JP3643924B2 - ベンジリデンショウノウ及び/又はジベンゾイルメタン及び/又はトリアジン及び酒石酸ジアルキルを含有する光保護組成物及びその化粧用途 - Google Patents
ベンジリデンショウノウ及び/又はジベンゾイルメタン及び/又はトリアジン及び酒石酸ジアルキルを含有する光保護組成物及びその化粧用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3643924B2 JP3643924B2 JP25385398A JP25385398A JP3643924B2 JP 3643924 B2 JP3643924 B2 JP 3643924B2 JP 25385398 A JP25385398 A JP 25385398A JP 25385398 A JP25385398 A JP 25385398A JP 3643924 B2 JP3643924 B2 JP 3643924B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- composition according
- triazine
- benzylidene camphor
- derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4966—Triazines or their condensed derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
- A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、UV照射、特に太陽光の照射から皮膚及び/又は髪を保護するための新規な化粧品及び/又は皮膚用組成物に関する。より詳細には、本発明は、少なくとも一のジベンゾイルメタン系UV遮蔽剤及び/又は少なくとも一のベンジリデンショウノウ誘導体系UV遮蔽剤及び/又は少なくとも一のトリアジン誘導体系UV遮蔽剤を含有して、改善された太陽保護ファクターを持ち、化粧品的及び/又は皮膚科学的に許容可能な媒体(支持)中に、少なくとも一の直鎖状もしくは分枝状酒石酸ジアルキルを含有する新規な化粧品及び/又は皮膚科学的組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
280nmと400nmの間の波長を持つ光線は皮膚の表皮を日焼けさせ、UV−B線として知られている280nmと320nmの間の波長を持つ光線は、自然の日焼けに有害な皮膚熱傷と紅斑を引き起こすことが知られている。よって、このUV−B線は遮蔽すべきである。
【0003】
また、320nmと400nmの間の波長を持ち、日焼けを起こさせるUV−A線も皮膚に悪い変化を誘発しがちで、敏感肌又は太陽光照射に絶えずさらされている皮膚の場合は特にしかりである。UV−A線は、特に、皮膚の早期老化につながる皮膚弾性の喪失と皺の出現の原因となる。UV−A線は紅斑反応の惹起を促したり、ある個人にあってはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にもなりうる。従って、UV−A線もまた遮蔽することが望まれる。
【0004】
皮膚の光保護(UV−A及び/又はUV−B)を意図した多くの化粧品組成物が今日までに提案されている。
【0005】
これら抗日光組成物は、多くの場合、有害なUV線を選択的に吸収しうる一以上の従来の親油性及び/又は親水性有機遮蔽剤を種々の濃度で含む水中油型エマルジョンの形態(すなわち、分散化させる連続水性相と分散させられた不連続油性相からなる化粧品的に許容しうる媒体)であり、これら有機遮蔽剤(及びその量)は、所望の保護ファクター(保護ファクター(PF)は、UV遮蔽剤がない場合に紅斑形成しきい値に達するまでの照射時間に対するUV遮蔽剤を用いた場合に紅斑形成しきい値に達するのに必要な照射時間の比によって数学的に表される)の関数として選択される。
【0006】
上述の光保護分野において鋭意研究した結果、本出願人は、驚くべきことにまた意外にも、ベンジリデンショウノウから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はジベンゾイルメタンタイプのUV遮蔽剤及び/又はトリアジンから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤からなる光保護系とC12−C15酒石酸ジアルキルを組み合わせることによって、従来より高い保護ファクターで、このような光保護系だけで得られるものよりもとにかく優れた保護ファクターを持つ抗太陽組成物を得ることができることを見いだした。
【0007】
この特性は、従来技術、特に特許出願WO96/40047では、標準的なUV遮蔽剤の存在下で、α−ヒドロキシ酸エステルを含む化粧品又は製薬組成物が開示され、更に特許出願EP−A−635260には、酒石酸C12−C13ジアルキルとケイ皮酸又はベンゾフェノン系のUV遮蔽剤を用いる抗太陽リポゲルが開示されているので、なおさら意外なことである。(特にBASF社によって「UVINUL T150」の商品名で販売されている)2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジンをベースとする光保護組成物もまたよく知られており、そこでは、α,β−ジヒドロキシカルボン酸のジアルキルエステエルが上記トリアジンを溶解するためにだけ、あるいはこの特定のUVスクリーナーの溶解性を改善するためにだけ用いられている。
【0008】
本出願人は、本発明のものを含まず、ケイ皮酸又はベンゾフェノン誘導体のような他の標準的なUV遮蔽剤からなる従来の光保護系と組み合わせて酒石酸ジアルキルを用いても保護ファクターは改善されないことを意外にも知見した。
この発見が本発明の基礎となっている。
【0009】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
しかして、本発明の第1の主題にあっては、化粧品的に許容可能な支持体中に、少なくとも、
(a)ベンジリデンショウノウから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はジベンゾイルメタンから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はトリアジンから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤からなる、UV照射を遮蔽しうる光保護系と;
(b)好ましくは1から16の炭素原子を持つ直鎖状又は分枝状の酒石酸ジアルキルとを含有し、2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジンを含まないことを特徴とする、紫外線照射から皮膚及び/又は髪を保護することを特に意図した新規組成物が提案される。
【0010】
本発明において、UV照射を遮蔽しうる光保護系という表現は、UV−A及び/又はUV−B照射の吸収及び/又は反射及び/又は散乱というそれ自体は既知のメカニズムによって、化合物が適用された表面(皮膚、髪)に上記照射線が接触するのを防ぐ、あるいは少なくとも制限することを可能にする任意の化合物又は化合物の任意の組み合わせを示すものと一般的に理解される。換言すれば、これら化合物は、UV光線を吸収する有機光保護遮蔽剤あるいはUV光線を散乱及び/又は反射する無機(ナノ)顔料、並びにその混合物でありうる。
【0011】
本発明の他の主題は、ベンジリデンショウノウ誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はジベンゾイルメタン系の少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はトリアジンから誘導されるタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤からなる、UV照射を遮蔽しうる光保護系を含有するタイプの、皮膚及び/又は髪を紫外線照射から保護するための化粧品又は皮膚科学的組成物における、又は該組成物の製造における、太陽光保護ファクターを増大させるための、酒石酸ジアルキルの使用にある。
【0012】
本発明の他の主題は、本発明に係る組成物の有効量を皮膚及び/又は髪に適用することから本質的になる、紫外線照射、特に太陽光照射から皮膚及び/又は髪を保護するための美容処理方法にある。
【0013】
本発明の他の特徴、観点及び利点は、以下の詳細な記載を読めば明らかになるであろう。
【0014】
挙げられる酒石酸ジアルキルは、アルキル基がC1−C4である直鎖状化合物、例えば酒石酸ジメチル、ジエチル又はジプロピルである。酒石酸ジエチルが好適に使用できる。
【0015】
特に好ましい本発明に係る酒石酸ジアルキルは、次の構造:
【化7】
((A)式中、Rは式:
【化8】
の基を示し、
pは0又は1;
nは、pが0に等しいとき13又は12に等しく、
m+nは、pが1に等しいとき9又は8に等しい)
に相当する。
【0016】
Enichem Augusta Industriale社によってCosmacol ETIという名称で販売されているもののような、直鎖状の酒石酸C12−C13ジアルキル、並びに同社によってCosmacol ETLという名称で販売されているような、直鎖状の酒石酸C14−C15ジアルキルが特に用いられる。
【0017】
本発明に係る組成物において用いられる酒石酸ジアルキルは、組成物の全重量に対して好ましくは0.1から10重量%の範囲の濃度、更に好ましくは0.2から5重量%の濃度で用いられる。
【0018】
本発明に係るジベンゾイル誘導体は、それ自体既によく知られている生成物であり、特に文献FR−A−2326405,FR−A−2440933及びEP−A−0114607に記載されている。これら文献の教示は、これら生成物の実際の定義に触れるものについて、全体が本明細書の一部として取り込まれているものとする。
【0019】
本発明が更に特定的に関連しているジベンゾイル誘導体は、限定するものではないが、
− 2−メチルジベンゾイルメタン、
− 4−メチルジベンゾイルメタン、
− 4−イソプロピルジベンゾイルメタン、
− 4−tert−ブチルジベンゾイルメタン、
− 2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、
− 2,5−ジメチルジベンゾイルメタン、
− 4,4’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
− 4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2−メチル−5−イソプロピル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2−メチル−5−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2,4−ジメチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2,6−ジメチル−4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
を特に挙げることができる。
【0020】
上述のジベンゾイルメタン誘導体のなかで、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、特にGivaudan社によって「Parsol 1789」という取引名で販売されているものを用いるのが本発明においては特に好ましい。この遮蔽剤は、次の構造式(I):
【化9】
に対応する。
【0021】
本発明において好ましい他のジベンゾイルメタン誘導体は、4−イソプロピルジベンゾイルメタンであり、この遮蔽剤は、Merck社によって「Eusolex 8020」の名称で販売されており、次の構造式(II):
【化10】
に対応する。
【0022】
本発明が関係しているベンジリデンショウノウ誘導体は、それ自体既によく知られている生成物である。例えば、次の化合物:
− 3−ベンジリデンショウノウ、
− 4−メチルベンジリデンショウノウ、
− 3−(4’−トリメチルアンモノイベンジリデン)ショウノウ=メチルスルファート、
− ベンジリデンショウノウスルホン酸とその塩、
− 3−(3’−スルホ−4’−メチルベンジリデン)ショウノウ、
− ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、
を挙げることができる。
【0023】
ベンジリデンショウノウ官能基を含むジオルガノポリシロキサン、例えば特許EP−B−0355777に記載されているもの、並びに短い直鎖又は環状鎖を含むジオルガノシロキサン、又はベンジリデンショウノウ基を含むトリオルガノシラン、例えば特許EP−B−0712855に記載されているものを挙げることができる。これら文献の教示は、これら生成物の実際の定義に触れるものについて、全体が本明細書の一部として取り込まれているものとする。
【0024】
例として挙げることができるものは、特許出願FR−A−2528420及びFR−A−2639347に特に記載されているベンゼン−1,4−ビス(3−メチリデン−10−ショウノウスルホン酸)とその種々の塩であり、これら化合物は、280nmと400nmの間の波長の紫外線を実際に吸収することができ、最大吸収帯が320nmと400nmの間、特に345nm付近であるそれ自体既によく知られている遮蔽剤(いわゆる広帯域遮蔽剤)である。これら遮蔽剤は、次の一般式(III):
【化11】
[式中、Bは水素原子、アルカリ金属又はNH(R)3 +基(ここで基Rは同一でも異なっていてもよく、水素原子、C1−C4アルキル又はヒドロキシアルキルである)又はMn+/n基(ここでMn+は、nが2又は3又は4に等しい多価金属カチオンであり、好ましくは、Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+及びZr4+から選ばれる金属カチオンを示す)]に相当する。式(III)の化合物は、一以上の二重結合のまわりに「シス−トランス」異性体を生じ、これら異性体の全ても本発明の範囲内に入ることは明らかである。
【0025】
4−メチルベンジリデンショウノウが最も好ましく、この化合物は、それ自体既知の油溶性遮蔽剤であり、UV−B範囲を吸収し、Merck社によって「Eusolex 6300」の商品名で、あるいはGivaudan社により「Parsol 5000」の名称で特に販売されている。この生成物は以下の式(IV)に相当する。
【化12】
【0026】
2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジンがトリアジン誘導体としては特に使用される。この遮蔽剤は、それ自体知られており、UV−B範囲で活性があって固形形態で、特にBASF社によって「Uvinul T150」の取引名で販売されている。この生成物は以下の式(V):
【化13】
(式中、Rは2−エチルヘキシル基を示す)に相当する。
【0027】
また用いることができるトリアジン誘導体は、以下の式(VI):
【化14】
[式中、
− R1、R1’及びR1”は、同一でも異なっていてもよく、次の式(1)又は式(2):
【化15】
【化16】
(式中、
− R2とR2’は、同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状C1−C3アルキル基を示す、
− R3は水素原子、直鎖状又は分枝状C1−C4アルキル基又はC1−C4アルコキシ基を示す、
− R4は直鎖状又は分枝状C1−C12アルキル基を示す、
− X1は、水素原子、又は水素原子もしくはC1−C4アルキル基もしくはC1−C4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基を示す)の一価の基から選ばれる]に相当する、特許出願FR−A−274472に記載されているものである。
【0028】
式(VI)の化合物の中でも特に次の化合物:
− 2,4,6−トリス(ジエチル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(ジイソプロピル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(ジメチル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(エチル−α−シアノ−4−アミノシンナマート)−s−トリアジン、
を挙げることができる。
【0029】
本発明に係る光保護系は、ベンジリデンショウノウ誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体又はトリアジン誘導体以外の一以上の更なる有機UV吸収遮蔽剤、あるいは一以上の無機顔料及び/又はナノ顔料、又はこれらの混合物を更に含むことができる。
【0030】
本発明に係る抗日光組成物において使用することができる更なる有機UV遮蔽剤は、UV−A及び/又はUV−B範囲で活性のある標準的な親水性又は親油性遮蔽剤である。例として、これら遮蔽剤は、2−フェニル−5−ベンズイミダゾールスルホン酸とその塩、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β−ジフェニルアクリレート誘導体、p−アミノ安息香酸誘導体、アントラニン酸メンチル、及び特許出願WO93/04665に記載されているような遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーンから選ぶことができる。有機遮蔽剤の他の例は特許出願EP−A−0487404に記載されている。
【0031】
本発明に係る光保護系は、組成物の全重量に対して0.1重量%から30重量%、好ましくは0.5重量%から15重量%の範囲の濃度で一般的に組成物中に存在する。
【0032】
本発明に係る組成物において用いることができる更なる光保護剤の第2範疇は、顔料の範疇である。好ましくは、全てそれ自体よく知られている光保護剤で、UV照射を物理的に遮蔽(反射及び/又は散乱)させて作用する、被覆又は非被覆酸化金属の無機ナノ顔料(平均一次粒径:一般に5nmと100nmの間、好ましくは10nmと50nmの間)、例えば酸化チタン(アモルファスもしくはルチル型及び/又はアナターゼ型の結晶化物)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムが挙げられる。更に、標準的な被覆剤は、アルミナ及び/又はステアリン酸アルミニウム又はシリコーン類である。このような被覆又は非被覆酸化金属ナノ顔料は、特に特許出願EP−A−0518772及びEP−A−0518773に記載されている。
【0033】
無機(ナノ)顔料は、組成物の全重量に対して0.1重量%と30重量%の間、好ましくは0.5重量%と10重量%の間の含有量で本発明の組成物中に存在しうる。
【0034】
本発明に係る組成物の処方の一部を形成しうる他の成分、特に油類、ワックス化合物及び化粧品及び/又は皮膚用活性剤は、化粧品及び/又は皮膚科学分野において通常用いられているものである。
【0035】
油という用語は、室温で液体である化合物を示すものと理解される。ワックスという用語は室温で固体か、多少なりとも固体であって、その融点が一般に35℃より高い化合物を指すものと理解される。
【0036】
油類としては、鉱油(ペトロリウムジェリー);植物油(スイートアルモンド油、マカダミア油、グレープシード油、ホホバ油);合成油、例えばペルヒドロスクアレン、脂肪アルコール、酸又はエステル(パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸/カプリル酸のものを含むトリグリセリド)、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化脂肪エーテル及びエステル;シリコーン油(シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサンつまりPDMS)又はフルオロ油、及びポリアルキレン類を挙げることができる。
【0037】
ワックス化合物としては、パラフィン、カルナウバワックス、ビーズワックス及び硬化ひまし油を挙げることができる。
本発明に係る組成物は、抗フリーラジカル剤、抗酸化剤、ビタミンE及びCのようなビタミン類、及びα−ヒドロキシ酸を含有することもできる。
【0038】
本発明に係る組成物は、皮膚を人工的に日焼け及び/又は褐色化させる薬剤(自己日焼け剤)、例えばジヒドロキシアセトン(DHA)を含むこともまたできる。
本発明に係る組成物は、化粧品、皮膚科学、皮膚用医薬の分野で従来から用いられている種々の成分、例えば、染料、溶媒(水、アルコール類等々)、保存料、香料、保湿剤、粉末(pulverulent)剤、殺菌剤及び/又は匂い吸収剤を含むこともできる。
【0039】
言うまでもないが、当業者であれば、本発明に係る組み合わせ(光保護系+酒石酸C12−C15アルキル)に本質的に関連する有利な特性が添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように、上述の追加の相補的化合物及び/又はその量を選択するように留意するであろう。
本発明に係る組成物は、当業者によく知られている方法、特に水中油型のエマルジョン、ゲル及びクリームゲルのような水性連続相を含む分散液の調製のための技術を用いて調製することができる。
【0040】
この組成物は、特に単純又は複合エマルジョン(O/W、W/O、O/W/O又はW/O/W)、例えばクリーム又はミルクの形態、あるいはゲル又はクリームゲル、パウダー又は固体チューブの形態とすることができ、必要に応じて、エアロゾルとしてパッケージしたり、ムース又はスプレー品の形態とすることができる。
【0041】
水中油型エマルジョンとクリームゲルのような水性連続相を含む分散型の媒体を持つ本発明に係る抗太陽処方剤に対し、目安として、水性相(特に親水性遮蔽剤を含む水性相)は、一般に、全処方剤に対して50から95重量%、好ましくは70から90重量%を占め、油性相(特に親油性遮蔽剤を含む油性相)は、一般に、全処方剤に対して5から50重量%、好ましくは10から30重量%を占める。
好ましくは、本発明に係る組成物はクリームゲルの形態である。
【0042】
【実施例】
次に、本発明を例証する実施例を挙げるが、これは本発明を限定するものではない。
以下の全ての実施例において、量は組成物の全重量に対する重量%で表されている。
【0043】
実施例1:
水中油型エマルジョンの形態で、次の相を含む、本発明に係る抗太陽組成物Aを調製した。
【0044】
処方Aと同じ媒体であるが、酒石酸C14−C15ジアルキルを含んでいない比較抗日光組成物A’(本願発明ではない)を次に調製した。
ついで、組成物A及びA’の各々について、日光保護ファクター(SPF)を関連するUV−A及びUV−B照射範囲内で決定した。これは、皮膚レベルに配置された6本の光ファイバとXenon Multiport WG320ランプが装着された太陽シミュレータによって5人の個人にインビボ法を用いて決定した。エネルギーフローは3D-600モデルUVメータを用いて各照射で調節した。
【0045】
各抗日光エマルジョンは、2mg/cm2の割合、すなわち48cm2の面積に0.096gで、各人の背中に指アプリケータで均一に適用した。
各エマルジョンが適用された後15分で、照射が実施された。UVの照射は一定時間行われ、照射時間は、各試験遮蔽剤に対しての推定保護ファクターと個々の紅斑形成しきい値の関数として選ばれた。
【0046】
平均保護ファクター(PF)が各遮蔽組成物A又はA’について決定され、この保護ファクターは、遮蔽組成物がない場合に紅斑形成しきい値に達するまでの照射時間に対する、組成物を用いた場合に紅斑しきい値に達するまでの照射時間の比によって数学的に表される。
【0047】
次の表(I)に結果を示す。
【表1】
これらの結果から、ジベゾイルメタンから誘導されたタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤とベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤を含有する光保護系に酒石酸C14−C15ジアルキルを加えると、その光保護力を著しく増大させることができることが明らかに分かる。
【0048】
実施例2:
水中油型エマルジョンの形態で、次の相を含む、本発明に係る抗太陽組成物Bを調製した。
【0049】
処方Bと同じ媒体であるが、酒石酸C14−C15ジアルキルを含んでいない比較抗日光組成物B’をついで調製した。
ついで、組成物B及びB’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。
これは、J. Soc. Cosmet. Chem. 40−127−133 (1989)においてB.L.Diffeyらによって記載されたインビトロ法を用いて決定された;この方法は、290から400nmの範囲の波長に対して5nm毎に単色保護ファクターを決定し、これらのファクターから、与えられた数式に従って太陽保護ファクターを算定するものである。
【0050】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(II)に示す。
【表2】
【0051】
これらの結果は、ジベゾイルメタンから誘導されたタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤とベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤を含有する光保護系に酒石酸C14−C15ジアルキルを加えると、その光保護力を著しく増大させることができることを明白に示している。
【0052】
実施例3:
水中油型エマルジョンの形態で、次の相を含む、本発明に係る抗太陽組成物Cを調製した。
【0053】
処方Cと同じ媒体であるが、酒石酸C12−C13ジアルキルを含んでいない比較抗日光組成物C’を次に調製した。
そして、組成物C及びC’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例2に記載した方法を用いて決定した。
【0054】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(III)に示す。
【表3】
【0055】
これらの結果は、ジベゾイルメタンから誘導されたタイプの少なくとも一のUV遮蔽剤を含有する光保護系に酒石酸C12−C13ジアルキルを加えると、その光保護力を著しく増大させることができることを明白に示している。等価な結果が、製品Cosmacol ETLの代わりに酒石酸ジエチル(C2)あるいは酒石酸C12−C13ジアルキル、例えば製品Cosmacol ETIを用いて得られる。
【0056】
実施例4:
実施例3と同じ組成を有するが、ジベンゾイルメタンから誘導されたタイプのUV遮蔽剤の代わりに、Merck社の6重量%の4−メチルベンジリデンショウノウ「Eusolex 6300」と酒石酸ジアルキルとしてC14−C15の製品であるCosmacol ETLを含む本発明に係る抗太陽組成物Dを調製した。
【0057】
組成物Dと同じ媒体を持つが酒石酸ジアルキルを含んでいない比較抗太陽組成物D’を次に調製した。
組成物D及びD’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例2に記載した方法を用いて決定した。
【0058】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(IV)に示す。
【表4】
【0059】
これらの結果は、ベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤からなる光保護系に酒石酸C14−C15ジアルキルを加えると、その光保護力を著しく増大させることができることを明白に示している。等価な結果が、製品Cosmacol ETLの代わりに、酒石酸ジエチル(C2)あるいは酒石酸C12−C13ジアルキル、例えば製品Cosmacol ETIを用いて得られた。
【0060】
実施例5:
実施例4と同じ組成を有するが、ベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤の代わりに、5重量%の2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン(BASF社の「Uvinul T150」)を含む本発明に係る抗太陽組成物Eを調製した。
【0061】
組成物Eと同じ媒体を持つが酒石酸ジアルキルを含んでいない比較抗太陽組成物E’を次に調製した。
組成物E及びE’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例2に記載した方法を用いて決定した。
【0062】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(V)に示す。
【表5】
【0063】
これらの結果は、トリアジンから誘導されたタイプのUV遮蔽剤からなる光保護系に酒石酸C14−C15ジアルキルを加えると、その光保護力を著しく増大させることができることを明白に示している。等価な結果が、製品Cosmacol ETLの代わりに、酒石酸ジエチル(C2)あるいは酒石酸C12−C13ジアルキル、例えば製品Cosmacol ETIを用いて得られる。
【0064】
比較例1:
実施例4と同じ組成を有するが、ベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤の代わりに、9重量%の2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナマート(Givaudan社の「Parsol MCX」)を含む水中油型エマルジョンの形態の抗日光組成物F(本発明を構成しないもの)を調製した。
【0065】
組成物Fと同じ媒体を持つが酒石酸C14−C15ジアルキルを含んでいない比較抗太陽組成物F’を次に調製した。
組成物F及びF’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例1に記載した方法を用いて決定した。
【0066】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(VI)に示す。
【表6】
【0067】
これらの結果は、ケイ皮酸から誘導されたタイプのUV遮蔽剤からなる光保護系に酒石酸C14−C15ジアルキルを加えても、その光保護力を有意には増大させることができないことを明白に示している。
【0068】
比較例2:
実施例4と同じ組成を有するが、ベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤の代わりに、6重量%の3−ベンゾフェノン(BASF社の「Uvinul M40」)を含む水中油型エマルジョンの形態の抗日光組成物G(本発明を構成しないもの)を調製した。
【0069】
組成物Gと同じ媒体を持つが酒石酸C14−C15ジアルキルを含んでいない比較抗太陽組成物G’を次に調製した。
組成物G及びG’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例2に記載した方法を用いて決定した。
【0070】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(VII)に示す。
【表7】
【0071】
これらの結果は、ベンゾフェノン系のUV遮蔽剤からなる光保護系に酒石酸C12−C15ジアルキルを加えても、その光保護力を有意には増大させることができないことを明白に示している。
【0072】
比較例3:
実施例4と同じ組成を有するが、ベンジリデンショウノウから誘導されたタイプのUV遮蔽剤の代わりに、9重量%の2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナマート(Givaudan社の「Parsol MCX」)とCosmacol ETLの代わりに1重量%の酒石酸ジエチルを含む水中油型エマルジョンの形態の抗日光組成物H(本発明を構成しないもの)を調製した。
【0073】
組成物Hと同じ媒体を持つが酒石酸ジエチルを含んでいない比較抗太陽組成物H’を次に調製した。
組成物H及びH’の各々について、それらの日光保護ファクター(SPF)を決定した。これは、実施例2に記載した方法を用いて決定した。
【0074】
結果(5回のテストの平均値)を以下の表(VIII)に示す。
【表8】
【0075】
これらの結果は、ケイ皮酸系のUV遮蔽剤からなる光保護系に酒石酸ジエチルを加えても、その光保護力を有意には増大させることができないことを明白に示している。
Claims (23)
- 化粧品的に許容可能な媒体中に、少なくとも、
(a)ベンジリデンショウノウ誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はジベンゾイルメタン誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はトリアジン誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤からなる、UV照射を遮蔽しうる光保護系と;
(b)直鎖状又は分枝状の酒石酸ジアルキルとを含有し、2,4,6−トリス[p−(2’−エチルヘキシル−1’−オキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジンを含まないことを特徴とする、UV照射から皮膚及び/又は髪を保護するための組成物。 - 酒石酸ジアルキルが酒石酸C1−C16ジアルキルから選ばれる請求項1記載の組成物。
- 酒石酸ジアルキルが酒石酸C1−C4ジアルキルから選ばれる請求項1又は2に記載の組成物。
- 酒石酸ジアルキルが酒石酸ジエチルである請求項1から3の何れか1項に記載の組成物。
- 酒石酸ジアルキルが、組成物の全重量に対して0.1から10重量%の範囲の濃度で用いられる、請求項1から5の何れか1項に記載の組成物。
- ジベンゾイルメタン誘導体が、
− 2−メチルジベンゾイルメタン、
− 4−メチルジベンゾイルメタン、
− 4−イソプロピルジベンゾイルメタン、
− 4−tert−ブチルジベンゾイルメタン、
− 2,4−ジメチルジベンゾイルメタン、
− 2,5−ジメチルジベンゾイルメタン、
− 4,4’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、
− 4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2−メチル−5−イソプロピル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2−メチル−5−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2,4−ジメチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
− 2,6−ジメチル−4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、
からなる群から選ばれる、請求項1から6の何れか1項に記載の組成物。 - ジベンゾイルメタン誘導体が、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンである、請求項1から7の何れか1項に記載の組成物。
- ジベンゾイルメタン誘導体が、4−イソプロピルジベンゾイルメタンである、請求項1から7の何れか1項に記載の組成物。
- ベンジリデンショウノウ誘導体が、
− 3−ベンジリデンショウノウ、
− 4−メチルベンジリデンショウノウ、
− 3−(4’−トリメチルアンモノイベンジリデン)ショウノウ=メチルスルファート、
− ベンジリデンショウノウスルホン酸とその塩、
− 3−(3’−スルホ−4’−メチルベンジリデン)ショウノウ、
− ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ、
からなる群から選ばれる、請求項1から9の何れか1項に記載の組成物。 - ベンジリデンショウノウ誘導体が、
− ベンジリデンショウノウ官能基を含むジオルガノポリシロキサン、
− ベンジリデンショウノウ官能基を含むトリオルガノシラン、
からなる群から選ばれる、請求項1から9の何れか1項に記載の組成物。 - ベンジリデンショウノウ誘導体が、4−メチルベンジリデンショウノウである、請求項1から10の何れか1項に記載の組成物。
- トリアジン誘導体が、
− 2,4,6−トリス(ジエチル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(ジイソプロピル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(ジメチル−4’−アミノベンザルマロナート)−s−トリアジン、
− 2,4,6−トリス(エチル−α−シアノ−4−アミノシンナマート)−s−トリアジン、
から選ばれる、請求項1から13の何れか1項に記載の組成物。 - 光保護系が、ベンジリデンショウノウ誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体又はトリアジン誘導体以外の一以上の更なる有機UV吸収遮蔽剤、及び、一以上の無機顔料及び/又は無機ナノ顔料、又はこれらの混合物を更に含む、請求項1から14の何れか1項に記載の組成物。
- 更なる有機UV遮蔽剤が、2−フェニル−5−ベンズイミダゾールスルホン酸とその塩、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β,β−ジフェニルアクリレート誘導体、p−アミノ安息香酸誘導体、アントラニル酸メンチル、遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーンから、単独又は混合物として選ばれる、請求項15に記載の組成物。
- 光保護系が、組成物の全重量に対して0.1重量%から30重量%の範囲の濃度で組成物中に存在する、請求項1から16の何れか1項に記載の組成物。
- 光保護系が、UV照射を散乱及び/又は反射させて物理的に遮蔽しうる、被覆又は非被覆酸化金属顔料又はナノ顔料を相補的光保護剤として更に含むことを特徴とする請求項1から17の何れかに記載の組成物。
- 顔料又はナノ顔料が、被覆されていても被覆されていなくてもよい、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム及び酸化セリウム、並びにその混合物から選ばれることを特徴とする請求項18に記載の組成物。
- 皮膚を人工的に日焼け及び/又は褐色化させる少なくとも一の薬剤を更に含有することを特徴とする請求項1から19の何れか1項に記載の組成物。
- 水性連続相を含む分散液の形態であることを特徴とする請求項1から20の何れかに記載の組成物。
- クリームゲルの形態であることを特徴とする請求項21に記載の組成物。
- ベンジリデンショウノウ誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤及び/又はジベンゾイルメタン誘導体系の少なくとも一のUV遮蔽剤からなる、UV照射を遮蔽しうる光保護系を含有するタイプの、皮膚及び/又は髪をUV照射から保護するための組成物における、又は該組成物の製造における、太陽光保護ファクターを増大させるための、直鎖状又は分枝状の酒石酸ジアルキルの使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9711173A FR2768053B1 (fr) | 1997-09-09 | 1997-09-09 | Compositions photoprotectrices comprenant un benzylidene camphre et/ou un dibenzoylmethane et/ou une triazine et un tartrate de dialkyle; utilisations en cosmetique |
FR9711173 | 1997-09-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11152219A JPH11152219A (ja) | 1999-06-08 |
JP3643924B2 true JP3643924B2 (ja) | 2005-04-27 |
Family
ID=9510881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25385398A Expired - Fee Related JP3643924B2 (ja) | 1997-09-09 | 1998-09-08 | ベンジリデンショウノウ及び/又はジベンゾイルメタン及び/又はトリアジン及び酒石酸ジアルキルを含有する光保護組成物及びその化粧用途 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5985925A (ja) |
EP (1) | EP0904776B1 (ja) |
JP (1) | JP3643924B2 (ja) |
KR (1) | KR100295303B1 (ja) |
CN (1) | CN1138517C (ja) |
AR (1) | AR012271A1 (ja) |
AT (1) | ATE307564T1 (ja) |
AU (1) | AU701135B1 (ja) |
BR (1) | BR9803555A (ja) |
CA (1) | CA2243860C (ja) |
DE (1) | DE69832020T2 (ja) |
ES (1) | ES2255140T3 (ja) |
FR (1) | FR2768053B1 (ja) |
HU (1) | HUP9802033A3 (ja) |
MX (1) | MX217494B (ja) |
PL (1) | PL196984B1 (ja) |
RU (1) | RU2144350C1 (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19750030A1 (de) * | 1997-11-12 | 1999-05-20 | Merck Patent Gmbh | Lichtstabile kosmetische Formulierung enthaltend Butylmethoxydibenzoylmethan |
ATE497382T1 (de) * | 1998-11-02 | 2011-02-15 | Basf Se | Kosmetische oder pharmazeutische zubereitungen enthaltend 1,3,5-triazinderivate und zinkoxid |
FR2795318B1 (fr) * | 1999-06-25 | 2001-09-07 | Jean Noel Thorel | Procede de photostabilisation du 4-(ter.butyl) 4'-methoxy dibenzoylmethane et compositions filtrantes anti-solaires |
FR2799966B1 (fr) * | 1999-10-22 | 2002-07-26 | Oreal | Procede de photostabilisation de filtres solaires derives du dibenzoylmethane par un filtre organique insoluble |
US6423376B1 (en) | 2000-04-06 | 2002-07-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Tartaric acid diesters as biodegradable surfactants |
US6444195B1 (en) | 2001-06-18 | 2002-09-03 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Sunscreen compositions containing a dibenzoylmethane derivative |
GB0119639D0 (en) * | 2001-08-11 | 2001-10-03 | Boots Co Plc | Personal care compositions |
FR2833169B1 (fr) * | 2001-12-07 | 2004-07-16 | Oreal | Composition filtrante contenant un derive de 1,3,5-triazine, un derive du dibenzoylmethane, et un derive de 2-hydroxybenzophenone aminosubstitue |
US7008935B2 (en) * | 2003-03-03 | 2006-03-07 | L'oreal | Amine, amide, sulphonamide and carbamate derivatives of benzalmalonic salts and photoprotective cosmetic compositions comprised thereof |
US20050008588A1 (en) * | 2003-06-05 | 2005-01-13 | L'oreal | Aminoarylvinyl-s-triazine compounds and uses thereof |
FR2840989A1 (fr) * | 2003-06-11 | 2003-12-19 | Oreal | Procede de determination in vitro de l'efficacite de protection d'un produits vis-a-vis du rayonnement solaire |
DE102004039726A1 (de) * | 2004-08-16 | 2006-03-02 | Beiersdorf Ag | Fließfähige kosmetische Zubereitung mit Lichtschutzfiltern |
US20100221200A1 (en) * | 2007-07-17 | 2010-09-02 | The Ohio State University Research Foundation | Compositions and methods for skin care |
DE102008016709A1 (de) * | 2008-03-31 | 2009-10-01 | Sebapharma Gmbh & Co. | Sonnenschutzmittel |
FR2933614B1 (fr) * | 2008-07-10 | 2010-09-10 | Oreal | Kit de protection solaire. |
KR20120002571A (ko) * | 2009-03-30 | 2012-01-06 | 가부시키가이샤 시세이도 | 피부외용제의 도포방법, 그 방법에 의한 도포평가방법, 도포평가장치 및 도포평가프로그램을 기록한 컴퓨터로 읽을 수 있는 기록매체 |
WO2013010590A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | L'oreal | Cosmetic and/or dermatological composition containing a merocyanine derivative comprising specific polar groups consisting of hydroxyl- and ether-functionalities |
