CN102292393A - 聚碳酸酯模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了聚碳酸酯模塑组合物，具体地公开了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通过本体、溶液或本体-悬浮聚合法制成的橡胶改性的接枝聚合物的抗冲改性的热塑性模塑组合物。以其低锂离子含量及其超过最低水平和优选不超过最高水平的所规定的钠和/或钾离子含量为特征的该组合物表现出改进的抗水解性。

Description

聚碳酸酯模塑组合物
技术领域
本发明涉及热塑性模塑组合物，特别涉及抗冲改性的、抗水解的聚碳酸酯组合物。
背景技术
含有聚碳酸酯和ABS（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯）的热塑性模塑组合物已长期为人所知。因此，US 3 130 177 A描述了聚碳酸酯以及丙烯腈和芳族乙烯基烃的单体混合物在聚丁二烯上的接枝聚合物的易加工模塑组合物。
WO 91/18052 A1公开了具有高热稳定性的PC/ABS组合物，其特征在于该接枝聚合物具有小于1,500 ppm，优选小于800 ppm的钠离子和钾离子含量，并包含一定量的抗氧化剂。没有公开该组合物或接枝聚合物的锂离子含量。
WO 99/11713 A1公开了具有改进的抗湿性并同时具有高水平机械性能的防火PC/ABS组合物，其特征在于该接枝聚合物具有小于1 ppm的碱金属含量。特别地，该接枝聚合物的钠离子和钾离子含量应小于1 ppm。没有公开该组合物或接枝聚合物的锂离子含量。
WO 00/39210 A1公开了具有改进的抗湿性并同时具有高水平机械性能的包含增强物质的抗冲改性的防火PC组合物，其特征在于该苯乙烯树脂具有小于1 ppm的碱金属含量。特别地，该苯乙烯树脂的钠离子和钾离子含量应小于1 ppm。没有公开该组合物或苯乙烯树脂的锂离子含量。本发明的目的是提供用于制造复杂模塑制品的具有改进的抗水解稳定性的PC/ABS模塑组合物。
WO 2007/009622 A1公开了含有聚碳酸酯和ABS并具有低锂杂质含量的具有改进的抗水解性的抗冲改性的模塑组合物。
发明内容
公开了包含芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯和通过本体、溶液或本体-悬浮聚合法制备的橡胶改性的接枝聚合物的抗冲改性的热塑性模塑组合物。以其低锂离子含量为特征并进一步具有规定的钠和/或钾离子量的该组合物表现出改进的抗水解性。
发明详述
已经发现，具有低锂离子含量的抗冲改性的聚碳酸酯组合物的抗水解性明显好于具有相对较高的锂离子含量的相当组合物，即使总碱含量相对较高。考虑到所引用的现有技术状况，特别令人惊讶地，即使该组合物的钠和/或钾含量超过某一规定下限，该组合物的抗水解性也有利。
本发明因此提供热塑性模塑组合物，其包含
A) 占A)和B)总量的52至95重量份，优选53至85重量份，最优选55至75重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，和
B) 占A)和B)总量的5至48重量份，优选15至47重量份，最优选25至45重量份的通过本体、溶液或本体-悬浮聚合法制备的橡胶改性的接枝聚合物，
含量大于0至小于或等于4 ppm，优选0.2至3.6 ppm，特别优选0.3至3.2 ppm，最优选0.4至2.5 ppm的锂，和
各自量大于1.5 ppm，优选大于2 ppm的钠和/或钾。
在本发明的一个优选实施方案中，钠和钾含量各自不超过100 ppm，更优选不超过50 ppm，特别优选不超过20 ppm，最优选不超过10 ppm。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，该组合物的锂含量为0.2至3.6 ppm，该组合物的钠和/或钾含量各自超过1.5 ppm，且钠和钾含量都各自不超过20 ppm。该组合物的锂含量最优选为0.3至3.2 ppm，钠和/或钾含量各自超过2 ppm，且钠和钾含量都各自不超过10 ppm。
组分A
根据适用于本发明的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备（关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates（聚碳酸酯化学和物理）", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610和DE-A 3 832 396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，参见例如DE-A 3 077 934）。
例如通过使芳族二羟基化合物，优选二酚与碳酰卤，优选光气，和/或与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤经任选使用链终止剂，例如单酚和任选使用具有3或更大的官能度的支化剂，例如三酚或四酚的相界面法反应来制备芳族聚碳酸酯。也可以通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应经由熔体聚合法制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式（I）的那些
Figure 898315DEST_PATH_IMAGE001
其中
A是单键、C1至C5-亚烷基、C2至C5-烷叉基、C5至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6至C12-亚芳基，任选含有杂原子的其它芳环可稠合到其上，
或式（II）或（III）的基团
Figure 823546DEST_PATH_IMAGE002
B在每种情况下是C1至C12-烷基，优选甲基，或卤素，优选氯和/或溴
x在每种情况下彼此独立地为0、1或2，
p是1或0，且
R5和R6对各X1而言独立地且彼此独立地表示氢或C1至C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，
X1是指碳，且
m是指4至7，优选4或5的整数，条件是在至少一个原子X1上，R5和R6同时是烷基。
优选二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双-(羟苯基)-C1-C5-链烷、双-(羟苯基)-C5-C6-环烷、双-(羟苯基)醚、双-(羟苯基)亚砜、双-(羟苯基)酮、双-(羟苯基)砜和α,α-双-(羟苯基)-二异丙基-苯及其在核上溴化和/或在核上氯化的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜及其二-和四溴化或氯化的衍生物，例如2,2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。2,2-双-(4-羟苯基)-丙烷（双酚A）是特别优选的。
二酚可以独自使用或以任何所需混合物的形式使用。二酚是文献中已知的或可通过已知方法获得。
适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如，酚、对氯酚、对叔丁基酚或2,4,6-三溴酚，以及长链烷基酚，如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-酚或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，如3,5-二-叔丁基酚、对异辛基酚、对叔辛基酚、对十二烷基酚和2-(3,5-二甲基庚基)-酚和4-(3,5-二甲基庚基)-酚。要用的链终止剂的量通常为所用芳族二羟基化合物总摩尔数的0.5摩尔%至10摩尔%。
该热塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至200,000克/摩尔，优选15,000至80,000克/摩尔，特别优选24,000至32,000克/摩尔的重均分子量（Mw，例如通过超离心或散射光测量法测量）。
该热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知方式支化，特别优选通过引入占所用芳族二羟基化合物总量的0.05至2.0摩尔%的具有3或更大的官能度的化合物来支化，例如具有3个和更多个酚基团的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都合适。为了制备根据组分A的本发明的共聚碳酸酯，也可以使用占所用芳族二羟基化合物总量的1至25重量%，优选2.5至25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的（US 3 419 634）并可通过文献中已知的方法制备。在DE-A 3 334 782中描述了含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
除双酚A均聚碳酸酯外，优选聚碳酸酯还是双酚A与占芳族二羟基化合物总摩尔数的最多15摩尔%的作为优选或特别优选提到的其它芳族二羟基化合物，特别是2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷的共聚碳酸酯。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4'-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酰二氯。
比率为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰二氯的混合物特别优选。
碳酰卤，优选光气另外共同用作聚酯碳酸酯制备中的双官能酸衍生物。
除已提到的单酚外，适用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂还可以是其氯碳酸酯和可任选被C1至C22-烷基或被卤素原子取代的芳族单羧酸的酰基氯，以及脂族C2至C22-单羧酸酰氯。
链终止剂的量在每种情况下为0.1至10摩尔%，在酚类链终止剂的情况下基于芳族二羟基化合物的摩尔数，在单羧酸酰氯链终止剂的情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数。
该芳族聚酯碳酸酯也可含有引入的芳族羟羧酸。
该芳族聚酯碳酸酯可以以已知方式是线型或支化的（在这方面，参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934）。
可用的支化剂是例如，0.01至1.0摩尔%（基于所用二羧酸二酰氯）的量的具有3或更大的官能度的羧酸酰氯，如苯均三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯甲酮-四羧酸四酰氯、1,4,5,8-萘四羧酸四酰氯或苯均四酸四酰氯，或占所用芳族二羟基化合物的0.01至1.0摩尔%的量的具有3或更大的官能度的酚，如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2,2-双-[4,4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷、2,4-双-(4-羟苯基-异丙基)-酚、四-(4-羟苯基)-甲烷、2,6-双-(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基-酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷、四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷或l,4-双-[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯。可首先将酚类支化剂与芳族二羟基化合物一起引入反应混合物中，且酰基氯支化剂可以与酰二氯一起引入。
可以按需要改变热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量。碳酸酯基团含量优选为正量至酯基团与碳酸酯基团总量的最多100摩尔%，特别是最多80摩尔%，特别优选最多50摩尔%。该芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯内含物都可以以嵌段形式或以无规分布形式存在于该缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度（ηrel）为1.18至1.4，优选1.20至1.32（在25℃下对0.5克聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100毫升二氯甲烷溶液中的溶液进行测量）。
该热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可独自使用或以任何所需混合物的形式使用。
组分B
该橡胶改性的接枝聚合物B包含下列成分的无规共聚物：
B.1 占B)的50至97重量%，优选65至95重量%，特别优选80至90重量%的一种或多种乙烯基单体，其接枝在
B.2 占B)的3至50重量%，优选5至35重量%，特别优选10至20重量%的一种或多种玻璃化转变温度<10℃，优选<-10℃，特别优选<-30℃，特别<-50℃的接枝基料上，
B)的制备通过如US-3 243 481、US-3 509 237、US-3 660 535、US-4 221 833和US-4 239 863（经此引用并入本文）中所述的本体或溶液或本体-悬浮聚合法以已知方式进行。
单体B.1优选是下列的混合物
B.1.1 占B.1的50至99重量%，优选65至85重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物和在核上被取代的乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯或对氯苯乙烯）的单体，和
B.1.2 占B.1的1至50重量%，优选15至35重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈）、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）和不饱和羧酸的衍生物（如酐和酰亚胺，例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺）的单体。
优选单体B.1.1选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯，优选单体B.1.2选自丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。
特别优选的B.1.1是苯乙烯且优选的B.1.2是丙烯腈。在另一实施方案中，使用苯乙烯作为B.1.1)并可以使用占B.1.2)至少70重量%，特别是大于80重量%，特别优选大于85重量%的丙烯腈和占B.1.2)最多30重量%，特别是最多20重量%，特别优选最多15重量%的选自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的其它单体的混合物作为单体B.1.2)。
适用于橡胶改性的接枝聚合物B的橡胶B.2是例如二烯烃橡胶、苯乙烯/丁二烯（SBR）橡胶、EP(D)M橡胶，即基于乙烯/丙烯和任选二烯的那些，和丙烯酸酯、聚氨酯、硅氧烷、氯丁二烯和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶和上述橡胶类型的混合物。
优选橡胶B.2是二烯烃橡胶（例如基于丁二烯、异戊二烯等）或二烯烃橡胶的混合物或二烯烃橡胶或它们的混合物与其它可共聚单体（例如根据B.1.1和B.1.2）的共聚物，条件是组分B.2的玻璃化转变温度低于10℃，优选低于-10℃。
接枝基料B.2优选是线型或支化二烯烃橡胶。接枝基料B.2)特别优选是线型或支化聚丁二烯橡胶、聚丁二烯/苯乙烯橡胶或其混合物。
如果必要和如果不由此损害组分B.2的橡胶性质，组分B还可另外包含少量，通常占B.2小于5重量%，优选小于2重量%的烯键式不饱和交联单体。此类单体的实例包括亚烷基二醇二-(甲基)-丙烯酸酯、聚酯二-(甲基)-丙烯酸酯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、(甲基)-丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯和富马酸二烯丙酯。
可通过B.1接枝聚合到B.2上来获得橡胶改性的接枝聚合物B，通过本体或溶液或本体-悬浮聚合法进行该接枝聚合。
在该橡胶改性的接枝聚合物B的制备中，在接枝聚合之前橡胶组分B.2必须以溶解形式存在于单体B.1.1和/或B.1.2的混合物中。也可任选为此进一步添加有机溶剂，例如甲乙酮、甲苯或乙基苯或常规有机溶剂的混合物。该橡胶组分B.2因此既不会高度交联到不可能溶解在B.1.1和/或B.1.2中（任选存在其它溶剂），B.2也不能在接枝聚合开始时已为离散粒子形式。只有在接枝聚合过程中才形成B.2的粒子形态和提高的交联，这对于B的产品性能是重要的（在这方面，参见例如Ullmann, Encyclopadie der technischen Chemie（Ullmann化学技术百科全书）, 第19卷, 第284页及以下各页，第4版，1980，经此引用并入本文）。在接枝聚合反应中可以向反应混合物中加入其它添加剂，如聚合引发剂、稳定剂、调节剂、交联剂和抑制后交联的添加剂，特别是油（例如硅油、合成机油或植物油）。
B.1.1和B.1.2的共聚物照惯例部分以接枝到橡胶B.2上或中的形式存在于聚合物B中，这种接枝共聚物在聚合物B中形成离散粒子。B.1.1和B.1.2的接枝到橡胶B.2上或中的共聚物在B.1.1和B.1.2的总共聚物中的含量 - 即接枝收率 (= 实际接枝的接枝单体与所用总接枝单体的重量比x 100，以%表示) - 优选为2至40%，更优选3至30%，特别优选4至20%。
所得接枝橡胶粒子的平均粒径（通过在电子显微照片上计数测定）为0.3至5微米，优选0.4至2.5微米，特别是0.5至1.5微米。
该橡胶改性的接枝聚合物B优选具有大于0和小于或等于10 ppm，特别优选0.5 ppm至9 ppm，优选0.8 ppm至8 ppm的锂含量。
该组合物可包含其它添加剂。例如，可以向该组合物中加入聚合成分和功能添加剂。
特别地，至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物（不饱和腈）、(甲基)丙烯酸(C1至C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸衍生物（如酐和酰亚胺）的单体的(共)聚合物可作为组分C添加。
特别合适的共聚物C)是树脂质的、热塑性的和无橡胶的，并且为以下单体的共聚物：
C.1 占(共)聚合物C)的50至99重量%，优选65至90重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（如苯乙烯和α-甲基苯乙烯）、在核上被取代的乙烯基芳族化合物（如对甲基苯乙烯或对氯苯乙烯）和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）的单体，和
C.2 占(共)聚合物C)的1至50重量%，优选10至35重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（如不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈）、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺）的单体。
C.1苯乙烯和C.2丙烯腈的共聚物特别优选。
同样适合作为组分C)的是(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）的均聚物。
此类(共)聚合物C)是已知的并可以通过自由基聚合，特别是通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合制备。该(共)聚合物C)优选具有15,000至200,000的分子量Mw（重均，通过光散射或沉降测定）。
通过乳液聚合法制成的橡胶改性的共聚物（组分D）也可用作其它聚合添加剂。通常作为抗冲改性剂供应的这些市售接枝聚合物优选是丙烯腈/苯乙烯/丁二烯（ABS）和/或甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯（MBS）。但是，同样优选合适的接枝聚合物D)是下列成分的聚合物：
D.1 占组分D)的5至95重量%的以下单体的接枝壳：
D.1.1 占接枝壳D.1的50至99重量%，优选65至90重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（如苯乙烯和α-甲基苯乙烯）、在核上被取代的乙烯基芳族化合物（如对甲基苯乙烯或对氯苯乙烯）和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）的单体，和
D.1.2 占该接枝壳的1至50重量%，优选10至35重量%的至少一种选自乙烯基氰化物（如不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈）、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯（如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯）、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基-马来酰亚胺）的单体，
其接枝在
D.2 占组分C)的95至5重量%的选自二烯烃橡胶、硅氧烷橡胶、丙烯酸酯橡胶和硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶的接枝基料上。
在一个优选实施方案中，通过乳液聚合法制成的橡胶改性的共聚物表现出核-壳结构。
该组合物还可包含其它常规聚合物添加剂（组分E），如防火剂、防滴落剂（例如氟化聚烯烃、硅氧烷和芳族聚酰胺纤维）、润滑剂和脱模剂，例如季戊四醇四硬脂酸酯，成核剂、抗静电剂、稳定剂、填料和增强物质（例如玻璃或碳纤维、云母、高岭土、滑石、CaCO3和玻璃薄片）以及染料和颜料。
组合物优选不含选自有机磷酸酯的防火剂，该组合物特别优选不含防火剂。
模塑组合物和模塑制品的制备
通过以已知方式混合特定成分和在常规装置，如内部捏合机、挤出机和双螺杆挤出机中在200℃至300℃下对该混合物施以熔体配混和/或熔体挤出来制备本发明的热塑性模塑组合物。
各成分的混合可以以已知方式，相继或同时，特别是在大约20℃（室温）下或在更高温度下进行。
本发明的模塑组合物可用于制造所有类型的成型制品。这些可通过注射成型、挤出和吹塑法制造。另一加工形式是通过由之前制成的片材或薄膜热成型来制造成型制品。
这种成型制品的实例是薄膜、型材、所有类型的外壳部件，例如用于家庭用具，如榨汁机、咖啡机和搅拌机；用于办公器材，如监视器、纯平屏幕、笔记本、打印机和复印机；片材、管、电气安装导管、窗、门和建筑领域的其它型材（室内装饰和室外用途）以及电器和电子部件，如开关、插头和插座以及商业运输工具用的、特别是汽车领域用的部件。
特别地，本发明模塑组合物也可例如用于制造下列成型制品或模塑制品：轨道交通工具、船、飞机、公交车和其它机动车的内部装饰部件、含小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传送设备的外壳、医疗设备的外壳和外套、按摩设备及其外壳、儿童玩具车、平墙元件、安全设备外壳、绝热运输容器、卫浴配件的模塑制品、通风口的遮盖栅和园艺设备外壳。
具体实施方案
实施例
组分A
基于双酚A的重均分子量
Figure 110170DEST_PATH_IMAGE003
为28 kg/mol（通过GPC测定）的线型聚碳酸酯
组分B-1至B-10
A:B:S比为20:15:65的通过本体聚合制成的ABS聚合物。各种ABS聚合物B-1至B-10仅在它们所含的裡、钠和钾杂质量方面不同。
本发明的模塑组合物的制备和测试
在1.3升内部捏合机上混合组分A和B。
为了评测例举的PC/ABS组合物的抗水解性，在刚配混后和在95℃和100%相对湿度下水解老化7天后的样品上根据ISO1133在260℃和5千克活塞负荷下测定熔体体积流速（MVR）。所产生的MVR变化是该组合物的抗水解性的衡量标准并如下计算：
Figure 233984DEST_PATH_IMAGE004
。
具有适当抗水解性的组合物通常并优选以低于50%，更优选低于30%，最优选低于20%的在该试验中的MVR变化为特征。
已通过电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）测定该组合物的碱金属和碱土金属含量。
制备和测试包含组分A和选自B.1至B.10的一种ABS接枝聚合物的几种组合物。
试验结果指出，对锂离子含量低于4 ppm的组合物而言，即使钠和钾含量与其中锂含量高于4 ppm且钠和钾含量极低的组合物（V10）相比极高，抗水解性也更好。
试验结果特别指出，对锂离子含量低于4 ppm的组合物而言，如果钠含量和/或钾含量各自提高至超过1.5 ppm且钠和钾含量都不超过100 ppm，抗水解性进一步改进（比较本发明的实施例2和3与对比例V1和实施例4，或比较本发明的实施例5和7与对比例V1和实施例6）。试验结果还指出，只有在该组合物的锂离子含量低于4 ppm时才获得具有适当水解稳定性的组合物（比较本发明的实施例2、8和9与对比例V10）。数据还指出，提高该组合物的锂含量至超过4 ppm极限值对该组合物的水解稳定性的作用比将钠和/或钾含量分别提高至超过本文提到的100 ppm极限值关键得多（比较具有低锂和极高钠和极高钾含量的实施例4和6与具有相对较高锂但仍极低总碱金属含量的V10）。这意味着并非如现有技术状况教导的那样由总碱金属含量决定该组合物的水解稳定性。相反，如今意外地发现，是特别低的锂含量和明确的钠和/或钾含量的组合提供具有同类最佳水解性能的组合物。
尽管在上文中已为举例说明而详细描述本发明，要理解的是，这些细节仅用于该用途且本领域技术人员可以在不背离本发明的精神和范围的情况下对其做出变动，除非受到权利要求的限制。
表1：模塑组合物及其性质
  V1 2 3 4 5 6 7 8 9 V10
A 65 65 65 65 65 65 65 65 65 65
B-1 35                  
B-2   35                
B-3     35              
B-4       35            
B-5         35          
B-6           35        
