CN1222343A - 光保护性组合物及其在化妆品上的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的化妆品组合物和/或皮肤病学组合物,这些组合物用于皮肤和/或头发防止紫外线,特别是阳光辐射。更确切地说,本发明涉及新的化妆品组合物和/或皮肤病学组合物,它们具有改进的防晒防护因子。而且在化妆上和/或皮肤病学上可接受载体中,含有至少一种酒石酸二烷酯,和至少一种可过滤紫外线的光防护体系,该体系由至少一种由苄叉樟脑衍生型的紫外线防晒剂和/或至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型的紫外防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型的紫外防晒剂。

Description

光保护性组合物及其在化妆品上的用途
本发明涉及新的化妆品组合物和/或皮肤病学组合物，这些组合物用于皮肤和/或头发防止紫外线，特别是阳光辐射。更确切地说，本发明涉及新的化妆品组合物和/或皮肤病学组合物，这些组合物它含有至少一种二苯甲酰基甲烷型的紫外防晒剂和/或一种苄叉樟脑衍生型紫外防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型紫外防晒剂，它具有改进的防晒因子，而且在其化妆上和/或皮肤病学上可接受的载体中含有至少一种线型或分枝型的酒石酸二烷酯。
人们知道，其波长为280-400nm的光辐射，可使人体皮肤晒成褐色。而波长为280-320nm的光辐射，已知该为UV-B(紫外线-B)，可使皮肤出现红斑及灼伤，并由此会损害皮肤的自然晒黑过程。因此，应滤掉UV-B辐射。
人们还知道，波长为320-400nm UV-A辐射，可使人体皮肤晒成褐色，并易诱发出皮肤病变。特别是敏感的皮肤或连续地受到日光辐射照射的皮肤。该UV-A射线特别能使皮肤丧失弹性，显现皱纹，并导致过早老化。该射线对一些人会特别引起红斑反应或加剧该反应，并同样地会构成光毒素反应或光变应性反应的起源。因此，也需要对UV-A射线进行过滤。
目前，人们已提出数量众多的用于对皮肤进行光防护(UV-A和/或UV-B)的化妆品组合物。
这些防日晒组合物通常是以水包油型的乳化液形式存在的(即一种化妆上可接受的载体，它由一种连续分散的含水相和一种不连续分散的油相所组成)。它含有不同浓度的，一种或多种通常的有机的，亲脂的和/或亲水的防晒剂，并能有选择地吸收有害的UV辐射。这些防晒剂(及其数量)是依据所寻求的保护指数选定的(该保护指数(IP)以数学方式表示，为在使用UV防晒剂时使皮肤开始出现红斑所需的照射的时间与在不使用UV防晒剂时使皮肤开始出现红斑所需时间之比)。
然而，根据上述的在光保护领域的大量研究，本专利申请人出人意外地发现，将C1-C15二烷基酒石酸酯特别是C12-C15二烷基酒石酸酯与一个由至少一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂和/或一种二苯甲酰基甲烷型UV防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型的UV防晒剂所组成的光保护体系相结合，有可能制得其保护指数得到改进的防晒组合物。无论如何，它比只单独用上述光保护体系制得的组合物更加优越。
这个特性比人们已知的现有技术更加令人惊奇。特别如专利申请WO96/40047描述的含有α-醇酸酯，尤其是酒石酸二乙酯与通常的UV防晒剂的化妆和/或药品组合物，尤其是专利申请EP-A-635260描述的采用酒石酸C12-C13二烷基酯与肉桂型或二苯甲酮型的UV防晒剂的防晒脂凝胶。人们还同样知道以2,4,6-三[对-(2’-乙己基-1’-氧羰基)-苯胺基]-1,3,5-三嗪基为主要成分的光保护性组合物(由BASF公司销售的商品“UVINUL T 150”)，其中，人们还采用了α,β-二羟基化的羧酸二烷基酯，它仅只用于溶解该三嗪，或用于改进该特殊的UV防晒剂的溶解性。
在专利申请人令人意外的指出，当使用酒石酸二烷基酯与现有技术的光保护性***，该***不含有本发明的两种化合物，是由如肉桂或二苯甲酮衍生物之类的其他通常UV防晒剂类型构成时保护指数并无得到改进。
上述发现是作为本发明的基础。
因此，据本发明的第一目的，提出了特别用于保护皮肤和/或头发防止紫外线的新组合物，其特征在于，在化妆上可接受的载体中，这些组合物含有至少：
(a)一种能滤掉UV辐射的光保护***，它是由至少一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂和/或至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型UV防晒剂组成；
(b)一种含有1-16个碳原子的直链或支链酒石酸二烷基酯。
上述组合物不含有2,4,6-三[对-(2’-乙基己基1’-氧羰基)-苯胺基]-1,3,5-三嗪。
