CN1066182A - 使人类皮肤获得一种人造褐色的稳定的乳剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于使人体皮肤获得人造褐色的稳 定的乳剂组合物。该组合物含有二羟基丙酮、至少一 种烷基磷酸酯、和至少一种羧酸共聚物，其中烷基磷 酸酯与羧酸共聚物的比率是约5∶1至1∶5。在进 一步的实施方案中，该乳剂组合物含有一种或多种防 晒剂，且也用于防护人体皮肤不受阳光和其他紫外线 辐射源的伤害。本发明也涉及制备这些组合物的方 法，使人体皮肤获得人造褐色的方法，以及防护人体 皮肤不受紫外线辐射伤害的方法。

Description

本发明涉及具有改进了的稳定性的乳剂组合物，该组合物能使人类的皮肤获得一种人造褐色。这些乳剂含有二羟基丙酮、至少一种烷基磷酸酯、以及至少一种羧酸共聚物，其中烷基磷酸酯与羧酸共聚物的比率是从约5∶1至约1∶5。在进一步的实施方案中，这些乳剂组合物含有一种或多种防晒剂（sunscreen），且用于防护人们的皮肤，使之免受阳光和其它紫外线辐射源的伤害作用。本发明还涉及制备这些组合物的方法、涉及一种使人们皮肤获得人造褐色的方法、以及涉及防护人类皮肤使之免受紫外线辐射伤害作用的方法。
众所周知，二羟基丙酮在将其用于人类的皮肤上时将会产生一种褐色，即，一种人造的褐色。于1987年11月24日提出的Turner的美国专利US4708865中描述了使用二羟基丙酮的水醇溶液使皮肤形成褐色的技术;于1984年8月21日提出的Welters的美国专利US4466805，描述了含有二羟基丙酮的头发和皮肤着色剂;以及于1960年8月16日提出的Andreadis等人的美国专利US2，949，493中描述了在油性基质中含有二羟基丙酮的人造褐色制剂。然而，人们也知道含有二羟基丙酮的乳剂产品具有很短的贮藏寿命，其颜色将变深，且随着乳剂完整性的消失会逐渐产生令人讨烦的怪味。二羟基丙酮相对于热、光、潮湿，以及碱性pH值是相当敏感的。二羟基丙酮能与在制剂中的其它成份起反应，特别是与含氮化合物起反应，例如胺、氨基酸等。事实上，没有受理论的限制，人们认为二羟基丙酮是通过与皮肤中的含氮蛋白起反应而使人们皮肤产生一种人造褐色。参见L.Goldman等人的“Investigative  Studies  with  the  Skin  Coloring  Agents  Dihyroxyacetone  and  Glyoxal”，The  Journal  of  Investigative  Dermatology，vol.35，pp161-164（1960）;和E.Wittgenstein等人的“Reaction  of  Dihydzoxyacetone（DHA）with  Human  Skin  Callus  and  Amino  Compounds”，The  Journal  of  Investigative  Dermatology，vol.36，pp.283-286（1961）。
现在可购得的人造褐色产品的缺陷在于：它们对于褐色的变化不能进行令人满意的控制。人造褐色常常是太淡或太深，且在颜色上变得太赤黄色，太均匀、或外观上极不自然。更进一步说，人造褐色的显色需要太长的时间，而且一旦显色后，又褪色太快又不均匀。所以，提供化学和物理性能稳定的且美观宜人的含有二羟基丙酮的产品，用时又能克服其颜色变化的限制，将是非常令人满意的。
太阳褐色外表象征着健康、有生气和活泼的生命。然而，人们已报道了有关日光和人工紫外线辐射源对皮肤的伤害作用。更进一步，这些作用具有累加性且可能会相当严重。这些作用包括红斑（即，日光灼伤）、皮癌、和皮肤的过早衰老。那些由于紫外线辐射而造成的不良作用已被下列文献更详细地讨论了：Desimone的“Sunscreen  and  Suntan  Products”，Handbook  of  NonprescriptionDrugs，7th  Ed.，Chapter26，pp.499-511（American  Pharmacentical  Association，Washington，D.C;1982）;Grove和Forbes的“A  Method  for  Evaluating  the  photoprotection  Action  of  sunscreen  Age-nts  Against  UV-A  Radiation”，International  Journal  of  Cosmetic  Science，4，pp.15-24（1982）;以及于1983年6月7日提出的Depolo的美国专利US4387089;所有这些文献仅供参考而引入本文。