FR2986154B1 (fr) * | 2012-01-31 | 2017-08-04 | Pierre Fabre Dermo-Cosmetique | Nouveau systeme photoprotecteur |
DE202013103395U1 (de) * | 2013-07-26 | 2013-08-13 | Sasol Germany Gmbh | Transparente Sonnenschutzmittelzusammensetzungen und deren Verwendung |
BR112017011387B1 (pt) * | 2014-12-09 | 2021-01-12 | Basf Se | uso de compostos |
CA3167834A1 (en) * | 2020-02-11 | 2021-08-19 | HallStar Beauty and Personal Care Innovations Company | Formulations comprising c12-15 alkyl benzoate compounds |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5686489A (en) * | 1986-12-23 | 1997-11-11 | Tristrata Technology, Inc. | Alpha hydroxyacid esters for skin aging |
US5091171B2 (en) * | 1986-12-23 | 1997-07-15 | Tristrata Inc | Amphoteric compositions and polymeric forms of alpha hydroxyacids and their therapeutic use |
DE4242876C2 (de) * | 1992-12-18 | 1997-11-27 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und/oder dermatologische Zubereitungen zur kosmetischen und/oder dermatologischen Pflege der Haut und/oder der Hautanhangsgebilde |
IT1270953B (it) * | 1993-07-21 | 1997-05-26 | Enichem Augusta Ind | Geli trasparenti a base oleosa |
GB9316916D0 (en) * | 1993-08-13 | 1993-09-29 | Unilever Plc | Cleansing composition |
FR2714602B1 (fr) * | 1993-12-30 | 1996-02-09 | Oreal | Composition antiacnéique pour le traitement simultané des couches superficielles et profondes de la peau, son utilisation. |
US5609854A (en) * | 1995-06-06 | 1997-03-11 | Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. | Thickened and stabilized cosmetic emulsion compositions |
US5750733A (en) * | 1996-08-06 | 1998-05-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Hydroxy containing alkyl glycamides, low foaming detergent compositions comprising such and a process for their manufacture |
IT1286504B1 (it) * | 1996-11-26 | 1998-07-15 | 3V Sigma Spa | Composizioni cosmetiche antisolari comprendenti derivati del dibenzoilmetano del benzofenone e della triazina |
-
1997
- 1997-09-09 FR FR9711173A patent/FR2768053B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-08-26 EP EP98402117A patent/EP0904776B1/fr not_active Revoked
- 1998-08-26 AT AT98402117T patent/ATE307564T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-08-26 ES ES98402117T patent/ES2255140T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-26 DE DE69832020T patent/DE69832020T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-01 AU AU83038/98A patent/AU701135B1/en not_active Ceased
- 1998-09-07 AR ARP980104445A patent/AR012271A1/es active IP Right Grant
- 1998-09-08 HU HU9802033A patent/HUP9802033A3/hu unknown
- 1998-09-08 JP JP25385398A patent/JP3643924B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-08 CA CA002243860A patent/CA2243860C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-08 BR BR9803555-0A patent/BR9803555A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-09-08 PL PL328423A patent/PL196984B1/pl unknown
- 1998-09-08 MX MX9807286A patent/MX217494B/es not_active IP Right Cessation
- 1998-09-08 CN CNB981205704A patent/CN1138517C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-08 RU RU98117076A patent/RU2144350C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-09-09 KR KR19980037134A patent/KR100295303B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-09 US US09/149,764 patent/US5985925A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR100295303B1 (ko) | 2001-07-12 |
HUP9802033A2 (hu) | 1999-06-28 |
FR2768053B1 (fr) | 1999-10-15 |
RU2144350C1 (ru) | 2000-01-20 |
CA2243860C (fr) | 2004-11-23 |
EP0904776B1 (fr) | 2005-10-26 |
