CN1270583A

CN1270583A - 取代的苯基尿嘧啶

Info

Publication number: CN1270583A
Application number: CN98809043A
Authority: CN
Inventors: R·安德雷; O·沙尔纳; K·福格特; M·多林格; H·J·桑特尔
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1997-09-10
Filing date: 1998-09-07
Publication date: 2000-10-18
Also published as: BR9811776A; AU9741798A; WO1999012913A1; JP2001515891A; US6362337B1; EP1021417A1; US6277789B1; AU728421B2; DE19739638A1; CA2302709A1; DE59810960D1; EP1021417B1

Abstract

本发明涉及通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶,其中基团R¹－R⁵,Q和n具有说明书中给出的定义。本发明还涉及其制备方法和其作为除草剂的用途。

Description

取代的苯基尿嘧啶

本发明涉及新的取代的尿嘧啶，它们的制备方法和它们作为除草剂的用途。

从(专利)文献中已知大量的取代的芳基尿嘧啶(参见JP-A-04178373-化学文摘118：59721引述；JP-A-05039272-化学文摘119：180805引述；JP-A-05202031-化学文摘120：107048引述；EP-A-545206；US-A-5169430；US-A-5344812；US-A-5399543；WO-A-95/17096；WO-A-97/08953)。但是迄今为止这些化合物还没有获得任何特殊的重要性。

现在已经发现了通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶

其中

n代表数0，1，2或3，

Q代表氧或硫，

R¹代表氢，氨基或任选被取代的烷基，

R²代表羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表各种情况下任选被取代的烷基或烷氧羰基，

R³代表氢，卤素或任选被取代的烷基，

R⁴代表硝基，氨基，羟基，羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，磺基，氯磺酰基，氨基磺酰基，卤素，或者代表各种情况下任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，烷基羰基，烷氧羰基，烷基氨基羰基，烷基羰基氨基，烷氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，二-烷基羰基-氨基，二-烷基磺酰基-氨基或者N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，和

R⁵代表氢或者代表各种情况下任选被取代的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基，二烷基氨基，链烯基，链烯基氧基，链烯基氨基，炔烃基，炔烃基氧基，炔烃基氨基，环烷基，环烷基氧基，环烷基氨基，环烷基烷基，环烷基烷氧基，环烷基烷基氨基，芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基氨基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，芳基烷基氨基，杂环基或杂环基烷基。

本发明优选提供式(I)的化合物，其中

n代表数0，1，2或3，

Q代表氧或硫，

R¹代表氢，代表氨基或代表任选被氰基-，氟-或氯-取代的具有1-4个碳原子的烷基，

R²代表氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基或者代表各种情况下任选被氰基-，氟-或氯-取代的各种情况下至多具有4个碳原子的烷基或烷氧羰基，

R³代表氢，氟，氯，溴或具有1-4个碳原子的烷基，

R⁴代表硝基，氨基，羟基，羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，磺基，氯磺酰基，氨基磺酰基，卤素，或者代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷氧基-取代的各种情况下烷基中具有至多5个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基氨基，烷基羰基，烷氧羰基，烷基氨基羰基，烷基羰基氨基，烷氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，二-烷基羰基-氨基，二-烷基磺酰基-氨基或者N-烷基羰基-N-烷基磺酰基-氨基，和

R⁵代表氢，代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷氧基-取代的各种情况下具有1-5个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各种情况下任选被氰基-或卤素-取代的各种情况下至多具有5个碳原子的链烯基，链烯基氧基，链烯基氨基，炔烃基，炔烃基氧基或炔烃基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷基-取代的各种情况下环烷基中具有3-6个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的环烷基，环烷基氧基，环烷基氨基，环烷基烷基，环烷基烷氧基或环烷基烷基氨基，代表各种情况下任选被硝基-，氰基-，卤素-，C₁-C₄-烷基-，C₁-C₄-卤代烷基-，C₁-C₄-烷氧基-，C₁-C₄-卤代烷氧基-，C₁-C₄-烷硫基-，C₁-C₄-卤代烷硫基-，C₁-C₄-烷基亚磺酰基，C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基，C₁-C₄-烷基磺酰基-，C₁-C₄-卤代烷基磺酰基-或苯基-取代的各种情况下芳基中具有6或10个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基氨基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基或芳基烷基氨基，或者代表各种情况下任选被氰基-，卤素-，C₁-C₄-烷基-，C₁-C₄-卤代烷基-，C₁-C₄-烷氧基-或C₁-C₄-卤代烷氧基-取代的选自呋喃基，四氢呋喃基，呋喃基-C₁-C₄-烷基，苯并呋喃基，苯并呋喃基-C₁-C₄-烷基，噻吩基，噻吩基-C₁-C₄-烷基，苯并噻吩基，苯并噻吩基-C₁-C₄-烷基，噁唑基，噁唑基-C₁-C₄-烷基，苯并噁唑基，苯并噁唑基-C₁-C₄-烷基，异噁唑基，异噁唑基-C₁-C₄-烷基，苯并异噁唑基，苯并异噁唑基-C₁-C₄-烷基，噻唑基，噻唑基-C₁-C₄-烷基，苯并噻唑基，苯并噻唑基-C₁-C₄-烷基，吡唑基，吡唑基-C₁-C₄-烷基，噁二唑基，噁二唑基-C₁-C₄-烷基，噻二唑基，噻二唑基-C₁-C₄-烷基，吡啶基，吡啶基-C₁-C₄-烷基，喹啉基，喹啉基-C₁-C₄-烷基，嘧啶基，嘧啶基-C₁-C₄-烷基的杂环基或杂环基烷基。

本发明特别涉及式(I)的化合物，其中

n代表数0，1或2，

Q代表氧或硫，

R¹代表氢，氨基，甲基或乙基，

R²代表氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，甲基，乙基，氟甲基，氯甲基，二氟甲基，二氯甲基，三氟甲基，三氯甲基，氯代二氟甲基，氟代二氯甲基，氟乙基，氯乙基，二氟乙基，二氯乙基，氯代氟代乙基，三氟乙基，三氯乙基，氯代二氟乙基，氟代二氯乙基，五氟乙基，甲氧羰基或乙氧羰基，

R³代表氢，氯，溴或甲基，

R⁴代表硝基，氨基，羟基，羧基，氰基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，磺基，氯磺酰基，氨基磺酰基，氟，氯，溴，或者代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲氧基-或乙氧基-取代的甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基，乙基磺酰基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，乙酰基，丙酰基，正-或异-丁酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，正-或异-丙氧羰基，甲基氨基羰基，乙基氨基羰基，乙酰基氨基，丙酰基氨基，正-或异-丁酰基氨基，甲氧羰基氨基，乙氧羰基氨基，甲基磺酰基氨基，乙基磺酰基氨基，正-或异-丙基磺酰基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基磺酰基氨基，二-甲基磺酰基-氨基，二-乙基磺酰基-氨基，N-乙酰基-N-甲基磺酰基-氨基或N-乙酰基-N-乙基磺酰基-氨基，和

R⁵代表氢，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-或溴-取代的乙烯基，丙烯基，丁烯基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙烯基氨基，丁烯基氨基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，丙炔基氧基，丁炔基氧基，丙炔基氨基或丁炔基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基，环己基氧基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基甲氧基，环丁基甲氧基，环戊基甲氧基，环丙基甲基氨基，环丁基甲基氨基，环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基，代表各种情况下任选被硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或异-丙基-，正-、异-、仲-或叔-丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亚磺酰基-，乙基亚磺酰基-，三氟甲基亚磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，三氟甲基磺酰基-或苯基-取代的苯基，苯氧基，苯硫基，苯基氨基，苄基，苄基氧基，苄基硫基或苄基氨基，或者代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或异-丙基-，正-、异-、仲-或叔-丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的选自呋喃基，四氢呋喃基，呋喃基甲基，苯并呋喃基，苯并呋喃基甲基，噻吩基，噻吩基甲基，苯并噻吩基，苯并噻吩基甲基，噁唑基，噁唑基甲基，苯并噁唑基，苯并噁唑基甲基，异噁唑基，异噁唑基甲基，苯并异噁唑基，苯并异噁唑基甲基，噻唑基，噻唑基甲基，苯并噻唑基，苯并噻唑基甲基，吡唑基，吡唑基甲基，噁二唑基，噁二唑基甲基，噻二唑基，噻二唑基甲基，吡啶基，吡啶基甲基，喹啉基，喹啉基甲基，嘧啶基和嘧啶基甲基的杂环基或杂环基烷基。

在这些定义中，饱和的或不饱和的烃链，例如烷基，链烯基或炔烃基，在各种情况下是直链或支链的。

卤素一般代表氟，氯，溴或碘，优选代表氟，氯或溴，特别代表氟或氯。

上述一般或优选的基团定义适用于式(I)的终产物和相应地适用于各种情况下用于制备所需要的起始物或中间体。这些基团定义可以根据需要相互组合，即，包括给定优选范围之间的组合。

