CN118043029A - 发泡组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种发泡组合物,其包含:(a)至少一种油,(b)至少一种聚合物界面稳定剂,其改善组合物的流变性并且促进和稳定其中形成的泡沫,和(c)表面活性剂体系,其包含、基本由以下组成、或甚至由以下组成:至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐、至少一种两性表面活性剂和任选地至少一种非离子表面活性剂。
Description
技术领域
本发明涉及发泡组合物。更特别地,本发明涉及用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的发泡组合物。
背景技术
清洁皮肤和从皮肤卸妆对于护理皮肤是非常重要的。尤其,对于采用化妆产品的消费者来说,具有有效的卸妆剂非常重要。它必须尽可能地有效,因为油腻的残留物(例如污垢、过量皮脂)、和日常使用的美容产品和化妆产品(尤其防水产品)的残余物在皮肤皱褶中累积,并可以堵塞皮肤毛孔,并且导致斑点的出现。
迄今为止,有几种类型的卸妆或清洁产品,例如,洗去型清洁无水油和凝胶、固体卸妆剂、双相卸妆剂、卸妆水或霜等。
其中,发泡清洁产品是有利的,其借助于表面活性剂具有清洁作用,并且悬浮(例如化妆产品的)脂肪残留物和颜料。良好的发泡性质、可清洗性和皮肤护理性质,例如在冲洗后在皮肤上留下良好的感觉,如皮肤温和性和湿润感,对于美容发泡清洁产品是非常重要的。
通常,用于清洁皮肤和除去皮肤上化妆品的产品含有高含量的油,或者甚至是纯油产品。这些产品通常具有差的发泡性质,并且因此对于本领域技术人员来说,在含高含量油的产品中实现所需的发泡性质是挑战。
从消费者的角度来看,泡沫的量与组合物的感知清洁效率直接相关。一般而言,产生的泡沫体积越大且泡沫越稳定,则感觉到组合物的更有效的清洁作用。
目前,以下已经变得越来越重要:清洁组合物提供对角蛋白材料的有效清洁、感知和期望的泡沫,并且不刺激眼睛和角蛋白材料,使角蛋白材料清新和清洁,甚至是对于含有高含量的油的产品。
因此,需要配制用于清洁角蛋白材料和/或从角蛋白材料卸妆的这样的组合物。
发明内容
根据第一方面,本发明涉及一种发泡组合物,其包含:(a)至少一种油,(b)至少一种界面稳定剂,其改善所述组合物的流变性并促进和稳定其中形成的泡沫,和(c)表面活性剂体系,其包含、基本由以下组成或由以下组成:至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐、至少一种两性表面活性剂和任选地至少一种非离子表面活性剂。
此外,根据本发明的界面稳定剂为聚氨酯聚合物。优选地,聚氨酯聚合物通过预聚物(i)与共反应物(ii)的反应形成,并且任选地被封端剂(iii)封端,其中预聚物(i)通过多羟基化合物、多异氰酸酯和任选的低分子量二醇的反应形成。
通过特定的界面稳定剂,根据本发明的组合物不仅实现了改善的流变性、增稠效率、透明度和非粘性感觉,而且还实现了具有期望的体积、密度和稳定性的感知泡沫。
对于表面活性剂体系,磺基琥珀酸烷基酯盐可选自磺基琥珀酸单烷基酯盐或磺基琥珀酸二烷基酯盐,其中烷基具有4-24个碳原子,并且磺酸基的抗衡离子选自碱金属阳离子和铵离子;两性表面活性剂可选自任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物,优选选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、以及它们的混合物;并且非离子表面活性剂可以是具有C6-C34烷基和衍生自含有5-6个碳原子的还原糖的部分(优选葡萄糖单元)的烷基聚葡糖苷。
至少一种油选自植物或动物来源的油、酯油、醚油、硅油、烃油及其混合物,其中至少一种油以相对于组合物的总重量高于约10重量%,并且甚至高于约40重量%的量存在;条件是当存在硅油和/或烃油时,硅油和烃油各自的量为约0重量%至约10重量%,相对于组合物的总重量。
例如,界面稳定剂与至少一种油的重量比为约1∶500至约1∶1,并且优选约1∶200至约1∶10。
根据第二方面,本发明涉及改善泡沫性质的组合,甚至对于高油产品,其包含、基本由以下组成或甚至由以下组成:表面活性剂体系和至少一种界面稳定剂,所述界面稳定剂用于改善组合物的流变性以及促进和稳定其中形成的泡沫,其中“高油产品”是指油以相对于产品的总重量高于10重量%,并且甚至高于40重量%的量存在。
本领域技术人员理解,对于清洁产品,泡沫性质受其中的油含量的严重影响,并且高油产品通常具有非常差的发泡性质。通过根据本发明的组合,高油产品即使在非常高的油含量下,例如相对于产品的总重量,高于10重量%和甚至高于40重量%的油含量下,也可以获得良好至优异的发泡性质。
作为一个实例,根据本发明的发泡组合物是乳液、露、膏或霜的形式。
根据第三方面,本发明涉及聚氨酯聚合物用于改善乳化体系的流变性并促进和稳定其中形成的泡沫的用途,所述聚氨酯聚合物尤其通过预聚物(i)与共反应物(ii)的反应形成,并且任选地被封端剂(iii)封端,其中预聚物(i)通过多羟基化合物、多异氰酸酯和任选的低分子量二醇的反应形成。
本发明的其它主题和特性、方面和优点将在阅读以下详述和实施例时甚至更加清楚地显现。
发明详述
在下文中并且除非另外指出,值范围的上下限包括在该范围内,特别是在表述“...至...(ofbetween)”和“...至...(ranging from...to...)”中。
本文所用的冠词“一个/种”和“一个/种”当应用于说明书和权利要求书中描述的本发明实施方案中的任何特征时,是指一个/种或多个/种。“一个/种”和“一个/种”的使用不将含义限制为单个特征,除非明确地陈述了这种限制。此外,本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或更多个/种”。
贯穿本申请,表述“包含/括”解释为涵盖所有具体提及的特征以及任选的、额外的、未具体说明的特征。如本文所使用的,术语“包含/括”的使用还公开了其中不存在除了具体提及的特征之外的特征的实施方案(即,“由......组成”)。在“基本上由组成”的情况下,实质上影响基本和新颖特性的任何额外组合物、材料和/或组分排除在此实施方案之外,但不实质影响基本和新颖特性的任何组合物、材料和/或组分可以包含于所述实施方案中。
对于“角蛋白材料”,我们意在表示人的角蛋白材料,且更具体为皮肤和头皮,并且更尤其为面部皮肤。
表面活性剂体系
根据本发明的组合物包含表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含、基本上由以下组成、或甚至由以下组成:至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐作为阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂以及任选地至少一种非离子表面活性剂。表面活性剂体系中包含的表面活性剂的总量为约0.5至约30重量%,优选约1至约20重量%,或约5至约15重量%,相对于组合物的总重量。
可用于表面活性剂体系的表面活性剂的可用但非限制性实例提供如下。
磺基琥珀酸烷基酯盐
根据本发明的组合物包含至少一种选自磺基琥珀酸烷基酯盐的阴离子表面活性剂,所述磺基琥珀酸烷基酯盐包括磺基琥珀酸单烷基酯盐和磺基琥珀酸二烷基酯盐。
优选地,存在于根据本发明组合物中的磺基琥珀酸烷基酯盐选自磺基琥珀酸单烷基酯盐或磺基琥珀酸二烷基酯盐,其中烷基具有4至24个碳原子,优选6至18个碳原子,特别优选6至14个碳原子。不同或相同的烷基可以存在于一个磺基琥珀酸二烷基酯盐分子中,优选相同。烷基可以是直链、支链或环状的,饱和或不饱和的,以及取代或未取代的。
磺基琥珀酸酯盐可选自碱金属盐,例如钠盐或钾盐,并且优选钠盐、铵盐、胺盐,并且特别是氨基醇盐或碱土金属盐,例如镁盐。
根据本发明的一个具体实施方案,磺基琥珀酸酯盐选自碱金属盐,并且甚至更特别地选自钠盐,包括磺基琥珀酸单烷基酯盐的二钠盐和磺基琥珀酸二烷基酯盐的钠盐。
优选地,磺基琥珀酸烷基酯盐选自磺基琥珀酸单-或二-烷基酯盐,其中烷基具有6-14个碳原子,并且磺酸基的抗衡离子选自碱金属阳离子和铵离子。