EP0904776A1 (fr) | 1999-03-31 |
AR012271A1 (es) | 2000-09-27 |
PL328423A1 (en) | 1999-03-15 |
HU9802033D0 (en) | 1998-10-28 |
ATE307564T1 (de) | 2005-11-15 |
DE69832020T2 (de) | 2006-07-20 |
CN1138517C (zh) | 2004-02-18 |
KR19990029662A (ko) | 1999-04-26 |
JPH11152219A (ja) | 1999-06-08 |
PL196984B1 (pl) | 2008-02-29 |
FR2768053A1 (fr) | 1999-03-12 |
ES2255140T3 (es) | 2006-06-16 |
HUP9802033A3 (en) | 2002-07-29 |
CN1222343A (zh) | 1999-07-14 |
CA2243860A1 (fr) | 1999-03-09 |
BR9803555A (pt) | 2000-02-08 |
AU701135B1 (en) | 1999-01-21 |
MX9807286A (es) | 2000-04-30 |
MX217494B (es) | 2003-11-11 |
DE69832020D1 (de) | 2005-12-01 |
US5985925A (en) | 1999-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3643924B2 (ja) | ベンジリデンショウノウ及び/又はジベンゾイルメタン及び/又はトリアジン及び酒石酸ジアルキルを含有する光保護組成物及びその化粧用途 | |
US5607664A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising UV-A and/or UV-B sunscreens and polymers compatible therewith | |
US5489431A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising 2,4,6-tris[p-((2'-ethylhexyl)oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine and dioctyl malate | |
US5882633A (en) | Compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, a 1,3,5-triazine derivative and an amide compound, and methods of use therefor | |
AU665727B1 (en) | Photoprotective cosmetic compositions based on a synergistic mixture of screening agents and nanopigments,and uses | |
US7153494B2 (en) | Dibenzoylmethane sunscreen compositions photostabilized with amphiphilic block copolymers | |
KR20010023743A (ko) | 음이온성 계면활성제, 자외선 차단 조성물 및 친양쪽성양이온성 또는 2 극성 이온 화합물을 함유한 광보호성화장용 조성물 및 그의 용도 | |
AU707385B2 (en) | Compositions including 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, A 1,3,5-triazine derivative and an alkyl (alpha-cyano)-beta, beta'-diphenylacrylate and uses | |
KR20030047811A (ko) | 차단제의 상승작용성 혼합물에 기초한 일광차단 화장조성물, 및 이의 용도 | |
MXPA98007286A (en) | Photoprotector compositions comprising a benzlidene alcanfor and / or a dibenzoylmethane and / or a triazine and a dialkyl tartrate; uses in cosmet | |
US5882632A (en) | Compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, a 1,3,5-triazine derivative and a silicon derivative containing a benzalmalonate function, and methods of use therefor | |
US5882634A (en) | Compositions comprising a dibenzoylmethane derivative, a 1,3,5-triazine derivative and a dialkyl benzalmalonate, and methods of use therefor | |
US5609853A (en) | Photoprotective/cosmetic compositions comprising synergistic admixture of sunscreen compounds | |
AU716489B2 (en) | Stabilized antisun compositions | |
US20020192176A1 (en) | Diesters of naphthalene dicarboxylic acid | |
KR20030047807A (ko) | 1,3,5-트리아진 유도체, 디벤조일메탄 유도체 및 아미노치환 2-히드록시벤조페논 유도체를 함유하는 차단 조성물 | |
AU740296B2 (en) | Antisun cosmetic compositions based on a synergic mixture of screening agents, and uses | |
JP2004196804A (ja) | n−ブチルフタルイミド/イソプロピルフタルイミドの共融混合物に溶解したトリアジン誘導体を含有する組成物;美容用途 | |
MXPA99010640A (en) | Sunscreen composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040615 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040913 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20041021 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041221 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080210 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090210 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100210 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100210 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110210 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |