的各种材料如下所述。
采用双酚A，Lexan 141(商品名，由Nihon GE Plastics K.K.生产)的聚碳酸酯Lexan用作组分(A)的聚碳酸酯(在20℃下的二氯甲烷中测定的特性粘度为0.50dl/g，Mv约为23,000(计算值))。
所用的其他组分如下：
组分(B)：ABS树脂：Santak AT-07(商品名，由Mitsui Kagku K.K.生产)
组分(B)：ABS树脂：UX050(商品名，由Ube Saikon K.K.生产)
组分(C)：间苯二酚二磷酸酯：CR733S(商品名，由DaihachiChemical Industry Co.生产)，酸度值为0.03
组分(C)：双酚A-二磷酸酯：CR741、CR741S(商品名，由DaihachiChemical Industry Co.生产)，酸度值为1.6、酸度值为0.64、酸度值为0.03
组分(D)：SAN树脂：SR05B(商品名，由Ube Saikon K.K.生产)
组分(E)：环氧稳定剂：3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯，Seloxide 2021P(商品名，由Daicel Chemical Industries生产)
任选组分(F)：聚四氟乙烯：Teflon 30J(商品名，由Mitsui DupontFluorochemical K.K.生产)
采用上述各种物料在双轴压出机(螺杆转速为200rpm，滚筒温度为270-280℃)中进行挤压，然后将物料切成颗粒。
使用由Toyo Kikai Kinzoku K.K.生产的80T注塑机对采用以上述方式制得的试验颗粒进行模塑。在240℃的滚筒温度及60℃的塑模温度下进行模塑。
根据ASTM标准评价各种机械性能如悬臂梁式冲击强度和拉伸强度。
根据UL 94/V0、VI、VII进行阻燃性能实验。根据述于Bulletin 94的Underwriters Laboratory Inc.的“Combustion tests for materialsclassfication”中的实验方法对厚度为1/16英寸的五块实验片材进行试验。根据该实验方法，基于五块试验片材的结果按UL-94 V-0、V-I、V-II评价试验物料。
对于组分(B)ABS树脂中的各种碱金属的定量测定，通过将样品灰化，将其溶解于纯水中，通过ICP法和原子吸收光谱测定法进行测定。测定值示于表1中。
通过将实验片材置于60℃/85％RH和95℃/98％RH的高温高湿度的烘箱中，然后评定其拉伸强度和拉伸长度来进行防潮性能的评价。用于各比较实施例和工作实施例中的组合物以及评价结果示于表2、3和4中。
此外，根据ASTM D974进行组分(C)磷酸酯酸度值的测定，并且根据以下方法进行各种测定。
在将样品溶解于乙醇与水的混合溶液之后，通过采用N/10氢氧化钠溶液采用溴百里酚蓝溶液作为指示剂进行滴定来进行评价。
各种试剂：
(1)乙醇/水混合溶液
以9∶1的体积比混合乙醇(特种试剂级)和离子交换水。
(2)溴百里酚蓝溶液
将20毫升95％(体积)的乙醇(特种试剂级)加入到0.10克溴百里酚蓝(特种试剂级)中，然后用水将混合物稀释至100毫升。
(3)N/10氢氧化钠溶液
采用真空硫酸干燥器将氨基磺酸(特种试剂级)干燥，从中准确称量0.2-0.3克进200毫升三角烧瓶中，加入约25毫升的水并进行溶解，采用N/10氢氧化钠溶液用溴百里酚蓝溶液作为指示剂进行滴定。
滴定度＝(S×P)/(0.9709×A)
S：氨基磺酸的重量(克)
P：氨基磺酸的纯度(％)
A：N/10氢氧化钠溶液的滴定体积(毫升)
程序：
(1)采用量筒将40毫升的乙醇与水的混合溶液置于200毫升的三角烧瓶中。
(2)采用刻度吸移管加入1毫升溴百里酚蓝溶液，进行滴定直至出现证实N/10氢氧化钠溶液的蓝绿色为止。
(3)采用电子Roberval天平将另外10克样品称量进200毫升的三角烧瓶中，读数精确至小数点一位。
(4)与上述(2)相同的方式采用N/10氢氧化钠进行滴定直到出现蓝绿色为止。
酸度值(KOH毫克/克)＝(A×F×5.61)/S
A：滴定样品所需的N/10氢氧化钠溶液毫升数
F：N/10氢氧化钠溶液的滴定度
S：样品(克)
            表1
                    (单位：ppm)
碱金属 Na         K
组分(B)AT-07组分(B)UX050 ＜0.5      ＜0.534        128
表2
工作实施例1 工作实施例2 比较实施例1 比较实施例2 比较实施例3 比较实施例4 比较实施例5
组分(重量份)
组分(A)PC 89.5 73 89.5 73 73 73 73
组分(B)RDP - 9.5 - 9.5 9.5 9.5 9.5
BPADP 6 - 6 - - - -
组分(C) 1 1 - - - - -
组分(C’)C’-1 - - - - 1 - -
C’-2C’-3组分(D)MBABSSi-ASANPTFEMK2112MKA50 --4---0.50.05- ---5390.50.050.05 --4---0.50.05- ---5390.50.050.05 ---5390.50.050.05 1--5390.50.050.05 -3.5-5390.50.050.05
悬臂梁式冲击强度(kg·cm/cm)阻燃性能，UL94平均阻燃性能(秒)最大阻燃性能(秒)是/否浸渍(dripping)是/否粘有粉尘 56VO48否否 60VO49否否 58VO48否是 60VO48否是 58HB6889是否 52HB67105是否 35V1826否是
                                  表3
磷酸酯的酸度值之比较
               ％(重量)   实施例2   实施例3 实施例4
组分 PCABS(AT-07)CR741酸度值1.60CR741酸度值0.64CR741S酸度值0.03Teflon 30J   67.520120.5   67.520120.5 67.520120.5