通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶具有强的和选择性的除草活性。

如果适当在稀释剂存在下和如果适当在反应助剂存在下，通式(II)的羟基苯基尿嘧啶与通式(III)的酰化试剂反应，

其中

n，R¹，R²，R³和R⁴如上定义，

其中

R⁵如上定义，和

X代表卤素或基团-O-CO-R⁵，

-或者，在式(I)中R⁵代表烷基氨基，链烯基氨基，炔烃基氨基，环烷基氨基，环烷基烷基氨基，芳基氨基或芳基烷基氨基情况下，与相应的通式(IV)的异(硫代)氰酸酯反应

Q＝C＝N-R⁶ (IV)

其中

Q如上定义，和

R⁶代表各种情况下任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基，芳基或芳基烷基，

和，如果适当，通过常规方法进行取代基定义范围内的接下来的反应，可以得到通式(I)的新的取代的苯基尿嘧啶。

在该说明书中，接下来的反应理解为主要是取代反应，其中R¹代表氢的通式(I)的化合物通过胺化反应，例如与1-氨基氧基-2，4-二硝基苯反应，转化为相应的氨基尿嘧啶，或者通过烷基化反应转化为相应的烷基尿嘧啶(参见制备实施例)。

使用，例如，3-(3-氟-4-羟基-苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮和3，4-二氯-苯甲酰氯为起始物，则根据本发明方法中的反应过程可以通过下面的化学式例示说明：

式(II)提供了在用于制备式(I)的化合物的本发明方法中要用作起始物的羟基苯基尿嘧啶的一般定义。在式(II)中，n，R¹，R²，R³和R⁴优选或特别具有上文已经提到的与描述本发明式(I)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的n，R¹，R²，R³和R⁴的那些定义。

通式(II)的起始物是已知的和/或可以通过本身已知的方法制备(参见EP-A-545206，JP-A-04178373)。

通式(IIa)的氨基尿嘧啶是文献中未知的，并且作为新的物质，形成本发明主题部分，

其中

n，R²，R³和R⁴如上定义。

如果适当在反应助剂例如碳酸氢钠存在下，和如果适当在稀释剂例如N，N-二甲基甲酰胺存在下，在0C和100℃之间的温度下，通式(IIb)的尿嘧啶与亲电胺化试剂例如1-氨基氧基-2，3-二硝基-苯反应，可以得到通式(IIa)的新的氨基尿嘧啶

其中

n，R²，R³和R⁴如上定义。

式(III)提供了本发明方法中还要用作起始物的酰化试剂的一般定义。在式(III)中，Q和R⁵优选或特别具有上文已经提到的与描述本发明式(I)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的Q和R⁵的那些定义；X优选代表氟，氯，溴或基团-O-CQ-R⁵；特别代表氯或基团-O-CQ-R⁵，其中Q和R⁵具有上文已经提到的作为优选的或者作为特别优选的定义。

通式(III)的起始物是已知的用于合成的有机化合物。

式(IV)提供了本发明方法中适当时还要用作起始物的异(硫代)氰酸酯的一般定义。在式(IV)中，Q优选或特别具有上文已经提到的与描述本发明式(I)的化合物相关的作为优选的或者作为特别优选的Q的定义；R⁶优选代表任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷氧基-取代的具有1-5个碳原子的烷基氨基，代表各种情况下任选被氰基-或卤素-取代的各种情况下至多具有5个碳原子的链烯基氨基或炔烃基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷基-取代的、环烷基中具有3-6个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的环烷基氨基或环烷基烷基氨基，或者代表各种情况下任选被硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亚磺酰基-，乙基亚磺酰基-，三氟甲基亚磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-或三氟甲基磺酰基-取代的各种情况下芳基中具有6或10个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的芳基氨基或芳基烷基氨基。

通式(IV)的起始物是已知的用于合成的有机化合物。

用于制备通式(I)的化合物的本发明方法任选地使用稀释剂进行。进行本发明方法合适的稀释剂主要是惰性有机溶剂。特别包括脂肪族，脂环族或芳香族的任意卤化的烃，例如汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，石油醚，己烷，环己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚类，例如***，二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮类，例如丙酮，丁酮或甲基异丁基酮；腈类，例如乙腈，丙腈或丁腈；酰胺类，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-N-甲酰苯胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯类，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；和亚砜类，例如二甲亚砜。如果使用在反应条件下是液体的羧酸酸酐例如乙酸酐为起始物，则也可以同时过量使用它们作为稀释剂。

