CN1263145A - 从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺 - Google Patents
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Abstract
一种从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺,它是在酸性催化剂存在下,将粗鱼油直接与无水乙醇进行酯交换反应,一步得粗鱼油乙酯,该乙酯用尿包法处理,再经脱色,即得高含二十碳五烯酸乙酯(EPA-E)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-E)的粗制鱼油。本发明的工艺,不需要传统的脱酸、脱臭、脱色等复杂过程,因而简化了流程,节省了原材料,提高了产品的质量,基本上消除了对环境的严重污染。
Description
本发明涉及一种用粗鱼油直接酯交换生产鱼油乙酯的新工艺,属于油脂制备它们的酯类的技术领域。
用粗鱼油制造高浓度(二十碳五烯酸和二十二碳六烯酸)乙酯(EPA-E+DHA-E),一般工艺包括下列过程:粗鱼油先脱酸、脱臭、脱色,然后酯化、尿包和精制。该工艺的缺点是工艺复杂,粗鱼油损耗大(约25∽30%),对环境造成严重的污染,如脱臭时排出的气味严重污染周围的空气,损耗的25∽30%的有机物虽部分作下脚料回收,但含污废水对环境污染造成严重威胁。若要处理,则费用难以承受。
本发明的目的是改进鱼油乙酯化的生产工艺,将粗鱼油在酸性催化剂存在下,与无水乙醇直接进行酯交换反应,得到粗鱼油乙酯。然后经尿包处理、活性炭脱色精制后,得到高含多烯酸乙酯的精制鱼油。
本发明的目的是以下述技术方案实现的:
本发明是一种从粗鱼油生产多烯酸乙酯精鱼油的工艺。将粗鱼油在酸性催化剂的存在下,与过量无水乙醇《粗鱼油、无水乙醇和酸的物料重量比为1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)》,在氮气保护下,搅拌,加热,反应温度为30∽85℃,反应时间12∽26小时。反应结束后,蒸馏回收无水乙醇。残液用水洗一次,再用(1∽5)%磷酸溶液洗一次,最后用水洗至中性,分尽水层,得粗鱼油乙酯。
将乙醇和尿素加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解后,加入上述粗鱼油乙酯,《粗鱼油乙酯∶乙醇∶尿素=1∶(3∽4.5)∶(2.1∽2.5)》,继续保温10∽30分钟后,冷至室温,滤去尿包物。滤液水洗后,分去醇-水层(需回收乙醇),油层用溶剂稀释《粗鱼油乙酯∶溶剂=1∶(0.25∽1.2)》,加活性炭脱色《粗鱼油乙酯∶活性炭=1∶(0.02∽0.08)》,滤除活性炭,蒸留回收溶剂,至蒸不出溶剂为止。得淡黄色油状液体——高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油。测定含量、酸度和过氧化值。
本发明经反复实践证明,具有以下特点:工艺简单;原材料(包括粗鱼油、无水乙醇、溶剂等)与传统工艺相比,消耗大幅度减少;产品质量提高,EPA-E+DHA-E含量可高达76%;成本大大降低;基本上消除了有机物对环境的污染。
以下列举本发明的实施例。实施例一
粗鱼油:
含油量: 99.02%,
EPA+DHA:(9.66+16.57)%=26.23%,
酸值: 29.01MG/G。
(1)将200KG粗鱼油,200KG无水乙醇和8.3KG浓硫酸加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热,在60∽75℃,反应24小时后,蒸馏回收无水乙醇。至釜温约84℃为止。残液用100KG水洗一次,用100KG2%磷酸溶液洗一次,再用水洗至中性,静止,分尽水层,得粗鱼油乙酯207.9KG。测定:
含量: EPA-E 9.43%
DHA-E 16.01%
EPA-E+DHA-E=25.44%
酸度: 0.37ML/G
过氧化值:0
(2)将620KG乙醇,370KG尿素加入反应釜中。在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解后,加入上述粗鱼油乙酯150KG。继续保温20分钟,然后冷却至室温。滤去尿包物。滤液用400KG水洗,分出醇-水层(待回收乙醇)。油层用40KG石油醚(沸程:60∽90℃)稀释,加活性炭3.3KG脱色,滤去活性炭,蒸馏回收石油醚,至石油醚蒸完为止。得淡黄色高含EPA-E和DHA-E的精鱼油:39.5KG。测定:
含量: EPA-E 26.96%
DHA-E 46.37%
EPA-E+DHA-E=73.33%
酸度: 0.03ML/G
过氧化值:0.62ML/G实施例二
粗鱼油:
含油量:99%
EPA+DHA=(9.2%+17.0%)=26.2%
酸值: 17.9MG/G
(1)将粗鱼油200KG,无水乙醇180KG和浓硫酸6.2KG加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热,回流反应20小时后。蒸出无水乙醇,以下处理同实施例一之(1)。得粗鱼油乙酯201.3KG。测定:
含量:EPA-E 9.79%
DHA-E 17.11%
EPA-E+DHA-E=26.90%
酸度: 0.18ML/G
过氧化值:0.3ML/G
(2)480KG乙醇,330KG尿素加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解后,加入上述粗鱼油乙酯150KG,继续保温30分钟,以下操作同实施例一之(2),但溶剂石油醚改用70KG己烷,活性炭5.8KG。得淡黄色高含EPA-E和DHA-E的精制鱼油:37.1KG。测定:
含量:EPA-E 27.26%
DHA-E 48.80%
EPA-E+DHA-E=76.06%
酸度: 0.03ML/G
过氧化值:0.58ML/G。实施例三
粗鱼油:
含油量: 99.1%
EPA+DHA=11.61%+15.63%=27.24%
酸值: 41.05MG/G
(1) 200KG粗鱼油,340KG无水乙醇,18.4KG浓硫酸,加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热,在48∽50℃,反应26小时。减压蒸出无水乙醇,釜温不超过55℃。以下操作同实施例一之(1)。得粗鱼油乙酯203.5KG。测定:
含量:EPA-E 11.10%
DHA-E 16.72%
EPA-E+DHA-E=27.82%
酸度: 0.41ML/G
过氧化值:0.96ML/G
(2)540KG乙醇,330KG尿素加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解,加入上述粗鱼油乙酯150KG,继续保温15分钟。冷却至室温,滤除尿包物,以下操作同实施例一之(2)。溶剂用180KG己烷,活性炭用12.2KG。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油:36.2KG。测定:
含量: EPA-E 26.89%
DHA-E 48.50%
EPA-E+DHA-E=75.39%
酸度: 0.09ML/G
过氧化值:0.55ML/G。实施例四
粗鱼油:
含油量:89.8%
EPA+DHA=(10.8+17.4)%=28.2%
酸值: 37.5MG/G
(1)将粗鱼油200KG,无水乙醇220KG加入反应釜中,搅拌,在30∽35℃,通入氯化氢气体4.6KG。保持反应温度30∽35℃,并继续通氯化氢,速度为每小时0.52KG,反应6小时后,仃通氯化氢,同温度,继续反应2小时,蒸出过量的无水乙醇。残液用200KG水洗,再用100KG5%磷酸溶液洗一次,最后用水洗至中性。静止,分尽水层,得粗鱼油乙酯199.2KG。测定:
含量:
EPA-E 10.4%
DHA-E 18.22%
EPA-E+DHA-E=28.62%
酸度: 0.45ML/G
过氧化值:0.81ML/G
(2)将600KG乙醇,340KG尿素加入反应釜中。在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解后,加入上述粗鱼油乙酯150KG。继续保温30分钟,然后冷却至室温。滤出尿包物。滤液用300KG水洗,分出醇-水层,油层用50KG石油醚(90∽120℃)稀释,加6KG活性炭脱色后,滤去活性炭,蒸馏回收石油醚,至石油醚蒸完为止。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油:35.7KG。测定:
含量:EPA-E 25.71%
DHA-E 47.15%
EPA-E+DHA-E=72.86%
酸度: 0.10ML/G
过氧化值:0.41ML/G实施例五
粗鱼油:
含油量 : 99.12%
EPA+DHA=9.82%+17.88%=27.70%
酸值: 31.34MG/G
(1)200KG粗鱼油,220KG无水乙醇,14.8KG磷酸,加入反应釜中。在氮气保护下,搅拌,加热,在75∽85℃反应26小时后,蒸馏回收无水乙醇,残液用150KG水洗一次,再用100KG1%磷酸溶液洗一次,最后用水洗至中性,得粗鱼油乙酯198.6KG。测定:
含量: EPA-E 9.44%
DHA-E 17.03%
EPA-E+DHA-E=26.47%
酸度: 0.22ML/G
过氧化值:0.48ML/G
(2)540KG乙醇,350KG尿素加入反应釜中,在氮气保护下,搅拌,加热至尿素溶解,加入上述粗鱼油乙酯150KG,继续保温30分钟后,冷至室温,滤除尿包物,滤液用水150KG洗,分去醇-水溶液,油层中加入90KG石油醚(沸程:60∽90℃)稀释,加入9.5KG活性炭脱色后,滤去活性炭,蒸留回收石油醚。得淡黄色高含EPA-E+DHA-E的精制鱼油:33.4KG。测定:
含量: EPA-E 27.04%
DHA-E 45 23%
EPA-E+DHA-E=72.27%
酸度: 0.25ML/G
过氧化值:0.40ML/G。
Claims (4)
1.一种从粗鱼油生产高含多烯酸乙酯精鱼油的工艺,其特征是,将粗鱼油在酸性催化剂的存在下,与过量无水乙醇,在30∽85℃、氮气保护下,进行酯交换反应,反应混合物蒸去无水乙醇后,用水洗涤一次,再用磷酸稀溶液洗涤一次,最后用水洗至中性,分去水层,得粗鱼油乙酯。然后将粗鱼油乙酯加入到尿素-乙醇溶液中,在氮气保护下、60∽70℃,保温10∽30分钟后,冷却至室温,滤去尿包物,滤液用水洗涤,分去醇-水层,油层用溶剂稀释,用活性炭脱色,滤除活性炭,蒸去溶剂,得淡黄色高含二十碳五烯酸乙酯和二十二碳六烯酸乙酯(EPA-E+DHA-E)的精制鱼油。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征是,进行酯交换反应的物料重量比是:粗鱼油∶无水乙醇∶酸=1∶(0.9∽1.8)∶(0.03∽0.10)。
3.根据权利要求1所述的工艺,其特征是,磷酸稀溶液是1∽5%磷酸水溶液。
4.根据权利要求1所述的工艺,其特征是,用活性炭脱色,其物料重量比为∶粗鱼油乙酯∶活性炭=1∶(0.02∽0.08)。
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