据本发明，能够滤掉UV辐射的光保护***一般是指通过本身已知的吸收和/或反射和/或散射UV-A和/或UV-B射线的机制能够阻止或至少限制所述辐射与涂这种或这些化合物的表面(皮肤，头发)接触的任何化合物或化合物组合。换言之，这些化合物可以是吸收UV的有机光保护性防晒剂或反射和/或散射UV的无机毫微颜料，也可以是它们的混合物。
本发明的另一个目的是，用酒石酸二烷基酯制备一种用于保护皮肤和或头发防紫外辐射的化妆或皮肤病学的组合物，其中含有一种能滤掉UV辐射的光保护性***，后者是由至少一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂和/或至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型UV防晒剂所组成的，用于增加防日晒的保护因子。
本发明的又一个目的在于一种用于保护皮肤和/或头发防紫外辐射，尤其是防日晒的化妆处理方法，该方法主要是，在皮肤和/或头发上涂敷有效量的本发明的组合物。
本发明的其他，特点、内容与优点，将在下述的说明书部分进一步详述。
作为酒石酸二烷基酯可以列举直链化合物，其中的烷基是C1-C4烷基，例如，酒石酸二甲酯、酒石酸二乙酯或酒石酸二丙酯。优选地使用酒石酸二乙酯。
本发明特别优选的酒石酸二烷基酯相应于下述结构：
Figure A9812057000091
式中R代表如下化学式基团：
Figure A9812057000092
P是0或1，当P=0时，n是12或13，当P=1,m+n是8或9.
更优选地使用，C12-C13直链二烷基酒石酸酯，例如，ENICHEMAUGUSTAINDUSTRIALE公司以商品名COSMACOLETL销售的产品，以及C14-15直链二烷基酒石酸酯，如上述同一公司以商品名COSMACOLETL销售的产品。
在本发明组合物中酒石酸二烷基酯的浓度，以该组合物的总重量计为0.1～10％(重量)，优选地是0.2～5％(重量)。
在本发明中所涉及的二苯甲酰基甲烷衍生物，本身是熟知的产品，具体已在FR-A-2326405,FR-A-2440933与EP-A-0114607中描述过。涉及这些产品定义本身的引用的文献说明书完全作为参照文件论述在本发明说明书部分。
在本发明尤其涉及的二苯甲酰基甲烷衍生物中具体可以非限制性列举：
2-甲基二苯甲酰基甲烷
4-甲基二苯甲酰基甲烷
4-异丙基二苯甲酰基甲烷
4-叔丁基二苯甲酰基甲烷
2,4二甲基二二苯甲酰基甲烷
2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷
4,4-二异丙基二苯甲酰基甲烷
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷
2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷
2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷
2,4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷
2,6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷
在上述二苯甲酰基甲烷衍生物中，根据本发明人们尤其优选使用4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，具体是Givaudan公司以商品名“PARSOL 1789”出售的产品。这种防晒剂具有如下展开化学式(Ⅰ)：
Figure A9812057000101
据本发明的另一个适用的二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷，由Merck公司以商品名“EUSOLEX8020”出售的防晒剂，其展开化学式(Ⅱ)如下所示：
Figure A9812057000102
本发明涉及的苄叉樟脑衍生物本身是已知产品，作为实例可以列举以下化合物：
3-苄叉樟脑
4-甲基苄叉樟脑
3(4’-三甲基-苄叉铵)樟脑的硫酸甲酯
苄叉樟脑磺酸及其盐类
3(3’-硫代-4’-甲基苄叉)樟脑
聚丙烯酰胺-甲基苄叉樟脑
也可以列举如专利文献EP-B-0355777所述的具有苄叉樟脑官能的二有机聚硅氧烷，以及如专利文献EP-B-0712855所述的具有苄叉樟脑官能的短链，直链或环链的二有机硅氧烷或三有机硅烷。这些涉及这些产品定义本身的引用文献，也完全作为参照文件记载在本说明书中。
也可以列举具体在专利申请FR-A-2528420与FR-A-2639347描述的苯1,4-二(3-次甲基10-樟脑磺酸)及其各种酯类，都是本身已知的防晒剂(所述的宽带防晒剂)，它们事实上可吸收其波长为280-400nm的紫外线，而最大吸收为320-400nm，特别是在345nm附近。这些防晒剂具有如下示的化学式(Ⅲ)：
Figure A9812057000111
