CN1256235C - 包含高摩擦系数的剥离衬和具有良好的卷筒稳定性的物品 - Google Patents

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Abstract

本发明是涉及一种物品，其包含有基片，剥离衬和夹在此基片和剥离衬之间的粘合层，以及制造这样物品的方法。此剥离衬有较高的摩擦系数并具有基本与基片相同或大于基片的收缩性能。此物品显示出良好的卷筒稳定性，在以卷形供应时基本无缺陷。

Description

包含高摩擦系数的剥离衬和具有良好的 卷筒稳定性的物品
发明领域
本发明涉及一种物品，其包含有基片，剥离衬和夹在此基材和剥离衬之间的粘合层，以及制造这样物品的方法。此剥离衬有较高的摩擦系数并具有基本与基片相同或大于基片的收缩性能。此物品显示出良好的卷筒稳定性，在以卷形供应时基本无缺陷。
发明的背景
多种物品，如胶带(包装、汽车、医用)，标签，交通控制标记的薄片和用于广告和促销展示的商用图片，包含涂有粘合剂的基片(如背衬，薄片)，暂时有剥离衬覆盖在粘合层上面。这些物品一般以片材或卷形供应。如果使用合适的张力，将尺寸稳定的基片与尺寸稳定的剥离衬一起改装一般是无问题的。
在另一方面，柔性塑料基片往往会很难改装，常有卷筒缺陷，如皱纹和褶皱。通常这些缺陷多发生在生产过程中且主要与生产工艺有关。另一些缺陷出现在生产以后，使用之前，这样主要与所述材料随储存条件而变的物理性能有关，以及与这些材料之间的相互作用有关。
WO99/14281号专利涉及和压敏粘合剂一起使用的剥离衬，此剥离衬包括烯烃类的热塑性弹性体薄膜。在此参考文献的第14页中，它叙述道：“本发明的剥离衬宜显示在较高温度放置一段较长的时间回到室温后，它基本无收缩或褶皱。优选的剥离衬显示在放置在约90℃，更优选的是约120℃，而最优选的是约150℃下约半小时，优选的是约一个小时后回到室温，它基本无收缩和褶皱。通过选择含有热胀和冷缩系数基本与预定的基片相同的剥离衬可避免收缩和褶皱。
通常本领域的这些普通技术人员知道和懂得具有良好卷筒稳定性的的基片、粘合剂和剥离衬的组合当用不同的材料更换基片或剥离衬后也会显示出卷筒缺陷。如，可从明尼苏达圣保罗市3M公司购得的“Scotchlite高强度级反射片系列3870”，使用一种包胶透镜型的逆向反射片，通常用美国专利No.4025159中描述的方法进行制备。这种片使用聚甲基内烯酸甲酯覆盖膜和热交联粘合剂以及具有较低摩擦系的剥离衬。虽然这种基片、粘合剂和剥离衬的组合显示出良好的卷筒稳定性，但当将剥离衬用另一种材料进行更换时，会出现卷筒缺陷。
发明的概述
本发明已发现为避免在生产后储存时产生的卷筒缺陷，“收缩”是一个重要的因素。因此，本发明的一个目的是提供一种物品，其包含夹在基片和剥离衬之间的粘合剂，此物品显示良好的卷筒稳定性。本发明另一个目的是提供一种逆向反射物品，其包含夹在基片和剥离衬之间的粘合剂，所述的物品或粘合剂与剥离衬的组合能经受电子束辐射能量还能保持足够低的剥离值。
一方面，本发明是一种物品，其包含置于基片和剥离衬之间的粘合层。剥离衬可剥离地粘附于粘合剂上并具有较高的摩擦系数，至少约为0.3。基片有收缩性，而剥离衬显示出的收缩性基本与基片相同至大于基片。
剥离衬的摩擦系数较佳至少约为0.40，更佳至少约为0.45，而最佳地至少约为0.50。
基片较佳为一种层膜，其包括丙烯酸类，聚氯乙烯，聚氟乙烯，聚氨酯，聚烯烃，聚酯，及其组合以丙烯酸类如聚甲基丙烯酸甲酯和聚烯烃为最佳。
基片每单位宽度的力宜至少比剥离衬的强度大2-3倍。在一个较佳的实例中基片单位宽度的力至少比剥离衬大1×103N/cm，更佳地大1×104N/cm。
粘合剂较佳是热稳定的而且较佳地是经交联的，如丙烯酸酯基的压敏粘合剂组合物。较佳的粘合剂组合物经电子束辐射能源交联，这样基本不含光引发剂。
基片较佳是逆向反射片如包封透镜，包胶透镜和立方角型的逆向反射片，其中包胶透镜是最佳的。
剥离衬宜包含背衬和剥离涂层组合物，该组合物包括一经需要即固化的可湿固化组合物，该组合物含有反应性硅烷官能团。可湿固化的剥离组合物含有分子带有反应性硅烷官能团的化合物和产生酸的物质，该物质不含铵盐。
另一方面，本发明提供了一种物品，其含有置于逆向反射基片和剥离衬之间的粘合层，其中面向粘合层的剥离衬表面的摩擦系数至少约为0.3。
另一方面，本发明提供制造一种物品的方法，其包括：
a)提供显示收缩的基片；
b)提供显示出收缩基本与基片相同至大于基片，并且摩擦系数大于0.30的剥离衬；
c)用一种粘合剂组合物涂覆基片；
d)将剥离衬与粘合剂组合物接触形成物品；并
e)将物品卷成卷筒状。
另一方面，制造此物品的方法包括：
a)提供显示收缩的基片；
b)提供显示出收缩基本与基片相同至大于基片，并且摩擦系数大于0.30的剥离衬；
c)用一种粘合剂组合物涂覆剥离衬；
d)将基片与粘合剂组合物接触形成物品；并
e)将物品卷成卷筒状。
另一方面，制造此物品的方法包括：
a)提供显示收缩的基片；
b)提供第一剥离衬；
c)用粘合剂组合物涂覆第一剥离衬；
d)将基片与粘合剂组合物接触；
e)揭下第一剥离衬以暴露粘合剂；
f)将粘合剂与显示出收缩基本与基片相同至大于基片，并且摩擦系数大于0.30的第二剥离衬接触；
g)将物品卷成卷筒状。
这些方法中的每一种较佳地还包括将粘合剂置于电子束能源之下。
附图的说明
图1显示不同的剥离衬与涂有粘合剂的基片“膜3870片”的热膨胀比较。热膨胀是采用动态力学分析(DMA)技术测定，其在后述实施例中将进一步详细描述。因为剥离衬的热膨胀随剥离衬背衬而变，所以因剥离衬1和剥离衬2的背衬相同而只是剥离涂层组合物和剥离涂层摩擦系数不同，故两者的热膨胀相同。图1显示剥离衬4和剥离衬6的热膨胀与基片(带粘合剂的3870片)最为相似，而剥离衬1和2显示出其热膨胀与基片不大相似。
图2和3表示剥离衬1和2，剥离衬5和6的收缩特性与带粘合层的基片“3870片”的比较。在图2中，收缩是采用动态力学分析(DMA)技术测定，其在后述实施例中将进一步详细描述。在图3中，收缩是用激光干涉仪和ball slide stage测定，其在后述实施例中将进一步详细描述。图2显示在恒定温度下，在较短时间，最多到1200分钟内的收缩，而图3显示在恒定温度下，在较长时间最长到60天内的收缩。两图均显示剥离衬1和2的收缩基本上比涂有粘合剂的基片(3870片)大，而剥离衬5和6的收缩小于基片。
发明详述
本发明涉及一种物品，其包含有基片，粘合剂和剥离衬。粘合剂是夹在基片和剥离衬之间。粘合剂通常是压敏的或缺乏粘结强度。例如其中粘合剂是压敏的，则剥离衬就便于操作，防止污染并且保证粘合剂能基本保持其预定的粘合特性。在此物品的改装，包装和运输到最终用户(如标志的制造商)时一般放置剥离衬使之与粘合层接触。然后剥离衬从粘合层上揭下，涂有粘合剂的基片就粘合在“目标物体”上。如标志背衬，广告牌，汽车，卡车，飞机，建筑物，蓬雨，窗户，地板等上。例如其中粘合剂缺乏粘结强度，如在粘合剂组合物需随后进行固化或交联的情况下，在固化前剥离衬可以为粘合剂提供尺寸稳定性。或者，或除此之外，剥离衬可为基片提供尺寸稳定性，基片是通过基片前体组合物的固化在线形成的。
在此所用的术语，“基片”是指能用手不断裂地在一个3英寸(7.6cm)芯上卷成卷形的片或膜。基片的厚度通常约为0.01mm至2mm。
“粘合剂”是指永久地和基片粘合，且与剥离衬可剥离地粘合的材料。“永久粘合”是指在室温(25℃)下粘合剂不易用物理方法去除而不损坏基片。“可剥离地粘合”是指能干净地将剥离衬从粘合剂上揭下而不撕裂或损坏剥离衬、粘合层或基片。揭下所用的力通常小于约400g/2.5cm，较佳地小于约200g/2.5cm，根据ASTMD3330/3330M测试方法A，15.09卷，概述1.1.1进行测量。
“衬”和“剥离衬”可互换使用而且指至少一面能与粘合剂可剥离地粘合的片或膜，如前所述。如是双面胶，则剥离衬的两面均可以与粘合层可剥离地粘合。
本发明的物品有两个主要的暴露表面，基片表面和剥离衬表面。在逆向反射片和商用图片等例子中，基片表面也就是“观看”表面。粘合剂通常是永久地粘合在与观看表面相反的基片表面上。与基片粘合的表面相反的粘合剂表面可剥离地与剥离衬粘合。
选择基片、粘合剂和剥离衬使得这种组合显示出良好的卷筒稳定性，基本无缺陷。这里所述的“良好的卷筒稳定性”指用手工制得后。经120°F(49℃)10天的卷筒稳定性试验测定，卷筒的缺陷等级小于3，该试验将在后述实施例中进一步详细描述。此物品较佳地显示出在120°F(49℃)下经更长的时间仍有良好的卷筒稳定性，在120°F(49℃)22天或更长时间显示等级为“1”至“2”。但是，通常，10天的卷筒稳定性可预计在同样温度下更长时间的卷筒稳定性。最佳地，本发明的物品在直至约150°F(66℃)的较高储存温度下还显示出良好的卷筒稳定性。
与许多尺寸稳定的材料不同，本发明的基片宜由有一种材料或多种材料的混合物组成，使得基片基本上显示出收缩性。这里所述的“收缩”是指用收缩试验B。经10天膜或片显示出(1-L/L0)大于0.05％。该试验将在后述的实施例中进一步详细叙述。在没有本发明的情况下，卷筒缺陷的严重性往往会随着收缩的增加而增加，其中基片显示的收缩大于约0.1％，大于约0.2％和大于约0.4％。但是，一般而言，基片的收缩小于约5％，更一般地，小于约2％。
收缩不同于热膨胀。而热胀冷缩至少在较低的温度下一般是可逆的。收缩是不可逆的，在较低温度下是普遍的且是和时间有关，如在储存过程中。
选择剥离衬使之显示出其收缩基本与基片相同或大于基片。剥离衬的背衬，而不是剥离涂层的物理性能，一般决定了剥离衬总的物理性能。这里所述的“基本相同的收缩”是指剥离衬和基片收缩之差除以基片的收缩大于-0.1，这是根据收缩试验B(在120°F(49℃)下10天)来测定。还有，本发明提供良好卷筒稳定性，其中剥离衬和基片收缩之差除以基片的收缩大于约0，大于约1和大于2。
总体上，当剥离衬的模量增加时，收缩对于卷筒稳定性的重要性也增加。良好的卷筒稳定性也可通过使用低模量的剥离衬来达到。低模量的剥离衬与高模量的剥离衬相比常常显示出较大的蠕变，因此可较容易地适应基片收缩而不产生可见的卷曲缺陷。
基片与剥离衬相比强度明显较大。按ASTM D-882(使用间距2.5cm，样品宽1英寸(2.5cm)，速率2.5cm/min)测量，单位宽度的力是一个有用的物理性能用以比较基片和剥离衬的相对强度。每线性英寸(2.5cm)宽的基片(如单层膜，多层膜，逆向反射片)的力约在1×103N/cm到1×106N/cm之间。当单位宽度的力较低时，基片在制造过程中会被拉长或扭曲变形，或当揭下剥离衬时，基片会被撕裂。而单位宽度的力较大时，基片会显得太硬，在较佳的基片膜厚度时(小于10mils(250微米)不易成卷。
剥离衬单位宽度的力往往比基片小数个数量级。总体上，基片单位宽度的力至少比剥离衬大2-3倍。在一个较佳的实例中，基片单位宽度的力至少比剥离衬大1×103N/cm和更佳地大1×104N/cm。但是，若有人想使用具有与基片相同的单位宽度力的剥离衬，则必须选择剥离衬的收缩和基片基本相同。
从粘合剂与基片和剥离衬两者相比，其强度较小来看，因为物品的粘合层往往是“最弱的连接”，粘合剂的物理性能，如收缩，对卷筒稳定性基本无影响。粘合剂往往会适应基片和/或剥离衬的收缩。因此，基片的收缩等于涂有粘合剂的基片的收缩，见图2和3。但是，若使用高交联的粘合剂，粘合层的收缩也变得愈加重要，在这样的情况下，申请者估计，选择有与剥离衬和/或基片基本相同的收缩性的粘合剂是重要的。
除了必不可少的收缩之外，选择剥离衬使之与粘合剂接触的表面具有较高的摩擦系数。用ASTM D1894-63，下属方法A测定摩擦系数，该方法在后述的实施例中进一步详细叙述。摩擦系数至少约为0.3.而且，一般摩擦系数小于约2。摩擦系数较佳地至少约为0.4。更佳至少约为0.45，最佳至少约为0.50。申请者发现较小摩擦系数的剥离衬在与粘合剂一起置于电子束辐射能源(EB)下时显示出剥离值很高。EB常常用于基片和/或粘合剂的固化过程而使这些材料产生拉伸强度或粘结强度。EB还用于消毒材料如绷带或医用胶带。经EB固化而不是UV固化的材料(如：粘合剂，基片前体组合物)，基本不含光引发剂，在固化后光引发剂的含量小于0.1％。
假定基片有收缩如前所述，很多种材料适用作本发明物品中的基片，包括由热塑性聚合物材料组成的各种膜。这样的热塑性材料含有反应性基团，在制造过程中可用热(如热固)或辐射能源(紫外线，电子束)来进行交联。膜一般是无孔的。但是，微孔的，多孔的，以及还含有吸水颗粒如二氧化硅胶和/或超吸水聚合物的材料也可使用。其它合适的基片包括织造和非编造的织物。
在本发明中用作基片的聚合物材料(如片，膜)的代表性例子包括含丙烯酸类的膜(如；聚甲基丙烯酸甲酯〔PMMA〕，PMMA的共聚物和三元共聚物)，含聚氯乙烯的膜(如，聚氯乙烯，聚合物材料化的聚氯乙烯，增强聚氯乙烯，聚氯乙烯/丙烯酸类共混物，增塑聚氯乙烯)，含聚氟乙烯的膜，含聚氨酯的膜，含聚烯烃的膜和含聚酯的膜。基片还可含有上述聚合物类别的共聚物。尤其是，含PMMA和聚烯烃的膜特别易于收缩。
基片的收缩和基片的组成有关，也同样和制造方法和制造条件(如：温度)有关。因此，因工艺条件如温度，骤冷速率等不同，由相同组成制成的膜在收缩上也有不同。
根据预定的最终用途，本发明中所用的基片可以是透明，本透明或不透明的。另外，基片可以是透射，反射或逆向反射的。
基片可以是单层膜，多层膜，或单层膜或多层膜和其它材料如粘合层、着色层等的复合物。较佳的用于本发明的基片是逆向反射片。逆向反射片的两个最普通类型是微球型片和立方角型片。微球片，有时也称为微珠片，是本领域技术所熟知的，包括大量的一般至少部分嵌在粘合层中的微球，并辅助有镜面或漫射材料(如金属蒸气或溅射镀层，金属薄片，或颜料颗粒)。“包封透镜”型片是指微珠和反射体相间隔但和树脂完全接触的逆向反射片。“包胶透镜”型逆向反射片是设计成反射体和微珠直接接触，但微珠的反面是在空气界面中。微球型片的说明性例子可见美国专利4,025,159(McGrath)；4,983,436(Bailey)；5,064,272(Bailey)；5,066,098(kult)；5,069,964(Tolliver)；和5,262,225(Wilson)。
立方角片，有时称作棱镜，微棱镜，三垂面反射镜或全内反射片，通常包含大量的立方角元件以逆向反射入射光线。立方角逆向反射体一般包括一种片，其具有总体平整的前表面，和从背面突出的立方角元件阵列。立方角反射元件一般包括三面角结构，该结构的三个大致互相垂直的侧面相交于一个角--立方角。在使用时，逆向反射体以其前表面一般朝向预定的观察者或光源的预期位置方式进行安放。光线入射在前表面上，进入该片，并穿过该片的主体，经每个元件的三个面反射，从前表面穿出，基本朝光源的方向反射。在全内反射情况下，空气界面必须保证无灰尘、水和粘合剂，因此包封有密封膜。光线因全内反射一般在侧面反射，或被前述的位于侧面背面的反射性涂层所反射。较佳的立方角片的聚合物包括聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，通对苯二酸乙二酯，脂族聚氨酯，还有乙烯共聚物和其离聚物。立方角片可通过在膜片上直接浇注来制备，见美国专利5,691,846(Benson，Jr.)的阐述，该专利在此引用供参考。用于辐射固化的立方角的较佳的聚合物包括交联丙烯酸酯如多官能丙烯酸酯或环氧树脂和与单或多官能的单体混合的丙烯酸化的聚氨酯。还有如前所述的立方角可浇注于增塑的聚氯乙烯膜上用于更柔性的立方角片。这些聚合物是较佳的，因为有一个或多个原因，包括热稳定性、环境稳定性、透明性，脱模性能优良，能接受反射性涂料。
在该片层可能会接触水分的实例中，立方角逆向反射元件较佳地是用密封膜包胶。在用立方角片作为逆向反射层的情况下，可有背衬层以使物品不透明，提高其抗刮性和耐擦伤性，和/或消除密封膜的粘连倾向。立方角型逆向反射片层的说明性例子见美国专利5,138,488(Szczech)；5.387,458(Pavalka)；5,450,235(Smith)；5,605,761(Burns)；5,614,286(Bacon Jr.)和5,691,846(Benson，Jr.)。
根据最终产品的所需性能，逆向反射层的逆向反射系数有所不同。但是，总体上，逆向反射层的逆向反射系数，对于着色的逆向反射层，在0.2°观察角和-4°的入射角下在5堪/勒/米2至1500堪/勒/米2之间。根据ASTM E 810测定方法来测量逆向反射片的逆向反射系数。对于立方角片，对于在荧光橙，逆向反射系数至少约为200堪/勒/米2，对于白色逆向反射系数至少约为550堪/勒/米2。对于I型白色片(工程级)逆向反射系数最少为70烛光/英尺-烛光/英尺2，而对于III型白色片(高强度)逆向反射系数最少为250烛光/英尺-烛光/英尺2。
在一个较好的实例中，基片是逆向反射性片，其含聚甲基丙烯酸甲酯，或者作为包胶透镜型逆向反射片的覆盖膜或者作为立方角逆向反射片的逆向反射层。
一般，尤其用于商用图片，基片还可以含有图像接受层(如：油墨接受层)。此图像接受层可置于物品观看表面的暴露表面上。或者，图像接受层包埋在结构物中，置于覆盖膜的不暴露的表面上。在这样的情况下，覆盖膜的图像接受层通常在和观看表面粘合之前一般有反像。较佳的图像接受层含有酸或酸/丙烯酸酯改性的乙烯-乙酸乙烯酯树脂，如美国专利5,721,086(Emslander等)所述。图像接受层含有一种聚合物，其含有至少两种单乙烯基不饱和单体单元，其中一种单体单元含取代的烯烃，其每一支链含有0-8个碳原子，而另一种单体单元含有(甲基)丙烯酸和非叔烷基醇的酯，其中烷基含1-12个碳原子并可在烷基链中含有杂原子，且醇可为直链、支链或环状的。
