CN118185397A - 涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和抗菌制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和抗菌制品。本发明的涂覆组合物含有在侧链中具有烯键式不饱和基团的改性聚乙烯醇树脂(A)。作为改性聚乙烯醇树脂(A)的例子，可列举包含以下的式(II)或(III)所示的结构单元的树脂。作为本发明的涂覆组合物，例如能够对树脂成型领域、汽车/铁道/飞机/船舶相关领域、医疗制品领域、食品领域、农业/园艺领域、电气领域、建筑领域等各种技术领域中的基材进行涂覆。

Description

涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和 抗菌制品

本申请是申请日为2020年4月24日、申请号为202080029755.8(国际申请号为PCT/JP2020/017584)、发明名称为“涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和抗菌制品”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和抗菌制品。

背景技术

近年来，为了解决各种目的或课题，对于规定的基材(substrate)、基质(matrix)，进行使用聚乙烯醇树脂之类的合成树脂的涂覆。

例如，与其它水溶性合成高分子相比，聚乙烯醇树脂的强度特性及造膜性优良。由此，该树脂活用该特性而作为涂敷于玻璃、金属、聚合物膜等基材的表面的防雾剂受到重用，例如专利文献1公开了在侧链中导入有甲硅烷基的甲硅烷基改性聚乙烯醇树脂及使用其的防雾剂。

在此，对于这种发挥防雾效果的涂覆组合物，期望不仅具有优良的防雾性能且具有防雾效果的持续性(以下也称为“防雾持续性”)，而且在用于赋予防雾功能的涂层原液或膜原液(以下也称为“防雾剂原液”)的状态下能够表现出高度的粘度稳定性。

另外，与其它水溶性合成高分子相比，聚乙烯醇树脂的强度特性及造膜性优良。由此，该树脂活用该特性而作为涂敷于例如玻璃、金属、聚合物膜等基材的表面的防污剂受到关注。但是，聚乙烯醇树脂的耐水性低，因此，作为防污剂，提出了专利文献2中记载的乙烯-乙烯醇共聚物(专利文献2)、使乙烯-乙烯醇共聚物溶解或分散于水与醇的混合溶剂而成的涂敷液(专利文献3)。

在此，对于这种发挥防污效果的涂覆组合物，期望在表现出优良的防污性能的同时不使用醇作为涂敷液的溶剂，能够大幅提高操作者的安全性且有助于减轻环境负荷。

另外，聚乙烯醇树脂活用其优良的强度特性及造膜性而作为陶瓷、混凝土、砂浆、板岩等无机物材料的粘合剂也受到重用。例如，专利文献4中，通过使用含有甲硅烷基的聚乙烯醇树脂，提出了用于无机纤维、玻璃纤维等无机物(无机粒子)的粘合剂。

在此，将聚乙烯醇树脂应用于上述无机粒子用粘合剂之类的涂覆组合物的情况下，期望在以水溶液形式制备成涂敷液的形态时具有优良的粘度稳定性，并且由此提供具有优良的耐水性的无机粒子固定化结构及层叠体。

另一方面，近年来的生活环境中，要求维持自然环境、对人体的高度的安全性，在各种用途中使用具有抗菌性的塑料制品。从这一点出发，要求使用聚乙烯醇树脂的制品也具备抗菌性。例如，专利文献5公开了利用共聚改性导入了阳离子性基团的改性聚乙烯醇树脂，另外，非专利文献1公开了聚乙烯醇树脂与壳聚糖的共混物。但是，这些的耐水性都极低，难以说是在可能会与水接触的用途中能够耐受实用的物质。与此相对地，非专利文献2公开了使聚乙烯醇树脂与壳聚糖的共混物利用戊二醛交联而成的交联体，暗示耐水性得到了改善。

在此，上述戊二醛为致突变性化合物，实用上从确保安全性的观点出发应敬而远之。因此，对于使用聚乙烯醇树脂的制品，期望具有优良的抗菌性、并且安全性及耐水性更高的涂覆组合物及抗菌制品。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-101439号公报

专利文献2：日本特开2016-2758号公报

专利文献3：日本特开2015-182401号公报

专利文献4：日本特开2014-95059公报

专利文献5：日本特开2018-083802号公报

非专利文献

非专利文献1：Carbohydrate Polymers,198,p.241-248(2018)

非专利文献2：Polymer Preprints,Japan,Vol 67,No.1,2Pc045(2018)

发明内容

发明所要解决的问题

本发明以上述问题的解决作为课题，其目的在于提供能够用于各种基材或基质、例如能够作为防雾剂、防污剂、无机粒子用粘合剂或抗菌剂发挥优良特性的涂覆组合物以及使用其的防雾性构件、防污性构件、层叠体和抗菌制品。

用于解决问题的方法

本发明包含以下的发明。

[1]一种涂覆组合物，其含有在侧链中具有烯键式不饱和基团的改性聚乙烯醇树脂(A)。

[2]根据[1]所述的涂覆组合物，其中，上述烯键式不饱和基团包含以下的式(I)所示的部分结构。

(式(I)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，＊为该烯键式不饱和基团的结合键)

[3]根据[1]或[2]所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)包含以下的式(II)或(III)所示的结构单元。

(式(II)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，Y表示可具有取代基的碳原子数1～10的二价烃基，＊为该改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键)或

(式(III)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，＊为该改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键)

[4]根据[1]～[3]中任一项所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)以0.2～5摩尔％的比例含有式(I)所示的上述部分结构。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的涂覆组合物，其中，所述涂覆组合物为了对基材表现出与该基材不同的物性而使用，该基材由选自由树脂、玻璃和金属组成的组中的至少一种材料构成。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的涂覆组合物，其作为用于对基材提供防雾性的防雾剂使用。

[7]根据[6]所述的涂覆组合物，其中，上述基材为透明支撑基材。

[8]根据[6]或[7]所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)以0.2～5摩尔％的比例含有式(I)所示的上述部分结构。

[9]根据[6]～[8]中任一项所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)的数均分子量为4400～220000。

[10]一种防雾性构件，其是具备基材和防雾层的防雾性构件，其中，

该防雾层含有[6]～[9]中任一项所述的涂覆组合物的固化物。

[11]根据[10]所述的防雾性构件，其中，上述固化物的平均吸水倍率为4～200倍。

[12]根据[1]～[5]中任一项所述的涂覆组合物，其作为用于对基材提供防污性的防污剂使用。

[13]根据[12]所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)的数均分子量为4400～220000。

[14]一种防污性构件，其是具备基材和防污层的防污性构件，其中，

该防污层含有[12]或[13]所述的涂覆组合物的固化物。

[15]一种防污性构件的制造方法，其包括：

在基材上赋予[12]或[13]所述的涂覆组合物而得到具有未固化防污层的前处理构件的工序；以及

使该前处理构件的该未固化防污层固化而形成防污层的工序。

[16]根据[15]所述的方法，其中，形成上述防污层的工序通过对上述前处理构件的上述未固化防污层照射紫外线或电子射线来进行。

[17]根据[1]～[5]中任一项所述的涂覆组合物，其作为用于固定无机粒子(B1)的无机粒子用粘合剂使用。

[18]一种无机粒子固定化结构，其在无机粒子(B1)的粒子间配置有[17]所述的涂覆组合物的固化物。

[19]根据[18]所述的无机粒子固定化结构，其中，上述无机粒子(B1)为二氧化硅粒子或粘土矿物粒子。

[20]根据[18]所述的无机粒子固定化结构，其中，上述无机粒子(B1)为层状硅酸盐粒子。

[21]一种层叠体，其是具备基材和无机粒子固定化层的层叠体，其中，

该无机粒子固定化层包含[18]～[20]中任一项所述的无机粒子固定化结构。

[22]根据[21]所述的层叠体，其为阻气构件。

[23]一种包装体，其是将被包装物用[22]所述的层叠体包围而成。

[24]根据[1]～[5]中任一项所述的涂覆组合物，其含有抗菌成分(B2)且作为用于对基材提供抗菌性的树脂组合物使用。

[25]根据[24]所述的涂覆组合物，其中，上述抗菌成分(B2)包含含铵盐聚合物。

[26]根据[24]或[25]所述的涂覆组合物，其中，上述抗菌成分(B2)包含选自由壳聚糖及其中和物组成的组中的至少一种化合物。

[27]根据[24]～[26]中任一项所述的涂覆组合物，其中，上述改性聚乙烯醇树脂(A)与上述抗菌成分(B2)的质量比(A/B2)为99/1～40/60。

[28]根据[24]～[27]中任一项所述的涂覆组合物，其还含有交联剂或光聚合引发剂。

[29][24]～[28]中任一项所述的涂覆组合物的固化物。

[30]一种固化物的制造方法，其包括：

对[24]～[28]中任一项所述的涂覆组合物赋予能量而使该涂覆组合物交联的工序。

[31]根据[30]所述的方法，其中，上述能量的赋予工序通过加热或活性能量射线的照射来进行。

[32]一种抗菌制品，其是具备基材和抗菌层的抗菌制品，其中，

该抗菌层含有[29]所述的涂覆组合物的固化物。

发明效果

根据本发明，能够使用具有共通结构的改性聚乙烯醇树脂形成可适用于各种基材或基质的涂覆层。

例如，将本发明的涂覆组合物作为防雾剂使用的情况下，利用作为构成成分的改性聚乙烯醇树脂的优良的交联反应性，能够对规定的构件赋予基于所得到的交联固化物的防雾性能。而且，这样的交联固化物的生成例如可以通过将紫外线等高能射线、电磁波的照射或加热作为触发器来控制，因此，本发明的防雾剂例如在用于赋予防雾性的涂层原液或膜原液的形态下具有极高的粘度稳定性。

将本发明的涂覆组合物作为防污剂使用的情况下，利用作为构成成分的改性聚乙烯醇树脂的优良的交联反应性，能够对规定的构件赋予基于所得到的交联固化物的防污性及耐水性。另外，这样的交联固化物的生成例如可以通过将紫外线等高能射线、电磁波的照射或加热作为触发器来控制，因此，本发明的防污剂例如在用于赋予防污性的涂层原液或膜原液(以下也称为“防污剂原液”)的形态下具有极高的粘度稳定性。而且，作为构成成分或者在使用时无需使用醇作为溶剂，提高操作者的安全性并且还能够降低环境负荷。

将本发明的涂覆组合物作为无机粒子粘合剂使用的情况下，利用作为构成成分的改性聚乙烯醇树脂的优良的交联反应性，通过该交联得到的交联固化物能够形成将无机粒子牢固地固定的固定化结构。该无机粒子固定化结构具有良好的耐水性。另外，这样的无机粒子用粘合剂在以水溶液的形式制备成涂敷液的形态时也具有优良的粘度稳定性。

将本发明的涂覆组合物作为抗菌性组合物或抗菌剂使用的情况下，该涂覆层表现出优良的抗菌性。而且，利用作为构成成分的改性聚乙烯醇树脂的优良的交联反应性，可得到在通过该交联得到的交联固化物保持该抗菌性的状态下具有优良的耐水性的交联固化物。

将本发明的涂覆组合物在抗菌成分存在下作为抗菌性树脂组合物使用的情况下，该组合物表现出高的抗菌性并且具有优良的交联反应性。因此，其交联固化物除了表现出高度的抗菌性以外还能够表现出优良的耐水性。

附图说明

图1为示出实施例I-12及比较例I-4中制作的防雾涂覆膜的防雾性能的差异的照片，(a)为示出防雾试验开始时(0分钟)的实施例12中制作的防雾涂覆膜(DE4)的状态的照片，(b)为示出防雾试验开始后(经过5分钟后)的该防雾涂覆膜(DE4)的状态的照片，(c)为示出防雾试验开始时(0分钟)的比较例4中制作的防雾涂覆膜(DC1)的状态的照片，(d)为示出防雾试验开始后(经过5分钟后)的该防雾涂覆膜(DC1)的状态的照片。

具体实施方式

(涂覆组合物)

(1)改性聚乙烯醇树脂(A)

本发明的涂覆组合物含有在侧链中具有烯键式不饱和基团的改性聚乙烯醇树脂(A)。

本发明的涂覆组合物中，导入到改性聚乙烯醇树脂(A)的侧链中的烯键式不饱和基团的结构没有特别限定，可列举例如具有自由基聚合性的不饱和基团。这样的烯键式不饱和基团特别优选包含以下的式(I)所示的部分结构。

(式(I)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，＊为烯键式不饱和基团的结合键)

上述式(I)中，从聚合稳定性良好的理由出发，R¹及R²优选为氢原子，R³优选为甲基。另外，上述式(I)中X为-N(R⁴)-时，作为可构成R⁴的碳原子数1～3的烃基，可列举例如碳原子数1～3的饱和烃基。具体而言，R⁴优选为碳原子数1～3的烷基。作为碳原子数1～3的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基及异丙基。需要说明的是，从反应性优良的理由出发，上述式(I)中，X优选为氧原子。

另外，本发明中，改性聚乙烯醇树脂(A)优选包含以下的式(II)或(III)所示的结构单元。

(式(II)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，Y表示可具有取代基的碳原子数1～10的二价烃基，＊为改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键)

(式(III)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，＊为改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键)

上述式(II)及(III)中，从聚合稳定性良好的理由出发，R¹及R²优选为氢原子，R³优选为甲基。

另外，上述式(II)中X为-N(R⁴)-时，作为可构成R⁴的碳原子数1～3的烃基，可列举例如碳原子数1～3的饱和烃基。具体而言，R⁴优选为碳原子数1～3的烷基。作为碳原子数1～3的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基及异丙基。需要说明的是，从反应性优良的理由出发，上述式(II)中，X优选为氧原子。

另外，上述式(II)中，作为可构成Y的碳原子数1～10的二价烃基，可列举碳原子数1～10的亚烷基及碳原子数1～10的亚环烷基。作为碳原子数1～10的亚烷基，可列举例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。作为碳原子数1～10的亚环烷基，可列举例如亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基等。这些亚烷基及亚环烷基可以具有甲基、乙基等烷基作为支链结构。另外，可构成Y的碳原子数1～10的二价烃基可被规定的取代基取代。作为这样的取代基，可列举例如：羟基；氨基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基；乙酰基、丙酰基等酰基等，另外该取代基的结构中可以包含羰基键、醚键、酯键、酰胺键等。Y还可以与改性聚乙烯醇树脂(A)的主链的一部分一起形成缩醛结构。

本发明中，改性聚乙烯醇树脂(A)在包含上述式(II)或(III)所示的结构单元的改性聚乙烯醇树脂(A)中特别优选具有式(III)所示的结构单元的改性聚乙烯醇树脂(A)。

需要说明的是，作为上述式(I)～(III)中的任一者所示的结构单元的更具体的例子，可列举以下所示的结构单元。

(式中，＊为改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键)