式中B表示个氢原子，碱金属或NH(R)3 +基，其中R基可以是相同的或不同的，代表氢原子，烷基或C1-C4羟烷基，还可以是Mn+/n基，其中Mn+表示多价金属阳离子，其中n是2或3或4，优选地该Mn+代表选自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+与Zr4+的金属阳离子。当然，上述化学式(Ⅲ)的化合物可以导致在一个或多个双键的顺/反式异构体，并且这些所有的异构物都包括在本发明的范围内。
特别使用4-甲基苄叉樟脑，它本身是一种已知的脂溶性防晒剂，也是UV-B的吸收剂，例如MERCK公司以商品名“EUSOLEX 6300”出售的产品，或GIVAUDAN公司以商品名“PARSOL5000”出售的产品。这种产品具有如下的化学式(Ⅳ)：
Figure A9812057000121
作为三嗪衍生物，更具体使用2,4,6-三[对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪。这种防晒剂本身已知在UV-B范围内是有效的，并呈固态，具体由BASF公司以商品名“UVINUL T 150”销售的产品。该产品具有如下的化学式(Ⅴ)：
Figure A9812057000122
式中R表示2-乙基己基
作为三嗪衍生物，人们也可以使用已在专利申请FR-A-2744721中描述过的，具有如下化学式(Ⅵ)的化合物：
Figure A9812057000123
式中的R1、R1’与R1”可以是相同或不同的，选自具有如下化学式(1)或(2)的单价基团：式中的R2与R2’，可以是相同或不同的，可以是C1-C3直链或支链的烷基，
R3是代表氢原子，C1-C4直链或支链烷基，或C1-C4烷氧基，
R4是一个C1-C12直链或支链烷基，X1代表氢原子或任选被卤素取代或被C1-C4烷基取代或被C1-C4烷氧基取代的苯基。
在上述化学式(Ⅵ)的化合物中，可以更具体列出下列化合物：
2,4,6-三[4’-氨基苄叉丙二酸二乙酯基]-S-三嗪
2,4,6-三[4’-氨基苄叉丙二酸二异丙酯基]-S-三嗪
2,4,6-三[4’-氨基苄叉丙二酸二甲酯基]-S-三嗪
2,4,6-三[α-氰基-4-氨基肉桂酸乙酯基]-S-三嗪
也可以使用其他的三嗪衍生物，如专利申请EP-A-0517104,EP-A-0570838，EP-A-0796851描述过的三嗪衍生物。涉及这些产品定义本身时，这些文献完全作为参考文件记载在本说明书中。
本发明的光保护性***也还可以含有一种或多种不同于苄叉樟脑衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物与三嗪衍生物的，用于吸收UV的附加有机防晒剂，或含有一种或多种无机的颜料和/或毫微颜料，或还含有它们的混合物。
在本发明防晒组合物中可使用的附加有机UV防晒剂，是在UV-A和/或UV-B范围有效的传统的防晒剂，是亲水性或亲脂性的防晒剂。作为实例，这些防晒剂，单独地或混合地选自2-苯基苯并咪唑5-磺酸及其酯类、肉桂酸衍生物、水扬酸衍生物、二苯甲酮衍生物、ββ-二苯基丙烯酸酯衍生物、对一氨基苯甲酸衍生物、氨卤酸酯、聚合物防晒剂以及硅氧烷防晒剂，这已在专利文献WO-93-04665中有所描述。专利申请EP-A、0487404还描述了其他有机防晒剂实例。
本发明光保护***在本发明组合物中的含量通常是以该组合物总重量计0.1-30％(重量)，优选地0.5～15％(重量)。
在本发明组合物中可以使用第二类附加的光保护剂是颜料。优选地，使用包裹或不包裹的金属氧化物无机毫微颜料(基本颗粒的平均料径通常是5-100nm，优选地是10-50nm)，例如像钛(无定形的或金红石和/或锐钛矿结晶)，铁、锌、锆或铈的氧化物毫微颜料。它们都是本身就知的光保护剂，可对UV辐射起到物理阻挡的作用(反射和/或散射)。另一方面，通常的包裹剂可以是氧化铅和/或硬脂酸铝或硅氧烷。专利申请EP-A-0518772与EP-A-0518773都描述了这类包裹或未包裹的金属氧化物的毫微颜料。
在本发明组合物中的无机的(毫微)颜料的含量，以该组合物总重量计为0.1～30％(重量)，优选地是0.5-10％(重量)。
可以加入本发明组合物配方中的其他成分具体地油、蜡状化合物，以及化妆和/或皮肤病学活性剂是化妆和/或皮肤病学领域中通常的使用的活性剂。
关于油，应当是，在室温下的液体化合物。关于蜡，应当是在常温下固态或基本固态的化合物，其熔点通常高于35℃。
作为油可以列举矿物油(凡士林)；植物油(甜杏仁油、澳洲坚果油、茶蔗果子油、希蒙得油)；合成油，如全氢化角鲨烯，脂肪醇类，脂肪酸或脂肪酯类)棕榈酸辛脂，羊毛脂异丙酯，甘油三酸酯(其中癸酸/辛酸的酯类)，氧化乙烯基或氧化丙烯基的脂肪酯与醚类；聚硅氢烷化油(环二甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷即PDMS)或氟化油，聚烷撑。
作为蜡状化合物，可以列举石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油。
本发明组合物还可以含有抗离游基剂，抗氧化剂，维生素，如维生素E与C，以及α-醇酸。
本发明的组合物还可以含有皮肤人为晒黑和/或磨光剂(自动黝黑剂)，例如像二羟基丙酮(DHA)。
本发明的组合物还可以含有各种通常用于化妆，皮肤病学或皮肤药领域的成分。例如一些染料质、溶剂(水、醇……)、防腐剂、香水、水合剂、粉末剂、杀菌剂和或除味剂。
然而，本领域技术人员注意选择上述施补加可能化合物和/或其数量以便根据，本发明组合时(光保护性***+C12-C15烷基酒石酸酯)内在的优点，不能或基本上不能被上述考虑补加的添加物所改变。
可以用技术人员熟知的方法制备与本发明相关的组合物，特别是用于制备含水连续相分散液，如水包油型乳状液，凝胶与凝胶乳脂。
这种组合物可以以简单的或复合的乳化液存在，(油/水，水/油，油/水/油或水/油/水)，例如乳脂状、乳状或凝胶状或凝胶乳脂状，粉末状、固棒状，以及可能地调节成气溶胶，并以泡末状或喷雾状存在。
作为提示，本发明防晒的配方有连续含水相分散液型的载体，如同水包油型的乳状物与凝胶-乳脂物。水相(主要是亲水防晒剂)通常是以整个配方计是50-95％(重量)，优选地是70-90％(重量)。而油相(主要是亲脂性防晒剂)以整个配方计是5-50％(重量)，优选地是10-30％(重量)。
优选地，本发明的组合物呈现凝胶-乳脂状。
现在提供具体的非限制性的说明本发明的实施例。
在下列实施例中，这些％量都是以该组合物的总重量计。
实施例1
制备本发明防晒组合物A，它呈水包油型乳化液状，并含有：
相1
4-(叔丁基)4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(“PARSOL 1789”)
                                       2克
α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(“UVINUL N 539”)
                                       10克
2,4,6-三[对-(2’-乙基己基1’-氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(“UVINL T 150”)-由BASF公司制造
                                       2克
氧化钛毫微颜料，由Tayca公司<MT 100T>以商品名
                                       3克
酒石酸C14-C15的二烷基的酯(“COSMACOLETL”)
                                       1克
异十六烷                               5克
相2：
被NaOH中和的聚丙烯酸，由3V公司以商品名<PNC 400>出售的
                                       0.55克
聚二甲基硅氧烷共聚醇                   0.65克
相3
苯基1,4-二(3-次甲基-10-樟脑磺酸)       1克
三乙醇胺                               适量PH7
相4
水合剂                                    4克
吨胶                                      0.5克
防腐剂                                    适量
净化水                                    适量 100克
接着，制备一种对照试验用的防晒组合物A’(非本发明)。其中，用与上述配方A相同的载体，但不含有酒石酸C14-C15二烷基的酯。
对上述每种组合物A与A’，分别测定其在UV-A与UV-B辐射范围内的防晒保护因子(SPF)。用活体试验方法，对5个试验对象测试3防晒保护因子，试验中采用了装有一个XENONMULTIPORTWG320灯和6根光纤维的日光模拟器，并置于与试验对象受试验皮肤部位一般高。用3D-600型UV测定仪控制每次照射的光能通量。
用指将每种防晒乳化液均匀涂敷在每个试验对象的背部，其涂敷量是2毫克/平方厘米，即在48平方厘米面积上涂上0.096克。
把每种乳状物涂敷完毕后，照射15分钟。实施UV曝光的时间是不变的。而照射时间是按些试验对象的皮肤开始出现红斑与进行试验的每种防晒剂组合物的推测保护因子而选定的。
对于每一种防晒组合物A或A’，测定其平均保护因子(IP)。其数学方式表示为在使用防晒剂组合物情况下，皮肤开始出现红斑所需的照射时间，与在没有使用防晒剂组合物情况下，皮肤开始出现红斑时所需时间之比。
试验结果列于表(Ⅰ)中：
                     表(Ⅰ)
    组合物     A(本发明)含有酒石酸二烷基酯     A’(对照试验)不含酒石酸二烷基酯
    平均IP(均方根偏差)       30(3.9)     15.6(3.7)
