CN1266096C - 四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物 - Google Patents

四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1266096C
CN1266096C CNB028156609A CN02815660A CN1266096C CN 1266096 C CN1266096 C CN 1266096C CN B028156609 A CNB028156609 A CN B028156609A CN 02815660 A CN02815660 A CN 02815660A CN 1266096 C CN1266096 C CN 1266096C
Authority
CN
China
Prior art keywords
compositions
azeotrope
composition
weight
hfc
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB028156609A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1541129A (zh
Inventor
M·C·博丹
D·德雷斯勒
G·M·克诺佩克
H·T·法姆
R·R·辛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Honeywell International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honeywell International Inc filed Critical Honeywell International Inc
Publication of CN1541129A publication Critical patent/CN1541129A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1266096C publication Critical patent/CN1266096C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/30—Materials not provided for elsewhere for aerosols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/06—CO2, N2 or noble gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00—Foams characterised by their intended use
    • C08J2207/04—Aerosol, e.g. polyurethane foam spray
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明提供了1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷和水的类共沸组合物，该组合物符合环境要求并用作冷冻剂、气溶胶喷射剂、计量剂量吸入器、聚合物泡沫体发泡剂、传热介质和气态电介质。

Description

四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物
                   相关申请的相互参考
本申请要求临时申请60/297,201的优先权，该临时申请于2001年6月8日向美国专利商标局提交，将其通过引用并入本文中。
                       发明领域
本发明提供了四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物及其用途。
                         背景
已发现，基于碳氟化合物的流体在工业上被广泛应用，包括冷冻剂、气溶胶喷射剂、发泡剂、传热介质和气态电介质。由于使用上述某些流体估计会带来环境问题，最好使用具有低臭氧耗竭潜势或甚至是零臭氧耗竭潜势的流体，如氢氟烃类(″HFC′类″)。因此，最理想的是使用不含氯氟烃类(″CFC类″)或氢氯氟烃类(″HCFC类″)的流体。此外，使用单组分流体或使用在沸腾和蒸发条件下不分馏的共沸混合物是可取的。然而，由于共沸的形成不易预见，因此，确定新的对环境安全的不分馏混合物颇为复杂。
在工业上，一直寻找新的基于碳氟化合物的混合物替代品，该混合物被认为是CFC类和HCFC类的环境安全替代品。尤为使人感兴趣的是含有具有低臭氧耗竭潜势的氢氟烃和非碳氟化合物的混合物。所述混合物是本发明的发明目的。
                       发明内容
因此，本发明的目的在于提供基本上由约1-60重量％水、约1-60重量％HFC-245fa和约98-10重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成的类共沸组合物，所述组合物在100456.26Pa(14.57psia)下的沸点为-25.80℃±4。