本发明中，具有烯键式不饱和基团的结构单元(例如，包含式(I)所示的部分结构的结构单元)相对于改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元的含量的下限没有特别限定，将改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元设为100摩尔％，优选为0.05摩尔％以上，更优选为0.1摩尔％以上，进一步优选为0.2摩尔％以上，特别优选为0.5摩尔％以上。另外，具有烯键式不饱和基团的结构单元(例如，包含式(I)所示的部分结构的结构单元)的含量的上限没有特别限定，将改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元设为100摩尔％，优选为8摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下，特别优选为3摩尔％以下。通过使上述具有烯键式不饱和基团的结构单元的含量处于由这样的下限及上限构成的范围内，本发明的涂覆组合物通过高能射线、电磁波的照射或加热而改性聚乙烯醇树脂(A)所具有的侧链的烯键式不饱和基团彼此容易进行反应，能够在适当的反应时间内使改性聚乙烯醇树脂(A)固化。另外，改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元内可以具有两种以上的具有烯键式不饱和基团的结构单元。例如，在具有两种以上的烯键式不饱和基团的情况下，优选这些两种以上的具有烯键式不饱和基团的结构单元的含量处于由上述下限及上限构成的范围内。需要说明的是，本说明书中的术语“结构单元”是指构成聚合物的重复单元。例如，作为“结构单元”的例子，也包括后述的“乙烯醇单元”及“乙烯酯单元”。

本发明中，乙烯醇单元相对于改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元的下限没有特别限定，将改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元设为100摩尔％，优选为60摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，特别优选为85摩尔％以上。另外，上述乙烯醇单元的含量的上限没有特别限定，将改性聚乙烯醇树脂(A)的全部结构单元设为100摩尔％，优选为99.95摩尔％以下，更优选为99.9摩尔％以下，进一步优选为99.5摩尔％以下，特别优选为99.0摩尔％。通过使乙烯醇单元的含量处于由这样的下限及上限构成的范围内，本发明的涂覆组合物能够通过高能射线、电磁波的照射或加热而对改性聚乙烯醇树脂(A)固化后得到的固化物赋予适度的亲水性、高度的耐久性，而且能够对可通过将其与后述的水混合而制备的涂敷液赋予高度的粘度稳定性。

乙烯醇单元可通过水解、醇解等由乙烯酯单元衍生。因此，有时会根据由乙烯酯单元向乙烯醇单元转化时的条件等而在改性聚乙烯醇树脂(A)中残留乙烯酯单元。因此，改性聚乙烯醇树脂(A)可以包含上述具有烯键式不饱和基团的结构单元以外的乙烯酯单元。

作为上述乙烯酯单元的乙烯酯的例子，可列举甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等，这些之中，从工业观点出发，优选乙酸乙烯酯。

只要可得到本发明的效果，则改性聚乙烯醇树脂(A)也可以还包含除具有烯键式不饱和基团的结构单元、乙烯醇单元及乙烯酯单元以外的其它结构单元。该其它结构单元例如为来自能够与乙烯酯共聚的其它单体的结构单元。作为其它单体，可列举烯键式不饱和单体。来自其它单体的结构单元可以是能够转化为具有烯键式不饱和基团的结构单元的结构单元。作为烯键式不饱和单体，可列举例如：乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯、1-己烯等α-烯烃类；丙烯酸及其盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸及其盐；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸及其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺及其盐(例如季盐)；甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸及其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺及其盐(例如季盐)；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、2,3-二乙酰氧基-1-乙烯氧基丙烷等乙烯基醚类；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基类；氯乙烯、氟乙烯等卤代乙烯类；偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等偏二卤乙烯类；乙酸烯丙酯、2,3-二乙酰氧基-1-烯丙氧基丙烷、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸、衣康酸、富马酸等不饱和二羧酸及其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸异丙烯酯；以及它们的组合。

改性聚乙烯醇树脂(A)中的具有烯键式不饱和基团的结构单元、乙烯醇单元及其它任意的结构单元的排列顺序没有特别限定，改性聚乙烯醇树脂(A)可以为无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物等中的任一种。

改性聚乙烯醇树脂(A)的分子量没有特别限定，数均分子量(Mn)优选为5000～200000。Mn小于5000时，使这样的改性聚乙烯醇树脂固化而得到的固化物有时不能被赋予充分的耐久性。Mn更优选为7000以上，进一步优选为8000以上，特别优选为9000以上，另一方面，Mn超过200000时，在制备可使用其制备的涂敷液等溶液时，有时不能对该溶液赋予充分的粘度稳定性。Mn更优选为180000以下，进一步优选为150000以下，特别优选为100000以下。Mn例如可以作为下述值来计算，所述值是利用凝胶渗透色谱(GPC)法且使用聚甲基丙烯酸甲酯作为标准物质用HFIP系柱测定的值。

本发明的涂覆组合物中的改性聚乙烯醇树脂(A)的基于JIS K6726(1994年)测定的数均聚合度没有特别限定，优选为100～5000，更优选为200～4000。数均聚合度低于100时，使用该组合物得到的涂膜的机械强度有时会降低。数均聚合度超过5000时，制造这样的改性聚乙烯醇树脂(A)时可能需要更高的技术，有时难以保持工业生产率。

本发明的涂覆组合物中的改性聚乙烯醇树脂(A)的皂化度没有特别限定，优选为80～99.9摩尔％，更优选为90～99.9摩尔％。改性聚乙烯醇树脂(A)的皂化度低于80摩尔％时，使这样的改性聚乙烯醇树脂固化而得到的固化物有时不能被赋予充分的耐久性。改性聚乙烯醇树脂(A)的皂化度超过99.9摩尔％时，在制备可使用其制备的涂敷液等溶液时，有时不能对该溶液赋予充分的粘度稳定性。

改性聚乙烯醇树脂(A)的制造方法没有特别限定。例如，可以通过使在结构内具有烯键式不饱和基团的化合物(例如，具有羧酸的化合物)与聚乙烯醇反应来制造在侧链中具有上述式(I)所示的部分结构的改性聚乙烯醇树脂(A)。作为该反应的具体例，可列举：聚乙烯醇与丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的酯交换反应；聚乙烯醇与丙烯酸、甲基丙烯酸、4-戊烯酸或10-十一碳烯酸的反应；聚乙烯醇与丙烯酸酐或甲基丙烯酸酐的反应；聚乙烯醇与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯的反应。

(2)交联剂

本发明的涂覆组合物可以含有该领域中公知的交联剂。作为交联剂，可优选列举在1分子内具有2个或2个以上硫醇基的化合物、在1分子内具有2个或2个以上氨基的化合物等。作为在1分子内具有2个或2个以上硫醇基的化合物，可列举例如1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、2,3-丁二硫醇、1,5-戊二硫醇、1,6-己二硫醇、1,10-癸二硫醇、2,3-二羟基-1,4-丁二硫醇、乙二醇双(巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇双(巯基乙酸酯)、2,2’-硫代双乙硫醇、3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇(DODT)、3,7-二硫杂-1,9-壬二硫醇、1,4-苯二硫醇、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、THIOKOL(东丽精细化工株式会社制)等。作为在1分子内具有2个或2个以上氨基的化合物，可列举例如乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、2,2-二甲基-1,3-丙烷二胺、1,2-二氨基-2-甲基丙烷、2-甲基-1,3-丙烷二胺、1,2-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,3-二氨基戊烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1-甲基-1,8-二氨基辛烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、双(3-氨基丙基)醚、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、1,3-双(3-氨基丙氧基)-2,2-二甲基丙烷、2,2’-氧基双(乙胺)、1,3-二氨基-2-丙醇、α,ω-双(3-氨基丙基)聚乙二醇醚、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、4-(2-氨基乙基)环己胺、异佛尔酮二胺、1,4-苯二胺等。

交联剂的含量没有特别限定，例如相对于改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为0.1质量份～20质量份，更优选为0.5质量份～10质量份。交联剂的含量小于0.1质量份时，不能利用改性聚乙烯醇树脂(A)充分形成交联结构，担心得到的固化物不能实现例如应满足的耐水化。交联剂的含量超过20质量份时，得到的固化物内的交联不会更进一步地进行，担心反而使生产率降低。

(3)光聚合引发剂

本发明的涂覆组合物中，可以代替上述交联剂或在上述交联剂的基础上还含有该领域中公知的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，没有特别限定，可列举例如2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮等苯丙酮系化合物；4’-苯氧基-2,2-二氯苯乙酮、4’-叔丁基-2,2,2-三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-(4’-十二烷基苯基)-1-丙酮、1-[4’-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-4’-甲硫基-2-吗啉代苯丙酮等苯乙酮系化合物；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、苄基二甲基缩酮等苯偶姻系化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、2,2’-二氯二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4,4’-二羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯基硫醚、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、米氏酮[4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮]、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物；2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物；9,10-菲醌、樟脑醌(2,3-冰片烷二酮)、2-乙基蒽醌等醌系化合物；2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；苯偶酰等。

光聚合引发剂没有特别限定，例如，相对于改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为0.1质量份～10质量份，更优选为0.2质量份～5质量份。光聚合引发剂的含量小于0.1质量份时，例如即使对改性聚乙烯醇树脂(A)适宜地照射UV光，也不会充分形成基于该树脂(A)的交联结构，担心得到的固化物不能实现应满足的耐水化。光聚合引发剂的含量超过10质量份时，得到的固化物内的交联不会更进一步地进行，担心反而会使生产率降低。

(4)其它添加剂

另外，本发明的涂覆组合物还可以在不阻碍本发明的效果的范围内除了上述改性聚乙烯醇树脂(A)、上述交联剂及上述光聚合引发剂以外还含有其它添加剂。作为其它添加剂，可列举例如颜料、染料、填充材料、加工稳定剂、耐候性稳定剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、增塑剂、其它热塑性树脂、润滑剂、香料、消泡剂、消臭剂、增量剂、剥离剂、脱模剂、增强剂、防霉剂、防腐剂、自由基产生剂及结晶化速度延迟剂、以及它们的组合。

(5)稀释剂

另外，本发明的涂覆组合物可以具有如下形态：含有稀释材料，上述改性聚乙烯醇树脂(A)利用该稀释材料而被稀释。作为稀释剂的例子，可列举：水；甲醇、乙醇等醇；丙酮等酮；***等醚；以及它们的组合。稀释剂的使用量没有特别限定，可以由本领域技术人员适宜选择适当的量。在此，例如使用水作为稀释剂时，本发明的涂覆组合物可以具有上述改性聚乙烯醇树脂(A)的水溶液的形态(本说明书中，有时将其称为“涂敷液”)。或者，该水也可以在如后所述由本发明的涂覆组合物制作涂膜时作为用于溶解本发明的涂覆组合物而制备成水溶液的形态的溶剂来使用。

本发明的涂覆组合物可以通过高能射线、电磁波的照射或加热而促进作为构成成分的改性聚乙烯醇树脂(A)的交联，从而得到改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物(交联体)。如此得到的改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物可以与各种基材(例如树脂、玻璃及金属，以及它们的组合)牢固结合，在该基材上形成包含改性聚乙烯醇树脂(A)的交联体的涂膜。

(6)涂覆组合物的用途

本发明的涂覆组合物可以利用作为其构成成分的改性聚乙烯醇树脂(A)所具有的固有性质而用于各种用途。虽然未必进行限定，但作为具体的用途例，可列举防雾剂、防污剂、无机粒子用粘合剂、及用于提供抗菌性的树脂组合物。

(具体用途的例示)

(1)防雾剂及使用其的防雾性构件

(1-1)防雾剂

本发明的涂覆组合物例如可作为用于对基材提供防雾性的防雾剂使用。

本说明书中使用的术语“防雾剂”例如是指：通过在赋予于透明支撑基材等之后进行固化而能够在该基材表面形成具有防雾性能的涂膜的、该固化前的组合物。例如，已经固化而具有防雾性能的涂膜本身除外。

本发明的涂覆组合物在作为防雾剂使用时，例如，在透明支撑基材上形成有涂膜的构件(也称为“防雾性构件”)中，可以对涂膜表面提供吸水性，可以通过该吸水性而抑制涂膜表面的水滴的形成、发挥防雾性能。就这一点而言，可通过使用本发明的涂覆组合物作为防雾剂而形成的涂膜具有亲水性。

(1-2)防雾性构件

本发明的防雾性构件具备透明支撑基材及防雾层。

透明支撑基材只要由透明程度为保持了从一个面到另一个面的可见性的材料构成，则其本身为无色或有色均可。另外，透明支撑基材可以为例如具有平滑的平面的板状的构件(例如窗材)，或者可以为以具有规定形状的方式成型后的构件(例如车辆用前灯罩)。另外，例如从提高强度、耐火性或防火性、隔音性和/或防犯罪性；热射线的吸收或反射；赋予光的无反射性或低反射性；防止或降低温度传导等观点出发，透明支撑基材可以以任意比例含有金属线、填充材料、基材用添加剂等。

作为透明支撑基材的例子，没有特别限定，可列举玻璃制基材及树脂制基材。作为玻璃制基材，可列举例如浮法玻璃、强化玻璃、耐热玻璃、防火玻璃、设计玻璃、有色玻璃、夹层玻璃、磨砂玻璃、多层玻璃、无反射玻璃、低反射玻璃、丝网玻璃、夹丝玻璃、高透射玻璃、热射线反射玻璃、电磁波屏蔽玻璃、蓝宝石玻璃等。作为树脂制基材，可列举例如由聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚氯乙烯(PVC)树脂、聚苯乙烯(PS)树脂、脂环式丙烯酸类树脂、脂环式聚烯烃树脂、聚-4-甲基萜烯-1树脂、偏二氯乙烯树脂、透明环氧树脂等热塑性树脂或热固化性树脂制作的基材。

透明支撑基材的厚度没有特别限定，可由本领域技术人员选择具有适当厚度的基材。另外，例如为了提高与防雾层的密合性，可以对透明支撑基材的设有该防雾层的一侧用本领域技术人员熟知的方法进行研磨等表面状态的加工。

本发明的防雾性构件中，防雾层(或者，也称为涂膜)含有本发明的涂覆组合物的固化物，例如设置在上述透明支撑基材的一个面上。

为了对防雾性构件的防雾层提供适当的防雾性能，优选固化物具有规定的吸水性。本发明中，防雾层中包含的固化物的平均吸水倍率优选为2～250倍，更优选为4～200倍，进一步优选为5～150倍，特别优选为8～100倍。固化物的平均吸水倍率若低于2倍，有时会降低防雾层的亲水性、降低防雾性能。固化物的平均吸水倍率若超过250倍，有时会降低与透明支撑基材的粘接性。这样的平均吸水倍率例如可通过下述方法来调整：(i)通过调节作为上述本发明的涂覆组合物(防雾剂)的构成成分或作为用于由上述本发明涂覆组合物(防雾剂)制备水溶液的溶剂中的任一者而使用的水的量，从而将设置于后述的基材上的涂覆组合物的涂布层以含水状态供于高能射线照射等处理的方法；(ii)通过调节涂覆组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)的具有烯键式不饱和基团的结构单元的含量，来调节改性聚乙烯醇树脂(A)的交联密度的方法；(iii)向含有涂覆组合物的原液或水溶液中添加聚丙烯酸等吸水性树脂的方法；等。