用于制备通式(I)的化合物的本发明方法任选地使用反应助剂进行。进行本发明方法合适的反应助剂一般是常规的无机或有机碱或酸受体。这些优选包括碱金属或碱土金属乙酸盐，氨化物，碳酸盐，碳酸氢盐，氢化物，氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠，乙酸钾或乙酸钙，氨化锂，氨化钠，氨化钾或氨化钙，碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠，碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂，氢化钠，氢化钾或氢化钙，氢氧化锂，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙，甲醇钠，乙醇钠，正-或异-丙醇钠，正-、异-、仲-或叔丁醇钠或甲醇钾，乙醇钾，正-或异-丙醇钾，正-、异-、仲-或叔丁醇钾；还有碱性有机氮化合物，例如三甲基胺，三乙基胺，三丙基胺，三丁基胺，乙基-二异丙基胺，N，N-二甲基-环己基胺，二环己基胺，乙基-二环己基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基苄基胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮杂双环[2，2，2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮杂双环[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮杂双环[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)。

进行本发明方法时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般情况下，该方法在0℃和200℃之间的温度下进行，优选在20℃和150℃之间的温度下进行。

本发明方法一般在大气压下进行。但是本发明方法也可以在加压或减压下操作-一般在0.1至10巴之间。

在进行本发明方法时，一般以大约等摩尔量使用起始物。但是，也可以以相对大的过量使用其中之一反应组分。反应一般在合适的稀释剂中，如果适当在反应助剂存在下进行。而且，一般反应混合物在需要的温度下搅拌数小时。通过常规方法进行后处理(参见制备实施例)。

本发明活性化合物可以用作脱叶剂，干燥剂，杀稻草剂，特别是作为杀杂草剂。从广义上说，所谓杂草被理解是在其所不期望的地点生长的所有植物。本发明物质是作为共除草剂还是选择性除草剂主要取决于使用的量。

例如与下面的植物相关，可以使用本发明活性化合物：

双子叶杂草种类：芥属(Sinapis)，独行菜属(Lepidium)，猪殃殃属(Galium)，繁缕属(Stellaria)，母菊属(Matricaria)，春黄菊属(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜属(Chenopodium)，荨麻属(Urtica)，千里光属(Senecio)，苋属(Amaranthus)，马齿苋属(Portulaca)，苍耳属(Xanthium)，旋花属(Convolvulus)，甘薯属(Ipomoea)，蓼属(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草属(Ambrosia)，蓟属(Cirsium)，飞廉属(Carduus)，苦苣菜属(Sonchus)，茄属(Solanum)，焊菜属(Rorippa)，水松叶属(Rotala)，母草属(Lindernia)，野芒麻属(Lamium)，婆婆纳属(Veronica)，苘麻属(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀罗属(Datura)，堇菜属(Viola)，鼬瓣花属(Galeopsis)，罂粟属(Papaver)，矢车菊属(Centaurea)，车轴草属(Trifolium)，毛茛属(Ranunculus)和蒲公英属(Taraxacum)。

双子叶作物种类：棉属(Gossypium)，大豆属(Glycine)，Beta，胡萝卜属(Daucus)，菜豆属(Phaseolus)，豌豆属(Pisum)，茄属(Solanum)，亚麻属(Linum)，甘薯属(Ipomoea)，巢菜属(Vicia)，烟草属(Nicotiana)，番茄属(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥属(Brassica)，莴苣属(Lactuca)，香瓜属(Cucumis)，和臭瓜(Cucurbita)。

单子叶杂草种类：稗属(Echinochloa)，狗尾草属(Setaria)，黍属(Panicum)，马唐属(Digitaria)，梯牧属(Phleum)，早熟禾属(Poa)，羊茅属(Festuca)，蟋蟀菜属(Eleusine)，臂形草属(Brachiaria)，黑麦草属(Lolium)，雀麦属(Bromus)，燕麦属(Avena)，莎草属(Cyperus)，蜀黍属(Sorghum)，冰草属(Agropyron)，Cynodon，雨久花属(Monchoria)，飘拂草属(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸荠属(Eleocharis)，镳草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum)，Ischaemum，尖瓣花属(Sphenoclea)，龙爪茅属(Dactyloctenium)，剪股颍属(Agrostis)，看麦娘属(Alopecurus)和Apera。

单子叶作物种类：稻属(Oryza)，玉米属(Zea)，小麦属(Triticum)，大麦属(Hordeum)，燕麦属(Avena)，黑麦属(Secale)，蜀黍属(Sorghum)，黍属(Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠萝(Ananas)，天门冬属(Asparagus)和葱属(Allium)。

但是，本发明活性化合物的用途不受这些属的限制，而是以相同的方式扩展到其它植物。

根据浓度，本发明化合物适于例如在工业场所和铁道，有或没有树木生长的路或广场上全部控制杂草。这些化合物同样被用来在多年生种植植物场所，草坪，运动场和牧场控制杂草，所述多年生种植植物场所例如树林，装饰性种植的树，果园，葡萄园，柠檬园，坚果园，香蕉种植园，咖啡种植园，茶种植园，橡胶种植园，油棕种植园，可可种植园，软果种植植物和蛇麻草田，以及用来在年生种植植物场所选择性控制杂草。

本发明式(I)的化合物特别适用于通过芽前和芽后方法在单子叶和双子叶农作物中选择性控制单子叶和双子叶杂草。

活性化合物可以配制成常规制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉末、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉末、颗粒剂、混悬乳油、浸有活性化合物的天然和合成材料以及包裹在聚合物中的细微胶囊。

这些型剂是用已知的方式生产的，例如，通过将活性化合物与扩充剂也就是说液体溶剂和/或固体载体混合，并任选使用表面活性剂，也就是说乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂。

如果所使用的扩充剂是水，则也可以用例如有机溶剂作助溶剂。主要合适的液体溶剂有：芳香族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烃，如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷，脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如矿物油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或二醇以及其醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。

合适的固体载体是：例如铵盐和磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土，和磨碎的合成矿物质，如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐；用于颗粒剂的适合的固体载体有：例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有机和无机粉的合成颗粒，和如下有机物的颗粒：例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎；适合的乳化剂和/或起泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如，木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

制剂中可以使用粘合剂，如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物，如***胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加剂是矿物油和植物油。

也可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和微量营养素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

一般情况下，制剂含有0.1至95％重量百分比之间的活性化合物，优选0.5-90％。

对于控制杂草，本发明活性化合物，其本身或其制剂形式，也可以作为与已知除草剂的混合物使用，可以是即用制剂或容器混合物。

适用于所述混合物的可能的成分是已知的除草剂，例如：

乙草胺，三氟羧草醚(-钠盐)，苯草醚，甲草胺，禾草灭(钠盐)，莠灭净，amidochlor，amidosulfuron，莎稗磷，磺草灵，莠去津，azafenidin，azimsulfuron，除草灵(-乙酯)，呋草黄，苄嘧草隆(-甲酯)，灭草松，吡草酮，新燕灵(-乙酯)，双丙氨酰膦，甲羧除草醚，bispyribac(-钠盐)，溴丁酰草胺，溴酚肟，溴苯腈，丁草胺，butroxydim，丁草特，cafenstrole，caloxydim，卡草胺，carfentrazone(-乙酯)，甲氧除草醚，灭草平，杀草敏，氯嘧黄隆(-乙酯)，草枯醚，氯黄隆，氯麦隆，环庚草醚，醚草隆，烯草酮，clodinafop(-propargyl)，异噁草酮，稗草胺，二氯吡啶酸，clopyrasulfuron(-methyl)，cloransulam(-methyl)，cumyluron，氰草津，灭草特，cyclosulfamuron(-甲酯)，噻草酮，cyhalofop(-butyl)，2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，甜菜安，燕麦敌，麦草畏，禾草灵(-甲酯)，diclosulam，乙酰甲草胺，双苯唑快，吡氟草胺，diflufenzopyr，丁噁隆，哌草丹，二甲草胺，二甲丙乙净，dimethenamid，dimexyflam，氨基乙氟灵，双苯酰草胺，敌草快，氟硫草定，敌草隆，杀草隆，epoprodan，EPTC，禾草畏，乙丁烯氟灵，ethametsulfuron(-methyl)，乙呋草黄，ethoxyfen，ethoxysulfuron，etobenzanid，噁唑禾草灵(-P-乙酯)，麦草伏(-异丙酯)，麦草伏(-异丙酯-L)，麦草伏(-甲酯)，啶嘧黄隆，吡氟禾草灵(-P-丁酯)，flumetsulam，flumiclorac(-pentyl)，flumioxazin，flumipropyn，flumetsulam，伏草隆，氟咯草酮，乙羧氟草醚(-乙酯)，胺草唑，flupropacil，flurpyrsulfuron(-甲酯，-钠盐)，芴丁酸(-丁酯)，氟定酮，氟草烟(-meptyl)，调嘧醇，呋草酮，fluthiacet(-甲酯)，fluthiamide，氟黄胺草醚，草铵膦(-铵盐)，草甘膦(-异丙基铵盐)，halosafen，吡氟氯禾灵(-乙氧基乙酯)，吡氟氯禾灵(-P-甲酯)，环嗪酮，咪草酯(-甲酯)，imazamethapyr，imazamox，灭草烟，灭草喹，咪草烟，imazosulfuron，碘苯腈，异丙乐灵，异丙隆，异噁隆，isoxaben，isoxaflutole，噁草醚，乳氟禾草灵，环草定，利谷隆，MCPA，MCPP，苯噻草胺，苯嗪草酮，吡草安，甲基苯噻隆，metobenzuron，秀谷隆，(α-)丙草安，metosulam，甲氧隆，嗪草酮，甲黄隆(-甲酯)，嗪草酮，草达灭，绿谷隆，萘丙胺，萘氧丙草胺，草不隆，烟嘧黄隆，哒草伏，坪草丹，安磺灵，oxadiargyl，噁草酮，oxasulfuron，oxaziclomefone，乙氧氟草醚，百草枯，pelargonic acid，二甲戊乐灵，pentoxazone，甜菜宁，哌草磷，丙草安，氟嘧黄隆(-甲酯)，扑草净，毒草安，敌稗，喔草酯，propisochlor，戊炔草胺，苄草丹，prosulfuron，pyraflufen(-乙酯)，吡唑特，吡嘧黄隆(-乙酯)，苄草唑，pyribenzoxim，稗草畏，哒草特，pyriminobac-(-甲酯)，pyrithiobac(-钠盐)，quinchlorac，二氯喹啉酸，喹草酸，喹禾灵(-乙酯)，喹禾灵(-四氢糠基酯)，rimsulfuron，稀禾定，西玛津，西草净，sulcotrione，sulfentrazone，嘧黄隆(-甲酯)，草甘膦，sulfosulfuron，牧草胺，特丁噻草隆，特丁津，特丁净，thenylchlor，thiafluamide，thiazopyr，thidiazimin，噻黄隆(-甲酯)，杀草丹，仲草丹，肟草酮，野燕畏，醚苯黄隆，苯黄隆(-甲酯)，绿草定，灭草环，氟乐灵和triflusulfuron。

