CN1226885A - 胺和氨基腈的制备 - Google Patents
胺和氨基腈的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1226885A CN1226885A CN97196966A CN97196966A CN1226885A CN 1226885 A CN1226885 A CN 1226885A CN 97196966 A CN97196966 A CN 97196966A CN 97196966 A CN97196966 A CN 97196966A CN 1226885 A CN1226885 A CN 1226885A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyzer
- compound
- hydrogen
- hydrogenation
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 55
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 20
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 41
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 31
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 25
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 10
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 235000013495 cobalt Nutrition 0.000 description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 9
- -1 butane group nitrile Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPMBPYXLPIWSFJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopentanenitrile Chemical compound CCCC(N)C#N RPMBPYXLPIWSFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTXLVBCGHGHRHL-UHFFFAOYSA-N 5-aminohexanenitrile Chemical compound CC(N)CCCC#N HTXLVBCGHGHRHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N alpha-irone Chemical compound CC1CC=C(C)C(\C=C\C(C)=O)C1(C)C JZQOJFLIJNRDHK-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002152 aqueous-organic solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- RIVZIMVWRDTIOQ-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co].[Co] RIVZIMVWRDTIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N decanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCC#N DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N iron(2+);hexacyanide Chemical compound [Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] UETZVSHORCDDTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N nitrooxidanyl Chemical compound [O][N+]([O-])=O YPJKMVATUPSWOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/48—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
Abstract
通过在一种催化剂存在下,不低于室温且提升了氢气分压,存在或不存在一种溶剂的条件下,用氢气氢化一种包含至少一个不饱和碳－氮键的化合物制备一种含氨基化合物的方法,该方法包括a)使用一种包含一个含钴和/或铁的催化剂的催化剂,且b)在基于被氢化的化合物的转化率和/或基于所求产品的选择性已经降至低于某定值,或者不想要的副产品的量升至高于某定值之后,通过停止加入被氢化的化合物和,如果使用了的话,溶剂,来停止氢化过程,c)用从 0.1到30MPa的范围内的氢气压力和从2到48小时范围的处理时间,在从150℃到400℃之间用氢气处理该催化剂,并且d)接下来继续氢化该包含至少一个不饱和碳－氮键的化合物。
Description
本发明涉及一种经改进的通过用氢气氢化一种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物制备一种含氨基化合物的方法，此方法在一种催化剂存在下，不低于室温且提升了氢气分压，存在或不存在一种溶剂的条件下实现。