防晒剂（Sunscreen）是用于防护日晒的最普通的试剂。可是，防晒剂也有阻止或极大地减少了化妆所需的褐色反应的缺点。因此，若某人仅用一种防晒剂以防止紫外线辐射，则他或她将被迫放弃褐色外表。所以，提供防止紫外线辐射的伤害作用，并且同时还使皮肤呈现褐色外观，将会是很令人满意的。
更进一步，既使某人为获得褐色皮肤愿意冒险接受紫外线辐射的照射，那也有不能实现的情况，甚至是不可能做到的，因为有时间的制约、气候条件、白昼的时间、一年中的季节、地理的限制、无法得到人工紫外辐射源、等等。所以，提供能在任何需要时显现褐色的产品，而不需要紫外辐射，则将会很令人满意。
因此，提供一种含有二羟基丙酮的乳剂它既可以产生人造褐色，也可以对紫外线辐射提供防护，将会是很令人满意的。用0.25%的2-羟基-1，4-萘醌作为一种防晒活性结合物与3%的二羟基丙酮相结合已被描述于Federal  Register，Vol.43，No.166，pp.38206-38269，1978年8月25日中，该文献在此仅供参考而引入本文。然而这种结合物不适于高SPF产品。进一步说，2-羟基-1，4-萘醌是一种难于制备的高熔点的亮黄色固体，且在美国不易从提供者处购得该物质。Black等人于1965年4月6日提出的美国专利US3177120，和Mcshane于1984年2月28日提出的美国专利US4434154也公开了与一种防晒剂结合的含有二羟基丙酮的制剂。该US  3，177120所公开的组合物仅限于使用一种单一的防晒剂，其中不含有活性氨基基团（例如既可以是高孟基（homomenthyl）水杨酸酯也可以是2-乙氧基乙基P-甲氧基肉桂酸）;该US4434154仅限于使用辛基二甲基PABA。但是高孟（homomenthyl）基水杨酸酯是一种很弱的防晒剂，它不适于使用在设计产生高日晒防护因子（即，SPF）的产品。同样，单独使用2-乙氧基乙基P-甲氧基肉桂酸或辛基二甲基PABA要想产生高SPF也是很困难的。更进一步，由于不断增多的消费者对于PABA和PABA酯在防晒产品中的使用感到忧虑，因此最好是发展不含有PABA和PABA的衍生物的二羟基丙酮的产品。所以，人们需要稳定的产品，它既能有效地产生人造褐色，且也能提供适当的防护紫外线辐射的作用。
最后，一般已知磷酸盐和磷酸盐乳化剂可用于制备酸性pH值稳定的乳剂。然而，除了这种一般的用途以外，事实上现有技术则教导我们避免将磷酸盐引入到含有二羟基丙酮的乳剂中。M.F.Bobin等人在“Etude  de  la  Conservation  de  la  Dihydzoxyacetone  en  Fonetion  de  la  Formulation（Study  on  Dihydzexyacetone  Preservation  as  a  Function  of  Formulation）”，Farmaco  Ed.Prat.，vol.38，no.11，pp  415-428（1983），（该文献全文在此用作参考）中指出磷酸盐对二羟基丙酮在乳剂***中的稳定性会产生不利影响。与之相反，本发明清楚地证明一种烷基磷酸酯和一种羧酸共其聚物以一定的比率结合时可以使该乳剂***中的二羟基丙酮出人意料地稳定。
所以，本发明的一个目的是要提供一种能使人类皮肤产生人造褐色的乳剂组合物。本发明的另一个目的是要提供一种能产生人造褐色的乳剂组合物，它具有很高的化学和物理的稳定性。本发明进一步的目的是要提供基本上满足消费者美观要求的稳定的乳剂组合物。本发明进一步的目的是要提供既能使人体皮肤产生人造褐色又能用于防护皮肤不受紫外线辐射伤害的组合物。本发明更进一步的目的是提供一种用于人造褐色皮肤的方法。本发明的另一个目的是要提供一种既能用于人造褐色皮肤，又能提供防紫外线辐射的方法。
本发明的上述目的和其它目的从以下的描述中将会变得更加明确。
本发明涉及具有改进了的稳定性的一种人造褐色水包油型乳剂组合物，其中包括：
（a）约0.1%至约20%的二羟基丙酮，
（b）约0.1%至约5%的至少一种烷基磷酸酯，和
（c）约0.025%至约2%的至少一种羧酸共聚物，其中所述烷基磷酸酯与所述羧酸共聚物的比率是从约5∶1至约1∶5，且其中所述乳剂组合物的pH值是从约2.5至约6。
除非另外说明，这里使用的所有百分比和比率是重量比，所有的测量是在25℃条件下进行的。
乳剂组合物
本发明的组合物是以水包油型乳剂形式存在的，从而该油相能含有一般的油可溶性成份，且水相能含有一般的水可溶性物质。优选这些形式的乳剂，是因为它们具有令人满意的美学性能且可以用作为本发明的二羟基丙酮以及其它基本的和任选的成份的载体。该乳剂能适用于很宽的浓度范围，其中包括洗液，轻（light）乳脂、强（heavy）乳脂、及其类似物。
要想用本发明的乳剂获得人造褐色，典型地可以向皮肤施用一定有效量的乳剂。所谓“有效量”是指当施用该组合物时该组合物足以产生造褐色的使用量，但是不能太多以致于引起付作用或皮肤反应。一般产生人造褐色的乳剂使用量约不超过2mg/cm2。
pH值的要求
在确定二羟基丙酮的稳定性时制剂的pH值是一个重要的因素。例如，众所周知，二羟基丙酮在强碱的pH值条件迅速降解。二羟基丙酮的提供者建仪优选的制剂pH值范围在4至6之间，且推荐使用一种缓冲液***使得其pH值处于约5。参见“Dihydroxyacetone  for  Cosmetics”，E.Merch  Jechnical  Bulletin，03-304  110，319897，180588，该文献在此作为参考文献。然而，优选地本发明的组合物不含缓冲液，因为已经证实无缓冲液的制剂比有缓冲液的制剂的化学和物理稳定性要好。对于本发明的无缓冲液组合物来说，其优选的pH值范围是约2.5至约7，较好的是从约2.5至约6，更好的是从约3.5至约4.75，最好是从约3.85至约4.50。
二羟基丙酮
本发明组合物的基本成份是二羟基丙酮。二羟基丙酮也被称为DHA或1，3-二羟基-2-丙酮。它是一种白色至无色、结晶粉末，具有甜、凉的味道。该化合物以单体和二聚物的混合物的形式存在，其中二聚物占主导地位。加热或熔化二羟基丙酮的二聚物可以将它转变成为其单体形式。二聚物向单体的转变也可发生在水溶液中。参见The  Merck  Index，Tenth  Edition，entry  3167，p.463（1983），该文献全文在此作为参考文献。
并不局限于理论，人们认为二羟基丙酮与皮肤角蛋白的氨基酸和氨基基团起反应，从而形成褐色化合物，由此产生人造的褐色。该过程发生在表皮的外层。人们认为该现象是由其单体的活性形式造成的。有许多证据可以说明，皮肤成份与二羟基丙酮的反应与美拉德反应（Maillar  d  Reaction）是相类似的。在该反应中，还原糖与氨基酸、蛋白质和肽起反应，以形成各种加合物，它们最终被转变成为褐色化合物。参见V.R.Vsdin，Artificial  Tanning  Preparations，Cosmetics  and  Toiletries，vol.91  pp.29-32（3月，1976年），该文献全文在此供参考。二羟基丙酮市售可得，它们来自E.Merck（Darmstadt，F.R.Germany）和Gist-Brocades  Food  Ingredients  Inc.（king  of  Prussia，PA）。
本发明的乳剂组合物中二羟基丙酮含量为约0.1%至约20%，较好的是约2%至约7%，最好是约3%至约5%。
烷基磷酸酯
本发明乳剂的一个基本成份是烷基磷酸酯。该烷基磷酸酯用通式表示为：
Figure 921029446_IMG1
其中R是烷基或链烯基，它们平均具有从约10至约20个碳原子。X是选自由氢，碱金属，铵和取代铵（烷基铵、烷氧基化的铵，和聚乙氧基化的铵）组成的基团。在这里所描述的组合成物中可使用多于一种烷基磷酸酯的混合物。
该烷基磷酸酯优选地是其中的R为C-16烷基部分，而X选自由氢、钾、乙醇胺、二乙醇胺、和三乙醇胺组成的基团。本发明中优选使用的烷基磷酸酯包括十六烷基磷酸钾、十六烷基磷酸乙醇胺、十六烷基磷酸二乙醇胺、十六烷基磷酸三乙醇胺、十六烷基磷酸酯，以及它们的混合物。最好是十六烷基磷酸钾、十六烷基磷酸二乙醇胺、十六烷基磷酯、以及它们的混合物。十六烷基磷酸钾（临时的CTFA名称）市售可从L.Givaudan&Cie SA（Geneva，Switgerland）购得，使用AmphisolRK商标。十六烷基磷酸二乙醇胺（CTFA命名为DEA-Cetyl Phosphate）和十六烷基磷酸酯（CTFA命名）可从L.Givaudan&Cie SA（Geneva，Switgerland）市售购得，使用的是AmphisolR商标。这些烷基磷酸酯进一步地被描述于“AmphisolR”，Givaudan Technial Bulletin E-11012R1/1286/500（1986），“AmphisolRK”，Givaudan Technical Bulletin 015/1187/2500（1987）;和CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，Third Edition（1982），pp.47和72;这些文献在此全部供参考。
本发明中使用十六烷基磷酸酯的范围是从约0.1%至约5%，更好为从约0.25%至约1.5%，且最好是从约0.5%至约1.0%。
羧酸共聚物
本发明乳剂的另一个基本成份是羧酸共聚物（即、一种丙烯酸共聚物）。这些共聚物基本上由一种与多元醇的聚链烯基聚醚交联的丙烯酸的胶体水可溶解的聚合物以及任选地一种丙烯酸酯或一种多官能亚乙烯基单体组成。
本发明优选使用的共聚物是一种单体混合物的聚合物，该混合物中含有95.9至98.8重量百分比的烯属不饱和羧基单体，该羧基单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、和乙基丙烯酸组成的基团;重量百分比为约1至约3.5的一种丙烯酸酯，其化学式为：
Figure 921029446_IMG2
其中R是含有10至30个碳原子的烷基，且R1是氢、甲基或乙基;以及0.1至0.6重量百分比的一种可聚合交联的多元醇的聚链烯基聚醚，其每个分子含有多于一个的链烯基醚基团，其中母体多元醇上含有至少3个碳原子和至少3个羟基基团。
优选地这些聚合物含有约96至约97.9重量百分比的丙烯酸，和约2.5至约3.5重量百分比的丙烯酯，其中的烷基基团含有12至22个碳原子，且R1是甲基，该丙烯酸酯最好是硬脂酰甲基丙烯酸酯。交联的聚链烯基聚醚单体的优选用量为约0.2至0.4重量百分比。该优选的交联聚链烯基聚醚单体是烯丙基季戊四醇、三甲基醇丙烷二烯丙基醚或烯丙基蔗糖。这些聚合物充分地描述于US4509949，它属于Huang等人，且于1985年4月5日提出，该专利在此可供参考。
适用于本发明的其他优选共聚物是含有至少两种单体成份的聚合物，这两种单体成份一种是一种烯属不饱和羧酸，而另一个是一种多元醇的聚链烯基聚醚。如果需要的话，其它的单体物质可存在于该单体混合物中，甚至可占主要的比例。
在该羧酸聚合物的制备过程中使用的第一种单体成份是含有至少一个激活的碳-碳烯双键和至少一个羧基基团的烯属不饱和羧酸。该优选的羧基单体是丙烯酸，其通式为：
Figure 921029446_IMG3
其中R2是一种取代基，它选自氢、卤素、和氰（-C＝N）基团、-价烷基、-价烷芬基、和-价环脂族基。在这类物质中，最优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、和乙基丙烯酸。另一种有用的羧基单体是马来酸酐或马来酸。酸的使用量是总单体使用量的约95.5至约98.9重量百分比。更优选的范围是约96至约97.9重量百分比。
在这些羧基聚合物的制备过程中使用的第二种单体成份是每个分子具有多于一个链烯基醚基团的聚链烯基聚醚。最好该成分具有多个链烯基，其中有一个烯属双键与一个末端亚甲基，CH2＝C＜相连。
在聚合物中可以存在的另外一些单体物质包括多官能亚乙烯单体，其中至少含有两个末端CH2＜基团，例如包括丁二烯、异戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、烯丙基丙烯酸酯及其类似物。这些聚合物充分地描述于Brown，H.P的美国专利US 2，78053中，它于1957、7、2提出。该专利在此可供参考。
适用于本发明的羧酸共聚物的实例包括Carbomer934、Carbomer941、Carbomer950、Carbomer951、Carbomer954、Carbomer980、Carbomer981、Carbomer1342和Acrylates/C10-30Alkyl Acrylate Cross Polymers（可分别作为CarbopolR934、CarbopolR941、CarbopolR950、CarbopolR951、CarbopolR954、CarbopolR980、CarbopolR981、CarbopolR1342和Pemulen系列而从B.F.Goodrich购得）。
适用于本发明的其他羧酸共聚物包括丙烯酸/丙烯酰胺共聚物的钠盐，由Hoechst  Celanese公司出售，使用的商标是Hostaceren  PN73。也包括水凝胶聚合物，由Lipo  Chemicals  Inc.销售，使用的商标为HYPAN水凝胶。这些水凝胶由在C-C主链（带有各种其它侧基，如羧基、酰胺、和脒）上的结晶亚硝酸盐组成。其实例包括HYPANSA100H，一种聚合物粉末，可从Lipo  Chemical购得。
羧酸共聚物可以分别使用，或做为两种或多种聚合物的混合物来使用，其含量为本发明组合物的约0.025%至约2.00%，较好是从约0.1%至约1.50%，而最好是从约0.40%至约1.25%。
烷基磷酸盐与羧酸共聚物的比率
本发明组合物的一个重要特点是烷基磷酸酯成分与羧酸共聚物成份以适当的比例共存。优选地磷酸烷基酯与羧酸共聚物的总量比率应为约5∶1至约1∶5，更好为约2.5∶1至约1∶2.5，最好是约1.5∶1至1∶1.5。
任选的成份
水包油型乳剂的水和油相均能包括多种任选成份。典型的这些任选成份是：
防晒剂
一种或多种普通的防晒剂的各种品种均适用于本发明。Segazin等人在Cosmetics Science and Technology，Chapter Ⅲ.p189中提及了各种适用的试剂。特别适用的防晒剂包括（但不仅限于此），如：乙基己基-P-甲氧基肉桂酸盐（从Givaudan Corporation处以Parsol MCX购得），P-氨基苯甲酸，其盐及其衍生物（乙基异丁基、甘油酯;P-二甲基氨基苯甲酸;2-乙基己基N，N-二甲基氨基苯甲酸盐）;P-甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐（可从Bernel Chemical Co.处以Bernel Hydro购得）;氨茴酸酯（即，o-氨基苯甲酸酯;甲基、辛基、戊基、 基、苯基、苄基、苯基乙基、里哪基、萜品基、和环己烯基酯）;水杨酸酯（辛基、戊基、苯基、苄基、孟基、甘油、和二丙二醇酯）;肉桂酸衍生物（孟基和苄基酯一苯基肉桂腈（cinnamonitrile）;丁基肉桂酰丙酮酸酯）;二羟基肉桂酸衍生物（伞形酮、甲基伞形酮、甲基乙酰伞形酮）;三羟基肉桂酸衍生物（七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素、和莉糖苷、七叶苷和瑞香苷）;碳氢化合物（二苯基丁二烯、芪）;二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯;2-苯基-苯并咪唑-5-磺酚及其盐类;萘酚磺酸盐（2-萘酚3，6-二磺酸的钠盐，和2-萘酚-6，8-二磺酸的钠盐）;二羟基-萘甲酸和它的盐;o-和p-羟基二苯基二磺酸盐;香豆素衍生物（7-羟基、7-甲基、3-苯基）;二唑（2-乙酰基-3-嗅吲唑、苯基苯并恶唑、甲基萘并恶唑、各种芳基苯并噻唑）;奎宁盐（二硫酸盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐、和单宁酸盐）;喹啉衍生物（8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉）;羟基-或甲氧基-取代的二苯酮;尿酸和vilouric酸;单宁酸和其衍生物（如六乙基醚）;（丁基卡必基）（6-丙基胡椒基）醚;氢醌;二苯酮（氧基苯、磺异苯酮、二氧基苯酮），苯并间苯二酚（Benzore-sorcinol），2，2′，4，4′-四羟基二苯酮，2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、辛苯酮;4-异丙基二苯甲酰基甲烷;丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;氰双苯丙烯酸辛酯;4-异丙基-二-苯甲酰甲烷;樟脑衍生物如，甲基亚苄基樟脑或亚苄基樟脑;以及它们的混合物。其它的防晒剂包括固体的物理防晒物，如二氧化钛（微粉化的二氧化钛，0.03微米），氧化锌、二氧化硅、氧化铁，及其类似物。并不局限于理论，人们认为这些无机材料通过反射、散射、以及吸收有害UV、可见光和红外辐射可以提供一种防晒作用。
一般，在本发明的人造褐色乳剂中可使用安全和有效光学防护含量的防晒剂。其“安全和光学防护”意味着当使用该组合物时其用量足以提供光学防护作用，而且用时又不会太多以致于引起任何副作用或皮肤反应。通常，该防晒剂的用量的为该组合物的约0.5%至约20%。准确的使用量取决于所选择的防晒剂以及所期望的防太阳因子（SPF）。SPF是测定防晒剂防止红斑的光学防护的普通测定量，参见Federal  Register，Vol.43  No.166，pp，38206-38269，1978年8月25日。
其它有用的防晒剂公开于Sabatelli的美国专利US4937，370，于1990年6月26日提出;和Sabatelli等人的美国专利US4999，186，于1991年三月12日提出。这两份专利文献在此可供参考。在那些文献中公开的防晒剂在单分子中具有两个不同的发色团部分，它们显示出了不同的紫外线辐射吸收光谱。其中一个发色团的吸收范围主要是在UVB辐射区，而另一个主要在UVA辐射范围内吸收。
这些防晒剂比普通防晒剂具有更高效率、更宽的UV吸收范围，更低的皮肤渗透和有效时间更长。
优选的这类防晒剂是2，4-二羟基二苯酮的4-N，N-（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯;带有4-羟基二苯甲酰基甲烷的N，N-二-（2-乙基己基）-4-氨基苯甲酸酯;带有4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N，N（2-乙基已基）甲基氨基苯甲酸酯;2-羟基-4-（2-羟基乙氧基）二苯酮的4-N，N-（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯;4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酰基甲烷的4-N，N-（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯;2-羟基-4-（2-羟基乙氧基）二苯酮的N-N-二-（2-乙基己基）-4-氨基苯甲酸酯;和4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酰基甲烷的N，N-二-（2-乙基己基）4-氨基苯甲酸酯;以及它们的混合物。
湿润剂/增湿剂
本发明的人造褐色组合物也可以含有一种或多种湿润剂/增湿剂。多种湿润剂/增湿剂均可以使用，其含量为约1%至约30%，更好为约2%至约8%，最好为约3%至约5%。这些物质包括尿素;胍;乙醇酸和乙醇酸盐（如铵和季烷基铵）;乳酸和乳酸盐（如，铵和季烷基铵）;聚羟基醇如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、己二醇及其类似物;聚乙二醇，糖和淀粉;糖和淀粉的衍生物（如烷氧基化的葡萄糖）;D-羟泛酸（panthenol），透明质酸，乳酰胺单乙醇胺，乙酰胺单乙醇胺;以及它们的混合物。
优选的用于本发明组合物的湿润剂/增湿剂是C3-C6二醇和三醇。特别优选的是三醇，甘油。
润肤剂
本发明的组合物也可以任选地包括至少一种润肤剂。合适的润肤剂包括（但不限于此）：挥发和不挥发的硅酮油、高度支链化的碳氢化合物，和非极化脂肪酸和脂肪醇酯，以及它们的混合物。本发明所适用的润肤剂进一步描述于Deckner等人的美国专利US4919934，它于1990年4月4日提出，它的全部内容在此可供参考。
典型地润肤剂的总含量占本发明组合物的约1%至约50%，优选地是约1%至约25%，最好为约1%至约10%。
乳化剂
本发明的组合物中也可以包括附加的乳化剂和表面活性剂。合适的乳化剂包括（但不限于此）：聚乙二醇20脱水山梨醇单月桂酸（Polysorbate  20，多乙氧基醚）、聚乙二醇与大豆甾醇、聚乙二醇100硬脂酸酯、聚乙二醇20硬脂酰醚、Ceteareth-20、Ceteth-2、Ceteth-10、多乙氧基醚80、和它们的混合物。附加的乳化剂和表面活性剂中适用于此的更广泛的实例已描述于McCutcheon的Detergent  and  Emulsifiers，North  American  Edition（1986），由Allured  Publishing  Corporation出版，它的全部内容在此可供参考。
维生素
各种维生素也可以包括在本发明的组合物中。不做为限制的实例包括维生素A及其衍生物、维生素C、维生素B、维生素H、维生素D、维生素E和它们的衍生物，如生育基乙酸酯、羟泛酸（pauthothenicacid），它们的混合物也能被使用。
其它任选的成份
各种附加成份也能加入到本发明的乳剂组合物中。非限制性的附加成份实例包括各种有助于膜形成和组分独立的聚合物，树胶、树脂、和增稠剂;用于保持该组合物抗菌性能的防腐剂;抗氧化剂;螯合剂和多价螯合剂;以及用于美学目的的试剂，如香料、颜料、和着色剂。
实例
下列实例进一步描述并证实在本发明的范围内的实施方案。这些实例仅用于说明，而不是对本发明进行任何限制，因为在本发明的精神和范围内尚存在着各种可能的变化。
成份用化学试剂或CTFA的名称来表示。
实例1
人造褐色洗液
使用普通的混合技术将下列成份结合起来以制备一种水包油型乳剂。
成份  重量百分比
相A
水  补足至100
Carbomer 93410.20
Carbomer 98020.15
丙烯酸共聚物30.15
相B
ppG-20甲基葡萄糖  2.00
醚二硬脂酸盐
生育基乙酸盐  1.20
矿物油  2.00
硬脂酰醇  1.00
牛油树脂  1.00
醇蜡醇  1.00
Ceteareth-20  2.50
Ceteth-2  1.00
Ceteth-10  1.00
相C
DEA-十六烷基磷酸酯  0.75
相D
二羟基丙酮  3.00
相E
丁二醇  2.00
DMDM乙内酰脲（和）
碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯  0.25
相F
香料  1.00
环甲基硅酮（Cyclomethicone）  2.00
1可从B.F.Goodrich以CarbopolR934购得。
2可从B.F.Goodrich以CarbopolR980购得。
3可从B.F.Goodrich以Pemulen  TR1购得。
在一个合适的容器中将相A成份分散在水中并加热至75-85℃。在另一个容器中将相B成份混合并加热至85-90℃直到熔化。下一步，将DEA十六烷基磷酸酯加到液相B中并搅拌直至溶解。然后将该混合物加入到相A中形成乳剂。连续混合，将该乳剂冷却至40-45℃。随后，在另一个分开的容器中用水溶解二羟基丙酮并把所得到的溶液混入该乳剂中。在另一个容器中将相E成份边混合边加热至40-45℃，直到形成一种清晰的溶液，然后把把该溶液加入到乳剂中。最后，一边混合一边将相F成分加入到乳剂中，随之冷却至30-35℃，然后冷至室温。
该乳剂适用于使皮肤获得一种人造褐色。
实例2
人造褐色乳霜
用普通的混合工艺通过将下列成分混合来制备一种水包油型乳剂。
成份  重量百分比
相A
水  补足至100
羟苯甲酸甲酯  0.25
Carbomer 98010.50
丙烯酸共聚物20.30
丙烯酸共聚物30.35
相B
二钠EDTA  0.10
甜杏仁油  5.00
辛基十二烷基硬脂酰硬脂酸盐  3.00
十八烷醇  1.00
牛油树脂  1.00
十六烷醇  1.00
对羟苯甲酸丙酯  0.10
相C
DEA-十六烷基磷酸酯  0.40
十六烷基磷酸钾  0.40
相D
二羟基丙酮  3.00
相E
丁二醇  2.00
咪唑烷基尿素  0.25
相F
香料  1.00
环甲基硅酮（Cyclomethicone）  2.00
二聚甲基硅酮（Dimethicone）  1.00
1可从B.F.Goodrich处以CarbopolR980购得。
2可从B.F.Goodrich处以Pemulen  TR2购得。
3可从B.F.Goodrich处以Pemulen  TR1购得。
按照实例1所述的方法，用上述成份来制备一种乳剂。
这种乳剂用于使皮肤获得一种人造褐色。
实例Ⅲ
低SPF的人造褐色洗液
用普通的混合工艺通过将下列成份混合来制备一种水包油型乳剂。
成份  重量百分比
相A
水  补足至100
Carbomer 95410.30
丙烯酸共聚物  0.30
黄原酸树胶（Xanthan  Gum）  0.35
相B
辛基甲氧基肉桂酸酯  3.00
辛基水杨酸酯  0.50
异硬脂酰苯甲酸盐  9.50
十四烷基肉豆蔻酸盐  1.00
硬脂酰醇  1.00
牛油树脂  1.00
十六烷醇  1.00
相C
DEA-十六烷基磷酸酯  0.75
相D
二羟基丙酮  3.00
相E
丁二醇  2.00
DMDM乙内酰脲（和）
碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯  0.25
相F
香料  1.00
环甲基硅酮（Cyclomethicone）  2.00
1可从B.F.Goodrich处以CarbopolR954购得。
2可从B.F.Goodrich处以Pemulen  TR1购得。
用实例1中所述的方法，由上述成份制备一种乳剂。
该乳剂用于使皮肤获得一种人造褐色，且提供对皮肤的防护，使之不受紫外线辐射的伤害。
实例Ⅳ
中等SPF人造褐色乳霜
用普通的混合工艺，通过将下列成份混合来制备一种水包油型乳剂。
成份  重量百分比
水  补足至100
Carbomer  980′  0.50
丙烯酸共聚物20.30
丙烯酸共聚物30.35
相B
辛基甲氧基肉桂酸盐  5.00
氰双苯丙烯酸辛酯  1.25
甜杏仁油  5.00
辛基十二烷基
硬脂酰硬脂酸盐  3.00
硬脂酰醇  1.00
牛油树脂  1.00
十六烷醇  1.00
相C
十六烷基磷酸钾  0.85
相D
二羟基丙酮  3.00
相E
丁二醇  2.00
DMDM乙内酰脲（和）
碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯  0.25
相F
香料  1.00
环甲基硅酮（Cycbomethicone）  2.00
1可从B.F.Goodrich处以CarlopolR980购得。
1可从B.F.Goodrieh处以Pemulcn  TR2购得。
1可从B.F.Goodrich处以Pemulen  TR1购得。
用实例1中所述方法，由上述成份来制备一种乳剂。
该乳剂用于使皮肤获得一种人造褐色，且提供对皮肤的防护，使之不受紫外线辐射的伤害。
实例Ⅴ
高SPF人造褐色乳霜
用普通的混合工艺通过将下列成份混合来制备一种水包油型乳剂。
成份  重量百分比
相A
水  补足至100
Carbomer 95410.30
丙烯酸共聚物20.30
丙烯酸共聚物30.35
黄原树胶  0.20
相B
辛基甲氧基肉桂酸盐  7.50
氰双苯丙烯酸辛酯  4.00
C12-15醇类的苯甲酸酯 5.00
十四烷基肉豆蔻酸盐  1.00
硬脂酰醇  1.00
牛油树脂  1.00
十六烷醇  1.00
甲基Gluceth-10  2.00
相C
十六烷基磷酸钾  0.85
相D
二羟基丙酮  3.00