磺基琥珀酸二烷基酯盐的非限制性实例是磺基琥珀酸二乙基己基酯钠、磺基琥珀酸二壬基酯钠、磺基琥珀酸二异壬基酯钠、磺基琥珀酸二辛基酯钠、磺基琥珀酸二庚基酯钠、磺基琥珀酸二己基酯钠、磺基琥珀酸二辛基酯钠、磺基琥珀酸二癸基酯钠、磺基琥珀酸双十一烷基酯钠(diundecyl sodium sulfosuccinate)、磺基琥珀酸二月桂基酯钠、磺基琥珀酸二椰油基酯钠(dicocoyl sodium sulfosuccinate)、磺基琥珀酸双十三烷基酯钠、磺基琥珀酸二丙基庚基酯钠、磺基琥珀酸二环己基酯钠、磺基琥珀酸二乙基己基酯铵、磺基琥珀酸二壬基酯铵、磺基琥珀酸二异壬基酯铵、磺基琥珀酸二辛基酯铵,磺基琥珀酸二庚基酯铵,磺基琥珀酸二己基酯铵、磺基琥珀酸酯铵、磺基琥珀酸二癸基酯铵、磺基琥珀酸双十一烷基酯铵、磺基琥珀酸二月桂基酯铵、磺基琥珀酸二椰油基酯铵、磺基琥珀酸双十三烷基酯铵、磺基琥珀酸二丙基庚基酯铵、磺基琥珀酸二环己基酯铵、磺基琥珀酸二乙基己基酯钾、磺基琥珀酸二壬基酯钾、磺基琥珀酸二异壬基酯钾、磺基琥珀酸二辛基酯钾、磺基琥珀酸二庚基酯钾、磺基琥珀酸二己基酯钾、磺基琥珀酸二辛基酯钾、磺基琥珀酸二癸基酯钾、磺基琥珀酸双十一烷基酯钾、基磺基琥珀酸二月桂基酯钾、磺基琥珀酸二椰油基酯钾、磺基琥珀酸双十三烷基酯钾、磺基琥珀酸二丙基庚基酯钾、磺基琥珀酸二环己基酯钾,其中磺基琥珀酸二乙基己基酯钠是非常特别优选的。
磺基琥珀酸单烷基酯盐的非限制性实例是磺基琥珀酸月桂基酯二铵、磺基琥珀酸鲸蜡硬脂基酯二钠、磺基琥珀酸鲸蜡基酯二钠、磺基琥珀酸椰油基酯二钠、磺基琥珀酸异癸基酯二钠、磺基琥珀酸异硬脂基酯二钠、磺基琥珀酸月桂基酯二钠、磺基琥珀酸油基酯二钠、磺基琥珀酸硬脂基酯二钠、磺基琥珀酸十三烷基酯二钠,其中非常特别优选磺基琥珀酸月桂基酯二钠。
有利地,一种或多种磺基琥珀酸烷基酯盐以相对于组合物的总重量约0.5重量%至约15重量%,优选约1重量%至约10重量%,或约2重量%至约8重量%的量存在。
两性表面活性剂
根据本发明的组合物包含至少一种选自任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物的两性表面活性剂。
选自任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物的两性表面活性剂含有至少一个阴离子基团,例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根,其中脂族基团或脂族基团中的至少一个是包含8至22个碳原子的直链或支链。
尤其可提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20烷基)酰胺基(C2-C8烷基)甜菜碱和(C8-C20烷基)酰胺基(C8-C20烷基)磺基甜菜碱。
在C8-C20烷基甜菜碱之中,可提及山嵛基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油基甜菜碱、癸基甜菜碱。在烷基甜菜碱中,优选椰油基甜菜碱,例如由Rhodia公司以商品名BB/FLA销售的产品。
在可使用的任选季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物之中,也可提及下式(II)和(III)的化合物:
Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-) (II)
其中:
Ra代表衍生自优选存在于水解椰子油中的酸Ra-COOH的C10-C30烷基或C10-C30烯基、庚基、壬基或十一烷基,
Rb代表β-羟乙基,
Rc代表羧甲基;
m等于0、1或2,
Z代表氢原子或羟乙基或羧甲基;
Ra′-CON(Z)CH2-(CH2)m′-N(B)(B′) (III)
其中:
B代表-CH2CH2OX’,其中x’代表-CH2-COOH、CH2-COOZ′、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ′或氢原子,
B’代表-(CH2)z-Y’,其中z=1或2,且Y’代表-COOH、-COOZ’、-CH2-CHOH-SO3H或-CH2-CHOH-SO3Z’,
m’等于0、1或2,
Z代表氢原子或羟乙基或羧甲基,
Z’代表产生自碱金属或碱土金属(例如钠、钾或镁)的离子;铵离子;或产生自有机胺的离子,且尤其是产生自氨基醇的离子,所述氨基醇例如为单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。
Ra’代表优选存在于水解亚麻籽油或水解椰子油中的酸Ra’COOH的C10-C30烷基或C10-C30烯基;烷基,尤其C17烷基及其异构形式;或不饱和C17基团。
优选对应于式(II)的化合物。
在对应于式(II)的化合物之中,可提及椰油酰胺丙基甜菜碱,例如由Cognis(BASF)以商品名Dehyton PK 45销售的产品。
还可使用式(IV)的化合物:
Ra″-NH-CH(Y″)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n′-N(Rd)(Re) (IV)
其中:
-Ra”代表优选存在于水解亚麻籽油或水解椰子油中的酸Ra″-C(O)OH的C10-C30烷基或C10-C30烯基;
-Y”代表基团-C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z″,其中Z”代表产生自碱金属或碱土金属(例如钠)、铵离子的阳离子抗衡离子、或产生自有机胺的离子;
-Rd和Re彼此独立地代表C1-C4烷基或羟烷基;且
-n和n’彼此独立地表示1至3范围内的整数。
在对应于式(IV)的化合物之中,尤其可提及在CTFA词典中以名称二乙氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠归类的化合物,例如由Chimex公司以名称Chimexane HB销售的。
优选地,两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、及其混合物。
更优选地,两性表面活性剂选自椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、或其混合物。
有利地,相对于组合物的总重量计,两性表面活性剂以约0.5重量%至约20重量%、优选约1重量%至约10重量%、或约2重量%至约5重量%的量存在。
非离子表面活性剂
根据本发明的组合物任选地包含至少一种非离子表面活性剂,其选自烷基聚葡糖苷、烷基糖苷、酰基葡糖酰胺及其混合物,并且优选选自烷基聚葡糖苷。
此外,烷基聚葡糖苷优选具有下式(I):
R-O-Gx′ (I)
其中
R是C4-C40烷基,
G为衍生自含有5至6个碳原子的还原糖的部分,优选葡萄糖单元,并且
x’代表烷基聚葡糖苷的平均聚合度。
优选的,R是C6-C34烷基。
对于具体的烷基多糖分子而言,x’可以仅设为整数值。在烷基聚葡糖苷的任何物理样品中,通常将存在具有不同x’值的分子。物理样品可以以x’的平均值为特征(其可以设为非整数的数值)。在本说明书中,x’的值被理解为平均值。
烷基聚葡糖苷的多糖亲水部分平均含有约1至约10个,优选地1.4至3个的糖单元。所述糖单元可为半乳糖苷、葡糖苷、乳糖苷、果糖苷、葡糖基、果糖基、乳糖基和/或半乳糖基单元,和优选地葡糖苷单元。这些糖部分的混合物可被用于烷基聚糖中。葡糖苷为优选地糖部分,其它糖部分将起到类似的作用,但由于葡糖苷为优选的糖部分,剩下的公开内容将集中在烷基聚葡糖苷上。
在烷基聚葡糖苷上的疏水基团为烷基基团,其为支链或非支链的,饱和或不饱和的,平均含有约4至约40个碳原子。优选地烷基主要为直链饱和的C6至C34烷基。
本发明中可用的烷基聚葡糖苷也被公开在美国专利4,565,647,Llenado,1986年1月21日发行,其具有含约6至约30个碳原子、优选地约10至约16个碳原子的疏水基团和多糖,例如聚葡糖苷,含有约1.3至约10、优选地约1.3至约3、更优选地约1.3至约2.7个的糖单元的亲水基团。可以使用任何含5或6个碳原子的还原糖,例如葡萄糖、半乳糖并且半乳糖基部分可以被葡糖基部分取代(任选地疏水基团被连接在2-、3-、4-等位置上由此产生葡萄糖或半乳糖而不是葡糖苷或半乳糖苷)。糖间的键可以例如在另外的糖单元的一个位置和在前糖单元上的2-、3-、4-和/或6-位置之间。
烷基聚葡糖苷的实例包括但不限于:辛基/癸基葡糖苷、癸基葡糖苷、月桂基葡糖苷、辛基葡糖苷、月桂基葡萄糖羧酸钠(和)月桂基葡糖苷,和椰油基葡糖苷。
典型地,非离子表面活性剂选自辛基/癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷和癸基葡糖苷和更典型地辛基/癸基葡糖苷和癸基葡糖苷。
优选的烷基聚葡糖苷可以例如以下的商品名购得:
对于椰油基葡糖苷:售自Cognis的818UP,
对于癸基葡糖苷:售自Cognis的2000UP,
对于辛基/癸基葡糖苷:售自Seppic的OramixTMCG 110,
对于月桂基葡糖苷:售自Cognis的1200N UP,
对于辛基葡糖苷:售自Rewo的Rewosan,
对于月桂基萄萄糖羧酸钠:LGC SORB。
有利地,非离子表面活性剂以相对于组合物的总重量约0重量%至约15重量%,优选约1重量%至约10重量%,或约2重量%至约5重量%的量存在。
油
这里,术语“油”是指在室温(25℃)和大气压力(760mmHg)下为液体或糊状(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油,可以单独或以其组合使用美容产品中常用的那些。
油可选自植物或动物来源的油、合成油及其混合物。
作为植物油的实例,例如可提及亚麻籽油、山茶籽油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花籽油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
作为动物油或脂肪的实例,可提及例如猪油、牛脂肪、羊脂肪、鸡油、蛇油、蛤士蟆油、鱼油、马脂肪、羊毛脂油(1anolin oil)及其混合物。
作为合成油的实例,可提及酯油、醚油、人造甘油三酯、烃油、硅油及其混合物。
酯油优选是饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26优选C10-C20脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26优选C10-C20脂族一元醇或多元醇的液体酯,酯的总碳原子数为大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯,衍生出本发明的酯的醇与酸中的至少一种是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中,可提及棕榈酸烷基酯,例如棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯或棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯和单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C4-C26二羟基醇、三羟基醇、四羟基醇或五羟基醇的酯。
尤其可提及:癸二酸二乙酯;月桂酰肌氨酸异丙酯;癸二酸二异丙酯;癸二酸双(2-乙基己基)酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸双(2-乙基己基)酯;二异硬脂醇己二酸酯;马来酸双(2-乙基己基)酯;三异丙醇柠檬酸酯;三异鲸蜡醇柠檬酸酯;三异硬脂醇柠檬酸酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯;三油醇柠檬酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯。
作为酯油,可以使用C6-C30脂肪酸且优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。本文中术语“糖”是指含有几个醇官能、具有或不具有醛或酮官能的基于含氧烃的化合物,并且其包含至少4个碳原子。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖,saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、海藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、***糖、木糖和乳糖,及其衍生物,尤其是烷基衍生物如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯尤其可选自先前描述的糖与直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30脂肪酸且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯,及其混合物。
这些酯可例如为C1-C26烷基,优选C1-C10烷基的油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯或其混合物,尤其例如油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯的混合酯,以及季戊四醇四乙基己酸酯(pentaerythrityl tetraethyl hexanoate)。
更特别地使用单酯和二酯,并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是由公司Amerchol以名称DO出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选酯油的实例,例如可提及己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷醇辛酸酯、新戊酸异癸酯、肉豆蔻醇丙酸酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸酯)、季戊四醇四(2-乙基己酸酯)、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例,例如可提及辛酸/癸酸甘油三酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
醚油是式R1OR2的油,其中R1和R2独立地表示直链、支链或环状C4-C24烷基,优选C6-C18烷基,并且优选C8-C12烷基。可优选R1和R2相同。
可提及的直链烷基包括丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、山嵛基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基。
可提及的支链烷基包括1-甲基丙基、2-甲基丙基、叔丁基、1,1-二甲基丙基、3-甲基己基、5-甲基己基、乙基己基、2-乙基己基、5-甲基辛基、1-乙基己基、1-丁基戊基、2-丁基辛基、异十三烷基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异硬脂基、2-庚基十一烷基、2-辛基十二烷基、1,3-二甲基丁基、1-(1-甲基乙基)-2-甲基丙基、1,1,3,3-四甲基丁基、3,5,5-三甲基己基、1-(2-甲基丙基)-3-甲基丁基、3,7--二甲基辛基和2-(1,3,3-三甲基丁基)-5,7,7-三甲基辛基。
可提及的环状烷基包括环己基、3-甲基环己基和3,3,5-三甲基环己基。
有利地,醚油选自二辛基醚(dicaprylyl ether)、二癸基醚(dicapryl ether)、二月桂基醚、二异硬脂基醚、二辛基醚、壬基苯基醚、十二烷基二甲基丁基醚、鲸蜡基二甲基丁基醚、鲸蜡基异丁基醚及其混合物。
作为硅油的实例,例如可提及线性有机聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等;环状有机聚硅氧烷如环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等;及其混合物。
优选地,硅油选自液体聚二烷基硅氧烷,尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)(聚二甲基硅氧烷)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油还可为有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如上文限定的硅油,并在它们的结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或多个有机官能团。
在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968),AcademicPress中更详细定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们为挥发性时,硅酮更特别地选自具有60℃至260℃的沸点的那些,并且甚至更特别地选自:
(i)包含3至7且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些例如是由UnionCarbide以名称Volatile7207或由Rhodia以名称/>70045 V2出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile/>7158、由Rhodia以名称70045 V5出售的十甲基环五硅氧烷,以及由Momentive PerformanceMaterials以名称Silsoft 1217出售的十二甲基环五硅氧烷,及其混合物。还可提及(诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷的类型的)环共聚物,如由公司Union Carbide出售的Silicone/>FZ 3109,具有式:
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(tetratrimethylsilylpentaerythrit01)(50/50)的混合物,以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1′-双(2,2,2′,2′,3,3′-六三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别由公司Toray Silicone以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮也描述在Cosmetics and Toiletries,第91卷,76年1月,第27-32页,Todd&Byers,Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中出版的文章中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测得。
也可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷中,可以以非限制的方式提及以下商品:
-由Rhodia出售的47和70 047系列的油或/>油,例如油70 047V 500 000;
-由公司Rhodia出售的系列的油;
-来自公司Dow Corning的200系列的油,如粘度为60 000mm2/s的DC200;
-来自General Electric的油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自公司Rhodia的48系列的油。
在含有芳基的硅酮中,有聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括以以下名称出售的产品:
-来自Rhodia的70 641系列的油;
-来自Rhodia的70 633和763系列的油;
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
-来自Bayer的PK系列的硅酮,如产品PK20;
-来自General Electric的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
有机改性的液体硅酮尤其可含有聚氧乙烯基团和/或聚氧丙烯基团。由此可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017和来自公司Union Carbide的油L722和L77。
烃油可选自:
-直链或支链的,任选环状的,C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;和
-含有超过16个碳原子的直链或支链的烃,如液体石蜡、液体矿脂(petroleumjelly)、聚癸烯、聚(C6-20烯烃)和氢化的聚异丁烯如和角鲨烷。
作为烃油的优选实例,例如可提及直链或支链的烃,如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂(petrolatum)、萘等;氢化的聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物;及其混合物。
在一个实施方案中,根据本发明的组合物包含植物或动物来源的油和/或酯油,以及任选的烃油和/或硅油。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含植物来源的油。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含植物来源的油,和棕榈酸C2-C10烷基酯和/或肉豆蔻酸C2-C10烷基酯,并且特别是向日葵油,和棕榈酸乙基己酯和/或肉豆蔻酸异丙酯。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含植物来源的油,和烃油和/或硅油;并且特别是向日葵油和聚二甲基硅氧烷和/或异十二烷。
在优选的实施方案中,根据本发明的组合物包含酯油,和烃油和/或硅油;并且特别是棕榈酸乙基己酯和/或肉豆蔻酸异丙酯,以及聚二甲基硅氧烷和/或异十二烷。
有利地,相对于组合物的总重量,油以高于约10重量%,优选约25重量%至约85重量%,或约40重量%至约70重量%的量存在。
此外,当存在烃油和/或硅油时,烃油和硅油各自的量相对于组合物的总重量等于或低于约10重量%,优选约0.5重量%至约8重量%,或约1重量%至约5重量%。
界面稳定剂
根据本发明的组合物包含至少一种界面稳定剂。
如本文所用,术语“界面稳定剂”是指能够保持乳化体系中水相和油相之间界面的稳定性的物质,并且优选地,界面稳定剂可以促进和稳定乳化体系中形成的泡沫。
在这一方面,根据本发明的界面稳定剂起到与发泡剂(blowing agent)不同的作用,因为发泡剂用于产生泡沫,例如合适的表面活性剂,而所述界面稳定剂能够在泡沫产生后促进和稳定泡沫。
优选地,根据本发明的界面稳定剂是聚氨酯聚合物。聚氨酯聚合物通常通过预聚物(i)与共反应物(ii)的反应形成,并且任选地通过封端剂(iii)封端。
预聚物(i)可通过多羟基化合物如二羟基化合物或三羟基化合物、多异氰酸酯如二异氰酸酯和任选地被离子基团或潜在的离子基团取代的任选的低分子量二醇的反应形成。
合适的多羟基化合物包括具有至少两个羟基,例如两个或三个羟基,并且数均分子量为约700至约16,000,例如约750至约5000的那些。高分子量化合物的非限制性实例包括聚酯多元醇、聚醚多元醇、多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺、多羟基聚二烯烃和多羟基聚硫醚。在各个实施方案中,可选择聚酯多元醇、聚醚多元醇和多羟基聚碳酸酯。这些化合物的混合物也在本公开的范围内。
一种或多种聚酯二醇可任选地由以下制备:脂族、脂环族或芳族二羧酸或多羧酸或其酸酐制备;和二元或三元醇,例如选自脂族、脂环族或芳族二醇或三醇的二醇或三醇。
脂族二羧酸或多羧酸可选自例如琥珀酸、富马酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、衣康酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、丙二酸、2,2-二甲基丙二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、2,5-降冰片烷二甲酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、草酸(oxanic acid)、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸或偏苯三甲酸。
在一些实施方案中,酸酐可选自邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或琥珀酸酐或其混合物。仅作为非限制性实例,二羧酸可以是己二酸。
二元醇可选自乙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三亚甲基二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-二羟基环己烷、1,4-二羟甲基环己烷、环己烷二甲醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇或其混合物。脂环族和/或芳族二羟基化合物也可适合作为制备一种或多种聚酯多元醇的一种或多种二元醇。三元醇可选自烷叉基三醇(alkylidine triol),如异丁烷三醇、新戊三醇和新己三醇,例如三羟甲基丙烷。
聚酯多元醇也可选自内酯的均聚物或共聚物,在至少某些实施方案中,其通过内酯或内酯混合物例如γ-丁内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯与合适的多官能例如双官能或三官能起始分子例如上述二羟基或三羟基醇的加成反应获得。在至少一些实施方案中,可选择己内酯的相应聚合物。
聚酯多元醇可通过二羧酸如己二酸与多元醇如二醇如己二醇、新戊二醇或其混合物的缩聚反应获得。
含有羟基的聚碳酸酯包括那些本身已知的,例如通过二醇如(1,3)-丙二醇、(1,4)-丁二醇和/或(1,6)-己二醇、二乙二醇、三乙二醇或四乙二醇与碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光气反应获得的产物。
聚醚多元醇可以任何已知的方式通过使含有反应性氢原子的起始化合物与环氧烷,例如环氧乙烷;环氧丙烷;环氧丁烷;氧化苯乙烯;四氢呋喃;或表氯醇,或这些环氧烷的混合物反应而获得。在某些实施方案中,聚醚不含有超过约10重量%的环氧乙烷单元。例如,可选择不添加环氧乙烷而获得的聚醚。此外,上述聚醚多元醇可含有衍生自二聚脂肪醇的部分,例如氢化二聚亚油醇。
根据本公开的各个实施方案,用乙烯基聚合物改性的聚醚也是合适的。这类产物可以通过例如苯乙烯和丙烯腈在聚醚存在下的聚合获得。
在聚硫醚中,可选择的包括由硫二乙二醇本身和/或与其它二醇、二羧酸、甲醛、氨基羧酸和/或氨基醇得到的缩合产物。所得产物是混合的聚硫醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺,取决于共聚组分。
聚缩醛包括但不限于可以由醛,例如甲醛,和由二醇,例如二乙二醇、三乙二醇、乙氧基化4,4′-(二羟基)二苯基-二甲基甲烷和(1,6)-己二醇制备的化合物。根据本公开的各种非限制性实施方案可用的聚缩醛也可以通过环状缩醛的聚合制备。
多羟基聚酯酰胺和多胺包括例如由饱和或不饱和的多元羧酸或其酸酐和由饱和或不饱和的多元氨基醇、由二胺或由多胺及其混合物获得的主要为直链的缩合产物。
用于制备具有羟基官能团的聚丙烯酸酯的单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-异氰酸根合乙酯和甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯。
多异氰酸酯包括例如具有约100至约1500,如约112至约1000,或约140至约400的分子量的有机二异氰酸酯。
二异氰酸酯是选自通式R2(NCO)2的那些,其中R2表示包含约4-18个碳原子的二价脂族烃基、包含约5-15个碳原子的二价脂环族烃基或包含约6-15个碳原子的二价芳族烃基。可选择的有机二异氰酸酯的实例包括,但不限于,四亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯或IPDI)、双(4-异氰酸根合环己基)-甲烷、1,3-双(异氰酸根合甲基)-环己烷和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷和双(4-异氰酸根合-3-甲基环己基)甲烷。也可以使用二异氰酸酯的混合物。
在一些实施方案中,二异氰酸酯选自脂族和脂环族二异氰酸酯。例如,可选择1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯,以及它们的混合物。
在至少某些实施方案中,低分子量二醇可允许聚合物链的硬化。表述“低分子量二醇”是指具有约50至约800,例如约60至700,或约62至200的分子量的二醇。在各个实施方案中,它们可含有脂族、脂环族或芳族基团。在一些实施方案中,化合物仅含有脂族基团。可选择的二醇可任选地具有至多约20个碳原子,并且可选自例如乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)、氢化双酚A(2,2-双(4-羟基环己基)丙烷)或其混合物。
任选地,低分子量二醇可含有离子或潜在离子基团。合适的含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇可选自美国专利号3,412,054中公开的那些。在各个实施方案中,化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)和含羧基的己内酯聚酯二醇。如果选择含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇,则它们的用量可例如使得聚氨酯分散体中每克聚氨酯存在小于约0.30meq的-COOH。在一些实施方案中,不使用含有离子或潜在离子基团的低分子量二醇。
共反应物(ii)是含有官能团如羟基或胺基的化合物,其适于与异氰酸酯基反应,优先于羧基。
具体地,共反应物(ii)是脂族或脂环族或芳族烃,其被至少两个羟基或胺基取代,并且任选地被离子基团或潜在的离子基团取代。在各个实施方案中,化合物可任选地选自亚烷基二胺,例如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪。在各个实施方案中,化合物可选自亚烷基二醇,例如乙二醇、1,4-丁二醇(1,4-BDO或BDO)、1,6-己二醇。
如本文所用,离子或潜在离子基团可包括以下基团,其包含叔铵基团或季铵基团、可转化成此类基团的基团、羧基、羧酸酯/盐/根基团、磺酸基团和磺酸酯/盐/根基团。可转化为所述类型的盐基团的至少部分转化可在与水混合之前或期间进行。特殊的化合物可选自二羟甲基丁酸(DMBA)、二羟甲基丙酸(DMPA)或羧基官能聚酯,该羧基官能聚酯包含过量当量的二羧酸与较小当量的二醇或含羧基的己内酯聚酯二醇反应。
封端剂(iii)可以衍生自具有下式的化合物:R-NH-R′,其中R表示氢原子或任选具有羟基末端的亚烷基,并且R′表示任选具有羟基末端的亚烷基。
合适的封端剂包括化合物如一元胺,尤其是仲一元胺或一元醇。实例包括:甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、异壬基氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、吗啉、哌啶、二乙醇胺和其合适的取代衍生物、伯二胺和单羧酸的酰胺-胺、伯二胺的monocetimes(monocetimes of primary diamines)、伯/叔胺如N,N-二甲基氨基-丙胺等。封端剂可以选自C1-C10醇,例如甲醇、丁醇、己醇、2-乙基己醇、异癸醇及其混合物,或者选自脂肪醇,例如硬脂醇、鲸蜡醇、二十烷醇及其混合物,和氨基醇例如氨基甲基丙醇(AMP)也是合适的。
作为非限制性实例,聚氨酯聚合物包括但不限于间苯二甲酸/己二酸/己二醇/新戊二醇/二羟甲基丙酸/异佛尔酮二异氰酸酯共聚物(INCI名称:聚氨酯-1,例如P.U.R,BASF),己二醇、新戊二醇、己二酸、饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯-2),PPG-17、PPG-34、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯-4),间苯二甲酸、己二酸、己二醇、新戊二醇、二羟甲基丙酸、异佛尔酮二异氰酸酯和双-乙基氨基异丁基-聚二甲基硅氧烷单体的共聚物(INCI名称:聚氨酯-6),异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二甲醇、二羟甲基丁酸、聚亚烷基二醇和N-甲基二乙醇胺共聚物(INCI名称:聚氨酯-10),三羟甲基丙烷、新戊二醇、二羟甲基丙酸、聚四亚甲基醚二醇和异氰酸根合甲基乙基苯共聚物(INCI名称:聚氨酯-12)、异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、和4,4′-异亚丙基二苯酚与以下反应:环氧丙烷、环氧乙烷和PEG/PPG-17/3共聚物(INCI名称:聚氨酯-14)、异佛尔酮二异氰酸酯、己二酸、三乙二醇和二羟甲基丙酸共聚物(INCI名称:聚氨酯-15)、2-甲基-2,4-戊二醇、与2,2-二甲基-1,3-丙二醇的聚合物、己二酸、亚甲基二环己烷二异氰酸酯和2,2-二(羟甲基)丙酸,水解的,三(2-羟乙基)胺盐,与1,2-乙二胺的反应产物(INCI名称:聚氨酯-17)、复合聚合物,其由以下形成:聚全氟乙氧基甲氧基二氟羟乙基醚和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)反应形成预聚物,所述预聚物进一步与3-羟基-2-(羟甲基)-2-甲基-1-丙酸的三乙胺盐反应(INCI名称:聚氨酯-27),复合聚合物,其由以下形成:二羟甲基丙酸与聚酯(由己酸、己二醇、新戊二醇与亚甲基二环己基二异氰酸酯(SMDI)组成)反应,以形成预聚物,将所述预聚物用三乙胺中和,并且然后用肼扩链(INCI名称:聚氨酯-33);由Bayer以商品名/>销售的那些,例如C1000(INCI名称:聚氨酯-34)、/>C1001(INCI名称:聚氨酯-34)、C1003(INCI名称:聚氨酯-32)、/>C1004(INCI名称:聚氨酯-35)、C1008(INCI名称:聚氨酯-48),以下共聚物,其通过氢化聚丁二醇、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、氢化二聚亚油醇和1,4-丁二醇反应形成,并且被硬脂醇封端,以商品名OilkemiaTM 5S Polymer得自Lubrizol Corporation(INCI名称:聚氨酯-79),和OilkemiaTM5S CC Polymer得自Lubrizol Corporation(INCI名称:HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物)。