本发明进一步涉及一个具体制备6-氨基己腈(ACN)和六亚甲基二胺(HMD)的方法，一个其中氢化包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的过程在悬浮液中或固定床反应器中以向下流或向上流过程中实现的方法，一个再生包含钴和/或铁的催化剂的方法。
用氢气氢化不饱和碳-氮键的过程在例如Houben-Weyl，卷11/1(氮化合物Ⅱ，胺)，545-574页，1957年第4版中描述。
US-A2,257,814揭示出从二腈通过在含钴和可选择的铁的催化剂存在下在液相中实现氢化制备氨基腈的方法。而且，DE-A848,654描述了己二腈(ADN)在基于铜/钴/锌和铁-钴尖晶石的固定床催化剂存在下部分氢化为ACN的过程。DE-A954,416描述了使用硅胶上的钴作为催化剂通过用氢气氢化二腈制备氨基腈和二胺。DE-A4,235,466描述了一个在海绵铁制成的催化剂存在下通过催化氢化制备环脂族和脂肪族氨基腈的方法。
在氢化腈和亚胺过程中使用的包含钴和包含铁的催化剂长期运转以后会失去活性，因此一旦达到关于转化率和/或选择性或副产品水平的某种限度时就不得不用新催化剂替换。
被碳沉积包裹住的催化剂的再生通常通过用氮气-空气混合物烧掉有机表层而实现(Chem.Eng.Sci.46(1991),11-21)。但是，这种方法仅仅对于与空气反应时保持机械稳定的催化剂有效。具有稳定的氧化材料结构的承载催化剂，例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛，可以用此方法成功再生。例如，GB-A2,284,163描述了用至少包含氯和氧的一种气体处理而再生具有Pt,Pd,Ru,Rh,Os,Ir或Ni的承载催化剂的方法。
用空气烧掉有机沉积，而改变了它们的机械特性时，很高金属含量的催化剂被毁坏。(例如，参见EP-A61,042)
从Journal of Catalysis 143(1993),187-200，可知用于气相氢化乙腈的一种镍催化剂(二氧化硅中25％重量比的镍)能够用氢在200℃以上温度下处理而再生。
引用的参考文献并未揭示出在这些条件下是否也可能再生含钴和/或铁的催化剂。
提供一种其中可能用一种简单方法再生用于氢化一种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的含钴和含铁的催化剂，而不招致催化剂再生过程中长时间停工的过程，是本发明的一个目标。更具体的，目标是氢化一种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物过程中，提升关于转化率和选择性的催化活性，直到尽可能的接近回复到未使用的催化剂的水平。
我们发现这些目标，通过在一种催化剂存在下，不低于室温且提升了氢气分压，存在或不存在一种溶剂的条件下，用氢气氢化一种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物制备一种含氨基化合物的方法，得以实现。该方法包括
a)使用一种包含一个含钴和/或铁的催化剂的催化剂，且
b)在基于被氢化的化合物的转化率和/或基于所求产品的选择性已经降至低于某定值，或者不想要的副产品的量升至高于某定值之后，通过停止加入被氢化的化合物和，如果使用了的话，溶剂，来停止氢化过程，
c)用从0.1到30Mpa的范围内的氢气压力和从2到48小时范围的处理时间，在从150℃到400℃之间用氢气处理该催化剂，并且
d)接下来继续氢化那种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物。
我们也发现一个在悬浮液或固定床反应器中在下流或上流过程中实现氢化包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的方法，一个专门制备6-氨基己腈(ACN)和六亚甲基二胺(HMD)的方法，一个再生含钴和含铁的催化剂的过程。
根据本发明，所使用的起始化合物是包含至少一个不饱和碳-氮键，例如碳-氮双键或三键，的化合物。优选使用C4-C8烷基腈或二腈，例如丁烷基腈、戊烷基腈、己烷基腈、庚烷基腈、辛烷基腈、丁烷基二腈(己二腈，短ADN)、戊烷基二腈、己烷基二腈、庚烷基二腈、和辛烷基二腈，特别是己二腈，特别优选的是末端C4-C8-二腈例如1,4-二氰基丁烷(己二腈)、1,5-二氰基戊烷、1,6-二氰基己烷、1,7-二氰基庚烷和1,8-二氰基辛烷，特别是己二腈，C5-C8-环烷基腈或二腈，例如环戊腈、环己腈、环庚腈、环辛腈、环戊二腈、环己二腈、还有含有4到8个碳原子的氨基腈，特别是alpha,omiga-氨基腈，例如5-氨基戊腈和6-氨基己腈(ACN)，尤其是ACN。
腈、二腈、氨基腈也可以带有其他官能团，只要它们不破坏氢化过程或者需要它们同步或部分氢化。例子有C1-C4-烷基、芳基、特别是苯基、C5-C8-环烷基、氨基烷基、N-烷基氨基烷基、N-(氰基甲基)氨基烷基和亚氨基(C=NH,C=NR)、优选亚氨基。
特别优选的化合物是ADN、ACN、3-氰基-3,5,5-三甲基环己基亚胺、NC-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-CN、NC-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-CN和1-氰基-2-氨基乙烷。
钴和/或铁催化剂可以无载体使用，特别是对于固定床或者悬浮方法，例如阮内催化剂形式或其他常用的非承载形式。非承载形式可以包含低的(相对于高活性组分含量)混合物。这些混合物可以对于催化剂催化活性和/或选择性或者例如硬度、磨损性、化学或热稳定性的特性有好的影响。混合物总量通常是介于0到20％，基于活性组分的重量比。可用的混合物是碱金属和碱土金属的氧化物、磷酸盐和硫酸盐化合物、热稳定氧化物例如二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和其他过渡金属氧化物。同样，以承载催化剂形式使用也是可能的。所使用的承载物典型的是氧化铝、硅石、活性碳、二氧化钛和二氧化锆。在承载催化剂中，钴和/或铁催化剂相对于承载物的水平通常在3到95，优选是30到95的重量百分之间，视是否只有一种或钴铁两种都存在。