适用作基片的市售的膜包括大量的一般用于标志和商用图片的膜，如可从3M得到，商品名为：“Panaflex”。“Nomad”，“Scotchcal”，“Scotchlite”，“Controltac”和“Controltac Plus”。
很多种粘合剂组合物可用于本发明。粘合剂组合物较佳是压敏的。各种压敏粘合剂是本领域技术所已知的并在专利文献中有说明。代表性的压敏粘合剂组合物包括基于丙烯酸酯或丙烯酸类，天然橡胶，增粘嵌段共聚物，聚乙酸乙烯酯，乙烯-乙酸乙烯酯，聚酯，聚氨酯，硅氧烷等，以及热固性粘合剂如环氧丙烯酸酯和环氧聚酯的组合物。
粘合剂较佳是热稳定的，如丙烯酸酯压敏粘合剂，见Re 24906(Ulich)；4,181,752(Martens等)；4,818,610(Zimmerman等)和5,804,610(Hamer)的阐述，以及还有硅氧烷压敏粘合剂。和逆向反射性基片一起使用的较佳的粘合剂组合物包括见美国专利5,861,211(Thakkar)，WO95/26281(Thakker)和98/17466(Thakker)所述的粘合剂组合物。
粘合剂可用包括乳液聚合，溶剂聚合，还有无溶剂聚合的任何已知的方法制备。一般丙烯酸酯粘合剂含有单官能的不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸和具有约1-20个碳原子，较佳约有4-12个碳原子的非叔醇的酯的单体的均聚物和共聚物。还可任选地含有共聚单体以提高粘合剂的强度。这种增强共聚单体的均聚物玻璃化温度一般比丙烯酸酯均聚物的高。
合适的丙烯酸酯单体包括丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸异壬酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，及其混合物。有用的增强共聚单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，丙烯酰胺，取代的丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺，丙烯酸异冰片酯和丙烯酸环己酯。
与基片粘合的表面相背的表面的粘合剂表面与剥离衬可剥离地粘合。剥离衬含有背布在背衬表面上与粘合剂接触的剥离涂层。背衬一般为由热塑性材料组成的膜或片，如前面在有关基片中所述。虽然基片的组合物和剥离衬的背衬可能是一样的，但剥离衬一般是强度明显比基片弱的不同材料，如前所述。和PMMA基片一起使用的较佳的剥离衬背衬是聚烯烃，如聚丙烯共聚物。背衬的厚度一般约在10-300微米之间。
剥离涂层一般为连续的表面层，其厚度为0.1-3微米。或者，剥离衬可由背衬材料组成来产生所要求的剥离性而无需剥离涂层。
剥离衬(即剥离衬背衬)显示出其收缩基本与基片相同或高于基片，还有较高的摩擦系数，如前所述。虽然剥离衬具有较大的摩擦系数，剥离的力还是较低。剥离衬的剥离值，根据ASTM D3330/3330M测试方法A(15.09卷，概述1.1.1)进行测量，小于约200g/2.5cm，并大于约10g/2.5cm。较佳地剥离衬的剥离值小于约150g/2.5cm更佳地小于约100g/2.5cm，再更佳的小于约75g/2.5cm，还更佳地小于约50g/2.5cm或更小。剥离衬的剥离值一般至少约为10g/2.5cm以保证在最终用户揭下之前，剥离衬不会脱落。
硅氧烷网状结构的交联密度是影响给定的硅氧烷的剥离特性的因素之一。总体上硅氧烷的交联密度越高，剥离力越低(压敏粘合剂技术手册，Danatas Satas，satas& Associates，1999，pp655)。交联密度可通过聚合度(DP)或在交联之间的重复单元来测定，它通过平均分子量除以每根链的交联官能团的数目与重复单元分子量的乘积来计算。
高交联密度的硅氧烷涂层显示出高的摩擦系数，而低交联密度的硅氧烷涂层显示出低的摩擦系数。摩擦系数还和厚度，表面形态和涂布方法有关。而前面提及的和逆向反射基片一起使用的剥离衬的摩擦系数小于约0.25，相对应的理论聚合度为5000或更多。本发明较佳的剥离衬组合物的理论聚合度一般小于3500，更佳小于1000，再更佳小于500。
已知多种剥离涂层组合物并适用于本发明，只要这些涂层可以提供所需的摩擦系数和剥离力。已知剥离衬涂层组合物一般含低表面能材料，如聚乙烯，聚丙烯，氟碳化合物，硅氧烷和其组合物。例如，环氧硅氧烷在美国专利4,822,687(Kessel等)，5,217,805(Kessel等)，5,576,356(Kessel等)，5,332,797(Kessel等)中有描述；全氟聚醚在美国专利4,830,910(Larson)中有阐述；在聚合物基质中的氟碳化合物在美国专利5,110,667(Galick等)有描述。而且各种硅氧烷在美国专利2,588,367(Dennett)，3,960,810(Chandra  等)，4,162,356(Grenoble)，4,306,050(Koerner等)；英国专利1,375,792(Colquhoun等)，和德国专利2,736,499(Hockemeyer)中有阐述。
而且，市售剥离涂层组合物可从多家供应商获得，如通用电气(Albany，NY)，DowCorning的SYL-OFF商品名(Midland，MI)，Wacker化学(德国)和Th.GoldschmidtAC(德国)。涂料可从Akrosil(MenashaWI)，和Loparex(Wil lowbrook，IL)购得。
一个较佳的剥离衬涂料是可以一经需要即可固化的组合物，其含有带反应性硅烷官能的分子和较佳地无铵盐的产生酸的物质。如美国专利6,204,350所述。较佳地，反应性硅烷官能团在组合物中是唯一的可酸固化的基团。
较佳的剥离衬涂料含有聚二甲基硅氧烷(PDMS)，交联剂和光酸产生剂。
较佳的聚二甲基硅氧烷含有硅烷醇封端的PDMS〔HO(SiMe2O)nSiMe2OH〕，分子量较小。较佳的分子量约为200-5000g/mol，更佳地为300-2000g/mol。最佳的分子量是400-1500g/mol。
交联剂包括带有反应性硅烷官能团的分子，其可用下面的结构表示：
Figure C0281911500131
其中A部分是m价选自氟烷基，氟芳基的基团，和选自聚硅氧烷，聚烯烃，聚酯，聚磷腈，氟硅氧烷，氟化聚丙烯酸酯，氟化聚醚，氟化聚酯，及其衍生物和组合的聚合物的聚合物基团；
p是1-3的整数；
m是大于或等于1的整数；
每个R1独立地选自烷基和酰基；
每个R2独立地选自氢，烷基，酰基和芳基，和
G是任选的连接部分，如有，则将A其和反应性硅烷官能团相连。
反应性硅烷基团一般含有一个与一个或多个酰氧基或烷氧基相连的硅原子。可湿固化的组合物中反应性硅烷官能团平均数大于2，使之在固化时形成交联网状结构。
较佳的交联剂包括含有烷氧基硅烷的硅酮和含有烷氧基硅烷的饱和烯烃。最佳的交联剂含二烷氧基甲硅烷基烷烃，一般用下面结构表示：
                     (RO)mMe3-mSi(CH2)nSiMe3-m(OR)m
很多种产生酸的物质可用于本发明中以催化湿固化反应，翁包括鎓盐如锍盐和碘鎓盐。将产生酸的物质活化，释放出酸通过形成Si-O-Si交联来引发和加速可湿固化的组合物的交联。可通过辐射如紫外线，可见光，EB或微波辐射来完成活化。虽然热也可以用于活化产生酸的物质，但本发明的组合物宜不需要这种活化，从而可避免对热敏感的基片产生不良的损坏。
也可预计显示所需的COF的基于理论聚合的其它剥离涂层组合物，包括无溶剂铂硅氧烷。
本发明的物品可用多种已知的方法中的任一种制造。粘合剂可直接涂覆在基片上或直接涂覆在剥离衬上。基片和剥离衬通常以预先制好的卷材供应。或者，也可将基片或剥离衬前体组合物涂覆在有剥离涂层的带，卷筒等上而在线制备基片或剥离衬。“前体组合物”是指该组合物的强度比最终物品的强度要低得多，最终的物品是基片/粘合剂/剥离衬复合物。例如：前体组合物可以是仅需冷却足以获得强度的挤出的热塑性材料，和/或经热、水分或辐射能诱导的化学反应产生交联或固化的材料。另外，不是将粘合剂直接涂覆于基片上，粘合剂可先涂覆于中间材料上，如有剥离涂层的卷筒或中间衬上，然后将其转移涂布到物品的基片或剥离衬上。
含有粘合剂夹在基片和剥离衬之间的本发明的物品可以是半成品或成品。揭下剥离衬，将涂有压敏粘合剂的一面贴在目标物体的表面上，对于各种逆向反射的应用，目标表面常常是桶，圆锥体，支柱，马路，牌照、护栏或标志背衬。在商用图片的情况下，基片上常有图像，并贴在建筑物、汽车、飞机等表面上。还有，本发明还发现对于使用显示收缩的是基片的多种胶带和标签(如包装，汽车和医用)有用的。
实施例
本发明的目的和优点在下述的实施例中作进一步的阐述，但在实施例中所阐述到的具体的材料和数量，以及其它条件和细节，不能视为是对本发明的限制。除非另有说明，所有的百分数和比例均以重量计。
实施例中所用的分析方法
摩擦系数
使用从麻省Accord(Hin gham)的IMASS公司购得的滑动/剥离测试仪，其商品名为“SP-102b-3M90型”和“SP-2000型”，按照基于ASTM D1894-63的方法，下属方法A，来测定剥离涂层的摩擦系数。一条约25×15cm(10×6英寸)的有剥离涂层的背衬粘贴的滑动/剥离测试仪的平台上，使得有剥离涂层的表面暴露在外。小心操作以保证有剥离涂层的表面未被触及，未被污染，平整且无皱褶。用压缩空气吹净剥离表面和摩擦滑板表面的碎屑(滑板用3.2mm厚的中密度泡沫橡胶包裹，从IMASS公司获得，商品名为：“SP-101038型”。摩擦滑板置于有剥离涂层的表面上，滑板上的链条连接在滑动/剥离测试仪力传感器上。滑动/剥离测试仪的平台设置为以15cm/min(6in/cm)的速度移动，从而拖动摩擦滑板滑过有剥离涂层的表面。该仪器能计算和记录平均动摩擦力，而忽略静摩擦力。将动摩擦力除以摩擦滑板的重量即得动摩擦系数。
热膨胀
使用从位于CT州，Norwalk的Perkin-Elmer公司购得的动态力学分析仪，商品名“DMA-7e型”，测定样品的热膨胀。每个样品被切割成横向(即跨越片材)宽约5.5mm，沿纵向(基片或剥离衬的制造方向)2.5cm长。在样品的纵向施加8.8N/m(N/m：0.05磅/线性英寸)的负荷来测试样品。在测试样品时，以1℃/min的速度将温度从约18℃升高到60℃。
收缩
“收缩测试方法A”
测定样品从最初在室温(约20°F)再到68°F(154°F)经1200分钟后发生的收缩量。按热膨胀测试方法中所描述的方法制备样品。每个样品沿纵向进行测试，使用Perkin-Elmer DMA-7e型分析仪，加的负荷力8.8N/m。每个样品在18℃下保持1小时，再以0.5℃/min的升温速度将温度升至68℃，然后在68℃保温1200分钟。
“收缩测试方法B”
使用激光干涉仪和滚球滑动台(ball slide stape)测定样品的收缩量。每个样品被切割成横向宽2.5cm及纵向30cm长。每个样品沿纵向(基片的制造方向)测试，先精确测量样品的长度，然后将样品置于66℃(150°F)下放置特定的时间再测定样品的长度。
卷筒稳定性
卷筒稳定性的评价是对卷形的物品进行目测评价。剥离衬/粘合剂/基片的结构物是将剥离衬层合在有粘合涂层的反射片的粘合面而制成。卷筒用手工或机器将每一结构物卷在约3英寸(7.6cm)直径的硬卡纸芯上而制得，剥离衬在卷筒的内侧。此结构物经切割，外包装物用胶带在卷材上以保持一个卷紧的卷筒。
对于手工卷制的卷筒，约1米宽，沿纵向3米长的结构物用手工沿纵向，就是基片的制造方向，在芯上卷紧。对于机器卷制的卷筒，将约1米宽，沿纵向10-25米长的结构物卷在卷芯上，通过先将此结构物固定在重绕机的开卷端，然后将此结构物穿过机器，用胶带粘贴在机器另一端卷轴上的卷芯上，并沿纵向将此结构物卷在卷芯上。
卷好的卷筒在不同的测试环境中放置不同的时间。所用的测试条件为150°F(66℃)烘箱中24小时(“150”)；120°F(49℃)的烘箱中放置3，10或22天(“120/3”；“120/10”；“120/22”)或90°F(32℃)/90％相对湿度下放置34天(“90/90”)。
卷筒从测试环境中取出，并在室温下平衡，开卷，对总体外观和褶皱检查和评级。每一结构物中与粘合剂相邻的剥离衬表面的可见缺陷按下列描述从1至5进行评级：
1.光滑，无缺陷。
2.稍微粗糙；无褶皱。
3.很粗糙，开始形成“高尔夫球”样外观。
4.明显的高尔夫球效应，一些小室已经变形，小褶皱开始形成。
5.一些小室已经变形；相邻的小室变形形成小褶皱；大的褶皱在某些地方可见。
剥离
“剥离测试方法A”
剥离力施于约2.5cm宽20cm长的结构物上。每个剥离衬/粘合剂/聚烯烃膜结构物使用双面胶带粘贴在7cm宽、28cm长的铝板上(6061T6合金，带有蚀刻和desmut表面，购自Q Panel公司，Cleveland，俄亥俄州)。双面胶带暴露的粘合剂放在铝板上，并用5cm宽、包有橡胶的滚筒沿胶带的长度用手压来回滚两次，使之层压在铝板上。揭下双面胶带的剥离衬，再按上述的方法用橡胶滚筒将剥离衬/粘合剂/聚烯烃膜结构物的聚烯烃膜一面层压在测试平板的双面胶带上。铝板被夹在滑动平台上，滑动平台夹在一台Sintech拉伸测试仪的下夹具上(购自MN州Eden Prairie的MTS公司)。将约5cm长的剥离衬从剥离衬/粘合剂/聚烯烃膜结构物上揭起，并夹在拉伸测试仪的上夹具上。剥离衬以90度的剥离角从剥离衬/粘合剂/聚烯烃膜结构物的粘合剂上分离，十字头速度为30cm/min。在至少10cm长的范围内以克2.5cm记录剥离力。由3个重复样品得到平均剥离力。
“剥离测试方法B”
根据ASTM D3330/3330M，方法A，15.09卷，概述1.1.1来测定剥离值。
                           表1--实施例中所用的剥离衬
  剥离衬   剥离衬的说明   摩擦系数
  1.   在“Scotchlite高亮度级逆向反射片系列3870”上的剥离衬，从美国的3M公司购得，有聚烯烃的背衬和剥离衬的厚度为3mils(0.076mm)   0.12
  2.*   在“Scotchlite高亮度级逆向反射片系列3870”上的剥离衬，从美国的3M公司购得，除了剥离涂层被下述硅氧烷涂层代替。(聚烯烃背衬，3mils)   0.51
  3.   “Nat3.0；HD Silox H1K/0”从位于WI州的Menasha的International Paper Akrosil部购得。其有高密度聚乙烯的背衬，剥离衬厚度3mils(0.076mm)   -
  4.   “PET 1-2PESTR(NAT)08000A(1N)，从位于IL州Willowbrook的DCP-Lohja公司购得，有聚对苯二甲酸乙二酯的背衬，剥离衬的厚度为2mils(0.05mm)   -
  5.   在从美国3M公司购得的商品名为Scotchlite Diamond级VIP逆向反射片系列3990的反射片上的剥离衬，有聚烯烃背衬，剥离衬厚度为3.2mils(0.081mm)   0.53
  6.   在“Scotchlite高亮度级逆向反射片系列3870”上的剥离衬，从欧洲的3M公司购得，有聚烯烃的背衬和剥离衬的厚度为3mils(0.076mm)   -
*剥离衬2用流延膜工艺制备，形成3mil(75微米)厚度的背衬。聚丙烯共聚物从犹他州盐湖城的Huntsman公司购得，商品名为：“Huntsman P6M4Z-007”，用单螺杆挤出机在450°F(232℃)下通过一个平膜挤出模头挤出。树脂经冷却的三辊组骤冷，速率为250英尺/min(76m/min)。冷却辊的温度分别为50°F(10℃)，150°F(66℃)和150°F(66℃)，每个辊的直径为17.75英寸(45cm)。背衬经空气电晕处理，使表面能达到40-60达因/cm。处理的表面再用85份硅烷醇封端的PDMS，和15份二(三乙氧基甲硅烷基)辛烷，和2份溶于80/20庚烷和甲乙酮混合液的六氟化锑酸十二烷基苯基碘鎓的溶液涂布。此溶液经凹版涂布机涂布，并在空气流烘箱中干燥成干涂层重量约为0.7g/m2。此剥离涂层在中压汞灯下通过而固化，曝光能量为15-20mJ/cm2。
实施例1-4和比较例A-D
实施例1-4和比较例A-D是用从美国的3M公司购得的Scotchlite高亮度级逆向反射片系列3870制得，不带有粘合剂或剥离衬作为基片，除非特别说明，在以下实施例中称为“3870片”。表1中的粘合剂或剥离衬，以表2所述的方式层压到3870片上，既可使用剥离衬交换法，也可使用直接涂覆法。
当使用直接涂覆法时，一种无溶剂的，增粘性的丙烯酸酯粘合剂涂布在剥离衬上厚度为0.08mm(3mils)。用从麻省Wilmington能量科学公司购得的商品名为“电子固化系列”(7961***，EC300/134/400型)的EB装置对粘合剂进行固化，200千电子伏特下剂量为8兆拉德。涂有粘合剂的剥离衬和3870膜片通过两个夹辊将其粘合在该片上。
当使用剥离衬交换的方法时，一种溶剂基增粘的丙烯酸酯粘合剂涂布在已涂有硅氧烷的纸质载体片上，粘合剂涂层厚度约为3mils(75微米)。涂有粘合剂的剥离衬通过一个四区的加热炉(1区＝250-260°F〔121-127℃〕，2区＝300-315°F〔149-157℃〕，3区＝350-355°F〔177-179℃〕，4区不加热)，速率约为15米/分钟以去除溶剂并将粘合剂热交联。涂有粘合剂的载体片和3870片通过两个夹辊将涂有粘合剂的载体片粘合在3870片上。载体片再从层压物上去除，再将剥离衬和涂有粘合剂的片通过两个夹辊将剥离衬层压在涂有粘合剂的片上。
选择工艺条件使得剥离衬/粘合剂/基片在试验前卷筒稳定性显示“1”级。每一剥离衬/粘合剂/基片结构物卷筒是用手工或机器卷在芯上。用卷筒稳定性测试方法进行评价，如前所述。结果见表II。
                                            表II
  实施例编号   剥离衬   粘合剂涂覆方式   卷筒制备方法                     在试验条件下卷筒稳定性
  150   120/3   120/10   120/22   90/90
  比较例A   5   直接涂覆   手工卷   5   -   -   -   -
  比较例B   3   剥离衬交换   手工卷   5   -   -   -   -
  实施例1   2   直接涂覆   机器卷   2-2.5   1   1.5   2   -
  比较例C   6   剥离衬交换   机器卷   4   3.5   5   5   -
  实施例2   2   剥离衬交换   机器卷   1.5   1   2   2   -
  比较例D   6   剥离衬交换   机器卷   -   -   -   -   4
  实施例3   2   直接涂覆   机器卷   -   -   -   -   1.5
  实施例4   2   剥离衬交换   机器卷   -   -   -   -   1
总体上，升高温度，卷筒缺陷的严重性有增高的趋势。因此，例如如果样品在90°F(32℃)下不过关，则人们可推论其在更高温度下也不过关。表II中数据表明剥离衬2在所有试验条件下的卷筒稳定性明显比剥离衬3，5或6要好。
实施例5和比较例
测定不同剥离衬相比于基片(带粘合剂的3870片)的热膨胀和收缩以试图将此物理特性和所观察到的卷筒稳定性相关联。
实施例5(剥离衬1和2)和比较实施例(剥离衬3-6及带粘合剂的3870片)是通过使用前面所述的热膨胀测试方法单独切割和测试样品来完成的。
图1是L/L0(其中L是温度变化的以mm表示的长度，L0为以mm表示的样品的初始长度)乘以100与温度(℃)的曲线图。图1显示剥离衬6的热膨胀与3870片最为接近，然而表II中剥离衬6显示出差的卷筒稳定性。剥离衬1和2与剥离衬6相比，其热膨胀与3870片不大相似，显示出良好的卷筒稳定性。因此，图1中的数据表明，与围际专利WO/14281中所述的相反，热膨胀和卷筒稳定性之间不相关。
通过上面所描述的热膨胀测试方法分别切割样品来准备带有粘合剂的3870片和所指的剥离衬的两份样品用以收缩评价。各份样品中的一份用上述的“收缩测试方法A”进行评价。第二份样品用上述的“收缩测试方法B”进行评价。
图2是用“收缩测试方法A”的测量曲线图。以L/L0(其中L是在给定时间下的样品长度，以mm表示；LO是样品初始长度，以mm表示)对以分钟表示的时间作图。
图3是用“收缩测试方法B”的测量曲线图。以L/LO(其中L是在给定时间下的样品长度，以mm表示；L0是样品初始长度，以mm表示)对以天表示的时间比作图。在图3中，在此图2中所标的数据长的时间里测试收缩。
图2和图3均显示出剥离衬1和剥离衬2与带粘合剂的3870片相比有较大的收缩，而剥离衬5和剥离衬6与带粘合剂的3870片相比有较小的收缩。因此，剥离衬6与剥离衬1及2不同，收缩和卷筒稳定性之间是有关系的。基于图2和3中显示的收缩结果与表II中所列的卷筒稳定性等级，申请者得出结论：只有剥离衬与基片相比，具有较大或基本相同的收缩才能显示出良好的卷筒稳定性。
实施例6和比较例E
剥离衬1和剥离衬2分别涂覆无溶剂的丙烯酸酯粘合剂，厚度为0.1mm(5mils)。涂覆在剥离衬1上的粘合剂为93/7的丙烯酸异辛酯/丙烯酸(IOA/AA)。涂覆在剥离衬2上的粘合剂为95/5的IOA/AA并带有12重量％的增粘剂，从DE州的Wilmington的Hercules公司购得，商品名为“Foral 85”。两者粘合剂均使用双螺杆挤出机和回转挤棒模头热熔涂覆于剥离衬上。
每个涂有粘合剂的剥离衬的粘性剂表面与0.08mm厚的聚烯烃膜层合。粘合剂透过聚烯烃膜经EB固化交联，使用从麻省Wilmington能量科学公司购得的CB300/45/380型EB装置，剂量为3，6，9兆拉德，分别在225千电子伏特下。
根据前面所述的剥离测试方法A，测定在各EB辐射剂量下的每个剥离衬粘合层剥离值，见表III。
数据显示虽然剥离衬1和2显示出良好的卷筒稳定性，剥离衬1显示出当经EB固化后产生不希望的高剥离值。人们预计在剥离衬2上使用增粘的粘合剂比在剥离衬1上使用不增粘的粘合剂的剥离值要大。但是结果表明，虽然使用了增粘的粘合剂，剥离衬2上所得到的剥离值明显较小。
                       表III
  实施例编号   剥离衬            剥离值EB辐射剂量(兆拉德)
  3   6   9
  比较例E   1   76   126   180
  实施例6   2   20   33   43
实施例7-12和比较例F
实施例7-12通过在背衬上涂覆硅氧烷组合物而得。通过掺和乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷(“PDMS”；VMe2SiO(SiMe2O)nSiMe2V，n的数值见表IV)，一种从MI州，Midland的道康宁公司购得的商品名为“Syl-Off7048”的化学计量当量的交联剂和50ppm铂催化剂，(从道康宁公司购得的商品名为“Syl-Off7127”)得到六种硅氧烷组合物。
用美国专利5,520,978中第8栏，第38行中所述的硅氧烷再平衡的方法准备硅氧烷组合物。
每种剥离衬涂料组合物涂覆在背衬上，背衬为带底涂的聚对苯二甲酸乙二酯膜(从SC州，Greer的三菱聚酯公司购得，商品名为“Hostaphan”)，从而得到有剥离涂层的剥离衬结构物。每个有剥离涂层的剥离衬经150℃5分钟固化，得到干的涂层，其厚度约为0.5微米。
第七种有剥离涂层的剥离衬结构物是从IL州，Bedford的Loparex公司(原Daubert公司或DCP)以商品名“1-803KG-1E”购得的。其剥离衬涂料是锡催化的，溶剂基硅氧烷组合物。
一种0.1mm(5mil)厚的由69％93/7的IOA/AA和31％“foral 85”组成的粘合剂组合物涂布在市售的标准硅氧烷剥离衬上。在标准剥离衬上的粘合剂然后转移到在表IV中每个有剥离衬涂层的剥离衬结构物的有剥离涂层的一面，方法为先揭去标准剥离衬，再在室温下在两个橡胶辊之间将粘合层和有剥离涂层的剥离衬结构物层合在一起。在有剥离涂层的剥离衬结构物上的粘合剂然后用从麻省Wilmington能量科学公司购得的商品名为“CB-300型”EB装置以7兆拉德的剂量在225千电子伏特下通过露出的粘合剂固化。
在下表IV中所列的是PDMS的理论聚合度(n)，使用摩擦系数测试方法测定的摩擦系数，和用剥离测试方法B测定的剥离数值，如上所述。
在表IV中的数据表明，相对于于比较例F的有剥离涂层的剥离衬结构物，根据本发明的实施例7-12中的有剥离涂层的剥离衬结构物有较高的摩擦系数，且有明显较小的剥离值。而比较例F的结构物的摩擦系数较低。当经EB固化时，比较例F的粘合剂组合物产生高的剥离衬从粘合剂上揭下所需的剥离值。这些的测试结果也说明在比较例E中的数据，因为剥离衬1也有高的摩擦系数，0.51，见表I。
                              表IV
  实施例编号   PDMS的n值   摩擦系数   剥离值(g/2.5cm)
  实施例7   55   0.8   22.3
  实施例8   100   0.6   31.7
  实施例9   200   0.6   -
  实施例10   470   0.5   42.5
  实施例11   900   0.4   69.6
  实施例12   3300   0.3   154.2
  比较例F   -5000   0.2   427
比较例G-P
测定了市售的包胶透镜式逆向反射产品的各种有剥离衬涂层的剥离衬的摩擦系数。将剥离衬从产品上揭下，再用前述的摩擦系数测试方法测定摩擦系数，只是SP-2000型滑动/剥离测试仪平台的运动速度为30.5cm/min(12英寸/分钟)，而不是15cm/min。
表V中的数据显示所有的剥离衬均有较小的摩擦系数，即为0.24或更小。这样，预计市售的片上使用这些剥离衬，当剥离衬从经EB固化的粘合剂上提下时，会表现出不可接收的高剥离值。
                                表V
  实施例序号   逆向反射膜片(制造商)   商品名   摩擦系数
  比较例G   美国交通安全销售公司(Orange Park，FL)   3824II   0.21
  比较例H   LG(汉城，韩国)   8000系列，白   0.22
  比较实施例I   LG(汉城，韩国)   8000系列，蓝   0.23
  比较例J   日本碳化物工业公司(枥木臬，日本)   800-12   0.16
  比较例K   日本碳化物工业公司(枥木臬，日本)   800-4   0.14
  比较实施例L   LG(汉城，韩国)   8000系列，红   0.21
  比较例M   LG(汉城，韩国)   8000系列，绿   0.24
  比较实施例N   LG(汉城，韩国)   8000系列，黄   0.21
  比较例O   Kiwa化学工业公司(和歌山，日本)   22013白   0.14
  比较例P   美国交通安全销售公司   3870   0.23
LG→Lucky Gold Star

Claims (17)

1.一种物品，其含有置于逆向反射片和聚合物剥离衬之间的粘合层，剥离衬有一层面向粘合剂的表面，该表面与粘合剂可剥离地粘合；
其特征在于，面向粘合剂的表面的摩擦系数至少为0.30；
逆向反射片显示出这样的收缩：根据收缩测试方法B测得的10天时的(1-L/10)大于0.05％；并且
剥离衬根据收缩测试方法B测得的10天时的收缩与逆向反射片相同或大于该片。
2.权利要求1所述的物品，其特征在于所述物品有良好的卷筒稳定性，使得该物品光滑，而且没有皱纹。
3.权利要求1所述的物品，其特征在于所述逆向反射片的每单位宽度的力至少比剥离衬大2～3倍。
4.权利要求1所述的物品，其特征在于所述逆向反射片的每单位宽度的力至少比录离衬大1×103N/cm。
5.权利要求1所述的物品，其特征在于所述逆向反射片的每单位宽度的力至少比剥离衬大1×104N/cm。
6.权利要求1所述的物品，其特征在于所述摩擦系数至少为0.40。
7.权利要求1所述的物品，其特征在于所述摩擦系数至少为0.45。
8.权利要求1所述的物品，其特征在于所述摩擦系数至少为0.50。
9.权利要求1所述的物品，其特征在于所述粘合剂是热稳定的。
10.权利要求1所述的物品，其特征在于所述粘合剂是交联的。
11.权利要求1所述的物品，其特征在于所述粘合剂是丙烯酸酯基的。
12.权利要求1所述的物品，其特征在于所述粘合剂不含光引发剂。
13.权利要求1所述的物品，其特征在于所述逆向反射片包含聚甲基丙烯酸甲酯。
14.权利要求1所述的物品，其特征在于逆向反射片包括包封透镜，包胶透镜或立方角结构物。
15.权利要求1所述的物品，其特征在于所述逆向反射片包括包胶透镜结构物。
16.权利要求1所述的物品，其特征在于所述剥离衬含有背衬和在面向所述粘合剂的表面上的剥离涂层组合物，其特征在于所述的剥离涂层组合物包括一经需要即固化的可湿固化的带反应性硅烷官能团的组合物。
17.权利要求16所述的物品，其特征在于可湿固化组合物含有分子带有反应性硅烷官能团的化合物和不含铵盐的产生酸的物质。
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