这些试验结果表明，向含有至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂与一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂的光保护性***中加入酒石酸C14-C15二烷基酯，可以明显地提高其光保护能力。
实施例2
制备本发明防晒配方B，它呈水包油型乳化液状，并含有：
相1
4(叔丁基)4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(“PARSOL 1789”)
                                                  2.5克
α-氰基β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己的酯(“UVINULN 539”)
                                                  10克
酒石酸C14-C15二烷基酯(“COSMACOLETL”)          1克
硬酯酰酸(Acide stearylique)                       0.5克
硬脂酸                                            1克
聚二甲基硅氧烷                                    1克
苯甲酸C12-C15醇酯，由Finetex公司以商品名<Finsolv TN>出售的产品
                                                  2克
硬脂酸甘油基酯/硬脂酸PEG-100酯的混合物，由ICI公司以商品名ARLACEL165出售的产品                                  1.5克
三乙醇胺                                          0.3克
防腐剂                                            适量
相2
聚丙烯酸，由Goodrich公司以商品名<Carbopol980>出售的产品0.2克
三乙醇胺                                          0.2克
相3
十六烷基磷酸钾(GIVAUDAN公司的“AMPHISOLK”)       1克
相4
水合剂                                            15克
防腐剂                                            适量
相5
环二甲基硅酮                                      10克
相6
苯1,4-二(3-次甲基-10-樟脑磺酸)                    1克
三乙醇胺                                          适量PH=7
净化水                               适量100克
接着，制备作为对照试验用的防晒配方B’，用与上述配方B相同的载体，但不含有C14-C15的二烷基的酒石酸酯。
对上述每种配方B与B’，分别测定其防晒保护因子(SPF)。
对上述每个组合物B与B’，分别测定其防晒保护因子(SPF)，用B、L、DIFFEY等人在于J、Soc、Cosmet、Chem、40-127-133(1989年)描述的体外试验方法测试了这些因子。该方法包括在290-400nm波长范围内，测定每个5nm单包保护因子，然后，根据给定的数学方程式由其换算成防晒保护因子。
试验结果(取五次试验的平均值)列于表(Ⅱ)中：
                    表(Ⅱ)
    组合物     B(本发明)含有酒石酸二烷基酯     B’(对照试验)不含酒石酸二烷基酯
  平均SPF(均方根偏差)     37.9(4.0)     26.0(5.6)
这些试验结果表明，向含有至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂与一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂的光保护性***中加入酒石酸C14-C15二烷基酯，可以明显地提高其光保护能力。
实施例3
制备本发明防晒配方C，它呈水包油型乳化液状，并含有：
相1
4(叔丁基)4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(“PARSOL1789”)  5克
硬脂酰酸                                           0.5克
硬脂酸                                             1克
聚二甲基硅氧烷                                     1克
酒石酸C12-C13二烷基酯(“COSMACOLETI”)           1克
苯甲酸C12-C15醇酯，由Finetex公司以商品名<FinsolvTN>出售的产品
                                                   2克
硬脂酸甘油酯/硬脂酸PEG-100酯的混合物，由ICI公司以商品名ARLACEL165出售的产品                                          1.5克
三乙醇胺                          0.3克
防腐剂                             适量
相2
聚丙烯酸，由Goodrich公司以商品名<Carbopol 980>出售的产品0.2克
三乙醇胺                          0.2克
相3
十六烷基磷酸钾(GIVAUDAN公司的“AMPHISOL K”)
                                  1克
相4
水合剂                            15克
防腐剂                            适量
相5
环二甲基硅酮                      10克
相6
三乙醇胺                       适量PH=7
净化水                         适量100克
接着，制备作为对照试验用的防晒配方C’。用与上述配方C相同的载体，但不含有酒石酸C12-C13二烷基酯。
对于上述每种组合物C与C’，分别测定了防晒保护因子(SPF)。用实例例2的方法测定这些因子
试验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅲ)中：
                 表(Ⅲ)
    组合物     C(本发明)含有酒石酸二烷基酯     C’(对照试验)不含有酒石酸二烷基酯
   平均SPF(均方根偏差)      7.5(1.1)      3.4(0.4)
试验结果清楚地表明，向含有二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂的光保护性***中加入酒石酸C12-C13二烷基酯，会明显地提高其光保护能力。如果用酒石酸二乙酯(C2)或酒石酸C12-C13二烷基酯，如COSMACOL ETI代替COSMACOLETL，则可以得到相同的结果。
实施例4
制备本发明防晒配方D，它与实施例3的组成相同，但其中用6％(重量)4-甲基苄叉樟脑(即MERCK公司的“EUSOLFX6300”)及C14-C15(COSMACOLETL产品)作为酒石酸二烷基酯代替二苯甲酰基甲烷衍生型的UV防晒剂。
接着制备作为对照试验的防晒配方D’。用与上述配方D相同的载体，但不含有酒石酸二烷基酯。
对于上述每个组合物D与D’，分别测定其防晒保护因子(SPF)。用实施例2的方法测定的这些因子。
该验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅳ)中：
                      表(Ⅳ)
    组合物     D(本发明)含有酒石酸二烷基酯     D’(对照试验)不含有酒石酸二烷基酯
  平均SPF(均方根偏差)     12.4(1.9)      6.5(0.7)
试验结果表明，向由苄叉樟脑衍生型UV防晒剂组成的光保护性***中加入酒石酸C14-C15二烷基酯，会明显地提高其光保护能力。如果用酒石酸二乙酯(C2)或酒石酸C12-C13二烷基酯，如COSMACOLETI代替COSMACOLETL，则可以得到相同的结果。
实施例5
制备据本发明防晒配方E，它具有与实施例4相同的组成，但用5％(重量)2,4,6-三[对-(2’乙基己基-1’-氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(BASF公司的“UVINUL T150”)代替苄叉樟脑衍生型UV防晒剂。
接着制备作为对照试验的防晒配方E’，用与上述配方E相同的载体，但不含有酒石酸二烷基酯。
对于上述每个组合物E与E’，分别测定其防晒保护因子(SPF)，用实施例2的方法测定了其因子。
试验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅴ)中：
                     表(Ⅴ)
    组合物     E(本发明)含有酒石酸二烷基酯     E’(对照试验)不含酒石酸二烷基酯
    平均SPF(均方根偏差)      8.9(0.2)      7.1(0.7)
试验结果表明，向由三嗪衍生型UV防晒剂组成的光保护性***中加入酒石酸C14-C15二烷基酯，会明显地提高其光保护能力。如果用酒石酸二乙酯(C2)或酒石酸C12-C13二烷基酯，如产品COSMACOLETI代替产品COSMACOLETL，则可以得到相同的结果。
实施例6(对照)
制备防晒配方F(并非本发明部分)，它呈水包油型的乳化液，具有与实施例4同样的组成，但用9％(重量)对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Givaudan公司的“PARSOLMCX”)代替苄叉樟脑衍生型UV防晒剂。
接着，制备作为对照试验防光晒配方F’。用与上述配方F相同的载体，但不含有酒石酸C14-C15二烷基酯。
对于上述每个组合物F与F’，分别测定其防晒保护因子(SPF)，用实施例1描述的方法测定了其因子。
试验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅵ)中：
                  表(Ⅵ)
    组合物     F(非在发明)含酒石酸二烷基酯     F’(非本发明)不含酒石酸二烷基酯
    平均SPF(均方根偏差)     12.3(1.1)     11.6(2.4)
这些试验结果表明，向由肉桂酸衍生型的UV防晒剂组成的光保护性***中加入酒石酸C14-C15二烷基酯，不会明显提高其光保护性能。
实施例7(对照)
制备防晒配方G(非本发明部分)，它呈水包油型乳化液状，具有与同实施例4相同的组成，但用6％(重量)二苯甲酮-3(BASF公司的“UVINVL M40”)代替苄叉樟脑衍生型的UV防晒剂。
接着制备作为对照试验的防晒配方G’，用与上述配方G相同的载体，但不含有酒石酸C14-C15二烷基酯。
对于上述每个组合物G与G’，分别测定其防晒保护因子(SPF)。用实施例2的方法测定其因子。
试验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅶ)中：
                    表(Ⅶ)
    组合物     G(非本发明)含有酒石酸二烷基酯     G’(非本发明)不含酒石酸二烷基酯
    平均SPF(均方根偏差)      5.4(1.2)     6.3(1)
试验结果清楚表明，向由二苯甲酮型UV防晒剂组成的光保护性***中加入酒石酸C12-C15的二烷基酯，并不会明显提高其光保护能力。
实施例8(对照)
制备防晒配方H(非本发明部分)，它呈水包油型乳化液状，具有与实施例4相同的组成，但用9％(重量)对一甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(“PARSOLMCX”，由Givaudan公司生产)代替苄叉樟脑衍生型的UV防晒剂，并以1％(重量)酒石酸二乙酯代替COSMACOLETL。
接着，制备作为对照试验的防晒配方物H’，用与上述配方H相同的载体，但不含有酒石酸二烷酯。
对于上述每个组合物H与H’，分别测定其防晒保护因子(SPF).用实施例2的方法测定了其因子。
试验结果(取5次试验的平均值)列于表(Ⅷ)中：
              表(Ⅷ)
    组合物     H(非本发明)含有酒石酸二烷基酯     H’(非本发明)不含酒石酸二烷基酯
    平均SPF(均方根偏差)     11.6(2.4)     12.5(0.9)
试验结果表明，向由肉桂酸衍生型UV防晒剂的光保护性***中加入酒石酸二乙酯，并不会明显提高其光保护性。

Claims (24)

1、用于保护皮肤和/或头发防紫外线辐射的组合物，其特征是在化妆品可接受的载体中含有至少：
(a)能够滤掉UV辐射的光保护性***，它由至少一种苄叉樟脑衍生型UV防晒剂和/或至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型UV防晒剂和/或至少一种三嗪衍生型UV防晒剂组成；
(b)优选地具有1-16碳原子的直链或支链酒石酸二烷基酯；该组合物不包含2,4,6-三[对-(2’-乙基己基-1’-氧化羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪。
2、根据权利要求1的组合物，其中上述的酒石酸二烷基酯是酒石酸C1-C16二烷基酯。
3、根据权利要求1或2的组合物，其中该酒石酸二烷酯选自酒石酸C1-C4二烷基酯。
4、根据权利要求1-3中任一权利要求的组合物，其中，该酒石酸二烷基酯是酒石酸二乙酯。
5、根据权利要求1或2的组合物，其中该酒石酸二烷酯满足下述结构。
Figure A9812057000021
式中的R是
Figure A9812057000022
P是0或1；当P是0时，n是12或13；当P是1时，m+n是8或9。
6、据权利要求1-5中之任一权利要求的组合物，其中该酒石酸二烷基酯的浓度以组合物的总重量计是0.1～10％(重量)，优选地是0.2-5％(重量)。
7、据权利要求1-6中之任一权利要求的组合物，其中二苯甲酰基甲烷选自如下：
2-甲基二苯甲酸基甲烷，
4-甲基二苯甲酰基甲烷，
4-异丙基二苯甲酰基甲烷，
4-叔丁基二苯甲酰基甲烷，
2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷，
2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷，