如果需要的话，催化剂可以用元素周期表ⅥB组(Cr、Mo、W)、Ⅷ组(Ru,Os,Rh,Ir,Pd,Pt)金属和铜、锰和铼改性，此种情况下，催化剂中钴和/或铁含量通常为活性组分(钴和/或铁+改性金属)的50到99.9，优选80到99重量百分。
进一步的，催化剂可以用碱金属或碱土金属，例如锂、钠、钾、铷、铯、镁、钙、锶、钡，特别是铯的化合物改性。习惯使用介于0到5，特别是从0.1到3的、基于钴和铁(其中一个不一定存在)质量的重量百分比的碱金属或碱土金属。
优选的催化剂是非承载铁和钴催化剂，其具有至少60％(基于钴和/或铁和任何改性剂，如果存在，的总质量)的铁和/或钴含量。
主要用于氨合成，即Fischer-Tropsch反应，或作为从乙苯制备苯乙烯的脱氢反应催化剂的铁催化剂，可以用文献中所描述的多种方法制备。例如，铁催化剂可以从自然发生的铁氧化物如赤铁矿和磁铁矿或者冶金方法(氧化法)生产的铁(参见Ullmann’s Encyclopediaof Industrial Chemistry,5thEd.,VolA2,第169-192页)来制备。改性剂(也被称为促进剂)通常用和氧化物共同熔融或者用接下来的铁氧化物浸渍而将其施加进内表面的方法来掺入。但是，铁氧化物的前身也可以靠沉淀(参见例如B.E.Leach,AppliedIndustrial Catalysis,2(1983),177-180)或者作为碳酸盐或氢氧化物从铁盐水溶液中共沉淀到惰性氧化物材料上而得到。这些前身可以通过压片材或挤出(A.B.Stiles,Catalyst manufacture,NewYork 1983，第137-138页，或者M.Sittig,Catalyst Manufacture,Recovery and Use,1972,Noyes data corporation,第217-221页)的一种传统方法制成技术上可用的形式。
另一种制备铁催化剂的方法是，例如，铁氰化物热分解为铁碳化物和铁氮化物，它们通常可以通过进一步加热(参见Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5thEd.,Vol.A2，第169-172页)转化为alpha-铁。
钴催化剂可以通过用含钴化合物的水溶液或有机溶液浸渍一个陶瓷承载体制备。浸渍过程可以在制好的载体挤出物或载体粉末上进行。如果陶瓷承载体作为粉末使用，钴浸渍过的粉末通常要例如靠挤出或者压片，最好是在煅烧之后，来定形。
如果一个浸渍步骤没能把足够的钴浸入载体，例如因为使用的钴盐的溶解性或是载体表面积，那么根据目前为止的观察，重复浸渍直到达到所需求的钴的量是可能的，此种情况下每一浸渍步骤之后，进行下一次浸渍之前，所得到的块应干燥并煅烧。
也可以用从水溶液或有机溶液中沉淀的方法制备含钴催化剂，此种情况下改性剂(或者促进剂)通常被共沉淀或者被接下来浸渍而加进去。最好是靠沉淀钴的氢氧化物或是相应的碳酸盐或是其他微溶的钴的化合物。沉淀后，习惯上要干燥沉淀物，然后例如通过挤出或者压片处理干燥了的块，尽管，如果需要，可以在定形为挤出物或片材之前先在从200到700℃温度范围内煅烧以获得确定的，符合要求的固态相。
在用作氢化催化剂之前，钴氧化物和/或铁氧化物的催化剂雏形最好用氢处理的方法还原为相应的金属，此种情况下，一般来说，重量上不超过10％，优选的不超过5％，特别优选的重量上不超过1％(基于金属和氧化物总质量)的氧化物含量从至今为止的实践看更为可取。这个含氧化物材料还原为相应的活性催化剂块的过程可以在大气压或超大气压、在200℃以上用常规方式实现。
氢化过程可以在上流、下流或者悬浮液中进行。
当反应在悬浮液中进行时，习惯上选择从40到150℃，优选的从50到100℃，特别优选的从60到90℃的温度范围；压力通常选择从2到20，优选的从3到10，特别优选的从4到9Mpa。停留时间决定性的依赖于要求的产率、选择性、和要求的转化率；习惯上的，停留时间选择应尽量使产率最高，例如时间范围从50到275，优选的从70到200分钟。
在悬浮液方法中，优选的溶剂是氨、有1到6个碳原子的胺、二胺和三胺例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺或醇类，特别是甲醇和乙醇，特别优选的是氨。要氢化的化合物的使用浓度从10到90，优选的从30到80，特别优选的从40到70(基于要氢化的化合物和溶剂总量)重量百分是可取的。
催化剂的使用量通常是从1到50，优选的从5到20(基于所使用的要氢化的化合物量)重量百分。
悬浮液氢化过程可以分批的或者，优选的连续的，通常在液相中进行。
氢化过程也可以分批或者连续的在一个固定床反应器中以下流或者上流方法进行，此种情况下，习惯上使用从30到200℃，优选的从50到150℃的温度，和通常从2到30，优选的从3到20Mpa的压力。氢化优选地在一种溶剂，最好是氨、有1到6个碳原子的胺、二胺和三胺例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺或醇类，特别是甲醇和乙醇，特别优选的是氨，的存在下进行。在一个优选的实例中，使用氨的量是从0.5到10，优选从1到6克(对每克要氢化的化合物，特别是己二腈)。优选使用催化剂空速从0.1到2.0，优选从0.3到1.0千克要氢化的化合物/升*·小时，特别是己二腈/升*·小时。这里通过改变停留时间以特定方式调整转化率进而调整选择性也是可能的。
氢化可以在常规的适当的反应器中进行。
如果反应在气相中进行的话，惯常使用从100到250℃，优选的从160到200℃的温度；使用的压力通常在0.01到3，优选从0.09到0.5Mpa。而且，氢与包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的摩尔比通常是从2∶1到300∶1，优选从10∶1到200∶1。