在本发明的一个实施方案中，所述本发明类共沸组合物基本上由约1-30重量％水、约1-30重量％HFC-245fa和约98-40重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成。
在本发明的另一个实施方案中，所述本发明类共沸组合物基本上由约1-10重量％水、约1-10重量％HFC-245fa和约98-70重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成。
本发明的另一个目的在于提供含有所述本发明类共沸组合物的发泡剂组合物。
本发明的另一个目的是提供制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，包括在含所述本发明类共沸组合物的挥发性发泡剂存在下，使能够反应形成聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的组分混合物反应并发泡。
本发明的又一个目的在于提供在含所述本发明类共沸组合物的发泡剂存在下，通过聚异氰酸酯或聚异氰脲酸酯发泡制得的闭孔泡沫组合物。
本发明的再一个目的是提供多元醇与含所述本发明类共沸组合物的发泡剂的预混物。
本发明的再一个目的是提供含有待喷物和喷射剂的可雾化组合物，其中所述喷射剂含有所述本发明类共沸组合物。
本发明的再一个目的是提供含有由包含所述本发明类共沸组合物的发泡剂制得的泡孔气体的闭孔泡沫塑料。
                       附图简述
图1是含有1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷和水的组合物的三元沸点图。
                 优选实施方案的详细说明
本发明人开发了几种有助于满足对CFC类和HCFC类替代品的持续需求的组合物。在一个实施方案中，本发明提供了含有1，1，1，2-四氟乙烷(″HFC-134a″)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(″HFC-245fa″)和水的类共沸组合物。
本发明的优选组合物提供了用于替代当前使用的CFC类和HCFC类的符合环境要求的具有零臭氧耗竭潜势替代品。而且，本发明组合物的特性使得CFC和HCFC替代组合物优于单用1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷或水。
组合物
本发明组合物是类共沸组合物。广义上讲，本发明使用的术语“类共沸”包括严格共沸组合物和具有类共沸混合物特性的组合物。根据基本原理，流体的热力学状态由压力、温度、液相组成和蒸气组成决定。共沸混合物是在上述压力和温度下液相和蒸气组成相同的两组分或多组分体系。在实践中，这意味着，共沸混合物的组分恒沸且在相变过程中不能分离。
类共沸组合物是恒沸或基本恒沸。换句话讲，对于类共沸组合物而言，在沸腾或蒸发过程中形成的蒸气的组成与原始液相的组成相同或基本相同。因此，伴随沸腾或蒸发，液体组成的变化(如果有变化的话)甚微或可以忽略不计。这与非类共沸组合物不同，在非类共沸组合物沸腾或蒸发过程中，液相组成发生显著变化。在所述范围内的本发明所有类共沸组合物和在所述范围之外的某些组合物是类共沸的。
本发明类共沸组合物可含有不形成新的类共沸体系的其它组分或含有不在第一馏分中的其它组分。所述第一馏分是蒸馏塔在全回流条件下达到稳态操作后产生的初馏分。确定添加某种组分是否形成新的类共沸体系并导致超出本发明范围的一种方法是：将含该组分的组合物试样在预期可将非共沸混合物分离为单独组分的条件下蒸馏。如果含该附加组分的混合物是非类共沸的，则附加组分会从类共沸组分中分馏出来。如果混合物是类共沸的，则可以获得一些有限量的第一馏分，该馏分含有所有混合物组分并且是恒沸的或具有与单一物质一样的特性。
由此可以推定，类共沸组合物的另一个特征是：存在一些含有不同比例的相同组分的类共沸或恒沸组合物。所有这些组合物均被包括在术语“类共沸”和“恒沸”中。例如，已知，在不同压力下，给定共沸物的组成至少会稍有变化，组合物的沸点也是如此。因此，A和B的共沸物表示一种独特的关系，但是，其组成随温度和/或压力是可变的。由此可见，对于类共沸组合物，存在一些含有不同比例的相同组分的类共沸组合物。所有这些组合物均被包括在本发明使用的术语“类共沸”中。
这些实施方案优选提供了含有约10-98重量份HFC-134a、约1-60重量份HFC-245fa和约1-60重量份水的类共沸组合物，更优选提供了基本上由约10-98重量份HFC-134a、约1-60重量份HFC-245fa和约1-60重量份水组成的类共沸组合物。所述组合物的特征在于：在100456.26Pa(14.57psia)(753mmHg)下，其沸点为-25.80℃±4℃，优选±2℃，更优选±1℃。
该实施方案的优选、更优选和最优选组合物列于表1中。表1中的数值范围理解为“大约”的数值。
表1
  组分   优选(重量％)   更优选(重量％)   最优选(重量％)
  HFC-134a   10-98   40-98   70-98
  HFC-245fa   60-1   30-1   10-1
  水   60-1   30-1   10-1
应用和方法
本发明组合物可以作为CFC类和HCFC类替代品用于很多领域。例如，本发明发明组合物可以用作溶剂、发泡剂、制冷剂、清洗剂和气溶胶。