相E
丁二醇  2.00
DMDM乙内酰脲（和）
碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯  0.25
相F
香料  1.00
环甲基硅酮（Cyclomethicone）  2.00
1可从B.F.Goodrich处以CarbopolR购得。
2可从B.F.Goodrich处以Penmlen  TR2购得。
1可从B.F.Goodrich处以Penmlen  TR1购得。
用实例1中所述方法，由上述成份来制备一种乳剂。
该乳剂用于使皮肤获得一种人造褐色，且提供对皮肤的防护，使之不受紫外线辐射的伤害。

Claims (16)

1、一种稳定性获得改进的人造褐色水包油型乳剂组合物，其特征在于它包括：
(a)从约0.1%至约20%的二羟基丙酮，
(b)从约0.1%至约5%的至少一种烷基磷酸酯，和
(c)从约0.025%至约2%的至少一种羧酸共聚物，其中所述烷基磷酸酯与所述羧酸共聚物的比率是约5∶1至约1∶5，且其中所述乳剂组合物的pH值范围是约2.5至约6。
2、按照权利要求1的乳剂组合物，其中所述的比率是从约2.5∶1至1∶2.5。
3、按照权利要求2的乳剂组合物，其中所述的比率是从约1.5∶1至1∶1.5。
4、按照权利要求3的乳剂组合物，其中所述组合物的pH值范围是从约3.5至约4.75。
5、按照权利要求4的乳剂组合物，其中所述组合物的pH值范围是从约3.85至约4.50。
6、按照权利要求5的乳剂组合物，其中所述二羟基丙酮的含量为从约2%至约7%。
7、按照权利要求6的乳剂组合物，其中所述二羟基丙酮的含量为从约3%至约5%。
8、按照权利要求7的乳剂组合物，其中所述的烷基磷酸酯选自下列物质：十六烷基磷酸钾、十六烷基磷酸乙醇胺，十六烷基磷酸二乙醇胺、十六烷基磷酸三乙醇胺，十六烷基磷酸酯，以及它们的混合物。
9、按照权利要求8的乳剂组合物，其中所述的烷基磷酸酯是选自下列物质;十六烷基磷酸钾，和十六烷基磷酸二乙醇胺，以及它们的混合物。
10、按照权利要求9的乳剂组合物，其中所述的羧酸共聚物是选自下列物质：Carbomer  954、Carbomer  980、Carbomer  1342、丙烯酸共聚物Pemulen  TR1、丙烯酸共聚物Pemulen  TR2、以及它们的混合物。
11、按照权利要求10的乳剂组合物，其中该组合物还进一步包括至少一种含量为约0.5%至约20%的防晒剂，它选自下列物质：乙基己基-P-甲氧基肉桂酸盐、辛基水杨酸盐、氰双苯丙烯酸辛酯2-乙基己基N，N-二甲基氨基苯甲酸盐、2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸、2，4-二羟基二苯酮的4-N，N-（2-乙基己基）-甲基氨基苯甲酸酯、带有4-羟基二苯甲酰基甲烷的N，N-二-（2-乙基己基）-4-氨基苯甲酸酯、带有4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N，N（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-（2-羟基乙氧基）二苯酮的4-N，N-（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯、4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酰基甲烷的4-N，N-（2-乙基己基）甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-（2-羟基乙氧基）二苯酮的N-N-二-（2-乙基己基）-4-氨基苯甲酸酯、4-（2-羟基乙氧基）二苯甲酰基甲烷的N，N-二-（2-乙基己基）4-氨基苯甲酸酯、二氧化钛、氧化锌、以及它们的混合物。
12、按照权利要求11的乳剂组合物，其中所述的防晒剂选自下列物质：乙基己基-P-甲氧基肉桂酸盐、氰双苯丙烯酸辛酯、辛基水杨酸盐、二氧化钛、和它们的混合物。
13、一种使人体皮肤获得人造褐色的方法，该方法包括对人体皮肤施用有效量的按照权利要求1的乳剂组合物。
14、一种使人体皮肤获得人造褐色的方法，该方法包括对人体的皮肤施用有效量的按照权利要求10的乳剂组合物。
15、一种既能使人体皮肤获得人造褐色，又能防护人体皮肤不受紫外线辐射伤害的方法，该方法包括对人体皮肤施用有效量的按照权利要求11的乳剂组合物。
16、一种既能使人体皮肤获得人造褐色，又能防护人体皮肤不受紫外线辐射伤害的方法，该方法包括对人体皮肤施用有效量的按照权利要求12的乳剂组合物。
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