为了使透明支撑基材整体发挥更均匀的防雾性能，优选以均匀的厚度来设置防雾层。防雾层的膜厚优选为0.1～200μm，更优选为0.2～100μm，进一步优选为0.3～50μm。防雾层的膜厚小于0.1μm时，有时该防雾层不能在透明支撑基材上赋予均匀的防雾性能。防雾层的膜厚超过200μm时，为了形成该防雾层而需要更多的防雾剂，并且得到的防雾性构件的透明性有时因膜厚的增加而降低。

另外，本发明的防雾性构件可以在防雾层与透明支撑基材之间设置有用于提高粘接性的其它层(例如，由本领域技术人员公知的成分构成的粘接层)。该其它层优选由以不会显著损害透明支撑基材的透明性的程度具有透明性的材料构成。其它层的膜厚没有特别限定，可由本领域技术人员选择适当的厚度。

本发明的防雾性构件例如可以如下述那样制作。

首先，制备上述本发明的涂覆组合物的水溶液。

涂覆组合物中预先不含水的情况下，添加水而溶解该涂覆组合物，由此制备均匀的水溶液。涂覆组合物已预先制备成水溶液的形态的情况下，可以根据需要进一步添加水而进行浓度的调节。另外，涂覆组合物中不含交联剂或光聚合引发剂的情况下，可以在制备该水溶液的阶段一起添加这些中的任意一种。

为了得到涂覆组合物的水溶液而使用的水的含量没有特别限定，例如相对于改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为250～9900质量份，更优选为400～3000质量份。通过使涂覆组合物的水溶液含有这样的范围内的水，使聚乙烯醇树脂(A)交联而得到的固化物具有适当的平均吸水倍率，可以对得到的防雾层提供良好的防雾性能。

接着，可以对构成透明支撑基材的面或部分中的、期望赋予防雾性能的面或部分以水溶液的形态赋予上述涂覆组合物。该水溶液的赋予例如可以使用喷涂、辊涂、旋涂、气刀涂布、刮刀涂布、刷涂、浸渍等该领域中公知的方法。赋予水溶液后，基材上的涂布层优选为含水状态。通过使涂布层为含水状态，从而利用后述的高能射线照射等处理使该涂布层中的涂覆组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)以含水状态进行交联。其结果是，交联后的固化物的吸水倍率提高，防雾性提高。因此，在基材上赋予涂覆组合物的水溶液后的涂布层优选以含水状态被供于后述的高能射线照射等处理。

之后，对透明支撑基材上的赋予涂覆组合物而成的层照射高能射线或电磁波、或者以规定的温度加热赋予了涂覆组合物的透明支撑基材。作为高能射线，可列举例如电子射线等。作为电磁波，可列举紫外线(UV光)、可见光、红外线等。作为供于加热时的温度，可列举例如50～200℃。其中，从无需复杂的设备等、能够以更均质的状态得到改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物的角度出发，优选使用UV光。关于UV光，不仅可以照射由紫外线灯等光源发出的UV光，而且可以通过在室外暴露而通过太阳光来进行照射。

如此操作，可以得到在透明支撑基材上形成有规定的具有防雾性能的防雾层的、本发明的防雾性构件。

本发明的防雾性构件可以用于期望避免构件表面的起雾的发生的各种用途。虽然没有特别限定，但是作为用途例，可列举：车辆(例如汽车、火车)、飞机、船舶用的窗户及前灯罩；建筑(例如楼房、住宅)用窗材(例如窗玻璃)；浴室或洗手间用的镜子；道路交通用曲面镜；防犯罪相机镜头；数码相机镜头；广播用相机镜头；眼镜镜片；太阳镜镜片；运动或休闲(例如滑雪、滑雪板、浮潜、水肺潜水)用护目镜；农业温室构成材料(例如塑料片、塑料膜、窗玻璃)；等。

本发明的防雾性构件利用防雾层中包含的改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物所具有的吸水性功能，能够除去或减少由存在于防雾性构件(的防雾层)上的水分产生的起雾的发生。而且，防雾层中包含的水分能够通过干燥从防雾性构件中容易地脱除。由此，本发明的防雾性构件能够反复地进行吸水和干燥而发挥防雾性能。

(2)防污剂及使用其的防污性构件

(2-1)防污剂

本发明的涂覆组合物例如可作为用于对基材提供防污性的防污剂使用。

本说明书中使用的术语“防污剂”例如是指：通过在赋予于基材等之后进行固化而能够在该基材表面形成具有防污性能的涂膜的、该固化前的组合物。例如，已经固化而具有防污性能的涂膜本身除外。

本发明的涂覆组合物在作为防污剂使用时，例如，在基材上形成有涂膜(防污层)的构件(也称为“防污性构件”)中，涂膜表面具有耐水性，通过该耐水性抑制涂膜表面的水滴的形成，可以除去可能附着于防污性构件表面的污染物。

(2-2)防污性构件

本发明的防污性构件具备基材及防污层。

可构成本发明的防污性构件的基材本身为无色或有色均可。另外，该基材可以为例如具有平滑的平面的板状的构件(例如窗材)，或者可以为以具有规定形状的方式成型后的构件(例如具有任意形状的树脂成型体)。另外，例如从提高强度、耐火性或防火性、隔音性和/或防犯罪性；热射线的吸收或反射；赋予光的无反射性或低反射性；防止或降低温度传导等观点出发，该基材可以以任意比例含有金属线、填充材料、基材用添加剂等。

作为可构成本发明的防污性构件的基材的例子，没有特别限定，可列举玻璃制基材及树脂制基材。作为玻璃制基材，可列举例如浮法玻璃、强化玻璃、耐热玻璃、防火玻璃、设计玻璃、有色玻璃、夹层玻璃、磨砂玻璃、多层玻璃、无反射玻璃、低反射玻璃、丝网玻璃、夹丝玻璃、高透射玻璃、热射线反射玻璃、电磁波屏蔽玻璃、蓝宝石玻璃等。作为树脂制基材，可列举例如由聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚氯乙烯(PVC)树脂、聚苯乙烯(PS)树脂、脂环式丙烯酸类树脂、脂环式聚烯烃树脂、聚-4-甲基萜烯-1树脂、偏二氯乙烯树脂、透明环氧树脂等热塑性树脂或热固化性树脂制作的基材(例如膜、片)。

可构成本发明的防污性构件的基材的厚度没有特别限定，可由本领域技术人员选择具有适当厚度的基材。另外，例如为了提高与防污层的密合性，可以在该基材的设有该防污层的一侧用本领域技术人员熟知的方法进行研磨等表面状态的加工。

本发明的防污性构件中，防污层(或者，也称为涂膜)含有本发明的涂覆组合物的固化物，例如设置在上述基材的一个面上。

为了使基材整体发挥更均匀的防污性能，优选以均匀的厚度来设置防污层。防污层的膜厚优选为0.1～50μm，更优选为0.2～20μm。防污层的膜厚小于0.1μm时，有时该防污层不能在基材上赋予均匀的防污性能。防污层的膜厚超过50μm时，为了形成该防污层而需要更多的防污剂，由此有时生产率不足。

另外，本发明的防污性构件可以在防污层与基材之间设置有用于提高粘接性的其它层(例如，由本领域技术人员公知的成分构成的粘接层)。该其它层优选由以不会显著损害基材的透明性的程度具有透明性的材料构成。其它层的膜厚没有特别限定，可由本领域技术人员选择适当的厚度。

本发明的防污性构件例如可以如下述那样制作。

首先，在基材上赋予上述本发明的涂覆组合物，从而制作具有未固化防污层的前处理构件。

在此，涂覆组合物中预先不含水的情况下，优选添加水而溶解该涂覆组合物，由此制备均匀的水溶液。涂覆组合物已预先制备成水溶液的情况下，可以根据需要进一步添加水而进行浓度的调节。另外，涂覆组合物中不含交联剂或光聚合引发剂的情况下，可以在制备该水溶液的阶段一起添加这些中的任意一种。

为了得到涂覆组合物的水溶液而使用的水的含量没有特别限定，例如相对于改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为25～9,900质量份，更优选为100～3,000质量份，进一步优选为150～2,000质量份。通过使涂覆组合物的水溶液含有这样的范围内的水，能够对该水溶液提供适当的粘度稳定性及加工性，并且能够对使聚乙烯醇树脂(A)交联而得到的固化物赋予良好的防污性能。

基材上的涂覆组合物的赋予可以使用例如喷涂、辊涂、旋涂、气刀涂布、刮刀涂布、刷涂、浸渍等该领域中公知的方法。赋予涂覆组合物后，可以根据需要对基材上的涂布层实施干燥。

如此操作，可以制作在基材上具有未固化防污层的前处理构件。

接着，进行前处理构件的未固化防污层的固化。

该固化例如通过对未固化防污层照射高能射线或电磁波、或者以规定的温度加热未固化防污层来进行。作为高能射线，可列举例如电子射线等。作为电磁波，可列举紫外线(UV光)、可见光、红外线等。作为供于加热时的温度，可列举例如50～200℃。其中，从无需复杂的设备等、能够使未固化防污层中包含的改性聚乙烯醇树脂(A)以更均质的状态固化的角度出发，优选使用UV光。关于UV光，不仅可以照射由紫外线灯等光源发出的UV光，而且可以通过在室外暴露而通过太阳光来进行照射。

如此操作，可以得到在基材上形成有规定的具有防污性能的防污层的、本发明的防污性构件。

本发明的防污性构件例如可用于如下用途：建筑或结构物用外壁材料(例如外壁板、窗玻璃)、建筑用内饰材料(例如壁纸、镜子)；风力发电机用叶片(例如螺旋桨、多叶片、翼板)；车辆(例如汽车、火车)、飞机、船舶用的外饰材料、内饰材料、窗户、镜子及前灯罩；道路交通用曲面镜；防犯罪相机的镜头及壳体；数码相机镜头；广播用相机的镜头及壳体；眼镜的镜片及镜框；太阳镜的镜片及镜框；运动或休闲(例如滑雪、滑雪板、浮潜、水肺潜水)用护目镜；工业用、运动用、两轮车用的头盔；农业温室构成材料(例如塑料片、塑料膜、窗玻璃)；等。

本发明的防污性构件利用防污层中包含的改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物所具有的耐水性功能，即使防污性构件的防污层上配置有尘、埃、砂、各种有机物(例如墨)等污染物，也能够通过用水擦拭等人工操作或降雨等自然现象容易地去除防污性构件表面的污染物。

(3)无机粒子用粘合剂及使用其的层叠体

(3-1)无机粒子用粘合剂

本发明的涂覆组合物例如可作为用于固定无机粒子(B1)的无机粒子用粘合剂使用。

本说明书中使用的术语“无机粒子用粘合剂”是指：能够通过作为主要成分的改性聚乙烯醇树脂(A)的固化、利用物理作用或化学作用粘接、结合、附着或吸附后述的无机粒子(B1)而构成一块物体的组合物，并且是该改性聚乙烯醇树脂(A)处于固化前的状态的组合物。例如，具有改性聚乙烯醇树脂(A)已经固化的结构的物质不包括在该“无机粒子用粘合剂”中。

本发明的涂覆组合物在作为无机粒子用粘合剂使用时，例如在后述的无机粒子(B1)的至少一部分的表面上形成涂膜。另外，通过使涂覆组合物中包含的上述改性聚乙烯醇树脂(A)形成固化物，由此形成在该涂膜内利用固化的无机粒子用粘合剂固定化有无机粒子(B1)的无机粒子固定化结构。另外，通过在规定的基材上形成该无机粒子固定化结构，从而构成规定的层叠体。

(3-2)无机粒子固定化结构

本说明书中使用的术语“无机粒子”是指：由无机材料构成且各自以独立的形态存在的物质的集合体，可以具有例如球状、正球状、针状、纤维状、板状或无定形中的任意形状，通常包含能用作无机填料的材料。无机粒子(B1)包括例如平均粒径10nm以上且小于100nm的纳米填料、平均粒径100nm以上且小于10μm的微米填料、及平均粒径10μm以上且100μm以下的大颗粒填料。

作为无机粒子(B1)的具体例，虽然未必进行限定，但是可列举：碳酸钙、滑石、二氧化硅、云母(层状硅酸盐)、粘土等增量材料；硅灰石、钛酸钾、硬硅钙石、石膏纤维、硼酸铝、纤维状镁化合物(MgSO₄·5Mg(OH)₂·3H₂O(MOS))、碳纤维、玻璃纤维、滑石、云母(层状硅酸盐)、玻璃鳞片等增强材料；负载银离子的沸石、铜酞菁等抗菌剂；合成云母、粘土等阻气剂；二氧化硅球、玻璃球、Shirasu球等轻量化材料；炭黑、石墨、碳纤维、金属粉、金属纤维、金属箔等导电性赋予剂；氧化铝、氮化铝、氮化硼、氧化铍等导热剂；钛酸钡、锆钛酸铅等压电性赋予剂；云母(层状硅酸盐)、石墨、钛酸钾、硬硅钙石、碳纤维、铁氧体等减震材料；铁粉、铅粉、硫酸钡等隔音材料；石墨、六方晶BN、硫化钼、特氟龙(注册商标)粉、滑石等滑动性赋予材料；玻璃球、Shirasu球等绝热性赋予材料；铁氧体、石墨、木炭粉、碳纳米管、锆钛酸铅(PZT)等电磁波吸收剂；氧化钛、玻璃珠、碳酸钙、铝粉、云母(层状硅酸盐)等光反射剂；氧化镁、水滑石、MOS、氧化铝等热射线辐射材料；氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、红磷、碳酸锌、水滑石、片钠铝石等阻燃剂；铅粉、硫酸钡等辐射线防止剂；氧化钛、氧化锌、氧化铁等紫外线防止剂；氧化钙、氧化镁等除湿材料；沸石、活性白土等脱臭剂；二氧化硅、云母(层状硅酸盐)、碳酸钙、滑石、球状微粒等抗粘连剂；球藻状碳酸钙、球藻状硬硅钙石等吸油材料；氧化钙、氧化镁等吸水材料；以及它们的组合。需要说明的是，无机粒子(B1)只要含有这样的无机物质和/或无机纤维，则也可以含有其它成分(例如有机物质)。例如，无机粒子(B1)还包括该无机物质和/或无机纤维与其它成分的复合体、以及用该技术领域中公知的方法使用其它成分涂覆该无机物质和/或无机纤维而得的物质。本发明中，从具有通用性、可利用后述的改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物达到牢固的固定的理由出发，上述之中，进一步优选二氧化硅、粘土矿物(例如沸石、滑石)、及云母(层状硅酸盐)。

为了得到无机粒子固定化结构，将上述涂覆组合物和无机粒子(B1)预先混合而制作涂敷用组合物。

关于该涂敷用组合物中的无机粒子(B1)的含量，例如相对于涂覆组合物(无机粒子用粘合剂)中包含的改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为3质量份～3000质量份，更优选为6质量份～1500质量份。无机粒子(B1)的含量低于3质量份时，成为基质的改性聚乙烯醇树脂(A)的物性处于主导地位，有时得不到无机粒子(B1)的添加效果。无机粒子(B1)的含量超过3000质量份时，涂覆组合物内包含的改性聚乙烯醇树脂(A)不能适当地配置于无机粒子(B1)的粒子间，难以形成均质的无机粒子固定化结构，并且得到的无机粒子固定化层的强度有时会降低。

本发明的无机粒子固定化结构可通过使该涂敷用组合物固化、从而在无机粒子(B1)的粒子间配置上述涂覆组合物的固化物而形成。

(3-3)层叠体及包装体

本发明的层叠体具备基材及无机粒子固定化层。

可构成层叠体的基材本身为无色或有色均可。另外，该基材可以为例如具有平滑的平面的板状的构件，或者可以为以具有规定形状的方式进行成型后的构件。

作为可构成层叠体的基材的例子，没有特别限定，可列举树脂制基材、玻璃制基材及纸制基材。

作为树脂制基材，可列举例如由聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、聚氯乙烯(PVC)树脂、聚苯乙烯(PS)树脂、脂环式丙烯酸类树脂、脂环式聚烯烃树脂、聚-4-甲基萜烯-1树脂、偏二氯乙烯树脂、透明环氧树脂等热塑性树脂或热固化性树脂制作的基材(例如膜、片)。

作为玻璃制基材，可列举例如浮法玻璃、强化玻璃、耐热玻璃、防火玻璃、设计玻璃、有色玻璃、夹层玻璃、磨砂玻璃、多层玻璃、无反射玻璃、低反射玻璃、丝网玻璃、夹丝玻璃、高透射玻璃、热射线反射玻璃、电磁波屏蔽玻璃、蓝宝石玻璃等。

作为纸制基材，可列举例如：印刷/信息用纸(例如，具有75％以上的白色度的高级印刷纸、具有55％以上且小于75％的白色度的中级印刷纸、具有小于55％的白色度的低级印刷纸、圣经纸、中质原纸(中質ベース紙)、铜版纸、薄涂布纸、铸涂纸、压花纸、特种印刷用纸、牛皮纸、未漂白包装纸、漂白包装纸、建筑用原纸、层叠板原纸、粘接纸原纸、食品容器原纸、涂布原纸、电容器纸、压纸板、瓦楞纸原纸、马尼拉纸板、白纸板、黄纸板、硬纸板、彩色纸板、防水原纸、石膏板原纸、纸管原纸、包装纸等。

可构成层叠体的基材的厚度没有特别限定，可由本领域技术人员选择具有适当厚度的基材。另外，例如为了提高与无机粒子固定化层的密合性，可以对该基材的设置有该无机粒子固定化层的一侧使用本领域技术人员熟知的方法进行研磨等表面状态的加工。

本发明的层叠体中，无机粒子固定化层如上所述包含在无机粒子(B1)的粒子间配置有本发明的无机粒子用粘合剂的固化物的无机粒子固定化结构，例如设置在上述基材的一个面上。

例如在基材的整体中以大致均匀的厚度来设置无机粒子固定化层。无机粒子固定化层的膜厚优选为0.1～50μm，更优选为0.2～20μm。无机粒子固定化层的膜厚小于0.1μm时，有时难以进行均匀的层形成。无机粒子固定化层的膜厚超过50μm时，为了形成该无机粒子固定化层而需要更多的涂覆组合物(无机粒子用粘合剂)，生产率不足，而且有时难以使改性聚乙烯醇树脂(A)的交联均匀地进行至无机粒子固定化层的内部。

另外，本发明的层叠体可以在基材与无机粒子固定化层之间设置有用于提高粘接性的其它层(例如，由本领域技术人员公知的成分构成的粘接层)。其它层的膜厚没有特别限定，可由本领域技术人员选择适当的厚度。

本发明的层叠体例如可以如下述那样制作。

首先，在基材上赋予含有上述涂覆组合物及无机粒子(B1)的涂敷用组合物，由此制作具有包含未固化粘合剂的涂敷层的前处理构件。

在此，使用的涂敷用组合物中预先不含水的情况下，优选通过添加水而溶解无机粒子用粘合剂，从而以包含均匀的涂覆组合物的水溶液的涂敷液的形态完成涂敷用组合物的制备。涂覆组合物已预先制备成水溶液的形态的情况下，可以根据需要进一步添加水而调整浓度，从而制作涂敷用组合物。另外，涂覆组合物中不含交联剂或光聚合引发剂的情况下，可以在该阶段一起添加这些中的任意一种。

为了完成涂敷用组合物的制备而使用的水的含量没有特别限定，例如相对于改性聚乙烯醇树脂(A)100质量份优选为250～9900质量份，更优选为400～3000质量份。通过使涂敷用组合物含有这样的范围内的水，从而涂敷用组合物具有适当的粘度稳定性，并且使该涂敷液内的聚乙烯醇树脂(A)交联而得到的固化物能够对无机粒子(B1)赋予良好的粘合剂性能。

基材上的涂敷用组合物的赋予可以使用例如喷涂、辊涂、旋涂、气刀涂布、刮刀涂布、刷涂、浸渍等该领域中公知的方法。赋予涂敷用组合物后，可以根据需要对基材上的包含未固化粘合剂的涂敷层实施干燥。

如此操作，制作在基材上具有包含未固化粘合剂的涂敷层的前处理构件。

接着，进行前处理构件的涂敷层的固化。

该固化例如通过对涂敷层的未固化粘合剂(改性聚乙烯醇树脂(A))照射高能射线或电磁波、或者以规定的温度加热该改性聚乙烯醇树脂(A)来进行。作为高能射线，可列举例如电子射线等。作为电磁波，可列举微波、紫外线(UV光)、可见光、红外线等。作为供于加热时的温度，可列举例如50～200℃。其中，从无需复杂的设备等、能够使涂敷层中包含的改性聚乙烯醇树脂(A)以更均质的状态固化的角度出发，优选使用UV光。关于UV光，不仅可以照射由紫外线灯等光源发出的UV光，而且可以通过在室外暴露而通过太阳光来进行照射。

其结果是，涂敷层内的改性聚乙烯醇树脂(A)的交联得到促进，形成了包含在层内的无机粒子(B1)的粒子间配置有改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物的无机粒子固定化结构的无机粒子固定化层。

如此操作，可以得到在基材上形成有无机粒子固定化层的、本发明的层叠体。

本发明的层叠体例如可作为与所含有的无机粒子的用途相应的各种层叠构件来使用。例如，在使用上述阻气剂作为无机粒子(B1)的情况下，本发明的层叠体可作为具有阻气性的膜或片(阻气构件)使用。这样的阻气构件例如可用于得到用来包围食品(例如生鲜食品、加工食品等)、电子部件、厌氧性化学物质等被包装物的包装体。

(4)用于提供抗菌性的树脂组合物及使用其的抗菌制品

(4-1)用于提供抗菌性的树脂组合物

本发明的涂覆组合物例如可通过含有抗菌成分(B2)而作为用于对基材提供抗菌性的树脂组合物(以下，有时称为“抗菌性树脂组合物”)使用。

抗菌成分(B2)没有特别限制，可以使用公知的抗菌剂。需要说明的是，作为抗菌剂，优选使用例如对以金黄色葡萄球菌、大肠杆菌为代表的致病性细菌类发挥杀菌效果的抗菌剂。

作为抗菌成分(B2)，可列举例如含银的抗菌成分、不含银的无机系抗菌成分、有机系抗菌成分及天然系抗菌成分、以及它们的组合等。

作为含银的抗菌成分，只要包含银(银原子)即可，其种类没有特别限制。另外，银的形态也没有特别限制，例如可以以金属银、银离子、银盐等形态含有。

作为银盐，可列举例如乙酸银、乙酰丙酮酸银、叠氮化银、乙炔银、砷酸银、苯甲酸银、氟化氢银、溴酸银、溴化银、碳酸银、氯化银、氯酸银、铬酸银、柠檬酸银、氰酸银、氰化银、(顺,顺-1,5-环辛二烯)-1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮酸银、二乙基二硫代氨基甲酸银、氟化银(I)、氟化银(II)、7,7-二甲基-1,1,1,2,2,3,3-七氟-4,6-辛二酮酸银、六氟锑酸银、六氟砷酸银、六氟磷酸银、碘酸银、碘化银、异硫氰酸银、氰化银钾、乳酸银、钼酸银、硝酸银、亚硝酸银、氧化银(I)、氧化银(II)、草酸银、高氯酸银、全氟丁酸银、全氟丙酸银、高锰酸银、高铼酸银、磷酸银、苦味酸银一水合物、丙酸银、硒酸银、硒化银、***银、磺胺嘧啶银、硫酸银、硫化银、亚硫酸银、碲化银、四氟硼酸银、四碘汞酸银、四钨酸银、硫氰酸银、对甲苯磺酸银、三氟甲磺酸银、三氟乙酸银及钒酸银等。

另外，就作为银盐的一个形态的银络合物的一例而言，可列举组氨酸银络合物、甲硫氨酸银络合物、半胱氨酸银络合物、天冬氨酸银络合物、吡咯烷酮羧酸银络合物、氧代四氢呋喃羧酸银络合物或咪唑银络合物等。

作为不含银的无机系抗菌成分，可列举例如：金属铜、氧化铜等含铜的化合物；金属金、氧化金等含金的化合物；金属铅、氧化铅等含铅的化合物、金属铂、氧化铂等含铂的化合物；金属镍、氧化镍等含镍的化合物；金属铝、氧化铝等含铝的化合物；金属锡、氧化锡等含锡的化合物；金属锌、氧化锌等含锌的化合物；金属铁、氧化铁等含铁的化合物；金属铋、氧化铋等含铋的化合物等含有银以外的金属的化合物、含铵盐的无机系化合物等。

作为有机系抗菌成分，可列举例如酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、N-卤代烷硫基化合物、苯胺衍生物、吡咯衍生物、含铵盐的有机系化合物、吡啶系化合物、三嗪系化合物、苯并异噻唑啉系化合物及异噻唑啉系化合物等。

含铵盐的无机系化合物及含铵盐的有机系化合物的种类没有特别限制，特别优选季铵盐。作为含铵盐的无机系化合物，可列举例如氯化铵、硝酸铵、硫酸铵等。作为含铵盐的有机系化合物，可列举例如甲酸铵、乙酸铵、苯扎氯铵、盐酸烷基二氨基乙基甘氨酸、及含铵盐的聚合物。作为含铵盐的聚合物，可列举例如以甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯聚合物为代表的含氨基的树脂的盐、以二烯丙基二甲基氯化铵聚合物为代表的具有含铵盐单体作为结构单元的树脂等。后述的壳聚糖的中和物也为含氨基的树脂的盐的一种形态。

作为天然系抗菌成分，可列举例如将螃蟹、虾等甲壳类的甲壳等中包含的几丁质水解而得到的碱性多糖类的壳聚糖。壳聚糖可使用市售品。

壳聚糖优选以被酸中和后的中和物的状态使用。通过中和而赋予适当的水溶性，例如，变得容易与涂覆组合物中的改性聚乙烯醇树脂(A)以水溶液状态进行共混。壳聚糖例如可以用盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸等无机酸、羧酸、磺酸、酚类等有机酸进行中和。作为羧酸，可列举甲酸、乙酸、乙酸酐、丙酸、丁酸、癸酸、油酸、乳酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、草酸、己二酸、乌头酸、丙酮酸、氨基酸等。这些之中，优选二羧酸及碳原子数1～3的单羧酸。更优选己二酸及乙酸。壳聚糖的中和度优选为50摩尔％以上，更优选为70摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，可以为100摩尔％。壳聚糖的中和度可以为95摩尔％以下，可以为80摩尔％以下。

作为抗菌成分(B2)的优选例，可列举分子量1000以上的高分子化合物、不溶于水的无机化合物、及不溶于水的低分子有机化合物、以及它们的组合。特别是从能够均匀地分散在水溶液中的观点出发，抗菌成分(B2)优选为分子量1000以上的高分子化合物、不溶于水的无机化合物、以及它们的组合中的任一者。

本发明的涂覆组合物在作为抗菌性树脂组合物使用时，该涂覆组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)与抗菌成分(B2)的质量比(A/B2)没有特别限定，优选为99/1～30/70，更优选为98/2～40/60，进一步优选为95/5～50/50，特别优选为90/10～60/40。通过以这样的范围的质量比含有改性聚乙烯醇树脂(A)及抗菌成分(B2)，得到的抗菌性树脂组合物在不需要复杂的交联操作的情况下在规定的交联剂存在下或通过赋予活性能量射线而能够容易地形成交联结构。

(4-2)固化物

本发明的涂覆组合物在作为抗菌性树脂组合物使用时，可以通过高能射线、电磁波的照射或加热来促进作为涂覆组合物中的构成成分的改性聚乙烯醇树脂(A)的交联，得到涂覆组合物的固化物(交联体)。该固化物也为本发明的一个实施方式。该固化物优选为抗菌性树脂组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)和抗菌成分(B2)通过基于构成改性聚乙烯醇树脂(A)的上述式(I)所示的结构单元的交联、从而在化学上或物理上一体化而成的物质。如此得到的固化物能够发挥耐水性及抗菌性。本发明的涂覆组合物能够在不使用戊二醛等致突变性化合物的情况下以高能射线等作为触发器而进行交联反应。

本发明的固化物具有优良的耐水性。这种耐水性的程度例如可通过测定所得到的交联体的溶出率来进行评价。

固化物的溶出率可如下计算：首先，测定开始评价的(未处理)阶段的规定的交联体(固化物)的质量(W1)，接着测定该交联体的在80℃下真空干燥24小时后的质量(W2)，由W1及W2基于下式计算出交联体的固体成分的含量(TS)。

TS(质量％)＝100×W2/W1

然后，将开始评价的(未处理)阶段的规定的交联体在煮沸水中浸渍1小时，从水中取出，在80℃下真空干燥24小时后测定质量(W3)，最后使用上述所得到的W1、TS及W3基于下式计算出溶出率。

溶出率(质量％)＝100-{W3/(W1×TS/100)}×100

固化物的上述溶出率优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进而更优选为30质量％以下，最优选为25质量％以下。通过使本发明的固化物满足上述范围的溶出率，从而在上述煮沸水中浸渍前后防止构成成分的溶出。换言之，通过该溶出的防止，可知对该水具有优良的耐水性。

本发明的固化物可以使用上述抗菌性树脂组合物例如按照以下方式来制造。

首先，对抗菌性树脂组合物含有改性聚乙烯醇树脂(A)和抗菌成分(B2)并且还含有光聚合引发剂的情况进行说明。

这种情况下，对抗菌性树脂组合物(涂覆组合物)照射α射线、γ射线、电子射线、i射线、UV光等活性能量射线，特别优选照射UV光。

UV光的照射条件可根据所使用的抗菌性树脂组合物的量及它们的内容物的含量等而改变，因此未必进行限定，可以由本领域技术人员适宜选择适当的照射条件(例如照射强度及照射时间)。UV光对抗菌性树脂组合物的照射可以连续进行，也可以间歇进行。

通过对上述抗菌性树脂组合物照射UV光，由此，通过基于构成该抗菌性树脂组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)的上述式(I)所示的结构单元的交联，从而在化学上或物理上一体化，形成规定的交联体(固化物)。

由此可以得到本发明的固化物。这相当于包括如下工序的制造方法：对抗菌性树脂组合物照射活性能量射线，从而对该抗菌性树脂组合物进行交联。

另外，对抗菌性树脂组合物含有改性聚乙烯醇树脂(A)和抗菌成分(B2)并且还含有交联剂的情况进行说明。

这种情况下，对抗菌性树脂组合物进行加热。加热条件根据所使用的抗菌性树脂组合物的量及它们的内容物的含量等而改变，因此未必进行限定，可由本领域技术人员适宜选择适当的加热条件(例如加热温度及加热时间)。对抗菌性树脂组合物的加热可以连续进行，也可以间歇进行。

通过上述抗菌性树脂组合物的加热，通过基于构成该组合物中所含的改性聚乙烯醇树脂(A)的上述式(I)所示的结构单元的交联，从而在化学上或物理上一体化，形成规定的交联体(固化物)。

由此可以得到本发明的固化物。这相当于包括下述工序的制造方法：通过加热抗菌性树脂组合物，从而对该抗菌性树脂组合物进行交联。

本发明的固化物没有特别限定，例如可成型为片、膜等任意的成型体。作为固化物的成型方法，可列举在期望形状的模框中配置上述抗菌性树脂组合物并使其交联的方法、使上述抗菌性树脂组合物在涂敷于其它基材上的状态下进行交联的方法。固化物的厚度没有特别限定，优选为10～1000μm，更优选为50～80μm。在该范围时，所得到的成型体的耐水性及处理性提高。

(4-3)抗菌制品

本发明的固化物没有特别限定，可利用其优良的抗菌性及耐水性而作为抗菌制品来使用。例如可以作为用于构成各种制品的材料使用，所述制品为：卫生制品(例如纸尿裤及生理用品)、医疗相关制品(例如创伤保护用敷料)、农业/园艺用材料(例如土壤保水剂、育苗用片、种子涂覆材料)、食品包装材料(例如保鲜膜、防结露片、阻隔性涂覆材料)、宠物相关制品(例如宠物垫片、猫砂)、电气相关材料(例如通信线缆用阻水材料、建筑用材料(例如防结露壁纸)、卫浴用材料(例如浴室用品、洗漱用品、卫生间用品)、厨房用材料等。

综上，本发明的涂覆组合物可以基于作为构成成分的上述在侧链中具有烯键式不饱和基团的改性聚乙烯醇树脂(A)的通用性而用于上述例示的各种用途。

实施例

以下通过实施例更详细地说明本发明，但是本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是，实施例、比较例中的“％”及“份”只要没有特别声明则分别表示“质量％”及“质量份”。

(实施例I：防雾剂的制作及评价)

(改性率的计算)

使用日本电子株式会社制造的核磁共振装置“LAMBDA 500”，在室温下测定实施例I-1～I-8或比较例I-1及I-2中得到的改性聚乙烯醇树脂的¹H-NMR，由来自烯烃质子的峰(5.0～7.5ppm)的积分值计算改性率。例如，后述的实施例I-1中，由在5.6ppm及6.0ppm处出现的来自烯烃质子的峰的积分值计算改性率。

(改性聚乙烯醇树脂(A)的固化物的吸水倍率)

将实施例I-9～I-17或比较例I-3～I-5中得到的防雾剂原液，以干燥后的涂膜厚度达到20μm的方式用棒涂机涂布到实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，用规定的方法对其进行交联处理后，在100℃下干燥30分钟，得到防雾涂覆膜。测定将得到的防雾涂覆膜在室温(25℃)下在纯水中浸渍3小时、从水中取出并擦掉表面水后的质量(W_i1)。之后，测定将膜在80℃下真空干燥24小时后的质量(W_i2)。使用上述值W_i1、W_i2以及预先测定的仅将基材的PET膜在室温(25℃)下在纯水中浸渍3小时后从水中取出并擦掉表面水后的质量(W_i3)及将其在80℃下真空干燥24小时后的质量(W_i4)，基于下式计算固化物的吸水倍率，将该吸水倍率作为吸水性的指标。需要说明的是，吸水倍率越高，则意味着吸水性越高。

吸水倍率(倍)＝(W_i1-W_i3)/(W_i2-W_i4)

(防雾性的评价)

将装有100mL的40℃温水的200mL烧杯的口用实施例I-9～I-17或比较例I-3～I-5中得到的防雾涂覆膜或非涂覆膜盖住，在40℃的气氛下放置1小时后，用雾度计(日本电色工业株式会社制造的雾度计NDH 5000)测定防雾涂覆膜的雾度。基于雾度值，按照以下基准对防雾性进行判定。

A：雾度小于10

B：雾度为10～40

C：雾度为40以上

(防雾持续性的评价)

将实施例I-9～I-17或比较例I-3～I-5中得到的防雾涂覆膜或非涂覆膜在50℃的水中浸渍1周后，在80℃下干燥30分钟，由此得到经处理的防雾涂覆膜。接着，将装有100mL的40℃温水的200mL烧杯的口用该经处理的防雾涂覆膜盖住，在40℃的气氛下放置1小时后，与上述同样地用雾度计测定经处理的防雾涂覆膜的雾度。基于雾度值，按照以下基准对防雾持续性进行判定。

A：雾度小于10

B：雾度为10～40

C：雾度为40以上

(防雾剂原液的粘度稳定性)

将实施例I-9～I-17或比较例I-4～I-5中得到的防雾剂原液从试验开始日起在20℃下放置1天后，使用エム·テクニック株式会社制造的精密分散乳化机“クレアミックス”，一边以转速6400rpm施加10分钟基于喷射流的剪切一边进行再混合，然后再次在20℃下放置1天。之后，重复进行每放置1天则进行上述再混合并放置1天的操作，求出从试验开始日起7天后的粘度(η7天)与20℃的初始粘度(η初始)之比(增粘倍率＝η7天/η初始)，按照以下基准进行评价。需要说明的是，防雾剂原液在放置期间内用铝箔包覆容器整体而进行了遮光。粘度的测定基于JIS K 6726(1994年)的旋转粘度计法用B型粘度计(转速12rpm)在20℃下进行。

A：η7天/η初始为1以上且小于5。

B：η7天/η初始为5以上且小于10。

C：η7天/η初始为10以上，或组合物失去流动性而凝胶化。

(实施例I-1：防雾剂(E_i1)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸510.3质量份、乙酸24.0质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物8.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度95摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应1小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-1”。将得到的“PVOH_i-1”的评价结果示于表1。该“PVOH_i-1”作为防雾剂(E_i1)用于后述的实施例中。

(实施例I-2：防雾剂(E_i2)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸476.3质量份、乙酸62.4质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物9.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度300、皂化度82摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应2.8小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-2”。将得到的“PVOH_i-2”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-2”作为防雾剂(E_i2)用于后述的实施例中。

(实施例I-3：防雾剂(E_i3)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入4-戊烯酸510.3质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到60℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-3”。将得到的“PVOH_i-3”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-3”作为防雾剂(E_i3)用于后述的实施例中。

(实施例I-4：防雾剂(E_i4)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-4”。将得到的“PVOH_i-4”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-4”作为防雾剂(E_i4)用于后述的实施例中。

(实施例I-5：防雾剂(E_i5)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度2400、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应10小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-5”。将得到的“PVOH_i-5]的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-5”作为防雾剂(E_i5)用于后述的实施例中。

(实施例I-6：防雾剂(E_i6)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸499.0质量份、乙酸39.7质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物3.4质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度2400、皂化度88摩尔％)100质量份，边搅拌边升温到75℃，在浆料状态下反应2.5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-6”。将得到的“PVOH_i-6”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-6”作为防雾剂(E_i6)用于后述的实施例中。

(实施例I-7：防雾剂(E_i7)的制作)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入丙烯酸493.3质量份、乙酸17.0质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应10小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-7”。将得到的“PVOH_i-7”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-7”作为防雾剂(E_i7)用于后述的实施例中。

(实施例I-8：防雾剂(E_i8)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度500、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_i-8”。将得到的“PVOH_i-8”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-8”作为防雾剂(E_i8)用于后述的实施例中。

(比较例I-1：防雾剂(C_i1)的制作)

作为未经改性的聚乙烯醇树脂，直接使用市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)作为“PVOH_i-9”。将该“PVOH_i-9”作为防雾剂(C_i1)用于后述的比较例中。

(比较例I-2：防雾剂(C_i2)的制作)

按照专利文献1(日本特开2014-101439号公报)的实施例6中记载的方法得到3-甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷改性聚乙烯醇“PVOH_i-10”。将得到的“PVOH_i-10”的评价结果示于表1。将该“PVOH_i-10”作为防雾剂(C_i2)用于后述的比较例中。

[表1]

(实施例I-9：防雾涂覆膜(DE_i1)的制作)

将实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)溶解于水而制备10％水溶液后，以相对于构成防雾剂(E_i1)的“PVOH_i-1”100质量份为1质量份的方式添加作为光引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮并使其溶解，由此制备防雾剂原液。

将该防雾剂原液以干燥后的涂膜的厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，将进行了涂覆的膜在25℃、50％RH条件下干燥1周后，以3000mJ/cm²的强度照射紫外线而对“PVOH_i-1”进行交联处理，之后在80℃下干燥30分钟，得到防雾涂覆膜(DE_i1)。将该防雾涂覆膜(DE_i1)的评价结果示于表2。

(实施例I-10：防雾涂覆膜(DE_i2)的制作)

使用实施例I-2中得到的防雾剂(E_i2)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)，除此以外与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i2)。将该防雾涂覆膜(DE_i2)的评价结果示于表2。

(实施例I-11：防雾涂覆膜(DE_i3)的制作)

除了使用实施例I-3中得到的防雾剂(E_i3)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，不将涂覆面在25℃、50％RH条件下干燥1周，将对该涂覆面照射的紫外线的强度变更为10000mJ/cm²，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i3)。将该防雾涂覆膜(DE_i3)的评价结果示于表2。

(实施例I-12：防雾涂覆膜(DE_i4)的制作)

除了使用实施例I-4中得到的防雾剂(E_i4)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，不在25℃、50％RH条件下干燥1周，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i4)。将该防雾涂覆膜(DE_i4)的评价结果示于表2。

需要说明的是，本实施例中，在评价上述防雾性时，对配置在烧杯上的防雾涂覆膜(DE_i4)拍摄试验开始时(0分钟)和试验开始经过5分钟后的照片。将这些结果示于图1。

(实施例I-13：防雾涂覆膜(DE_i5)的制作)

除了使用实施例I-5中得到的防雾剂(E_i5)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，不在25℃、50％RH条件下干燥1周，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i5)。将该防雾涂覆膜(DE_i5)的评价结果示于表2。

(实施例I-14：防雾涂覆膜(DE_i6)的制作)

除了使用实施例I-6中得到的防雾剂(E_i6)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液且对涂覆面照射30kGy的电子射线(EB)来代替紫外线，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i6)。将该防雾涂覆膜(DE_i6)的评价结果示于表2。

(实施例I-15：防雾涂覆膜(DE_i7)的制作)

除了使用实施例I-7中得到的防雾剂(E_i7)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i7)。将该防雾涂覆膜(DE_i7)的评价结果示于表2。

(实施例I-16：防雾涂覆膜(DE_i8)的制作)

除了使用实施例I-8中得到的防雾剂(E_i8)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，不在25℃、50％RH条件下干燥1周，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DE_i8)。将该防雾涂覆膜(DE_i8)的评价结果示于表2。

(实施例I-17：防雾涂覆膜(DE_i9)的制作)

向聚丙烯酸水溶液(富士胶片和光纯药株式会社制造的168-07375，25％水溶液)1.4质量份中添加3.0质量份的离子交换水，添加8当量的KOH水溶液0.154质量份，充分混合直至均匀。接着，向其中添加使实施例I-4中得到的防雾剂(E_i4)溶解于水而制备的10％水溶液8.2质量份，混合至均匀。添加作为光引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.01质量份并使其溶解，得到以质量比7：3的比例含有包含于防雾剂(E_i4)中的“PVOH_i-4”和聚丙烯酸(中和度20摩尔％)的防雾剂原液。

将该防雾剂原液以干燥后的涂膜的厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，对进行了涂覆的面以3000mJ/cm²的强度照射紫外线而对“PVOH_i-4”进行交联处理后，在80℃下干燥30分钟，得到防雾涂覆膜(DE_i9)。将该防雾涂覆膜(DE_i9)的评价结果示于表2。

(比较例I-3：非涂覆膜(NC_i1)的制作)

不使用包含实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)的防雾剂原液，除此以外与实施例I-9同样地得到未赋予防雾剂的非涂覆膜(NC_i1)。将该非涂覆膜(NC_i1)的评价结果示于表2。

(比较例I-4：防雾涂覆膜(DC_i1)的制作)

除了使用比较例I-1中得到的防雾剂(C_i1)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，不在25℃、50％RH条件下干燥1周，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DC_i1)。将该防雾涂覆膜(DC_i1)的评价结果示于表2。

需要说明的是，本比较例中，在评价上述防雾性时，对配置在烧杯上的防雾涂覆膜(DC_i1)拍摄试验开始时(0分钟)和试验开始经过5分钟后的照片。将这些结果示于图1。

(比较例I-5：防雾涂覆膜(DC_i2)的制作)

除了使用比较例I-2中得到的防雾剂(C_i2)代替实施例I-1中得到的防雾剂(E_i1)以外，与实施例I-9同样地制备防雾剂原液，使用该防雾剂原液，并且将涂覆了防雾剂原液的PET膜本身在100℃下热处理5分钟来代替对涂覆面照射紫外线，除此以外与实施例I-9同样地得到防雾涂覆膜(DC_i2)。将该防雾涂覆膜(DC_i2)的评价结果示于表2。

[表2]

如表2所示，可知：实施例I-9～I-17中制作的防雾涂覆膜(DE_i1)～(DE_i9)都是防雾性及防雾持续性均优良，都具有与比较例I-5中制作的防雾涂覆膜(DC_i2)同等或更高的防雾性能。另一方面，还可知：比较例I-5中制备的防雾剂原液含有3-甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷改性聚乙烯醇树脂(PVOH_i-10)作为其构成成分，与此相对地，实施例I-9～I-17中制备的防雾剂原液含有在侧链中具有规定的烯键式不饱和基团(表1)的改性聚乙烯醇树脂，由此粘度稳定性显著提高。

需要说明的是，由比较例I-3的结果可知，不具有含防雾剂的防雾层的非涂覆膜会很快发生起雾，与此相对，如比较例I-4那样使用未改性的乙烯醇系聚合物时，由于不能通过高能射线等进行交联耐水化，因此得到的防雾层的耐久性低，防雾性及防雾持续性差。另外，对于如比较例I-5那样使用含甲硅烷基的乙烯醇系聚合物的防雾剂而言，虽然由于高度交联耐水化而防雾性及防雾持续性良好，但是，由于溶液刚制备后就开始进行交联反应，因此从溶液的粘度稳定性的角度出发在处理时需要注意。

另外，如图1所示，实施例I-12及比较例I-4中制作的防雾涂覆膜(DE_i4)及(DC_i1)均是在试验刚开始后在膜的下表面(黑色箭头所示)未产生雾度，是透明的(图1的(a)及(b))。与此相对地，在试验开始5分钟后，比较例I-4中制作的防雾涂覆膜(DC_i1)如图1的(d)中的白色箭头所示可知，在膜的下表面产生雾度，丧失了从膜的上表面至下表面的可见性(图1的(d))。与此相对地，对于实施例14中制作的防雾涂覆膜(DE_i4)而言，如图1的(b)所示，即使在试验开始经过5分钟后也没有在膜的下表面(黑色箭头所示)产生雾度，保持了大致透明的状态，可知发挥了良好的防雾性能。

(实施例II：防污剂的制作及评价)

(改性率的计算)

使用日本电子株式会社制造的核磁共振装置“LAMBDA 500”，在室温下测定实施例II-1～II-8或比较例I中得到的改性聚乙烯醇树脂的¹H-NMR，由来自烯烃质子的峰(5.0～7.5ppm)的积分值计算改性率。例如，后述的实施例II-1中，由在5.6ppm及6.0ppm处出现的来自烯烃质子的峰的积分值计算改性率。

(防污性(油性墨)及耐溶剂性的评价)

在实施例II-9～II-17或比较例II-2～II-4中得到的防污涂覆膜或非涂覆膜上涂布油性的黑色墨(三菱铅笔株式会社制造的“三菱マーカー”)，静置24小时后，用加温到40℃的汽油冲洗表面，根据表面的状态，按照以下基准判定防污性及耐溶剂性(表面粗糙)。

＜防污性＞

A：完全不残留污垢。

B：残留有注意不到的程度的污垢。

C：明显残留有污垢。

＜耐溶剂性(表面粗糙)＞

A：表面也基本不粗糙。

B：以注意不到的程度表面粗糙。

C：表面明显粗糙。

(防污性(油画棒(CRAY-PAS))及耐水性的评价)

在实施例II-9～II-17或比较例II-2～II-4中得到的防污涂覆膜或非涂覆膜上涂布红色油画棒(株式会社サクラクレパス制)，静置24小时后，用溶解有厨房用合成洗涤剂(狮王株式会社制、“ママレモン”)且加温到40℃的水冲洗表面，根据表面的状态，按照以下基准判定防污性及耐水性(表面粗糙)。

＜防污性＞

A：完全不残留污垢。

B：残留有注意不到的程度的污垢。

C：明显残留有污垢。

＜耐水性(表面粗糙)＞

A：表面也基本不粗糙。

B：以注意不到的程度表面粗糙。

C：表面明显粗糙。

(防污剂原液的粘度稳定性)

将实施例II-9～II-17或比较例II-2～II-4中得到的防污剂原液从试验开始日起在20℃下放置1天后，使用エム·テクニック株式会社制造的精密分散乳化机“クレアミックス”，一边以转速6400rpm施加10分钟基于喷射流的剪切一边进行再混合，然后再次在20℃下放置1天。之后，重复进行每放置1天则进行上述再混合并放置1天的操作，求出从试验开始日起7天后的粘度(η7天)与20℃的初始粘度(η初始)之比(增粘倍率＝η7天/η初始)，按照以下基准进行评价。需要说明的是，防污剂原液在放置期间内用铝箔包覆容器整体而进行了遮光。粘度的测定基于JIS K 6726(1994年)的旋转粘度计法用B型粘度计(转速12rpm)在20℃下进行。

A：η7天/η初始为1以上且小于5。

B：η7天/η初始为5以上且小于10。

C：η7天/η初始为10以上，或者组合物失去流动性而凝胶化。

(实施例II-1：防污剂(E_ii1)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸510.3质量份、乙酸24.0质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物8.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度95摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应1小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-1”。将得到的“PVOH_ii-1”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-1”作为防污剂(E_ii1)用于后述的实施例中。

(实施例II-2：防污剂(E_ii2)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸476.3质量份、乙酸62.4质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物9.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度300、皂化度82摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应2.8小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-2”。将得到的“PVOH_ii-2”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-2”作为防污剂(E_ii2)用于后述的实施例中。

(实施例II-3：防污剂(E_ii3)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入4-戊烯酸510.3质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到60℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-3”。将得到的“PVOH_ii-3”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-3”作为防污剂(E_ii3)用于后述的实施例中。

(实施例II-4：防污剂(E_ii4)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-4”。将得到的“PVOH_ii-4”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-4”作为防污剂(E_ii4)用于后述的实施例中。

(实施例II-5：防污剂(E_ii5)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度2400、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应10小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-5”。将得到的“PVOH_ii-5]的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-5”作为防污剂(E_ii5)用于后述的实施例中。

(实施例II-6：防污剂(E_ii6)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸499.0质量份、乙酸39.7质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物3.4质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度2400、皂化度88摩尔％)100质量份，边搅拌边升温到75℃，在浆料状态下反应2.5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-6”。将得到的“PVOH_ii-6”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-6”作为防污剂(E_ii6)用于后述的实施例中。

(实施例II-7：防污剂(E_ii7)的制作)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入丙烯酸493.3质量份、乙酸17.0质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应10小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-7”。将得到的“PVOH_ii-7”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-7”作为防污剂(E_ii7)用于后述的实施例中。

(实施例II-8：防污剂(E_ii8)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度500、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_ii-8”。将得到的“PVOH_ii-8”的评价结果示于表3。将该“PVOH_ii-8”作为防污剂(E_ii8)用于后述的实施例中。

(比较例II-1：防污剂(C_ii1)的制作)

作为未改性的聚乙烯醇树脂，直接使用市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)作为“PVOH_ii-9”。将该“PVOH_ii-9”作为防污剂(C_ii1)用于后述的比较例中。

[表3]

(实施例II-9：防污涂覆膜(FE_ii1)的制作)

将实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)溶解于水而制备10％水溶液后，以相对于构成防污剂(E_ii1)的“PVOH_ii-1”100质量份达到1质量份的方式添加作为光引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮并使其溶解，由此制备防污剂原液。

将该防污剂原液以干燥后的涂膜的厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，对进行了涂覆的面以3000mJ/cm²的强度照射紫外线而对“PVOH_ii-1”进行交联处理后，在80℃下干燥30分钟，得到防污涂覆膜(FE_ii1)。将该防污涂覆膜(FE_ii1)的评价结果示于表4。

(实施例II-10：防污涂覆膜(FE_ii2)的制作)

使用实施例II-2中得到的防污剂(E_ii2)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii2)。将该防污涂覆膜(FE_ii2)的评价结果示于表4。

(实施例II-11：防污涂覆膜(FE_ii3)的制作)

使用实施例II-3中得到的防污剂(E_ii3)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，并且将对涂覆面照射的紫外线的强度变更为10000mJ/cm²，除此以外与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii3)。将该防污涂覆膜(FE_ii3)的评价结果示于表4。

(实施例II-12：防污涂覆膜(FE_ii4)的制作)

使用实施例II-4中得到的防污剂(E_ii4)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii4)。将该防污涂覆膜(FE_ii4)的评价结果示于表4。

(实施例II-13：防污涂覆膜(FE_ii5)的制作)

使用实施例II-5中得到的防污剂(E_ii5)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii5)。将该防污涂覆膜(FE_ii5)的评价结果示于表4。

(实施例II-14：防污涂覆膜(FE_ii6)的制作)

使用实施例II-6中得到的防污剂(E_ii6)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，并且对涂覆面照射30kGy的电子射线(EB)来代替紫外线，除此以外与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii6)。将该防污涂覆膜(FE_ii6)的评价结果示于表4。

(实施例II-15：防污涂覆膜(FE_ii7)的制作)

使用实施例II-7中得到的防污剂(E_ii7)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii7)。将该防污涂覆膜(FE_ii7)的评价结果示于表4。

(实施例II-16：防污涂覆膜(FE_ii8)的制作)

使用实施例II-8中得到的防污剂(E_ii8)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FE_ii8)。将该防污涂覆膜(FE_ii8)的评价结果示于表4。

(实施例II-17：防污涂覆膜(FE_ii9)的制作)

向聚丙烯酸水溶液(富士胶片和光纯药株式会社制造的168-07375，25％水溶液)1.4质量份中添加3.0质量份的离子交换水，添加8当量的KOH水溶液0.154质量份，充分混合直至达到均匀。接着，向其中添加使实施例II-4中得到的防污剂(E_ii4)溶解于水而制备的10％水溶液8.2质量份，混合至均匀。添加作为光引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮0.01质量份并使其溶解，得到以质量比7：3的比例含有包含于防污剂(E_ii4)中的“PVOH_ii-4”和聚丙烯酸(中和度20摩尔％)的防污剂原液。

将该防污剂原液以干燥后的涂膜的厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，对进行了涂覆的面以3000mJ/cm²的强度照射紫外线而对“PVOH_ii-4”进行交联处理后，在80℃下干燥30分钟，得到防污涂覆膜(FE_ii9)。将该防污涂覆膜(FE_ii9)的评价结果示于表4。

(比较例II-2：非涂覆膜(NC_ii1)的制作)

不使用包含实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)的防污剂原液，除此以外与实施例II-9同样地得到未赋予防污剂的非涂覆膜(NC_ii1)。将该非涂覆膜(NC_ii1)的评价结果示于表4。

(比较例II-3：防污涂覆膜(FC_ii1)的制作)

使用比较例II-1中得到的防污剂(C_ii1)代替实施例II-1中得到的防污剂(E_ii1)，除此以外与实施例II-9同样地制备防污剂原液，使用该防污剂原液，与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FC_ii1)。将该防污涂覆膜(FC_ii1)的评价结果示于表4。

(比较例II-4：防污涂覆膜(FC_ii2)的制作)

使比较例II-1中得到的防污剂(C_ii1)溶解于水，制备10％水溶液。向该水溶液40质量份中添加25质量％戊二醛水溶液(富士胶片和光纯药株式会社制、111-30-8)1.8质量份，再添加47％硫酸水溶液(富士胶片和光纯药株式会社制、193-08705)9.5质量份，由此制备防污剂原液。

使用该防污剂原液，并且将涂覆了防污剂原液的PET膜本身在100℃下热处理5分钟来代替对涂覆面照射紫外线，除此以外与实施例II-9同样地得到防污涂覆膜(FC_ii2)。将该防污涂覆膜(FC_ii2)的评价结果示于

表4。

如表4所示，可知：实施例II-9～II-17中制作的防污涂覆膜(FE_ii1)～(FE_ii9)与比较例II-2的非涂覆膜(NC_ii1)相比均具有优良的防污性能，与比较例II-3的防污涂覆膜(FC_ii1)相比均具有优良的耐水性。另外还可知，实施例II-9～II-17中制备的防污剂原液与比较例II-4中制备的防污剂原液相比粘度稳定性显著提高。

需要说明的是，如比较例II-2那样不具有防污层的膜的防污性明显差，如比较例II-3那样使用未改性的聚乙烯醇树脂时不能通过高能射线等进行交联耐水化，因此得到的防污层的耐水性低，用水洗涤时表面会明显***糙。另外，如比较例II-4那样使用聚乙烯醇树脂、醛交联剂和酸的混合液的情况下，虽然高度地交联耐水化，但是从防污剂溶液刚制备后就开始进行交联反应，因此溶液粘度稳定性极差，可知如果在实施现场通过涂覆、膜化等进行防污性的赋予则实际使用会受到限制。

与此相对，使用上述实施例II-1～II-8中制作的防污剂(E_ii1)～(E_ii8)得到的、实施例II-9～II-17的防污涂覆膜(FE_ii1)～(FE_ii9)不存在如上述比较例那样的担忧，操作者可简便地使用。另外，在制造这样的防污涂覆膜时不需要使用醇，因此对操作者的安全性提高，并且还能够降低环境负荷。

(实施例II-18)

将实施例II-4中得到的防污剂(E_ii4)溶解于水而制备10％水溶液后，以相对于构成防污剂(E_ii4)的“PVOH_ii-4”100质量份达到1质量份的方式添加作为光引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮并使其溶解，由此制备防污剂原液。将该防污剂原液以干燥后的涂膜的厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上。接着，对进行了涂覆的面以3000mJ/cm²的强度照射紫外线而对“PVOH_ii-4”进行交联处理后，在80℃下干燥30分钟，由此得到防污涂覆膜。

在该防污涂覆膜上涂布油性的黑色墨(三菱铅笔株式会社制造的“三菱マーカー”)，静置24小时后，用含水的抹布擦拭表面，结果黑色墨被完全去除，并且表面完全没有***糙。

(实施例III：无机粒子粘合剂的制作及评价)

(改性聚乙烯醇树脂的改性率的计算)

使用日本电子株式会社制造的核磁共振装置“LAMBDA 500”，在室温下在氘代二甲基亚砜中测定实施例III-1～III-6及比较例III-2中得到的改性聚乙烯醇树脂的¹H-NMR。由来自乙烯醇单元的主链次甲基质子的峰(3.1～4.0ppm)计算乙烯醇单元的含量。实施例III-1～III-3及III-6中，进一步由来自烯烃质子的峰(5.0～7.5ppm)的积分值计算导入到侧链中的改性部位的结构单元的含量。实施例III-5中，进一步由来自与1,2-二醇的伯醇相邻的亚甲基的峰(3.3ppm)的积分值计算导入到侧链中的改性部位的结构单元的含量。

(数均分子量(Mn)的测定)

使用东曹株式会社制造的尺寸排阻高效液体色谱装置“HLC-8320GPC”，在以下的测定条件下测定实施例III-1～III-6及比较例III-1～III-2中得到的改性聚乙烯醇树脂或未改性聚乙烯醇树脂的数均分子量(Mn)。需要说明的是，表5中记载的数值为将测定值的百位的值四舍五入而得的值。

柱：将2根东曹株式会社制造的HFIP系柱“GMHHR-H(S)”串联连接

标准试样：聚甲基丙烯酸甲酯

溶剂及流动相：三氟乙酸钠-HFIP溶液(浓度20mM)

流量：0.2mL/分钟

温度：40℃

试样溶液浓度：0.1重量％(用开口直径0.45μm过滤器过滤)

注入量：10μL

检测器：RI

(涂敷液的粘度稳定性)

将实施例III-7～III-17或比较例III-3～III-4中得到的涂敷液从试验开始日起在20℃下放置1天后，使用エム·テクニック株式会社制造的精密分散乳化机“クレアミックス”，一边以转速6400rpm施加10分钟基于喷射流的剪切一边进行再混合，然后再次在20℃下放置1天。之后，重复进行每放置1天则进行上述再混合并放置1天的操作，求出从试验开始日起7天后的粘度(η7天)与20℃的初始粘度(η初始)之比(增粘倍率＝η7天/η初始)，按照以下基准进行评价。需要说明的是，对于涂敷液，在放置期间内用铝箔包覆容器整体而进行了遮光。粘度的测定基于JIS K 6726(1994年)的旋转粘度计法用B型粘度计(转速12rpm)在20℃下进行。

A：η7天/η初始为1以上且小于5。

B：η7天/η初始为5以上且小于10。

C：η7天/η初始为10以上，或者涂敷液失去流动性而凝胶化。

(耐水性评价)

将实施例III-7～III-17或比较例III-3～III-4中得到的单层的固化膜在20℃的去离子水中浸渍24小时，取出后在40℃下真空干燥12小时后测定质量(W_iii1)。由得到的质量(W_iii1)和在浸渍前预先测定的质量(W_iii2)，按照下式计算溶出率。然后，将该溶出率作为该固化膜的耐水性的指标。需要说明的是，在水中浸渍中评价用的膜的一部分溶解、形状被破坏、目视确认到内包的无机物分散到煮沸水侧的情况下，评价为“不能测定”(表6中记载为“-”)。

溶出率(质量％)＝100×([W_iii2]-[W_iii1])/[W_iii2]

(OTR的评价)

将实施例III-18～III-20或比较例III-5～III-6中得到的阻气构件(层叠体)在20℃且85％RH的条件下调湿3天后，在同一条件下用透氧率测定装置(Mocon公司制造的OX-TORAN MODEL 2/21)测定透氧速率(OTR)。需要说明的是，表6中记载的值为将涂敷层(阻气层)的厚度换算为20μm而得的值。

温度：20℃

氧供给侧的湿度：85％RH

载气侧的湿度：85％RH

氧压：1.0atm

载气压力：1.0atm

(实施例III-1：无机粒子用粘合剂(E_iii1)的制作)

向具备搅拌器、回流管及添加口的反应器中投入二甲基亚砜450质量份、甲基丙烯酸甲酯450质量份，一边在室温下搅拌一边加入聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA25-100、皂化度99.9摩尔％以上)100质量份、乙酸钠1.8质量份、吩噻嗪2质量份，在80℃下搅拌，得到浆料溶液。1小时后升温到100℃而开始反应，反应4小时后冷却到室温，用聚对苯二甲酸乙二醇酯网(网眼56μm)过滤。将滤出的未干燥的树脂10份和甲醇50份加入到螺纹管中，用搅拌器搅拌10分钟，进行洗涤。将使用的甲醇替换为新的甲醇并进行同样的操作后，过滤，在40℃且1.3Pa的真空干燥机中干燥过夜，得到在侧链中具有甲基丙烯酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-A”。将得到的“PVOH_iii-A”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-A”作为无机粒子用粘合剂(E_iii1)用于后述的实施例中。

(实施例III-2：无机粒子用粘合剂(E_iii2)的制作)

与实施例III-1同样地制备浆料溶液，1小时后升温到100℃开始反应，反应8小时后冷却到室温，除此以外与实施例III-1同样地得到在侧链中具有甲基丙烯酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-B”。将得到的“PVOH_iii-B”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-B”作为无机粒子用粘合剂(E_iii2)用于后述的实施例中。

(实施例III-3：无机粒子用粘合剂(E_iii3)的制作)

使用聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA60-98、皂化度98.5摩尔％)100质量份，除此以外与实施例III-1同样地制备浆料溶液。接着，在制备浆料溶液1小时后升温到100℃开始反应，反应1.5小时后冷却到室温，除此以外与实施例III-1同样地得到在侧链中具有甲基丙烯酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-C”。将得到的“PVOH_iii-C”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-C”作为无机粒子用粘合剂(E_iii3)用于后述的实施例中。

(实施例III-4：无机粒子用粘合剂(E_iii4)的制作)

使用聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA5-98、皂化度98.5摩尔％)100质量份，除此以外与实施例III-1同样地制备浆料溶液。接着，在制备浆料溶液1小时后升温到100℃开始反应，反应10小时后冷却到室温，除此以外与实施例III-1同样地得到在侧链中具有甲基丙烯酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-D”。将得到的“PVOH_iii-D”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-D”作为无机粒子用粘合剂(E_iii4)用于后述的实施例中。

(实施例III-5：无机粒子用粘合剂(E_iii5)的制作)

使用丙烯酸甲酯450质量份代替甲基丙烯酸甲酯，并且使用聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA28-98、皂化度98.5摩尔％)100质量份，除此以外与实施例III-1同样地制备浆料溶液。接着，在制备浆料溶液1小时后升温到100℃开始反应，反应2小时后冷却到室温，除此以外与实施例III-1同样地得到在侧链中具有丙烯酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-E”。将得到的“PVOH_iii-E”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-E”作为无机粒子用粘合剂(E_iii5)用于后述的实施例中。

(实施例III-6：无机粒子用粘合剂(E_iii6)的制作)

使用3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯450质量份代替甲基丙烯酸甲酯，并且使用聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA28-98、皂化度98.5摩尔％)100质量份，除此以外与实施例III-1同样地制备浆料溶液。接着，在制备浆料溶液1小时后升温到100℃开始反应，反应5小时后冷却到室温，除此以外与实施例III-1同样地得到在侧链中具有来自3,3-二甲基-4-戊烯酸的酰基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-F”。将得到的“PVOH_iii-F”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-F”作为无机粒子用粘合剂(E_iii6)用于后述的实施例中。

(比较例III-1：无机粒子用粘合剂(C_iii1)的制作)

作为未改性的聚乙烯醇树脂，直接使用聚乙烯醇树脂(株式会社可乐丽制造的PVA28-98、皂化度98.5摩尔％)作为“PVOH_iii-G”。将该“PVOH_iii-G”作为无机粒子用粘合剂(C_iii1)用于后述的比较例中。

(比较例III-2：无机粒子用粘合剂(C_iii2)的制作)

向具备搅拌器、回流冷凝管、氩气导入管及引发剂的添加口的反应器中投入乙酸乙烯酯640质量份、甲醇136.5质量份、3-甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷4.9质量份，一边进行氩气鼓泡一边对体系内进行30分钟的氩气置换。另外，制备作为延迟溶液的、使3-甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷溶解于甲醇且使浓度为40％的共聚单体溶液，通过氩气鼓泡进行氩气置换。开始反应器的升温，在内温达到60℃的时刻添加2,2’-偶氮二异丁腈0.34质量份开始聚合。一边滴加延迟溶液并以使聚合溶液中的单体组成(乙酸乙烯酯与3-甲基丙烯酰胺丙基三甲氧基硅烷的比率)恒定的方式进行监控，一边在60℃下聚合150分钟，然后冷却而使聚合停止。至停止聚合为止加入的共聚单体溶液(逐次添加液)的总量为43.5质量份。接着，在30℃、减压下，一边时常添加甲醇一边进行未反应的单体的去除，得到聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液(浓度25.6％)。之后，向该甲醇溶液75.5质量份中加入甲醇21.4质量份，再添加3.1质量份的氢氧化钠甲醇溶液(浓度10％)，在40℃下进行皂化。将反应中生成的凝胶状物用粉碎机粉碎，使粉碎物返回到反应器中，在40℃状态下放置共计60分钟而进行皂化后，加入乙酸甲酯100质量份和水10质量份而中和残留的碱。使用酚酞指示剂确认中和结束后，过滤而得到白色固体，向其中加入甲醇，在室温下放置3小时，进行洗涤。将上述洗涤操作重复3次后，进行离心脱液，将得到的白色固体在40℃且1.3Pa的真空干燥机内干燥过夜，得到在侧链中具有硅醇基的改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-H”。将得到的“PVOH_iii-H”的评价结果示于表5。将该“PVOH_iii-H”作为无机粒子用粘合剂(C_iii2)用于后述的比较例中。

[表5]

¹⁾来自3，3-二甲基-4-戊烯酸甲酯

(实施例III-7～III-11及比较例III-3～III-4：固化膜(无机粒子固定化结构)的制作)

将实施例III-1～III-6及比较例III-1～III-2中制作的无机粒子用粘合剂(E_iii1)～(E_iii6)及(C_iii1)～(C_iii2)分别溶解于去离子水，制备10％的水溶液。对于这些水溶液，分别以相对于该水溶液中的聚乙烯醇树脂100质量份达到表6中记载的质量比的方式添加湿式二氧化硅(ェボニツクデグサ公司制造的ULTRASIL7000GR)或溶胀性云母(层状硅酸盐；トピー工业株式会社制造的NHT-溶胶B2、浓度5质量％的水分散液)，使用エム·テクニツク株式会社精密分散乳化机“クレアミツクス”，一边以转速6400rpm施加2分钟的基于喷射流的剪切一边进行混合。之后，相对于聚乙烯醇树脂100质量份添加作为光聚合引发剂的1质量份的光自由基产生剂(2-羟基-4’-(2-羟基甲氧基)-2-甲基苯丙酮)，得到涂敷液。

接着，将该涂敷液用棒涂机涂敷于聚对苯二甲酸乙二醇酯基材上，在80℃下干燥30分钟后，从基材剥离，得到厚度约100μm的单层的未固化膜。对其以表6中记载的强度照射UV光或电子射线(EB)，由此制作固定化有无机粒子的单层的固化膜(无机粒子固定化结构)。

将上述制作的涂敷液及固化膜的评价结果示于表6。

[表6]

如表6所示，可知实施例III-7～III-17中制备的涂敷液与比较例III-4中制备的涂敷液相比粘度稳定性均优良。该比较例III-4中制备的涂敷液中，使用了比较例III-2中制作的无机粒子用粘合剂(含有在侧链中具有硅醇基的改性聚乙烯醇树脂(PVOH_iii-H))。与此相对地，实施例III-7～III-17中制备的涂敷液中，使用了实施例III-1～III-6中制作的无机粒子用粘合剂(含有在侧链中具有甲基丙烯酰基、丙烯酰基或来自3,3-二甲基-4-戊烯酸甲酯的酰基的改性聚乙烯醇树脂(PVOH_iii-A～PVOH_iii-F))，通过该导入到侧链中的取代基的差异而得到了这样的粘度稳定性。根据该结果可知，例如在制备涂敷液后在仓库保管、在涂敷时施加剪切而再分散的情况下，实施例III-7～III-17中制备的涂敷液也会长期地显示优良的粘度稳定性。

另外可知，实施例III-7～III-17中制作的固化膜尽管是利用UV光或电子射线中的任一者进行改性聚乙烯醇树脂的固化，但与使用未改性的聚乙烯醇(PVOH_iii-G)的比较例III-3的膜相比，都具有优良的耐水性。

在此，如比较例III-3那样使用未改性的聚乙烯醇树脂作为无机粒子用粘合剂时，耐水性不足，因此与水接触时粘合剂溶出、内包的无机粒子分散到水侧。如比较例III-4那样使用利用硅醇基改性的聚乙烯醇树脂作为无机粒子用粘合剂时，其涂膜显示优良的耐水性，但另一方面，在对涂敷液重复施加剪切力时粘度变化大、处理性差。其原因尚不确定，但是认为原因在于：导入的甲硅烷基与无机粒子的反应性高，因此，由于因剪切产生的局部发热而使经由无机粒子的粘合剂彼此的交联反应进行，逐渐增粘。

(实施例III-18～III-20：阻气构件的制作)

将上述实施例III-15～III-17中制作的涂敷液使用棒涂机涂敷于实施了电晕处理的厚度20μm的OPP片基材上，在80℃下干燥30分钟，由此制作涂敷层的厚度为约30μm的前处理构件。对该前处理构件以3000mJ/cm²的强度照射UV光而使涂敷层中包含的改性聚乙烯醇树脂固化，由此得到阻气构件(层叠体)。将得到的阻气构件的评价结果示于表7。

(比较例III-5：阻气构件的制作)

使用比较例III-1中制作的无机粒子用粘合剂(C_iii1)及去离子水制备未改性的聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-G”的10％水溶液，相对于该水溶液中的未改性的聚乙烯醇树脂100质量份添加1质量份的光自由基产生剂(2-羟基-4’-(2-羟基甲氧基)-2-甲基苯丙酮)，由此制作涂敷液。该涂敷液中不含云母(层状硅酸盐)等无机粒子。除了使用该涂敷液以外，与实施例III-18同样地得到阻气构件。将得到的阻气构件的评价结果示于表7。

(比较例III-6：阻气构件的制作)

使用实施例III-1中制作的无机粒子用粘合剂(E_iii1)及去离子水制备改性的聚乙烯醇树脂“PVOH_iii-A”的10％水溶液，相对于该水溶液中的改性的聚乙烯醇树脂100质量份添加1质量份的光自由基产生剂(2-羟基-4’-(2-羟基甲氧基)-2-甲基苯丙酮)，由此制作涂敷液。该涂敷液中不含云母(层状硅酸盐)等无机粒子。除了使用该涂敷液以外，与实施例III-18同样地得到阻气构件。将得到的阻气构件的评价结果示于表7。

[表7]