在一个更优的实例中，在氨作为溶剂存在下、使用固定床催化剂通过一个方法进行ADN的氢化，其中，在催化剂去除活性，也就是ADN的转化率和/或基于ACN的选择性下降至低于某设定值后，首先切断己二腈和氨的通入，然后调温至200-250℃，接下来催化剂用从200到800，优选从500到700，特别是600升氢气/升催化剂×小时处理10到20小时。在此之后温度通常被降回到反应温度并且继续氢化。
开始再生之前，移除仍存在于反应器中的氢化反应混合物是更可取的。如果能在实际的再生之前用***中存在的溶剂，特别是氨清洗催化剂则更可取。使用的清洗温度一般是从20到200℃，特别从20到100℃。清洗持续进行2到24个小时一般是可取的。
根据本发明，催化剂的再生在从150到400℃，优选从180到350℃，特别是从200到300℃温度下，从0.1到30MPa，优选从0.1到20Mpa的氢气压力下进行。一个连续的过程通常在从100到1500，优选从200到1000升氢气/升反应器体积×小时的氢气速率下进行。
本发明的方法使包含钴和/或铁的催化剂在氢化包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的过程中，特别是氢化己二腈以制备氨基己腈和六亚甲基二胺(尼龙6和尼龙66中间体)的过程中的寿命和时空产量获得显著的提高。
实施例
实施例1-非承载钴催化剂的制备
20％重量浓度的碳酸钠溶液在50℃下被一次一点的加入到含有10％重量钴(以硝酸钴为根据计算)、0.55％重量锰(从硝酸锰的量计算)和0.45％重量比的H3PO4的硝酸钴、硝酸锰和磷酸水溶液中，加入的方法应使加入碳酸钠溶液后总是使得pH为6；相应的碳酸盐被沉淀。沉淀结束时，这可以从已形成的pH值6不再改变辨别出。进一步加入碳酸钠溶液直到pH达到7.5。得到的沉淀用水洗去硝酸根和钠离子直到最后得到20μ西门子的导电性，并且，根据Merckoquant硝酸盐试验带条(从Merck)，溶液的硝酸盐含量重量上不足0.02％。将这样洗过的沉淀悬浮在水中并且喷进一个喷射塔(入口温度是550℃)。喷射后的材料在500℃干燥，研磨并用挤出器制成4mm直径1cm长的挤出物。挤出物在从100到120℃下干燥，并在900℃煅烧1小时。煅烧产物重量构成成分有90％的CoO,5％的Mn2O3,3％的P2O5，和2％的Na2O。这样得到的挤出物320℃下在氢气流中还原16小时并用氮气-空气混合物(5％空气，95％氮气体积比)在室温下钝化。
实施例2-非承载铁催化剂的制备
Catalyst Manufacture,A.B.Stiles,T.A.Koch(1995)，第167/8页描述的方法，被用来在1600到2000℃之间熔化铁的氧化物(磁铁矿)和促进剂Al2O3,K2CO3和碳酸钙的混合物。熔化物接下来冷却并粉碎。得到的材料(氧化态的催化剂)具有如下的组成：重量比1.1％K2O,3.0％Al2O3,2.3％CaO，和其余剩下的FeO和Fe2O3。为了得到有用的催化剂，得到的材料在450℃,3Mpa下用氢气处理32小时，然后在室温下用氮气/空气混合物(体积比5％的空气，95％的氮气)钝化。金属和氧化物的质量比(“还原度“)是9∶1。
实施例3-液相中固定床氢化
用750ml(1534克)例1中的钝化催化剂填充一个2米长2.5厘米内径的管状反应器。然后在氮气流(500l/h)中、大气压下、通过从30℃升温至280℃(此段时间中先前未转换的CoO被还原为钴)超过48小时来活化钝化的催化剂。
在降低反应器的入口温度至45℃，出口温度降低至85℃之后，在20Mpa的总压力下向反应器中加入400ml/h己二腈、600ml/h氨和500l/h的氢。此外，为除去热量，大约四倍于填充量(4.2l/h)经过一个热交换器循环。在这样的条件下，己二腈转化率是70％。初始反应混合物包含30％重量的ADN,35％重量的ACN和34.5％的HMD(ACN选择性：50％，ACN+HMD选择性：＞99％)。运转3,600小时之后，ACN选择性从起始的50％降到23％而转化率保持不变。
此后二腈和氨的通入被切断并在反应器中200℃，总压力200bar(500l/h的氢气速率)条件下反应超过12小时来再生催化剂。再一次在相同条件(见上面)下启动反应则产生选择性上升到50％；就是说，催化剂恢复到了原来的选择性。
实施例4-液相中固定床氢化
用800ml(1598克)例1中的钝化催化剂填充一个2米长2.5厘米内径的管状反应器。催化剂然后在氢气流(500l/h)中、大气压下通过从30℃升温至320℃(此段时间中残留的CoO被还原为钴)超过48小时来活化。
在降低反应器的入口温度至120℃，出口温度降低至140℃之后，在25Mpa的压力下向反应器中向下流方向加入180ml/h的3-氰基-3,5,5-三甲基环己亚胺、1700ml/h氨和500ml/h的氢的混合物。在这样的条件下，亚胺转化率是100％。3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺的产量是94％(选择性：94％)。3-氰基-3,5,5-三甲基环己胺是一个氢化反应中间体并因此成为催化剂活性的指示剂。这个化合物的浓度从起始的0ppm升到5700小时之后的1500ppm(基于反应混合物)，这样，对于产物构成来说，催化剂再生看起来是必要的了。
此后腈和氨的通入被切断，并在反应器中300℃，总压力25MPa(500l/h的氢气速率)条件下反应超过24小时来再生催化剂。再一次在相同条件(见上面)下启动反应，则中间体的浓度降低到200ppm；就是说，催化剂几乎完全恢复到了原来的活性。
实施例5-液相中固定床氢化
用60l(130千克)实施例2中得到(还原度是9∶1)的催化剂填充一个7米长10.5厘米内径的管状反应器，催化剂然后通过在370℃和15Mpa的总压力下(还原先前剩下的铁的氧化物为铁)超过72小时来活化，在最初24小时，先将氮气通入反应器，然后逐步用氢气替换氮气。
在降低反应器的入口温度至110℃，出口温度降低至135℃之后，在25Mpa的总压力下向反应器中加入30kg/h的ADN、50l/h的液态氨和40标准立方米/h的氢的混合物。此外，为除去热量，五倍的填充量(400l/h)经过一个热交换器循环(产生110℃的反应器的入口的循环流体温度)。在这样的条件下，ADN转化率是70％。初始反应混合物包含30％重量的ADN,35％重量的ACN和34。5％的HMD(ACN选择性：50％,ACN+HMD选择性：＞99％)。800小时之后通过切断通入料而不漂洗特意去除催化剂活性。
为了再生，催化剂最初用氮气(80m3/h)在从200到250℃和15Mpa压力下在反应器中处理24小时。接下来加热到270℃并逐渐用氢气替换氮气(80m3/h)超过5小时。在替换氮气为氢气过程中，温度相应的逐渐升到380℃。最后反应器在从350到380℃和20MPa氢气压力下维持24小时。再一次在相同条件(见上面)下启动反应之时，催化剂选择性恢复到了原来的水平。
Claims (6)
1．通过在一种催化剂存在下，不低于室温且提升了氢气分压，存在或不存在一种溶剂的条件下，用氢气氢化一种包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物制备一种含氨基化合物的方法，该方法包括
a)使用一种包含一个含钴和/或铁的催化剂的催化剂，且
b)在基于被氢化的化合物的转化率和/或基于所求产品的选择性已经降至低于某定值，或者不想要的副产品的量已升至高于某定值之后，通过停止加入被氢化的化合物和，如果使用了的话，溶剂，来停止氢化过程，
c)用从0.1到30Mpa的范围内的氢气压力和从2到48小时范围的处理时间，在从150℃到400℃之间用氢气处理该催化剂，并且
d)接下来继续氢化该包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物。
2．权利要求1中的方法，其中包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物是C4-C8烷基腈、C5-C8-环烷基腈、C4-C8-烷基二腈或者C5-C8-环烷基二腈。
3．权利要求1或2中的方法，其中己二腈用来制备6-氨基己腈和六亚甲基二胺。
4．权利要求1到3中任一项的方法，其中氢化包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的过程在悬浮液中在40到150℃温度，2到20Mpa压力范围内实现。
5．权利要求1到3中任一项的方法，其中氢化包含至少一个不饱和碳-氮键的化合物的过程在固定床反应器中在30到200℃温度，2到30Mpa压力范围内在下流或上流过程中实现。
6．一个再生包含钴和/或铁的催化剂的方法，包括用从0.1到30Mpa范围内的氢气压力和从2到48小时范围的处理时间，在从150℃到400℃之间用氢气处理该催化剂。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19630788A DE19630788C1 (de) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | Verfahren zur Herstellung von NH¶2¶-Gruppen enthaltenden Verbindungen |
| DE19630788.0 | 1996-07-31 | ||
| US08/693,983 US5789621A (en) | 1996-07-31 | 1996-08-08 | Preparation of amines and aminonitriles |
| PCT/EP1997/004100 WO1998004515A1 (de) | 1996-07-31 | 1997-07-29 | Verfahren zur herstellung von aminen und aminonitrilen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1226885A true CN1226885A (zh) | 1999-08-25 |
Family
ID=26027949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN97196966A Pending CN1226885A (zh) | 1996-07-31 | 1997-07-29 | 胺和氨基腈的制备 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5789621A (zh) |
| EP (1) | EP0915827B1 (zh) |
| JP (1) | JP2000515873A (zh) |
| KR (1) | KR20000029740A (zh) |
| CN (1) | CN1226885A (zh) |
| AU (1) | AU737529B2 (zh) |
| BR (1) | BR9710621A (zh) |
| CA (1) | CA2261614A1 (zh) |
| CZ (1) | CZ27099A3 (zh) |
| DE (2) | DE19630788C1 (zh) |
| ES (1) | ES2156400T3 (zh) |
| ID (1) | ID17973A (zh) |
| IL (1) | IL128019A0 (zh) |
| MX (1) | MX9901061A (zh) |
| NO (1) | NO310352B1 (zh) |
| PL (1) | PL331479A1 (zh) |
| TR (1) | TR199900164T2 (zh) |
| TW (1) | TW399037B (zh) |