物理性能 悬臂梁式冲击强度kgcm/cm拉伸强度kg/cm2拉伸长度％弯曲强度kg/cm2弯曲弹性模量kg/cm2MI，5kg，260℃载荷形变温度℃[email protected]，在60℃/85％RH下熟化拉伸强度(kg/cm2)熟化时间1000小时2000小时3000小时拉伸长度(％)熟化时间1000小时2000小时3000小时   526001389402.58E35790V021086不大于121不大于1   526201429552.60E35690V05153581122142 566201429602.60E35790V0640655666756125
                                   表4
加入环氧稳定剂效果
              ％(重量)   实施例5   实施例6   实施例7
组分 PCABS(AT-07)CR733S酸度值0.03CR741S酸度值0.03Seloxide 2021PTeflon 30J   85104.50.5   84.7104.50.30.5   84.3105.40.30.5
物理性能 悬臂梁式冲击强度kgcm/cm拉伸强度kg/cm2拉伸长度％弯曲强度kg/cm2弯曲弹性模量kg/cm2MI，5kg，260℃载荷形变温度℃[email protected]，在95℃/98％RH下熟化后拉伸强度(kg/cm2)熟化时间48小时168小时336小时504小时拉伸长度(％)熟化时间48小时168小时336小时504小时   476201189902.58E323110V0676100不大于1不大于1182不大于1不大于1   6967020510122.57E324110V068570071069520181512   706408210032.60E324108V068875772471020141310
如表2中所示，具有低含量碱金属的ABS树脂组合物在加热熟化后表现出维持高的拉伸强度以及得到显著改善的防潮性能。此外，如表3中所示，通过采用酸度值小于1或小于0.1的磷酸酯能显著改善防潮性能。另外，如表4中所示，即使在苛刻的高温、高湿度熟化下加入环氧稳定剂也能够表现出显著改善防潮性能的能力。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，它包括
(A)1-99％重量份的粘均分子量为10,000-100,000的聚碳酸酯树脂，和
(B)1-99％重量份的
(B-1)具有以下物质作为其组分的共聚物：(a)芳族乙烯基单体组分，(b)氰化物乙烯基单体组分，和(c)橡胶状聚合物，或
(B-2)具有以下物质作为其组分的共聚物：(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分，上述(B-2)为具有重均分子量为30,000-200,000并且含有不超过1ppm的碱金属量的共聚物，和
(C)0-40重量份的磷酸酯化合物(基于组分(A)和(B)的总100重量份计)。
2.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中组分(B)的碱金属为钠或钾。
3.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中组分(B)为选自ABS、AES、ACS和AAS树脂的共聚物。
4.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中组分(C)为具有不超过1的酸度值的磷酸酯，并且其量为1-40重量份(基于组分(A)和(B)的总100重量份计)。
5.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中(E)环氧稳定剂的另外存在量为0.01-10重量份(基于组分(A)和(B)的总100重量份计)。
6.权利要求5的聚碳酸酯树脂组合物，其中组分(E)的环氧稳定剂为3，4-环氧氯己基甲基-3′-4′-环氧氯己烷羧酸酯。
7.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中组分(A)的聚碳酸酯树脂通过熔融聚合法获得。
8.权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组合物含有不超过1ppm的碱金属。
9.权利要求8的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述碱金属为钠或钾。
10.一种通过熔融聚合法获得的聚碳酸酯树脂组合物，它包括：
(A)1-99％重量份的粘均分子量为10,000-100,000的聚碳酸酯树脂，
(B-2)具有以下物质作为其组分的共聚物(a)芳族乙烯基单体组分和(b)氰化物乙烯基单体组分，上述(B-2)为具有重均分子量为30,000-200,000并且含有不超过1ppm的钠或钾的共聚物，
(C)酸度值不超过1的数量为1-40重量份(基于组分(A)和(B-2)的总100重量份计)的磷酸酯化合物，和
(E)数量为0.01-10重量份(基于组分(A)和(B-2)的总100重量份计)的环氧稳定剂。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102292393A (zh) * 2009-01-23 2011-12-21 拜尔材料科学股份公司 聚碳酸酯模塑组合物