B-7             35      
B-8               35    
B-9                 35  
B-10                   35
                     
MVR变化 [%] 12.8 8.7 10.8 22.0 12.2 24.2 11.6 13.6 15.5 131.7
                     
组合物的Li含量 [ppm] 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 2.0 3.5 6.0
组合物的Na含量 [ppm] 0.8 2.8 6.8 176 0.8 0.8 2.8 2.8 2.8 2.8
组合物的K含量 [ppm] 0.8 0.8 0.8 0.8 2.8 176 2.8 0.8 0.8 0.8
Li+Na+K [ppm] 2.9 4.9 8.9 178 4.9 178 6.9 5.6 7.1 9.6

Claims (15)

1.热塑性模塑组合物，其包含
A) 占A)和B)总量的52至95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，和
B) 占A)和B)总量的5至48重量份的通过本体、溶液或本体-悬浮聚合法制备的橡胶改性的接枝聚合物，
含量大于0至小于或等于4 ppm的锂，和
各自量大于1.5 ppm的钠和/或钾。
2.根据权利要求1的热塑性模塑组合物，其中锂以大于0至小于或等于4 ppm的量存在，且钠和/或钾各自以大于1.5 ppm的量存在，条件是钠和钾含量都各自不超过100 ppm。
3.根据权利要求1或2的组合物，其具有各自大于2.0 ppm的钠含量和/或钾含量。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中锂含量为0.2 ppm至3.6 ppm。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，由此该组合物不含选自有机磷酸酯的防火剂。
6.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中该橡胶改性的接枝聚合物包含：
B.1 占B)的65至95重量%的下列成分的混合物的聚合产物：
B.1.1 占B.1)的50至99重量%的选自乙烯基芳族化合物和在核上被取代的乙烯基芳族化合物的至少一员，和
B.1.2 占B.1)的1至50重量%的选自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯和不饱和羧酸的衍生物的至少一员，
其接枝在
B.2 占B)的5至35重量%的一种或多种玻璃化转变温度<-10℃的接枝基料上。
7.根据权利要求6的组合物，其中B.1.1)是苯乙烯且B.1.2)是丙烯腈。
8.根据权利要求6的组合物，其中B.1.1)是苯乙烯且B.1.2)是占B.1.2)的至少70重量%的丙烯腈和占B.1.2)的不多于30重量%的选自丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一员的混合物。
9.根据权利要求6至8之一的组合物，其中B.2)是选自聚丁二烯橡胶和聚丁二烯/苯乙烯橡胶的至少一员。
10.根据权利要求1或2的组合物，其进一步包含下列单体的无橡胶(共)聚合物：
C.1 占该(共)聚合物的50至99重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物、在核上被取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯的单体，和
C.2 占该共聚物的1至50重量%的至少一种选自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的单体。
11.根据权利要求1或2的组合物，其进一步包含通过乳液聚合制成的接枝聚合物 D。
12.根据权利要求11的组合物，其中D)包含
D.1 占D)的5至95重量%的以下单体共聚接枝壳：
D.1.1 占接枝壳D.1的50至99重量%的选自乙烯基芳族化合物、在核上被取代的乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯的至少一员，和
D.1.2 占该接枝壳的1至50重量%的选自乙烯基氰化物、(甲基)丙烯酸(C1-C8)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的至少一员，
其接枝在
D.2 占D)的5至95重量%的选自二烯烃橡胶、硅氧烷橡胶、丙烯酸酯橡胶和硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶的接枝基料上。
13.根据权利要求1的组合物，其中该模塑组合物的锂含量为0.3至3.2 ppm，该模塑组合物的钠和/或钾含量各自超过2 ppm，且钠和钾含量都各自不超过10 ppm。
14.根据权利要求1至13之一的组合物，其表现出不大于50%的在刚配混后和在95℃和100%相对湿度下水解老化7天后的样品上根据ISO1133在260℃和5千克活塞负荷下测得的MVR变化。
15.包含权利要求1至14之一的组合物的模塑塑品。
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