| WO (1) | WO1998004515A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101400442B (zh) * | 2006-03-10 | 2013-01-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 混合氧化物催化剂 |
| CN107159308A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-15 | 中国天辰工程有限公司 | 一种镍基分子筛催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19704615A1 (de) * | 1997-02-07 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Verbindungen aus der Gruppe der Imine oder Enamine |
| US5898085A (en) * | 1997-03-28 | 1999-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,3-diaminopentane by hydrogenation of 3-aminopentanenitrile |
| DE19809686A1 (de) | 1998-03-06 | 1999-09-09 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von aliphatischen alpha, omega-Dinitrilen |
| DE19809688A1 (de) * | 1998-03-06 | 1999-09-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha-, omega-Diaminen |
| DE19831889A1 (de) * | 1998-07-17 | 2000-01-27 | Basf Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin |
| US6331624B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-12-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 6-aminocaproamide |
| DE10047703A1 (de) * | 2000-09-25 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung von Katalysatoren |
| US6372939B1 (en) | 2000-11-16 | 2002-04-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 6-aminocaproic acid |
| US6660887B1 (en) * | 2002-12-23 | 2003-12-09 | Solutia Inc. | Low pressure process for manufacture of 3-dimethylaminopropylamine (DMAPA) |
| US20090023582A1 (en) * | 2005-06-16 | 2009-01-22 | Lacey Bruce Macdonald | Catalyst and process for its manufacture |
| CN102781905B (zh) * | 2009-07-31 | 2017-03-22 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于改进将脂族氰基醛还原胺化为脂族二胺的催化剂体系的催化活性的方法 |
| RU2539986C2 (ru) * | 2013-04-29 | 2015-01-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чеченский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "Чеченский государственный университет") | Способ регенерации никелевого катализатора |
| CN105658617A (zh) * | 2013-09-13 | 2016-06-08 | 因温斯特技术公司 | 使二腈氢化以便制备二胺 |
| CN111686811B (zh) * | 2020-07-08 | 2023-02-17 | 宁波柏湖管理咨询合伙企业(有限合伙) | 一种钛负载型催化剂及催化氢化已二腈制已二胺的方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2208598A (en) * | 1938-09-24 | 1940-07-23 | Du Pont | Aliphatic amino-nitriles and process of producing them |
| US2257814A (en) * | 1940-05-02 | 1941-10-07 | Du Pont | Preparation of omega-amino nitriles |
| GB728599A (en) * | 1951-07-28 | 1955-04-20 | Du Pont | Catalytic hydrogenation of nitriles to amines |
| US3056837A (en) * | 1959-04-24 | 1962-10-02 | Stamicarbon | Process for preparing hexamethylenediamine |