4,4-二异丙基二苯甲酰基甲烷，
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
2,4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
2,6-二甲基-4’-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，
8、据权利要求1-7中之任一权利要求的组合物，其中二苯甲酰基甲烷衍生物是4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。
9、据权利要求1-7中之任一权利要求的组合物，其中二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰甲烷。
10、据权利要求1-9中之任一权利要求的组合物，其中苄叉樟脑衍生物选自如下：
3-苄叉樟脑；
4-甲基-苄叉樟脑；
3(4’-三甲基-苄叉铵)-樟脑的硫酸甲酯；
苄叉樟脑磺酸及其酯类；
3(3’-硫-4’-甲基苄叉)樟脑；
聚丙烯酰胺-甲基苄叉樟脑。
11、据权利要求1-9中之任一权利要求的组合物，其中苄叉衍生物选自如下：
具有苄叉樟脑官铝的二有机聚硅氧烷；
直链或环状的短链二有机硅氧烷；
具有苄叉樟脑的三有机硅烷。
12、据权利要求1-9中之任一权利要求的组合物，其中苄叉衍生物相应于下述通式(Ⅲ)
Figure A9812057000041
式中的B是氢原子，碱金属或N1(R)3 +基，其中R可以是相同的或不同的，代表氢原子，C1-C4烷基或羟烷基，或是Mn+/n基，其中Mn+代表多价金属阳离子，其中n是2或3或4，该Mn+优选地代表选自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+与Zr4+的金属阳离子以及其异构体。
13、根据权利要求1-10中之任一权利要求的组合物，其中苄叉樟脑衍生物是4-甲基苄叉樟脑。
14、根据权利要求1-13中任之一权利要求的组合物，其中三嗪衍生物相当于下述化学式(Ⅳ)：
Figure A9812057000042
式中R1、R1’、R1”，可以是相同或不同的，选自下列化学式(1)或(2)的单价基团：
Figure A9812057000043
式中R2、R2’可以是相同或不同的，代表直链或支链C1-C3烷基，
R3代表氢原子，直链或支链C1-C4烷基C1-C4烷氧基，
R4是直链或支链C1-C12烷基，
X1代表氢原子或许被卤素或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基所取代的苯基。
15、据权利要求14的组合物，其中三嗪衍生物选自如下：
2,4,6-三(4’-氨基苄叉丙二酸二乙酯基)-S-三嗪，
2,4,6-三(4’-氨基苄叉丙二酸二异丙酯)-S-三嗪
2,4,6-三(4’-氨基苄叉丙二酸二甲酯)-S-三嗪
2,4,6-三(α-氰基-4-氨基肉桂酸乙酯)-S-三嗪。
16、根据权利要求1-15中之任一权利要求组合物，其中光保护任何***还含有一种或多种不同于苄叉樟脑衍生物，二苯甲酰基甲烷衍生物，与三嗪衍生物的附加的吸收UV的有机防晒剂，一种或多种颜料和/或无机的毫微颜料或其混合物。
17、根据权利要求16的组合物，其中的附加的有机UV防晒剂，以单独方式或混合方式，选自2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其酯类，肉桂酸衍生物，水扬酸衍生物，二苯甲酮衍生物，β,β-丙烯酸二苯酯衍生物，对-氨基苯甲酸、氨直酸甲酯、防晒聚合物及防晒硅氧烷。
18、据权利要求1-17中之任一权利要求的组合物，其中光保护性***的在所述组合物中浓度含量，以组合物的总重量计是0.1～30％(重量)，优选地是0.5～15％(重量)。
19、据权利要求1-18中之任一权利要求的组合物，其特征是该光保护性***还含有作为补充的光保护剂的包裹或未包裹的金属氧化物颜料或毫微颜料，它们可以以物理方式，反射和/或散射阻挡UV射线。
20、据权利要求19的组合物，其特征是该颜料或毫微颜料可以是包裹型或未包裹型的钛、锌、铁、锆、铈的氧化物或其混合物。
21、据权利要求1-20中之任一权利要求的组合物，其特征是它还含有至少一种人工的皮肤的黝黑剂和/或磨光剂。
22、据权利要求1-21中之任一权利要求的组合物，其特征是它呈连续含水相的分散液状。
23、据权利要求22的组合物，其特征是它呈显凝胶一乳脂状。
24、如权利要求1-3中任一权利要求所定义的酒石酸二烷酯应用，用于制备保护皮肤和/或头发防紫外线辐射的组合物，该组合物含有一种可以滤掉UV射线的光保护性***，后者含有至少一种苄叉樟衍生型的UV防晒剂和/或至少一种二苯甲酰基甲烷衍生型的UV防晒剂，在该组合物中加入上述酒石酸二烷酯以后，就可以提高其防晒保护因子。
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