也可能是与其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物是例如杀真菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，鸟驱避剂，植物营养剂和改良土壤结构的试剂。

这些活性化合物可以使用其本身，以其制剂形式使用，或者以通过进一步稀释而从中制备的使用形式使用，例如即用型溶液，混悬剂，乳剂，粉剂，糊剂和颗粒剂。它们可以以常规方式施用，例如通过浇灌，喷雾，弥雾或播撒。

本发明活性化合物可以在植物芽前或芽后施用。其也可以在播种前掺合到土壤中。

使用的活性化合物的量可以在一个相当宽的范围内变化。这主要取决于期望的效果的性质。一般情况下，施用的量是每公顷土壤面积使用1g-10kg活性化合物，优选每公顷土壤面积使用5g-5kg活性化合物。

根据下面的实施例可以说明本发明活性化合物的制备和应用。

制备实施例

实施例1

100毫升乙酸酐中13.8克(40毫摩尔)3-(4-羟基-3-乙氧羰基-苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮的溶液在回流下加热大约16小时。水泵真空下蒸馏出过量的乙酸酐，残余物每次与30ml***搅拌两次，并在50℃减压下干燥。

得到11.5克(理论量的74.5％)3-(4-乙酰氧基-3-乙氧羰基-苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮，熔点155℃。

实施例2

向50毫升二甲亚砜中7.6克(19.7毫摩尔)3-(4-乙酰氧基-3-乙氧羰基-苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮和11.0克(80毫摩尔)碳酸钾的混合物中加入5.0克(40毫摩尔)硫酸二甲酯，并且混合物在50℃加热5小时。反应混合物然后用水稀释并用二氯甲烷萃取。有机相依次用饱和的氯化铵水溶液和饱和的氯化钠水溶液洗涤，硫酸镁干燥，并在水泵真空下去除溶剂。在硅胶上使用二氯甲烷/甲醇(20∶1)为流动相进行柱色谱分离。

得到6.6克(理论量的84％)3-(4-乙酰氧基-3-乙氧羰基-苯基)-1-甲基-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮，熔点148℃。

实施例3

1.0克(2.9毫摩尔)3-(4-乙酰氧基-3-乙氧羰基-苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮和0.3克(3.5毫摩尔)碳酸氢钠和50毫升N，N-二甲基-甲酰胺一起搅拌1小时。然后加入0.3克(1.5毫摩尔)1-氨基氧基-2，4-二硝基-苯，反应混合物在室温下(大约20℃)搅拌24小时。又加入0.3克1-氨基氧基-2，4-二硝基-苯后，混合物又搅拌24小时，并且又加入0.15克1-氨基氧基-2，4-二硝基-苯后，又在室温下搅拌48小时。然后混合物倒入饱和的氯化钠水溶液，并且反复用乙酸乙酯萃取。合并的有机相用水洗涤，硫酸钠干燥，并通过硅胶过滤。滤液在水泵真空下浓缩，残余物用异丙醇溶解，并且通过吸滤分离结晶产物。

得到0.7克(理论量的60％)1-氨基-3-(4-乙酰氧基-3-乙氧羰基-苯基)-6-三氟甲基-1，2，3，4-四氢-1H-嘧啶-2，4-二酮，熔点190℃。

类似于制备实施例1-3，并且根据本发明制备方法的一般性说明，也可以制备例如下面表1中所列出的式(I)的化合物：

表1：式(I)的化合物的实施例

应用实施例

实施例A

芽前试验

溶剂： 5份重量的丙酮

乳化剂： 1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适制剂，将1份重量的活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，用水将乳油稀释到期望的浓度。

在正常土壤中播种试验植物的种子。24小时后，用活性化合物制剂喷雾土壤，使得对单位面积施用特定量的期望的活性化合物。选择喷雾混合物的浓度，使得以1000升水/公顷施用特定量的期望的活性化合物。

三星期后，以与未处理对照物生长相比较的损害百分率评价对植物损害的程度。

数据说明：

0％＝没有作用(象未处理对照物一样)

100％＝完全破坏

在该项试验中，例如制备实施例2和3的化合物表现出非常强的除杂草作用，并且农作物例如棉花和玉米对它们中的一些有好的耐受性。

实施例B

芽后试验

溶剂： 5份重量的丙酮

乳化剂： 1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适的制剂，将1份重量的活性化合物与所述量溶剂混合，加入所述量乳化剂，用水将乳油稀释到期望的浓度。

用活性化合物制剂对高5-15cm的试验植物喷雾，使对每单位面积施用特定量的期望的活性化合物。选择喷雾液的浓度，使以1000升水/公顷施用特定量的期望的活性化合物。

三星期后，以与未处理对照物的生长相比较的损害百分率评价对植物的损害程度。

数据说明：

0％＝没有效果(象未处理对照物一样)

100％＝完全破坏

在该项试验中，例如制备实施例2和3的化合物表现出非常强的除杂草作用，并且农作物例如油菜籽和小麦对它们中的一些有好的耐受性。

Claims

1.通式(I)的取代的苯基尿嘧啶

其中

n代表数0，1，2或3，

Q代表氧或硫，

R¹代表氢，氨基或任选被取代的烷基，

R³代表氢，卤素或任选被取代的烷基，

2.权利要求1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，特征在于

n代表数0，1，2或3，

Q代表氧或硫，

R³代表氢，氟，氯，溴或具有1-4个碳原子的烷基，

R⁵代表氢，代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷氧基-取代的各种情况下具有1-5个碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基，代表各种情况下任选被氰基-或卤素-取代的各种情况下至多具有5个碳原子的链烯基，链烯基氧基，链烯基氨基，炔烃基，炔烃基氧基或炔烃基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，卤素-或C₁-C₄-烷基-取代的各种情况下环烷基中具有3-6个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的环烷基，环烷基氧基，环烷基氨基，环烷基烷基，环烷基烷氧基或环烷基烷基氨基，代表各种情况下任选被硝基-，氰基-，卤素-，C₁-C₄-烷基-，C₁-C₄-卤代烷基-，C₁-C₄-烷氧基-，C₁-C₄-卤代烷氧基-，C₁-C₄-烷硫基-，C₁-C₄-卤代烷硫基-，C₁-C₄-烷基亚磺酰基-，C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基-，C₁-C₄-烷基磺酰基-，C₁-C₄-卤代烷基磺酰基-或苯基-取代的各种情况下芳基中具有6或10个碳原子和任选地在烷基部分具有1-3个碳原子的芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基氨基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基或芳基烷基氨基，或者代表各种情况下任选被氰基-，卤素-，C₁-C₄-烷基-，C₁-C₄-卤代烷基-，C₁-C₄-烷氧基-或C₁-C₄-卤代烷氧基-取代的选自呋喃基，四氢呋喃基，呋喃基-C₁-C₄-烷基，苯并呋喃基，苯并呋喃基-C₁-C₄-烷基，噻吩基，噻吩基-C₁-C₄-烷基，苯并噻吩基，苯并噻吩基-C₁-C₄-烷基，噁唑基，噁唑基-C₁-C₄-烷基，苯并噁唑基，苯并噁唑基-C₁-C₄-烷基，异噁唑基，异噁唑基-C₁-C₄-烷基，苯并异噁唑基，苯并异噁唑基-C₁-C₄-烷基，噻唑基，噻唑基-C₁-C₄-烷基，苯并噻唑基，苯并噻唑基-C₁-C₄-烷基，吡唑基，吡唑基-C₁-C₄-烷基，噁二唑基，噁二唑基-C₁-C₄-烷基，噻二唑基，噻二唑基-C₁-C₄-烷基，吡啶基，吡啶基-C₁-C₄-烷基，喹啉基，喹啉基-C₁-C₄-烷基，嘧啶基和嘧啶基-C₁-C₄-烷基的杂环基或杂环基烷基。

3.权利要求1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，特征在于

n代表数0，1或2，

Q代表氧或硫，

R¹代表氢，氨基，甲基或乙基，

R³代表氢，氯，溴或甲基，

R⁵代表氢，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-取代的甲基，乙基，正-或异-丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-、异-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，正-或异-丙硫基，正-、异-、仲-或叔-丁硫基，甲基氨基，乙基氨基，正-或异-丙基氨基，正-、异-、仲-或叔-丁基氨基，二甲基氨基或二乙基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-或溴-取代的乙烯基，丙烯基，丁烯基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙烯基氨基，丁烯基氨基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，丙炔基氧基，丁炔基氧基，丙炔基氨基或丁炔基氨基，代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，甲基-或乙基-取代的环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基氧基，环丁基氧基，环戊基氧基，环己基氧基，环丙基氨基，环丁基氨基，环戊基氨基，环己基氨基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基甲氧基，环丁基甲氧基，环戊基甲氧基，环丙基甲基氨基，环丁基甲基氨基，环戊基甲基氨基或环己基甲基氨基，代表各种情况下任选被硝基-，氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或异-丙基-，正-、异-、仲-或叔-丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-，二氟甲氧基-，三氟甲氧基-，甲硫基-，乙硫基-，二氟甲硫基-，三氟甲硫基-，甲基亚磺酰基-，乙基亚磺酰基-，三氟甲基亚磺酰基-，甲基磺酰基-，乙基磺酰基-，三氟甲基磺酰基-或苯基-取代的苯基，苯氧基，苯硫基，苯基氨基，苄基，苄基氧基，苄基硫基或苄基氨基，或者代表各种情况下任选被氰基-，氟-，氯-，溴-，甲基-，乙基-，正-或异-丙基-，正-、异-、仲-或叔-丁基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，正-或异-丙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基-取代的选自呋喃基，四氢呋喃基，呋喃基甲基，苯并呋喃基，苯并呋喃基甲基，噻吩基，噻吩基甲基，苯并噻吩基，苯并噻吩基甲基，噁唑基，噁唑基甲基，苯并噁唑基，苯并噁唑基甲基，异噁唑基，异噁唑基甲基，苯并异噁唑基，苯并异噁唑基甲基，噻唑基，噻唑基甲基，苯并噻唑基，苯并噻唑基甲基，吡唑基，吡唑基甲基，噁二唑基，噁二唑基甲基，噻二唑基，噻二唑基甲基，吡啶基，吡啶基甲基，喹啉基，喹啉基甲基，嘧啶基，嘧啶基甲基的杂环基或杂环基烷基。

4.制备权利要求1-3任一项的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶的方法，特征在于

如果适当在稀释剂存在下和如果适当在反应助剂存在下，通式(II)的羟基苯基尿嘧啶与通式(III)的酰化试剂反应

其中

n，R¹，R²，R³和R⁴如权利要求1-3任一项中定义，

其中

R⁵如权利要求1-3任一项中定义，和

X代表卤素或基团-O-CO-R⁵。

5.制备权利要求1-3任一项的其中R⁵代表烷基氨基，链烯基氨基，炔烃基氨基，环烷基氨基，环烷基烷基氨基，芳基氨基或芳基烷基氨基的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶的方法，特征在于

如果适当在稀释剂存在下和如果适当在反应助剂存在下，通式(II)的羟基苯基尿嘧啶与通式(IV)的异(硫代)氰酸酯反应

其中

n，R¹，R²，R³和R⁴如权利要求1-3任一项中定义，

Q＝C＝N-R⁶ (IV)

其中

Q如权利要求1-3任一项中定义，和

R⁶代表各自任选被取代的烷基，链烯基，炔烃基，环烷基，环烷基烷基，芳基或芳基烷基。

6.通式(IIa)的氨基尿嘧啶

其中

n，R²，R³和R⁴如权利要求1-3任一项中定义。

7.制备权利要求6的通式(IIa)的氨基尿嘧啶的方法，特征在于，如果适当在反应助剂存在下和如果适当在稀释剂存在下，在0℃和100℃之间的温度下，通式(IIb)的尿嘧啶与亲电胺化试剂反应

其中

n，R²，R³和R⁴如权利要求1-3任一项中定义。

8.权利要求1-3任一项中的至少一种取代的苯基尿嘧啶防治不期望植物的用途。

9.除草组合物，特征在于，含有权利要求1-3任一项中的至少一种取代的苯基尿嘧啶。