在一个实施方案中,多羟基化合物是聚酯多元醇,并且优选内酯如γ-丁内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯与二羟基或三羟基醇如丁二醇和三羟甲基丙烷的均聚物或共聚物。
在另一个实施方案中,多羟基化合物是聚醚多元醇,优选通过使含有反应性氢原子的起始化合物与环氧烷例如环氧丁烷反应获得,并且尤其是含有衍生自二聚脂肪醇的部分的聚醚多元醇,例如氢化二聚亚油醇。
在一个实施方案中,多异氰酸酯选自含脂族、脂环族和芳族烃基的二异氰酸酯,尤其是1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯。
在一个实施方案中,共反应物选自含有官能团如羟基或胺基的化合物,其适于与异氰酸酯基团反应,优先于羧基,并且优选选自亚烷基二胺如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、哌嗪,和亚烷基二醇如乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。
在一个实施方案中,封端剂选自单胺、链烷醇胺、酰胺-胺、C1-C10醇和脂肪醇如硬脂醇,及其混合物。
根据本发明,特别优选的聚氨酯聚合物是HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物;和以下共聚物,其通过氢化聚丁二醇、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、氢化二聚亚油醇和1,4-丁二醇反应形成,并且被硬脂醇封端;并且例如,由Lubrizol Corporation以商品名OilkemiaTM 5SCC POLYMER和OilkemiaTM 5S POLYMER获得的产品。
有利地,相对于组合物的总重量,界面稳定剂以约0.01重量%至约10重量%,优选约0.05重量%至约5重量%,或约0.1重量%至约2重量%的量存在。
此外,根据本发明的界面稳定剂可为包含其的产品提供改善的流变性、增稠效率、透明度和非粘性感觉。换句话说,根据本发明的界面稳定剂还用作增稠剂或胶凝剂。通常,增稠剂或胶凝剂也可以选自酰胺,例如聚酰胺-8或椰油酰胺MEA;丙烯酸酯,例如聚丙烯酸C10-30烷基酯或丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物;树胶,例如黄原胶;纤维素衍生物,例如羟丙基纤维素;和硅酮交联聚合物,例如乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
然而,传统的增稠剂或胶凝剂,例如聚酰胺、丙烯酸酯和树胶,不能在促进和稳定在乳化体系中形成的泡沫中起作用,并且它们中的一些甚至使乳化体系的发泡性能变差。令人惊奇的是,本发明人发现,根据本发明的界面稳定剂不仅提供了改善的流变性、增稠效率、透明度和非粘性感觉,而且促进和稳定了在乳化体系中形成的泡沫。通过根据本发明的界面稳定剂,相对于不包含这种界面稳定剂的乳化体系,发泡性能可改善超过约20%,超过约50%,并且甚至至高约100%,其中术语“发泡性能”具有美容领域中的通常含义,包括但不限于泡沫在乳化体系中的体积、密度和稳定性。
水相
一般,根据本发明的组合物包含至少一个水相。
根据本发明组合物的水相包含水和任选的一种或多种与水混溶或至少与水部分混溶的化合物,例如C2-C8低级多元醇或一元醇,例如乙醇和异丙醇。
术语“多元醇”应理解为包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可提及的多元醇的实例包括二醇,例如丁二醇、丙二醇和异戊二醇、辛乙二醇、甘油(即丙三醇)和聚乙二醇。
水相可占约20重量%至约80重量%,优选约20重量%至约60重量%,或约30重量%至约60重量%,相对于组合物的总重量。
其他成分
根据本发明的组合物还可包含先前在其它地方已知在美容组合物中其它的成分,如美容活性成分,例如羟基苯乙酮,和各种常用助剂,例如螯合剂如EDTA和羟基乙叉二膦酸,防腐剂如苯氧基乙醇和水杨酸,遮光剂,香料等。
组合
根据本发明的组合包含、基本由以下组成或甚至由以下组成:表面活性剂体系和至少一种用于改善泡沫性质的界面稳定剂,甚至用于高油产品。具体地,表面活性剂体系包含至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐作为阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂,以及任选地至少一种非离子表面活性剂,如上所述。
优选地,磺基琥珀酸烷基酯盐选自磺基琥珀酸单烷基酯盐-或磺基琥珀酸二烷基酯盐,两性表面活性剂选自(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱,和非离子表面活性剂选自烷基聚葡糖苷,其中磺基琥珀酸烷基酯盐、两性表面活性剂和非离子表面活性剂及其量如上所定义。此外,界面稳定剂及其量如上定义。
在一个实施方案中,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由至少一种磺基琥珀酸单烷基酯盐、至少一种磺基琥珀酸二烷基酯盐和至少一种(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱组成的表面活性剂体系,和为聚氨酯聚合物的界面稳定剂;优选地,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由椰油酰胺丙基甜菜碱、磺基琥珀酸月桂基酯二钠和磺基琥珀酸二乙基己基酯钠组成的表面活性剂体系,以及如上所述的聚氨酯聚合物。
在另一个实施方案中,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由至少一种磺基琥珀酸单烷基酯盐和至少一种(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱组成的表面活性剂体系,和为聚氨酯聚合物的界面稳定剂;优选地,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由椰油酰胺丙基甜菜碱和磺基琥珀酸月桂基酯二钠组成的表面活性剂体系,以及如上所述的聚氨酯聚合物。
在另一个实施方案中,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由至少一种磺基琥珀酸二烷基酯盐、至少一种烷基聚葡糖苷和至少一种(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱组成的表面活性剂体系,和为聚氨酯聚合物的界面稳定剂;优选地,本发明公开了改善高油产品的泡沫性质的组合,其包含由椰油酰胺丙基甜菜碱、辛基/癸基葡糖苷和磺基琥珀酸二乙基己基酯钠组成的表面活性剂体系,以及如上所述的聚氨酯聚合物。
如本文所用,术语“高油”是指相对于产品的总重量,产品中油的总量占高于约10重量%,并且甚至高于约40重量%。
术语“高油产品”中的“产品”优选地为乳液、露、膏或霜的形式,优选地用于清洁角蛋白材料,尤其是面部皮肤和/或从角蛋白材料,尤其是面部皮肤卸妆。
迄今为止,对于清洁产品,泡沫性质受其中的油含量的严重影响,并且高油产品通常具有非常差的发泡性质。通过根据本发明的组合,即使在非常高的油含量下,例如相对于产品的总重量,高于约10重量%,和甚至高于约40重量%的油含量下,也可以获得良好到优异的发泡性质。
发泡组合物
根据本发明的发泡组合物包含表面活性剂体系、至少一种油、界面稳定剂和任选的水相,尤其是用于清洁角蛋白材料,尤其是面部皮肤和/或从角蛋白材料,尤其是面部皮肤卸妆,并且优选地呈乳液、露、膏或霜的形式。
具体地,表面活性剂体系包含至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐作为阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂,以及任选地至少一种非离子表面活性剂。表面活性剂体系、其中的每种表面活性剂以及表面活性剂体系和每种表面活性剂的量如上所定义。
至少一种油选自植物或动物来源的油、酯油、醚油、烃油、硅油及其混合物;并且界面稳定剂选自聚氨酯聚合物。至少一种油、界面稳定剂及其量如上所定义。
水相包含水和任选的至少一种如上定义的一元醇和/或多元醇。
或者,根据本发明的发泡组合物包含上述组合和至少一种油,其中所述组合和至少一种油二者如上所定义。
聚氨酯聚合物与至少一种油的重量比为约1∶500至约1∶1,优选约1∶200至约1∶10,或约1∶100至约1∶25。
包含低于上述范围的量的聚氨酯聚合物的组合物不能获得期望的发泡性能,并且包含高于上述范围的量的聚氨酯聚合物的组合物反而可抑制泡沫的增加。
通过特定的组分和聚氨酯聚合物与至少一种油的特定重量比,根据本发明的发泡组合物提供了角蛋白材料的有效清洁、感知和期望的泡沫,并且不刺激眼睛和角蛋白材料,使角蛋白材料清新和清洁。
方法和用途
根据本发明的组合物可以通过施加到角蛋白材料上而用于清洁角蛋白材料如皮肤,特别是面部和/或从角蛋白材料如皮肤,特别是面部卸妆的方法。
根据本发明的组合物可通过任何能够均匀分布的方式施用,特别是使用手指、或棉球、棒、刷、纱布或刮刀,并且可以通过用水冲洗除去。
因此,根据另一方面,本发明涉及用于清洁角蛋白材料,特别是皮肤和/或从角蛋白材料,特别是皮肤卸妆的方法,其包括向角蛋白材料,特别是皮肤施用根据本发明的组合物,并在任选的时间段后冲洗掉所述组合物。
根据另一方面,本发明涉及根据本发明的组合用于改善泡沫性质的用途,甚至用于高油产品。
根据另一方面,本发明涉及聚氨酯聚合物用于改善乳化体系的流变性并促进和稳定其中形成的泡沫的用途,所述聚氨酯聚合物尤其通过预聚物(i)与共反应物(ii)的反应形成,并且任选地被封端剂(iii)封端,其中预聚物(i)通过多羟基化合物、多异氰酸酯和任选的低分子量二醇的反应形成。
通过以下描述的实施例更详细地说明本发明,所述实施例作为非限制性说明给出。
实施例
使用的主要原料、商品名及其供应商列于表1中。
表1
发明实施例1、1′和2以及比较实施例1-5
采用表2中所列的成分制备根据本发明配方I E.1,1’和2和比较配方CE.1-5的组合物(除非另有说明,含量表示为成分相对于各组合物总重量的重量百分比):
表2
制备程序:
如下制备组合物:
1)将水、椰油酰胺丙基甜菜碱、甘油和辛基/癸基葡糖苷在主釜中于65℃混合,得到预混物1,
2)将油/油混合物与辛酸/癸酸甘油三酯(和)氢化聚(C6-20烯烃)(和)HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物或聚氨酯-79或聚酰胺-8或聚丙烯酸C10-30烷基酯在90℃下在附件中在搅拌下混合得到预混物2,和
3)将预混物1与预混物2混合,并且冷却至室温,然后加入磺基琥珀酸二乙基己基酯钠;或
1′)将水、椰油酰胺丙基甜菜碱、甘油、辛基/癸基葡糖苷和丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物或黄原胶在主釜中于65℃混合,得到预混物1,
2′)在室温条件下将油/油混合物加入到附件中,得到预混物2,和
3′)将预混物1和预混物2混合,并冷却至室温,然后加入磺基琥珀酸二乙基己基酯钠。
发泡性能的评价
制备程序:
1)用注射器取0.5ml每种组合物进行测试,并且用移液管取3×1ml水;
2)用自来水冲洗手2秒,并且用注射器将0.5ml产品放入手掌中,然后用一只移液管加入1ml水;
3)进行往复运动20轮(2圈/秒),并且必要时暂停以将泡沫集中在手掌中,防止泡沫流走;
4)再用一只移液管加入1ml水,并且进行往复运动20轮(2圈/秒),并且必要时暂停以将泡沫集中在手掌中,防止泡沫流走;以及
5)将所有泡沫放在一个手掌中。
发泡性质通过在摩擦手(40圈)结束时获得的泡沫的体积和密度来评价,而与气泡的尺寸无关。给出0-15范围内的评分,其中0表示泡沫性质为零,1-4表示低泡沫性质,5-7表示中等泡沫性质,8-11表示良好的泡沫性质,并且12-15表示优异的泡沫性质。
通过30秒后获得的泡沫体积评价发泡稳定性。给出0-15的评分,其中0表示泡沫性质为零,1-4表示低泡沫性质,5-7表示中等泡沫性质,8-11表示良好的泡沫性质,并且12-15表示优异的高泡沫性质。
结果总结在表3中。
表3
性质 | IE.1’ | IE.1 | IE.2 | CE.1 | CE.2 | CE.3 | CE.4 | CE.5 |
发泡性质 | 14 | 14 | 12 | 9 | 4 | 2 | 1 | 2 |
发泡稳定性 | 12 | 12 | 12 | 6 | 3 | 1 | 1 | 1 |
从上表2-3可以看出根据本发明包含特定界面稳定剂的组合物即IE.1,IE.1’和IE.2,确实获得了优异的发泡性能,包括发泡性质和发泡稳定性二者,因为它们都获得了12分或更高的分数。
相反,包含传统增稠剂(例如包含在CE.2-5中的那些)的组合物没有提供改善的发泡性能,并且甚至相对于CE.1组合物(其不包含CE.2-5中包含的增稠剂或根据本发明的界面稳定剂),劣化了发泡性能。然而,本发明的界面稳定剂不仅提供了组合物的改善的流变性和增稠效率,如本领域技术人员已知,而且促进和稳定了其中形成的泡沫。
发明实施例1、3、4和4′
采用表4中所列的成分,制备根据本发明配方IE.1,3,4和4’的组合物(除非另有说明,含量表示为成分相对于各组合物总重量的重量百分比):
表4
/>
制备程序:
如下制备组合物:
1)将水、椰油酰胺丙基甜菜碱、甘油和辛基/癸基葡糖苷(如果存在)在主釜中于65℃混合,得到预混物1;
2)将油/油混合物与辛酸/癸酸甘油三酯(和)氢化聚(C6-20烯烃)(和)HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物或聚氨酯-79在90℃下在附件中在搅拌下混合,得到预混物2;以及
3)将预混物1与预混物2混合,并冷却至室温,然后加入磺基琥珀酸月桂基酯二钠和/或磺基琥珀酸二乙基己基酯钠。
发泡性能的评价
如上所述评价所获得的组合物的发泡性质和发泡稳定性。
结果总结在表5中。
表5
性质 | IE.1 | IE.3 | IE.4 | IE.4’ |
发泡性质 | 14 | 10 | 12 | 12 |
发泡稳定性 | 12 | 10 | 11 | 11 |
从上表4-5可以看出,根据本发明包含表面活性剂体系和界面稳定剂的特定组合的组合物,即IE.1、3、4和4’确实获得了良好至优异的发泡性能,包括发泡性质和发泡稳定性二者,甚至在高含量的50重量%的油下,因为它们全部获得高于8的分数。
发明实施例1、5、5′、6′、7和7′
采用表6中所列的成分制备根据本发明配方IE.1、5、5’、6,6’、7和7’的组合物(除非另有说明,含量表示为成分相对于各组合物总重量的重量百分比):
表6
制备程序:
如下制备组合物:
1)将水、椰油酰胺丙基甜菜碱、甘油和辛基/癸基葡糖苷在主釜中于65℃混合,得到预混物1;
2)将油/油混合物与辛酸/癸酸甘油三酯(和)氢化聚(C6-20烯烃)(和)HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物或聚氨酯-79在90℃下在附件中在搅拌下混合,得到预混物2;以及
3)将预混物1和预混物2混合,并冷却至室温,然后加入磺基琥珀酸二乙基己基酯钠。
发泡性能的评价
如上所述评价所获得的组合物的发泡性质和发泡稳定性。
结果总结在表7中。
表7
从上表6-7可以看出,根据本发明包含特定的油/油混合物的组合物,即IE.1.5、5′、6、6′、7和7′确实获得了良好至优异的发泡性能,包括发泡性质和发泡稳定性二者,因为它们都获得了8或更高的分数。
发明实施例1、8和8′以及比较例6
采用表8中列出的成分制备根据本发明配方IE.1、8和8’以及对比配方CE.6的组合物(除非另有说明,含量表示为成分相对于各组合物总重量的重量百分比):
表8
制备程序:
如下制备组合物:
1)将水、椰油酰胺丙基甜菜碱、甘油和辛基/癸基葡糖苷在主釜中于65℃混合,得到预混物1;
2)将油/油混合物与辛酸/癸酸甘油三酯(和)氢化聚(C6-20烯烃)(和)HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物或聚氨酯-79,如果存在,在90℃下在附件中在搅拌下混合,得到预混物2;以及
3)将预混物1和预混物2混合,并冷却至室温,然后加入磺基琥珀酸二乙基己基酯钠。
发泡性能的评价
如上所述评价所获得的组合物的发泡性质和发泡稳定性。
结果总结在表9中。
表9
性质 | IE.1 | IE.8 | IE.8’ | CE.6 |
发泡性质 | 14 | 10 | 10 | 10 |
发泡稳定性 | 12 | 9 | 9 | 6 |
从上表8-9可以看出,根据本发明包含特定重量比的界面稳定剂与油/油混合物的组合物,即IE.1、8和8′,确实获得了良好至优异的发泡性能,包括发泡性质和发泡稳定性二者,因为它们都获得了高于8的分数。
相反,不包含本发明界面稳定剂的组合物即CE.6对于发泡稳定性仅获得中等发泡性能,因为它仅获得了6分。可以看出,本发明的特定界面稳定剂确实给组合物带来了改善的发泡性能,如IE.8和8′组合物,具有相同量的油,获得了比CE.6组合物更好的发泡稳定性。
Claims (15)
1.一种发泡组合物,其包含:
(a)至少一种油,
(b)至少一种聚合物界面稳定剂,其改善组合物的流变性并促进和稳定其中形成的泡沫,和
(c)表面活性剂体系,其包含、基本上由以下组成或甚至由以下组成:
至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐,
至少一种两性表面活性剂,和
任选地,至少一种非离子表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的发泡组合物,其中所述界面稳定剂是聚氨酯聚合物,其优选通过预聚物(i)与共反应物(ii)反应形成,并且任选地被封端剂封端,
其中预聚物(i)通过以下的反应形成:多羟基化合物,例如二羟基化合物或三羟基化合物;多异氰酸酯,例如二异氰酸酯;和任选地低分子量二醇,其任选地被离子基团或潜在的离子基团取代。
3.根据权利要求2所述的发泡组合物,其中所述多羟基化合物选自聚酯多元醇;优选内酯如γ-丁内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、ε-己内酯和/或甲基-ε-己内酯与二羟基醇或三羟基醇如丁二醇和三羟甲基丙烷的均聚物或共聚物;或选自聚醚多元醇,优选通过使含有反应性氢原子的起始化合物与环氧烷例如环氧丁烷反应获得,并且尤其是含有衍生自二聚脂肪醇的部分的聚醚多元醇,例如氢化二聚亚油醇;
多异氰酸酯选自脂族、脂环族和芳族多异氰酸酯,优选二异氰酸酯,并且尤其选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯;
共反应物选自含有官能团如羟基或胺基的化合物,其适于与异氰酸酯基反应,优先于羧基,并且优选选自亚烷基二胺如肼、乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺和哌嗪,和亚烷基二醇如乙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇;和/或
封端剂选自单胺、链烷醇胺、酰胺-胺、C1-C10醇和脂肪醇,例如硬脂醇。
4.根据前述权利要求中任一项所述的发泡组合物,其中所述界面稳定剂以相对于所述组合物的总重量的0.01重量%至10重量%、优选0.05重量%至5重量%或0.1重量%至2重量%的量存在。
5.根据前述权利要求中任一项所述的发泡组合物,其中所述至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐选自磺基琥珀酸单-烷基酯盐或磺基琥珀酸二-烷基酯盐,其中所述烷基具有4至24个碳原子,优选6至18个碳原子,或6至14个碳原子,并且所述磺酸基团的抗衡离子选自碱金属阳离子和铵离子;优选地,磺基琥珀酸烷基酯盐选自磺基琥珀酸月桂基酯二钠、磺基琥珀酸二乙基己基酯钠及其混合物,和
至少一种磺基琥珀酸烷基酯盐以相对于组合物总重量的约0.5重量%至约15重量%,优选约1重量%至约10重量%,或约2重量%至约8重量%的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的发泡组合物,其中所述两性表面活性剂选自任选地季铵化的脂族仲胺衍生物或脂族叔胺衍生物;优选选自(C8-C20)烷基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱及其混合物,并且尤其选自椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱及其混合物,和
两性表面活性剂以相对于组合物的总重量0.5重量%至20重量%,优选1重量%至10重量%,或2重量%至5重量%的量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的发泡组合物,其中所述非离子表面活性剂是烷基聚葡糖苷,所述烷基聚葡糖苷具有C6-C34烷基和衍生自含有5至6个碳原子的还原糖的部分,优选葡萄糖单元;优选选自辛基/癸基葡糖苷、椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷及其混合物,和
相对于组合物的总重量,非离子表面活性剂以0重量%至15重量%,优选1重量%至10重量%,或2重量%至5重量%的量存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述至少一种油选自植物或动物来源的油、酯油、醚油、硅油、烃油、以及它们的混合物;
优选地,酯油是饱和或不饱和、直链或支链C10-C20脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和、直链或支链C2-C10脂族一元醇或多元醇的液体酯,酯的碳原子总数大于或等于10;并且特别是对于一元醇的酯,衍生酯的醇和酸中的至少一种是支化的。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中所述至少一种油包含至少一种植物或动物来源的油和/或饱和C10-C20脂族一元酸和饱和C2-C10脂族一元醇的至少一种酯,和任选地至少一种硅油和/或至少一种烃油,
其中植物或动物来源的油优选是植物来源的油,尤其是向日葵油;饱和C10-C20脂族一元酸和饱和C2-C10脂族一元醇的酯优选选自棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯及其混合物;硅油优选选自聚二甲基硅氧烷;并且烃油优选异十二烷。
10.根据权利要求8或9所述的组合物,其中所述至少一种油以相对于所述组合物的总重量高于10重量%,优选25重量%至85重量%,或40重量%至70重量%的量存在,和
当存在一种或多种硅油和/或一种或多种烃油时,硅油和烃油各自的量相对于组合物的总重量等于或低于10重量%,优选为0.5重量%至8重量%,或1重量%至5重量%。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述界面稳定剂与所述至少一种油的重量比为1∶500至1∶1,优选1∶200至1∶10,或1∶100至1∶25。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其还包含至少一个水相。
13.一种改善泡沫性质的组合,其甚至用于高油产品,其包含、基本上由以下组成或甚至由以下组成:表面活性剂体系和至少一种界面稳定剂,所述界面稳定剂改善组合物的流变性并且促进和稳定其中形成的泡沫,
其中所述界面稳定剂为聚氨酯聚合物,并且表面活性剂体系由磺基琥珀酸单烷基酯盐或磺基琥珀酸二烷基酯盐、(C8-C20)烷基酰胺基(C1-C6)烷基甜菜碱、和烷基聚葡糖苷组成;
“高油产品”是指相对于产品的总重量,油以高于10重量%,甚至高于40重量%的量存在。
14.一种用于清洁角蛋白材料,尤其是面部皮肤和/或从角蛋白材料,尤其是面部皮肤卸妆的发泡组合物,并且优选地呈乳液、露、膏或霜的形式,所述发泡组合物包含根据权利要求13所述的组合和至少一种选自植物来源的油、酯油、聚二甲基硅氧烷、直链或支链烃、以及它们的混合物的油;
优选地,所述至少一种油包含至少一种植物来源的油、和/或至少一种棕榈酸C2-C10烷基酯、和/或至少一种肉豆蔻酸C2-C10烷基酯、以及任选地至少一种聚二甲基硅氧烷和/或异十二烷,并且所述至少一种油以相对于所述组合物的总重量高于10重量%、并且甚至高于40重量%的量存在。
15.聚氨酯聚合物用于改善乳化体系的流变性并促进和稳定其中形成的泡沫的用途,所述聚氨酯聚合物尤其通过预聚物(i)与共反应物(ii)反应形成,并且任选地被封端剂(iii)封端,其中预聚物(i)通过多羟基化合物、多异氰酸酯和任选的低分子量二醇反应形成。
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