本发明的一个实施方案涉及含有一种或多种本发明类共沸组合物的发泡剂。在其它实施方案中，本发明提供了可发泡组合物，优选聚氨酯和聚异氰脲酸酯发泡组合物，以及制备泡沫体的方法。在这样的泡沫体实施方案中，可发泡组合物中含有一种或多种本发明类共沸组合物作为发泡剂，正如本领域公知的那样，所述可发泡组合物优选含有一种或多种能在适当条件下反应并发泡形成泡沫或微孔结构的其它组分。本发明方法优选包括提供这样的可发泡组合物并使其在获得泡沫体、优选获得闭孔泡沫塑料的有效条件下反应。本发明还涉及由含有发泡剂的聚合物泡沫配方制得的泡沫体，优选闭孔泡沫塑料，所述发泡剂含有本发明类共沸组合物。
在本发明泡沫体实施方案中，可以采用或适用本领域的任何公知方法，如在″Polyurethanes Chemistry and Technology，″VolumesI and II，Saunders and Frisch，1962，John Wiley and Sons，NewYork，NY中描述的方法，将该文献通过引用并入本文中。通常，这样的优选方法包括将异氰酸酯、多元醇或多元醇混合物、含有一种或多种本发明组合物的发泡剂或发泡剂混合物与其它物质(例如，催化剂、表面活性剂和任选的阻燃剂、着色剂和其它添加剂)混合，来制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫体。在许多应用中，适宜以预混配方(pre-blended formulations)的形式提供聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫体的组分。最典型的是，将泡沫配方预混为两组分。异氰酸酯和任选的某些表面活性剂和发泡剂构成第一组分，通常称为“A”组分。多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂和其它异氰酸酯活性组分构成第二组分，通常称为“B”组分。因此，通过混合A和B组分(对于小量生产可以用手工混合，优选用机械混合法)，形成块状体、板状体、层压品、现场灌塑面板(pour-in-place panels)及其它物件、喷涂泡沫体、泡沫等，容易制得聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫体。任选地，其它组分，如阻燃剂、着色剂、辅助发泡剂和甚至是其它多元醇可作为第三料流加入混料端部或反应部位。但是，最适宜的是，如上所述，将它们全部混入B-组分中。
还可以使用本发明组合物生产热塑性泡沫塑料。例如，可采用常规方法，将常规的泡沫聚氨酯和聚异氰脲酸酯配方与类共沸组合物混合，制得刚性泡沫塑料。
已发现，用HFC-134a发泡的泡沫体的相对初始和经时热导率低并且低温下的尺寸稳定性优良，因此，含有HFC-134a的本发明类共沸混合物特别适合用作泡沫发泡剂。特别令人感兴趣的是那些任选还含有其它零臭氧耗竭物质的本发明类共沸组合物，所述的其它零臭氧耗竭物质是，例如，其它氢氟烃类，如二氟甲烷(HFC-32)、二氟乙烷(HFC-152)、三氟乙烷(HFC-143)、四氟乙烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、五氟丙烷(HFC-245)、六氟丙烷(HFC-236)、七氟丙烷(HFC-227)、五氟丁烷(HFC-365)和惰性气体，如空气、氮气、二氧化碳。如果上述氢氟烃类存在异构现象，则可以单独使用各异构体或使用异构体混合物。
还可以将分散剂、泡孔稳定剂和表面活性剂混入发泡剂混合物中。加入表面活性剂，优选加入熟知的硅油作为泡孔稳定剂。一些代表性物质以DC-193、B-8404和L-5340的品名出售，通常，它们是诸如US 2,834,748、2,917,480和2,846,458中公开的聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物。用于发泡剂混合物的其它任选的添加剂可以包括阻燃剂，如磷酸三(2-氯乙)酯、磷酸三(2-氯丙)酯、磷酸三(2，3-二溴丙)酯、磷酸三(1，3-二氯丙)酯、磷酸氢二铵、各种卤代芳香化合物、氧化锑、铝三水合物、聚氯乙烯等。
在另一个实施方案中，本发明的类共沸组合物可以用作可雾化组合物中的喷射剂，可单独使用或与已知喷射剂合用。该可雾化组合物含有待喷物和喷射剂，或基本上由或由待喷物和喷射剂组成，所述喷射剂含有本发明类共沸组合物，或基本上由或由本发明类共沸组合物组成。该可雾化混合物中还可以存在惰性成份、溶剂和其它物质。优选，该可雾化组合物为气溶胶。合适的待喷物包括，但不限于，化妆用物质，如除臭剂、香料、喷发胶、去垢剂和抛光剂，以及药物，如抗哮喘和抗口臭药物。
在另一个方法实施方案中，提供了从1，1，1，2-四氟乙烷中除去水的方法，该方法包括蒸馏1，1，1，2-四氟乙烷、HFC-245fa和水的混合物，将基本上由HFC-134a、HFC-245fa和水组成的共沸或类共沸组合物从以超过所述共沸物浓度的量存在的HFC-134a中分离出来。因此，在HFC-134a的生产过程中，可以利用HFC-134a/HFC-245fa/水共沸物来除去大部分水。在工业化生产过程中，HFC-134a中的微量酸性组分可以通过水洗除去。在水洗后，将HFC-134a层进行相分离。因此，在本发明另一实施方案中提供了一种方法，其中，在进行上述蒸馏步骤之前，将1，1，1，2-四氟乙烷/HFC-245fa/水混合物进行相分离，以除去大部分水。由于存在HFC-134a/HFC-245fa/水共沸物，因此，HFC-134a相中的残余量水能被蒸馏出来。随后进行的蒸馏或多步蒸馏能够将微量的水与其它杂质一起除去，以获得所需的纯度。