CN104893271A (zh) * 2015-05-27 2015-09-09 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN106589881A (zh) * 2016-11-25 2017-04-26 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN114031915A (zh) * 2021-10-13 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种稳定的阻燃聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6613820B2 (en) * 1997-08-29 2003-09-02 General Electric Company Polycarbonate resin composition
US6486241B2 (en) 1997-08-29 2002-11-26 General Electric Company Polycarbonate resin composition
ES2268878T3 (es) 1998-08-28 2007-03-16 Teijin Chemicals, Ltd. Una composicion de resina de policarbonato y articulo moldeado.
US6319432B1 (en) 1999-06-11 2001-11-20 Albemarle Corporation Bisphenol-A bis(diphenyl phosphate)-based flame retardant
JP4169437B2 (ja) 1999-07-15 2008-10-22 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US6399685B1 (en) 2000-12-11 2002-06-04 Albemarle Corporation Purification of arylene polyphosphate esters
US6717005B2 (en) * 2002-05-13 2004-04-06 Akzo Nobel N.V. Epoxy-stabilized polyphosphate compositions
US20070021559A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 Andreas Seidel Polycarbonate molding compositions
EP2657294A1 (de) 2012-04-27 2013-10-30 Bayer MaterialScience AG Verarbeitungsstabile PC/ABS-Zusammensetzungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4526926A (en) * 1983-04-22 1985-07-02 The Dow Chemical Company Low gloss carbonate polymer blends
DE3523314A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
EP0360578B1 (en) * 1988-09-22 1998-08-05 Ge Plastics Japan Ltd. Process for the production of polycarbonates
US5026777A (en) * 1989-11-17 1991-06-25 General Electric Company Low gloss thermoplastic molding compositions
JPH05506472A (ja) * 1990-05-21 1993-09-22 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー 熱溶融安定性に優れたポリカーボネート／ポリエステルブレンド物
JP3093315B2 (ja) * 1991-04-30 2000-10-03 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート組成物の製造方法
JP3434636B2 (ja) * 1994-12-28 2003-08-11 旭化成株式会社 ポリカーボネート系樹脂の製造法
JPH08302175A (ja) * 1995-05-01 1996-11-19 Denki Kagaku Kogyo Kk 難燃性樹脂組成物
JP3420890B2 (ja) * 1996-07-12 2003-06-30 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート及びその組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102292393A (zh) * 2009-01-23 2011-12-21 拜尔材料科学股份公司 聚碳酸酯模塑组合物
CN104893271A (zh) * 2015-05-27 2015-09-09 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN106589881A (zh) * 2016-11-25 2017-04-26 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN106589881B (zh) * 2016-11-25 2020-04-14 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN114031915A (zh) * 2021-10-13 2022-02-11 金发科技股份有限公司 一种稳定的阻燃聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用

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