| US3350439A (en) * | 1965-06-01 | 1967-10-31 | Nat Distillers Chem Corp | Process for preparing aminoalkanenitriles |
| US3758584A (en) * | 1970-12-23 | 1973-09-11 | Du Pont | Hydrogenation of adiponitrile |
| US3869523A (en) * | 1973-01-02 | 1975-03-04 | Texaco Inc | Method of hydroalkylating including regeneration of catalyst |
| US4440667A (en) * | 1982-07-02 | 1984-04-03 | Exxon Research And Engineering Co. | Catalyst regeneration in a catalytic reforming process |
| GB8306531D0 (en) * | 1983-03-09 | 1983-04-13 | British Petroleum Co Plc | Catalytic activity of aluminosilicate zeolites |
| GB8500107D0 (en) * | 1985-01-03 | 1985-02-13 | Bp Chem Int Ltd | Catalytic reaction |
| US5283216A (en) * | 1992-09-24 | 1994-02-01 | Exxon Research And Engineering Company | Rejuvenation of hydrocarbon synthesis catalyst |
| US5626451A (en) * | 1995-10-12 | 1997-05-06 | Wind-Lock Corporation | Washer for use with exterior insulation |
| DE19614283A1 (de) * | 1996-04-11 | 1997-10-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen und Aminonitrilen |
-
1996
- 1996-07-31 DE DE19630788A patent/DE19630788C1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-08 US US08/693,983 patent/US5789621A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-29 ES ES97941902T patent/ES2156400T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-29 CN CN97196966A patent/CN1226885A/zh active Pending
- 1997-07-29 EP EP97941902A patent/EP0915827B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-29 IL IL12801997A patent/IL128019A0/xx unknown
- 1997-07-29 AU AU43782/97A patent/AU737529B2/en not_active Ceased
- 1997-07-29 WO PCT/EP1997/004100 patent/WO1998004515A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-07-29 TR TR1999/00164T patent/TR199900164T2/xx unknown
- 1997-07-29 KR KR1019997000844A patent/KR20000029740A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-07-29 CA CA002261614A patent/CA2261614A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-29 PL PL97331479A patent/PL331479A1/xx unknown
- 1997-07-29 JP JP10508508A patent/JP2000515873A/ja active Pending
- 1997-07-29 CZ CZ99270A patent/CZ27099A3/cs unknown
- 1997-07-29 DE DE59703443T patent/DE59703443D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-29 BR BR9710621A patent/BR9710621A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-30 TW TW086110871A patent/TW399037B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-07-31 ID IDP972677A patent/ID17973A/id unknown
-
1999
- 1999-01-28 MX MX9901061A patent/MX9901061A/es unknown
- 1999-01-29 NO NO19990432A patent/NO310352B1/no unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101400442B (zh) * | 2006-03-10 | 2013-01-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 混合氧化物催化剂 |
| CN107159308A (zh) * | 2017-06-22 | 2017-09-15 | 中国天辰工程有限公司 | 一种镍基分子筛催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2261614A1 (en) | 1998-02-05 |
| US5789621A (en) | 1998-08-04 |
| EP0915827B1 (de) | 2001-04-25 |
| JP2000515873A (ja) | 2000-11-28 |
| TR199900164T2 (xx) | 1999-04-21 |
| ES2156400T3 (es) | 2001-06-16 |
| NO990432L (no) | 1999-01-29 |
| DE19630788C1 (de) | 1997-09-11 |
| NO310352B1 (no) | 2001-06-25 |
| AU4378297A (en) | 1998-02-20 |
| BR9710621A (pt) | 1999-08-17 |
| PL331479A1 (en) | 1999-07-19 |
| TW399037B (en) | 2000-07-21 |
| MX9901061A (en) | 1999-05-01 |
| WO1998004515A1 (de) | 1998-02-05 |
| NO990432D0 (no) | 1999-01-29 |
| IL128019A0 (en) | 1999-11-30 |
| KR20000029740A (ko) | 2000-05-25 |
| AU737529B2 (en) | 2001-08-23 |
| ID17973A (id) | 1998-02-12 |
| DE59703443D1 (de) | 2001-05-31 |
| EP0915827A1 (de) | 1999-05-19 |
| CZ27099A3 (cs) | 1999-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1165514C (zh) | 胺和氨基腈的制备方法 | |
| CN1226885A (zh) | 胺和氨基腈的制备 | |
| CN1075492C (zh) | 制备脂族α,ω－氨基腈的方法 | |
| KR100553283B1 (ko) | 알파-,오메가-디니트릴을 수소화하는 철을 기재로 한 촉매 | |
| CN1113854C (zh) | 6－氨基己腈和六亚甲基二胺的同时制备方法 | |
| US6265602B1 (en) | Method for hydrogenating aliphatic alpha-, omega-dinitriles | |
| CN1483016A (zh) | 通过氢化腈和亚胺制备伯胺和仲胺的方法 | |
| CZ294605B6 (cs) | Katalyzátor vhodný pro přípravu alifatických alfa,omega-aminonitrilů parciální hydrogenací alifatických dinitrilů a způsob přípravy těchto alfa,omega-aminonitrilů | |
| JPH09169706A (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造法 | |
| CN1116278C (zh) | 同时制备6－氨基己腈和六亚甲基二胺的方法 | |
| EP0382508A2 (en) | The preparation of polyamines | |
| CN1097042C (zh) | 脂肪族α,ω－氨基腈的制备方法 | |
| CN1181923C (zh) | 催化剂的再生方法 | |
| JPH03151351A (ja) | アミンの製法 | |
| US6258745B1 (en) | Aminonitrile production | |
| CN1089752C (zh) | 制备脂族α,ω－氨基腈的方法 | |
| US6710201B2 (en) | Aminonitrile production | |
| JP4323310B2 (ja) | ジニトリル類のアミノニトリル類への半水素化方法 | |
| JP2002505316A (ja) | 脂肪族α，β−ジアミンの製造方法 | |
| US6635781B1 (en) | Method for hemihydrogenating dinitriles to form aminonitriles | |
| Ostgard et al. | Activated Base Metal Hollow Spheres: The Low Density Alternative for the Fixed Bed Hydrogenation of Organic Compounds | |
| JPH0395142A (ja) | 脂肪族第１級アミンの製造方法 | |
| MXPA00008159A (en) | Method for producing aliphatic alpha-, omega-diamines | |
| JPH0471903B2 (zh) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1026997 Country of ref document: HK |