如表7所示，可知：实施例III-18～III-20中制作的阻气构件与比较例III-5及III-6的阻气构件相比透氧速率(OTR)的值均极低，即使在该评价中采用的高湿度下也具有优良的阻气性。另外，如比较例III-5那样使用未改性的聚乙烯醇树脂的阻气构件在高湿度环境下由于吸水而阻隔层发生塑化，因此未表现出充分的阻气性。另外，如比较例III-6那样使用了改性聚乙烯醇树脂(PVOH_iii-A)的阻气构件通过改性部的交联而降低了高湿度环境下的吸水性，从而阻隔层不易发生塑化，但是如果不与无机粒子组合使用则不表现出充分的阻气性。

(实施例IV：抗菌性树脂组合物的制作及评价)

(改性率的计算)

使用日本电子株式会社制造的核磁共振装置“LAMBDA 500”，在室温下测定改性聚乙烯醇树脂的¹H-NMR，由来自烯烃质子的峰(5.0～7.5ppm)的积分值计算改性率。例如，合成例1中，由在5.6ppm及6.0ppm处出现的来自烯烃质子的峰的积分值计算改性率。

(耐水性的评价)

测定实施例IV-1～IV-10及比较例IV-1～IV-3中得到的交联膜、交联凝胶膜或膜(EF_iv1)～(EF_iv10)及(CF_iv1)～(CF_iv3)的质量(W_iv1)，接着，将该交联膜、交联凝胶膜或膜在80℃下真空干燥24小时后测定质量(W_iv2)，由W_iv1及W_iv2按照下式计算交联膜或膜的固体成分的含量(TS_iv)。

TS_iv(质量％)＝100×W_iv2/W_iv1

然后，将开始评价的(未处理)阶段的规定的交联膜、交联凝胶膜或膜在煮沸水中浸渍1小时，从水中取出，在80℃下真空干燥24小时后测定质量(W_iv3)，最后使用上述所得到的W_iv1、TS_iv及W_iv3按照下式计算溶出率，作为交联耐水性的指标。需要说明的是，溶出率越低则意味着耐水性越高。

溶出率(质量％)＝100-{W_iv3/(W_iv1×TS_iv/100)}×100

(抗菌性的评价(大肠杆菌))

按照JIS Z 2801：2010“抗菌加工制品-抗菌性试验方法·抗菌效果”试验方法来进行。将从实施例IV-1～IV-10及比较例IV-1～IV-3中得到的交联膜、交联凝胶膜或膜中切出的5cm×4cm的试验片的两面用吸收了乙醇的脱脂棉擦拭，在无菌状态下干燥。之后，在试验片的单面上滴加6.9×10⁵个/mL的大肠杆菌0.3mL，在其上覆盖聚乙烯膜。在35℃下静置24小时后，洗掉菌液，对菌数进行计数。

(抗菌性的评价(金黄色葡萄球菌))

将滴加的菌液变更为金黄色葡萄球菌6.6×10⁵个/mL，除此以外与大肠杆菌的抗菌试验同样地进行。

(合成例IV-1)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸510.3质量份、乙酸24.0质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物8.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度95摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应1小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-1”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-2)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸476.3质量份、乙酸62.4质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物9.1质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度300、皂化度82摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应2.8小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-2”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-3)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入4-戊烯酸510.3质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到60℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-3”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-4)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应3小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-4”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-5)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸499.0质量份、乙酸39.7质量份、离子交换水28.4质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物3.4质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度2400、皂化度88摩尔％)100质量份，边搅拌边升温到75℃，在浆料状态下反应2.5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-5”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-6)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入丙烯酸493.3质量份、乙酸17.0质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到65℃，在浆料状态下反应3.5小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-6”。将评价结果示于表8。

(合成例IV-7)

向具备搅拌器、回流管、添加口的反应器中依次投入甲基丙烯酸454.2质量份、乙酸5.7质量份、离子交换水56.7质量份、对甲氧基苯酚1.3质量份、对甲苯磺酸一水合物4.2质量份，一边在室温下搅拌一边添加市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度500、皂化度98.5摩尔％)100质量份，在搅拌下升温到90℃，在浆料状态下反应9小时。之后冷却到室温，对内容物进行过滤并回收改性聚乙烯醇树脂，用大量的甲醇洗涤后，在40℃、1.3Pa下干燥20小时，由此得到改性聚乙烯醇树脂“PVOH_iv-7”。将评价结果示于表8。

需要说明的是，作为未改性的聚乙烯醇树脂，使用市售的聚乙烯醇树脂(数均聚合度1700、皂化度98.5摩尔％)作为“PVOH_iv-8”。

[表8]

(实施例IV-1：交联膜(EF_iv1)的制作)

向合成例IV-1中得到的PVOH_iv-1的10％水溶液7质量份中添加氧化银(富士胶片和光株式会社制造的199-00882)0.3质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制备液体状的树脂组合物(L1)。

接着，将该树脂组合物(L1)流延到将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的端部弯折而制作的15cm×15cm的模框中，在室温、大气压下使溶剂充分挥发，由此得到厚度约100μm的膜。对得到的膜的单面以3000mJ/cm²的强度照射UV光，得到交联膜(EF_iv1)。将得到的交联膜(EF_iv1)的评价结果示于表9。

(实施例IV-2：交联膜(EF_iv2)的制作)

向合成例IV-2中得到的PVOH_iv-2的10％水溶液7质量份中添加将二烯丙基二甲基氯化铵聚合物(ニットーボーメディカル株式会社制造的PAS-H-10L、28％水溶液)稀释至10％的水溶液3质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L2)。

使用树脂组合物(L2)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例IV-1同样地得到交联膜(EF_iv2)。将得到的交联膜(EF_iv2)的评价结果示于表9。

(实施例IV-3：交联膜(EF_iv3)的制作)

向合成例IV-3中得到的PVOH_iv-3的10％水溶液6质量份中添加氧化锌(富士胶片和光株式会社制造的264-00365)0.4质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L3)。

使用树脂组合物(L3)代替树脂组合物(L1)，并且将UV光的强度从3000mJ/cm²变更为10000mJ/cm²，除此以外与实施例IV-1同样地得到交联膜(EF_iv3)。将得到的交联膜(EF_iv3)的评价结果示于表9。

(实施例IV-4：交联膜(EF_iv4)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入己二酸(富士胶片和光株式会社制造的017-20575)0.22质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-4中得到的PVOH_iv-4的10％水溶液7.2质量份，混合至均匀，由此制作液体状的树脂组合物(L4)。

使用树脂组合物(L4)代替树脂组合物(L1)，并且以30kGy的强度照射电子射线(EB)来代替照射UV光，除此以外与实施例IV-1同样地得到交联膜(EF_iv4)。将得到的交联膜(EF_iv4)的评价结果示于表9。

(实施例IV-5：交联膜(EF_iv5)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入己二酸(富士胶片和光株式会社制造的017-20575)0.22质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-5中得到的PVOH_iv-5的10％水溶液3.1质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L5)。

使用树脂组合物(L5)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例IV-1同样地得到交联膜(EF_iv5)。将得到的交联膜(EF_iv5)的评价结果示于表9。

(实施例IV-6：交联凝胶膜(EF_iv6)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入乙酸(富士胶片和光株式会社制造的017-00256)0.14质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-6中得到的PVOH_iv-6的10％水溶液9.6质量份，混合至均匀。添加作为交联剂的3,6-二氧杂-1,8-辛二硫醇(DODT)0.09质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L6)。

接着，将该树脂组合物(L6)流延到将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的端部弯折而制作的15cm×15cm的模框中，盖上铝箔以避免水挥发，在100℃下热处理30分钟，由此得到交联凝胶膜(EF_iv6)。将得到的交联凝胶膜(EF_iv6)的评价结果示于表9。

(实施例IV-7：交联膜(EF_iv7)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入乙酸(富士胶片和光株式会社制造的017-00256)0.14质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-7中得到的PVOH_iv-7的10％水溶液14.9质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.02质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L7)。

使用树脂组合物(L7)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例1同样地得到交联膜(EF_iv7)。将得到的交联膜(EF_iv7)的评价结果示于表9。

(实施例IV-8：交联膜(EF_iv8)的制作)

向合成例IV-4中得到的PVOH_iv-4的10％水溶液8质量份中添加铜粉末(富士胶片和光株式会社制造的031-03992)0.2质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L8)。

接着，将该树脂组合物(L8)以干燥后的涂膜厚度达到20μm的方式用棒涂机涂覆于实施了电晕处理的100μm厚的PET膜上，在80℃下干燥30分钟。对得到的层叠膜的涂膜侧以3000mJ/cm²的强度照射UV光，得到交联膜(EF_iv8)。将得到的交联膜(EF_iv8)的评价结果示于表9。

需要说明的是，在耐水性的评价(溶出率)中，减去作为基材的PET的重量来计算仅涂覆层的溶出率。在抗菌性的评价中，向涂膜侧滴加大肠杆菌或金黄色葡萄球菌并进行测定。

(实施例IV-9：交联膜(EF_iv9)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入己二酸(富士胶片和光株式会社制造的017-20575)0.22质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-4中得到的PVOH_iv-4的10％水溶液7.2质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L9)。

使用树脂组合物(L9)代替树脂组合物(L8)，除此以外与实施例IV-8同样地得到交联膜(EF_iv9)。与实施例IV-8同样地进行评价。将得到的交联膜(EF_iv9)的评价结果示于表9。

(实施例IV-10：交联凝胶膜(EF_iv10)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入己二酸(富士胶片和光株式会社制造的017-20575)0.17质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加合成例IV-6中得到的PVOH_iv-6的10％水溶液26.8质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.03质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L10)。

接着，使树脂组合物(L10)流延到将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的端部弯折而制作的15cm×15cm的模框中，对该液体状的树脂组合物(L10)的单面以3000mJ/cm²的强度照射UV光，得到交联凝胶膜(EF_iv10)。将得到的交联凝胶膜(EF_iv10)的评价结果示于表9。

(比较例IV-1：膜(CF_iv1)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入乙酸(富士胶片和光株式会社制造的017-00256)0.14质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液中添加PVOH_iv-8的10％水溶液9.6质量份，混合至均匀。添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L11)。

使用树脂组合物(L11)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例IV-1同样地得到膜(CF_iv1)。将得到的膜(CF_iv1)的评价结果示于表9。

(比较例IV-2：交联膜(CF_iv2)的制作)

向合成例IV-4中得到的PVOH_iv-4的10％水溶液10质量份中添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作液体状的树脂组合物(L12)。

使用树脂组合物(L12)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例IV-1同样地得到交联膜(CF_iv2)。将得到的交联膜(CF_iv2)的评价结果示于表9。

(比较例IV-3：膜(CF_iv3)的制作)

向壳聚糖(富士胶片和光株式会社制造的032-16092)0.5质量份中加入离子交换水4.5质量份，加入乙酸(富士胶片和光株式会社制造的017-00256)0.14质量份，加热搅拌至完全溶解。向得到的水溶液10质量份中添加作为光聚合引发剂的2-羟基-4’-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(HEMP)0.01质量份，搅拌至完全溶解，由此制作树脂组合物(L13)。

使用树脂组合物(L13)代替树脂组合物(L1)，除此以外与实施例IV-1同样地得到膜(CF_iv3)。将得到的膜(CF_iv3)的评价结果示于表9。

如表9所示，实施例IV-1～IV-10中制作的交联膜或交联凝胶膜(EF_iv1)～(EF_iv10)中，所使用的抗菌性树脂组合物中含有规定的改性聚乙烯醇树脂(A)和抗菌成分(B2)，其具有以高能射线等作为触发器的高的交联反应性，因此表现出高的耐水性及抗菌性。因此，实施例IV-1～IV-10中制作的交联膜或交联凝胶膜(EF_iv1)～(EF_iv10)可以以涂覆、膜化等多种形态使用。

与此相对，如比较例IV-1那样使用未改性的聚乙烯醇树脂的情况下，不能通过高能射线等进行交联耐水化，因此得到的膜(CF_iv1)的耐水性显著低。另外，如比较例IV-2那样不含抗菌成分(B2)的膜(CF_iv2)虽然能够通过高能射线等进行交联耐水化，但是未表现出抗菌性。另外，如比较例IV-3那样使用不含聚乙烯醇树脂的树脂组合物的情况下，不能通过高能射线等进行交联耐水化，而且另外进行评价时，得到的膜(CF_iv3)极为脆弱。

产业上的可利用性

根据本发明，作为能够对各种基材形成涂膜的涂覆组合物，在例如树脂成型领域、汽车/铁道/飞机/船舶相关领域、医疗制品领域、食品领域、农业/园艺领域、电气领域、建筑领域等各种技术领域中有用。

关联申请的相互参照

本申请基于2019年4月25日向日本专利局提交的日本特愿2019-084760号、2019年4月25日向日本专利局提交的日本特愿2019-084761号、2019年5月17日向日本专利局提交的日本特愿2019-093295号及2019年6月21日向日本专利局提交的日本特愿2019-115894号要求优先权，其全部公开完全通过参照而引入本说明书中。

Claims (9)

1.一种涂覆组合物，其含有在侧链中具有烯键式不饱和基团的改性聚乙烯醇树脂(A)，所述组合物作为用于对基材提供防污性的防污剂使用。

2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述烯键式不饱和基团包含以下的式(I)所示的部分结构，

式(I)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，＊为该烯键式不饱和基团的结合键。

3.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述改性聚乙烯醇树脂(A)包含以下的式(II)或(III)所示的结构单元，

式(II)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，X为氧原子或-N(R⁴)-，R⁴为氢原子或碳原子数1～3的烃基，Y表示可具有取代基的碳原子数1～10的二价烃基，＊为该改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键，或

式(III)中，R¹、R²和R³各自独立地为氢原子、甲基、羧基或羧基甲基，＊为该改性聚乙烯醇树脂(A)中的结构单元的结合键。

4.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述改性聚乙烯醇树脂(A)以0.2～5摩尔％的比例含有式(I)所示的所述部分结构。

5.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述涂覆组合物为了对基材表现出与该基材不同的物性而使用，该基材由选自由树脂、玻璃和金属组成的组中的至少一种材料构成。

6.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其中，所述改性聚乙烯醇树脂(A)的数均分子量为4400～220000。

7.一种防污性构件，其是具备基材和防污层的防污性构件，其中，

该防污层含有权利要求1所述的涂覆组合物的固化物。

8.一种防污性构件的制造方法，其包括：

在基材上赋予权利要求1所述的涂覆组合物而得到具有未固化防污层的前处理构件的工序；以及

使该前处理构件的该未固化防污层固化而形成防污层的工序。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，形成所述防污层的工序通过对所述前处理构件的所述未固化防污层照射紫外线或电子射线来进行。