本发明组合物的组分是市售已知物质或可以通过已知方法制得。优选，这些组分的纯度足够高，以免对体系的冷却或加热特性、恒沸特性或发泡剂特性产生不利影响。就计量剂量吸入器而言，可以采用有关的Good Manufacturing Process来生产这些物质。
根据需要，可以加入其它组分，以调整本发明类共沸组合物的特性。例如，在本发明组合物用作制冷剂的情况下，可以加入油溶性助剂。还可以加入稳定剂及其它物料，以提高本发明组合物的特性。
实施例
采用不用于限制任何方式的下列实施例进一步说明本发明。
实施例1
使用由顶部带有冷凝器的真空套管构成的沸点升高计，向沸点升高计中加入大约20g HFC-134a，然后加入少量HFC-245fa，测定增值，并加入少量水，测定增值。当将HFC-245fa和水加入到HFC-134a中时，观测到温度下降，这表明形成了三元最低共沸混合物。大约0.1-30重量％的HFC-245fa和0.1至9-10重量％的水，组合物沸点变化为大约1℃或更低。研究表2所示的三元混合物，该组合物沸点变化为大约1℃。因此，在该范围内，该组合物具有共沸和/或类共沸特性。
表2
  重量％134a   重量％245fa   重量％水   在14.57psia下的沸点(℃)
  100.00   0.00   0.00   -25.41
  99.06   0.94   0.00   -25.65
  95.22   4.78   0.00   -25.8
  90.88   9.12   0.00   -25.5
  90.68   9.10   0.21   -25.5
  89.53   8.99   1.48   -25.5
  88.04   8.84   3.13   -25.5
  86.59   8.69   4.72   -25.5
  85.20   8.55   6.25   -25.5
  83.84   8.42   7.74   -25.5
  82.53   8.28   9.18   -25.5
图1是表2所列沸点数据的图解表示。
实施例2
将羟基值为380的100g聚醚(通过将氧化丙烯加入到蔗糖、丙二醇和水的溶液中获得该聚醚)与用作稳泡剂的2g硅氧烷聚醚共聚物和3g二甲基环己胺混合。在搅拌条件下，将100g该混合物与用作发泡剂的15g实施例1类共沸组合物充分混合。得到的混合物与152g粗4，4′-二异氰酸基二苯基甲烷一起发泡。检验得到的刚性泡沫体，发现其质量优良。
实施例3
该实施例说明了使用本发明发泡剂组合物制得的泡沫体的相关热数据。在该实施例中使用下列物料：
多元醇：聚酯和聚醚多元醇的混合物。市售产品。
HFC-245fa、HFC-134a：购自Hnoeywell的1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，1，1，2-四氟乙烷。
表面活性剂A：聚硅氧烷聚醚共聚物，购自Goldschmidt。
催化剂pkg.：购自Air Products的胺催化剂混合物。
采用诸如Gusmer H-2000喷涂泡沫机的喷涂泡沫设备制备两个泡沫体(“F1”和“F2”)。该设备具有注入第三料流气态发泡剂的能力。对于每个或每对发泡剂，按表3所示的相同比例制备多元醇、表面活性剂、HFC-245fa、水和催化剂的预混物。混合足量的物料，以装满供给容器和喷雾泡沫机管线。在大的提桶中混合预混物，并用ITC混合机(Conn2″直径)在1500rpm速度下搅拌，直至达到均匀混合。
当混合完成后，将物料加入用于喷涂泡沫机的供给容器中。由与喷涂泡沫机相连的供给容器加入异氰酸酯组分。
在标准喷涂泡沫条件下喷射泡沫，并喷涂在薄纸板上使其起发。经喷枪前的供给管线加入HFC-134a气体。记录每个聚氨酯泡沫样品的膏化时间、引发时间、凝胶时间和脱粘时间。
在室温下固化泡沫体至少24小时。固化后，将块状体修整为均匀大小并测定密度。
测试泡沫体K值，结果列于表3。
表3
  成品#   F1   F2
  组分(重量份)
  多元醇混合物   75.6   73.6
  表面活性剂   1.3   1.1
  催化剂pkg.   2.8   5.5
  甘油   1   -
  稳定剂   0.11   0.1
  水   0.3   0.7
  HFC-245fa   19.0   16
  HFC-134a   0   7
  密度   2.02   2.02
  K-值
  75°F   .146   .144

Claims (22)

1.基本上由1-60重量％水、1-60重量％HFC-245fa和98-10重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成的类共沸组合物，所述组合物在100456.26Pa下的沸点为-25.80℃±4。
2.根据权利要求1的类共沸组合物，基本上由1-30重量％水、1-30重量％HFC-245fa和98-40重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成。
3.根据权利要求1的类共沸组合物，基本上由1-10重量％水、1-10重量％HFC-245fa和98-70重量％1，1，1，2-四氟乙烷组成。
4.含有权利要求1的类共沸组合物的发泡剂组合物。
5.含有权利要求2的类共沸组合物的发泡剂组合物。
6.含有权利要求3的类共沸组合物的发泡剂组合物。
7.一种制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，包括在含权利要求1组合物的挥发性发泡剂存在下，使能够反应形成聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的组分混合物反应并发泡。
8.一种制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，包括在含权利要求2组合物的挥发性发泡剂存在下，使能够反应形成聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的组分混合物反应并发泡。
9.一种制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的方法，包括在含权利要求3组合物的挥发性发泡剂存在下，使能够反应形成聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫体的组分混合物反应并发泡。
10.在含权利要求1类共沸组合物的发泡剂存在下，通过聚异氰酸酯或聚异氰脲酸酯发泡制得的闭孔泡沫组合物。
11.在含权利要求2类共沸组合物的发泡剂存在下，通过聚异氰酸酯或聚异氰脲酸酯发泡制得的闭孔泡沫组合物。
12.在含权利要求3类共沸组合物的发泡剂存在下，通过聚异氰酸酯或聚异氰脲酸酯发泡制得的闭孔泡沫组合物。
13.多元醇与含权利要求1类共沸组合物的发泡剂的预混物。
14.多元醇与含权利要求2组合物的发泡剂的预混物。
15.多元醇与含权利要求3组合物的发泡剂的预混物。
16.一种含有待喷物和喷射剂的可雾化组合物，其中所述喷射剂含有权利要求1的组合物。
17.根据权利要求16的可雾化组合物，其中可雾化组合物是气溶胶。
18.根据权利要求17的可雾化组合物，其中可雾化组合物是化妆用物质。
19.根据权利要求17的组合物，其中待喷物是药物。
20.含有由权利要求4的发泡剂制得的泡孔气体的闭孔泡沫塑料。
21.含有由权利要求5的发泡剂制得的泡孔气体的闭孔泡沫塑料。
22.含有由权利要求6的发泡剂制得的泡孔气体的闭孔泡沫塑料。
CNB028156609A 2001-06-08 2002-06-10 四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物 Expired - Fee Related CN1266096C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US29720101P 2001-06-08 2001-06-08
US60/297,201 2001-06-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1541129A CN1541129A (zh) 2004-10-27
CN1266096C true CN1266096C (zh) 2006-07-26

Family

ID=23145282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028156609A Expired - Fee Related CN1266096C (zh) 2001-06-08 2002-06-10 四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6638987B2 (zh)
EP (1) EP1425077B1 (zh)
JP (1) JP4088248B2 (zh)
KR (1) KR100885760B1 (zh)
CN (1) CN1266096C (zh)
AT (1) ATE482756T1 (zh)
AU (1) AU2002314988B2 (zh)
DE (1) DE60237831D1 (zh)
TW (1) TWI279438B (zh)
WO (1) WO2002100506A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040097604A1 (en) * 2002-11-15 2004-05-20 Schilling Steven L. Rigid foams with improved insulation properties and a process for the production of such foams
US7479477B2 (en) * 2004-04-16 2009-01-20 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of difluoromethane and trifluoroiodomethane
US7265082B2 (en) * 2004-08-04 2007-09-04 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of 1,1,1,3,3-pentachloropropane and carbon tetrachloride
MX2007004257A (es) * 2004-10-12 2007-05-11 Dow Global Technologies Inc Composicion de agente de soplado y espuma con base en poliisocianato producida con la misma.
US20060179852A1 (en) * 2005-02-16 2006-08-17 Honeywell International Inc. Compositions and methods for cleaning vapor compression systems
US20070210276A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-13 Honeywell International Inc. Method for generating pollution credits
US20090049856A1 (en) * 2007-08-20 2009-02-26 Honeywell International Inc. Working fluid of a blend of 1,1,1,3,3-pentafluoropane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, and 1,1,1,2-tetrafluoroethane and method and apparatus for using
US8044015B2 (en) * 2010-03-12 2011-10-25 Honeywell International Inc. 3-chloro 1,1,1,6,6,6-hexafluoro-2,4-hexadiene and solvent compositions containing the same
US8951431B2 (en) 2010-05-06 2015-02-10 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of pentafluoropropene and water
US10029964B2 (en) 2016-08-30 2018-07-24 Honeywell International Inc. Azeotropic or azeotrope-like compositions of 3,3,3-trifluoropropyne and water
US9950973B2 (en) 2016-08-31 2018-04-24 Honeywell International Inc. Azeotropic or azeotrope-like compositions of 1,3-dichloro-3,3-difluoroprop-1-ene (HCFO-1232zd) and hydrogen fluoride (HF)
US9950974B2 (en) 2016-08-31 2018-04-24 Honeywell International Inc. Azeotropic or azeotrope-like compositions of 1,3,3-trichloro-3-fluoro-1-ene (HCFO-1231zd) and hydrogen fluoride (HF)
CN107603567A (zh) * 2017-10-13 2018-01-19 青岛理工大学 HFC‑245fa/HFC‑134a混合制冷剂在高温热泵中的应用
CN107603568A (zh) * 2017-10-17 2018-01-19 青岛理工大学 一种适用于高温热泵的环保型非共沸混合制冷剂
CN114350321B (zh) * 2021-12-03 2024-02-09 湖北瑞能华辉能源管理有限公司 一种节能环保型热泵工质及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE536296A (zh) 1954-03-22
BE538608A (zh) 1954-06-10
US2846458A (en) 1956-05-23 1958-08-05 Dow Corning Organosiloxane ethers
CA2097630A1 (en) * 1992-12-29 1994-06-30 Ann Louise Mccormack Stretch-pillowed, bulked laminate
JP3909536B2 (ja) * 1997-06-03 2007-04-25 旭硝子株式会社 硬質発泡合成樹脂の製造方法
EP0882760B1 (en) * 1997-06-03 2003-11-05 Asahi Glass Company Ltd. Method for producing foamed synthetic resin
US6218443B1 (en) * 1997-12-30 2001-04-17 Basf Corporation Pentafluoropropane blowing agent-containing resin blend for use in making integral skin foams
US6100230A (en) 1999-03-15 2000-08-08 Alliedsignal Inc. Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, hydrocarbons and water
JP2000302832A (ja) * 1999-04-20 2000-10-31 Bridgestone Corp 硬質ポリウレタンフォーム
US6774069B2 (en) * 2000-12-29 2004-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hot-melt adhesive for non-woven elastic composite bonding

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004536906A (ja) 2004-12-09
US20030073594A1 (en) 2003-04-17
EP1425077A1 (en) 2004-06-09
WO2002100506A1 (en) 2002-12-19
ATE482756T1 (de) 2010-10-15
AU2002314988B2 (en) 2005-07-21
EP1425077B1 (en) 2010-09-29
JP4088248B2 (ja) 2008-05-21
CN1541129A (zh) 2004-10-27
KR100885760B1 (ko) 2009-02-26
EP1425077A4 (en) 2004-09-29
DE60237831D1 (de) 2010-11-11
US6638987B2 (en) 2003-10-28
KR20040030662A (ko) 2004-04-09
TWI279438B (en) 2007-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1266096C (zh) 四氟乙烷、五氟丙烷和水的类共沸组合物
EP2567991B1 (en) Foam-forming compositions containing azeotrope-like mixtures containing z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and either 1,1,1,3,3-pentaflurobutane or 1,1,1,3,3-pentafluroropropane and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
AU2002314988A1 (en) Azeotrope-like compositions of tetrafluoroethane, pentafluoropropane and water
CN1246063C (zh) 五氟丁烷类共沸组合物
CN1541261A (zh) 四氟乙烷、五氟丙烷和甲基丁烷的类共沸组合物
CN1266203C (zh) 五氟丁烷和水的类共沸组合物
US6764990B1 (en) Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane, chloropropane and dichloroethylene
AU2002310252A1 (en) Azeotrope-like compositions of pentafluorobutane
CN1832988A (zh) 五氟丙烷和氯丙烷的类共沸物组合物
EP1406995A1 (en) Azeotrope-like compositions of tetrafluoroethane pentafluoropropane, methylbutane and water
US20030030032A1 (en) Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane
CN101891900A (zh) 五氟丙烷、五氟丁烷和水的组合物
EP1629034B1 (en) Pentafluorobutane-based compositions
KR20020082398A (ko) 펜타플루오로프로판, 하이드로카본과 물로된 공비성 조성물
US20040249010A1 (en) Azeotrope-like compositons of pentafluoropropane, chloropropane and methanol
WO2003099958A1 (en) Azeotrope-like compositions of tetrafluoroethane and chlorodifluoroethane
AU2002307265A1 (en) Azeotrope-like compositions of pentafluoropropane

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060726

Termination date: 20180610

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee