CN113056307A - 包含两种聚甘油脂肪酸酯的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物、优选化妆品组合物、且更优选清洁组合物，其包含：(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯；(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯；和(c)至少一种油，其中成分(a)和(b)包含具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分和10个或更少个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，且成分(a)和(b)的平均HLB值在8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0范围内。根据本发明的组合物是稳定的并可提供足够的卸妆能力和刚被冲洗掉之后的舒适感。

Description

包含两种聚甘油脂肪酸酯的组合物
技术领域
本发明涉及组合物、优选化妆品组合物、且更优选清洁化妆品组合物，其包含两种不同类型的聚甘油脂肪酸酯。
背景技术
近年来，环境问题逐步扩大，因此，降低环境风险的努力正变得有必要。
存在许多含有各种类型的表面活性剂的化妆品，所述表面活性剂具有引起环境污染和破坏的可能性。一些化妆品例如洗发香波、护发素、沐浴皂、洗面奶和卸妆水每天被冲洗掉并排放到河流或海洋中。因此，需要含有可生物降解的表面活性剂的化妆品以降低环境风险。
清洁化妆品例如卸妆水是一种这样的洗去型产品，并且众所周知含有一定水平的非离子表面活性剂例如基于聚乙二醇(PEG)的表面活性剂，其大部分不是可生物降解的。此外，取决于制造工艺，PEG可能被可测量的量的1,4-二噁烷污染，这可能是持久的。换句话说，它不容易降解，并且在被排放到环境中之后可以长时间保留在环境中。这意味着，对于包括基于PEG的表面活性剂的清洁化妆品，存在引起环境污染和破坏的一些可能性。
另一方面，聚甘油脂肪酸酯(PGFE)也用作清洁化妆品中的表面活性剂。由于环境原因，PGEF是优选的，因为与基于PEG的表面活性剂相比，它们是可生物降解的。
发明内容
已经发现，如果PGFE的聚甘油单元的长度太长(例如，聚甘油的聚合度大于或等于10)，则PGFE的生物降解性可能非常小。因此，就生物降解性而言，将优选使用具有较短的甘油单元(少于10个甘油单元)的PGFE。
然而，还已发现，包含具有少于10个甘油单元的PGFE作为表面活性剂的清洁化妆品可能不稳定或者可能不能提供足够的卸妆能力或刚被冲洗掉之后的舒适感，这是由于此类PGFE的亲水性较低。
另一方面，含有具有10个或更多个甘油单元的PGFE作为表面活性剂的清洁化妆品通常可提供足够的卸妆能力以及刚被冲洗掉之后的清爽感觉，这是由于此类PGFE的亲水性较高。
因此，期望提供稳定的清洁组合物，其包含具有低环境风险的高度可生物降解的表面活性剂，并且可提供足够的卸妆能力和刚被冲洗掉之后的舒适感，例如清爽感觉。
本发明的目的是提供稳定的组合物，其包括具有少于10个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯以具有高生物降解性，并且可提供足够的卸妆能力和刚被冲洗掉之后的舒适感。
本发明的以上目的可通过组合物、优选化妆品组合物、且更优选清洁组合物来实现，该组合物包含：
(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯；
(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯；和
(c)至少一种油，
其中
成分(a)和(b)包含
具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分，
和
少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
且
成分(a)和(b)的平均HLB值在8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0范围内。
优选成分(b)的量/成分(a)的量的重量比为0.6或更小、优选0.5或更小、且更优选0.45或更小。
成分(b)的量/成分(a)的量的重量比可为0.10或更大、优选0.15或更大、且更优选0.20或更大。
成分(a)可选自PG-6二油酸酯、PG-6二癸酸酯、PG-6三辛酸酯、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)的量可在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、且更优选1重量%至10重量%范围内。
成分(b)可选自PG-2油酸酯、PG-6辛酸酯、PG-5月桂酸酯、PG-5油酸酯、PG-2癸酸酯、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(b)的量可在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、且更优选1重量%至10重量%范围内。
成分(c)可选自酯油、人造或天然甘油三酯、脂肪醇、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(c)的量可在50重量%至98重量%、优选60重量%至95重量%、且更优选70重量%至90重量%范围内。
根据本发明的组合物可为无水的，或可包含水，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
根据本发明的组合物可不包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，或可包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
根据本发明的组合物可不包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂，或可包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
优选根据本发明的组合物意在用于从角蛋白物质卸妆。
本发明还涉及用于处理角蛋白物质的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施加到角蛋白物质上的步骤。
以上方法可进一步包括从角蛋白物质冲洗掉组合物的步骤，其中该方法意在用于从角蛋白物质卸妆。
实施发明的最佳方式
在勤勉的研究之后，发明人已经发现，可能提供稳定的组合物，其包括具有少于10个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯以具有高生物降解性，并且可提供足够的卸妆能力和刚被冲洗掉之后的舒适感。
现在已经出乎意料地发现，在包含(c)至少一种油的组合物中使用以下的组合：
(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯，其中成分(a)包含具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分和少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
和
(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯，其中成分(b)包含具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分和少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
在成分(a)和(b)的平均HLB值为8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0的条件下可改善组合物的卸妆能力、使用组合物之后(尤其在刚使用之后)的感觉(皮肤饰面(skin finish))以及组合物的稳定性中的至少一种、优选全部。
因此，根据本发明的组合物包含：
(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯；
(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯；和
(c)至少一种油，
其中
成分(a)和(b)包含
具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分，和
少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
且
成分(a)和(b)的平均HLB值在8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0范围内。
根据本发明的组合物具有低环境风险，因为成分(a)和(b)两者都是高度可生物降解的。
根据本发明的组合物是稳定的并可提供足够的卸妆能力和刚被冲洗掉之后的舒适感。
如果根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比为0.6或更小、优选0.5或更小、且更优选0.4或更小，则即使在潮湿条件下，例如在浴室中的潮湿条件下，根据本发明的组合物也可提供良好的卸妆能力。
如果根据本发明的组合物不包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，或可包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯(其量相对于组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、更优选低于1重量%、且甚至更优选低于0.1重量%)，则该组合物可进一步降低环境风险，因为具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯是较不可生物降解的。
如果根据本发明的组合物不包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂或可包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂(其量相对于组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、更优选低于1重量%、且甚至更优选低于0.1重量%)，则该组合物可进一步降低环境风险，因为具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂通常不是可生物降解的。另外，也可降低排放1,4-二噁烷到环境中的风险。
这里，“高生物降解性”或“高度可生物降解的”意味着按照根据OECD 301B或301C、优选OECD 301C的测试方法分类为“易生物降解的”的生物降解性。
下文中，将以更详细的方式解释根据本发明的组合物。
[聚甘油脂肪酸二酯或三酯]
根据本发明的组合物包含(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯 (称为成分(a))。可使用单一类型的聚甘油脂肪酸二酯或三酯，但可以组合使用两种或更多种不同类型的聚甘油脂肪酸二酯或三酯。
成分(a)可为
至少一种聚甘油脂肪酸二酯或至少一种聚甘油脂肪酸三酯，
或
两种或更多种聚甘油脂肪酸二酯的组合、两种或更多种聚甘油脂肪酸三酯的组合、或至少一种聚甘油脂肪酸二酯和至少一种聚甘油脂肪酸三酯的组合。
成分(a)可起表面活性剂、特别是非离子表面活性剂的作用。
成分(a)包含
具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选6至18个碳原子的脂肪酸部分，和
少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元。
成分(a)(聚甘油脂肪酸二酯或三酯)具有两个或三个脂肪酸部分。该脂肪酸部分可相同或不同。
该脂肪酸部分可衍生自饱和或不饱和脂肪酸。因此，成分(a)可选自聚甘油饱和或不饱和脂肪酸二酯和聚甘油饱和或不饱和脂肪酸三酯。
用于成分(a)的脂肪酸部分的脂肪酸可为饱和或不饱和的，并可选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、癸酸和辛酸。
成分(a)中的甘油单元的数目为2个或更多个、且可为4个或更多个、优选5个或更多个、且更优选6个或更多个。
可优选成分(a)包含2至8个甘油单元、更优选2至6个甘油单元、且甚至更优选4至6个甘油单元。
成分(a)可具有3.0至13.0、优选6.0至12.0、且更优选9.0至11.0的HLB值。
术语HLB(“亲水-亲油平衡”)是本领域技术人员众所周知的，并且反映分子中亲水部分与亲油部分之间的比率。HLB值可使用公式HLB=20*(1−S/A)计算，其中S是酯的皂化值并且A是脂肪酸的中和值。
成分(a)可选自PG-2二硬脂酸酯(HLB：4)、PG-2二异硬脂酸酯(HLB：3.2)、PG-3二硬脂酸酯(HLB：5)、PG-3二异硬脂酸酯(HLB：5)、PG-3二椰油酸酯(HLB：7)、PG-5三油酸酯(HLB：7.0)、PG-6二硬脂酸酯(HLB：8)、PG-6二油酸酯(HLB：9.8)、PG-6二癸酸酯(HLB：10.2)、PG-6三辛酸酯(HLB：10.6)、及其混合物。
可优选成分(a)选自PG-6二油酸酯(HLB：9.8)、PG-6二癸酸酯(HLB：10.2)、PG-6三辛酸酯(HLB：10.6)、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)的量可为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、且更优选1重量%或更多。
另一方面，相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)的量可为20重量%或更少、优选15重量%或更少、且更优选10重量%或更少。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)的量可在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、更优选1重量%至10重量%范围内。
根据本发明的组合物中成分(a)的量/(c)油的量的重量比可在0.01至0.3、优选0.02至0.2、且更优选0.03至0.1范围内。
[聚甘油脂肪酸单酯]
根据本发明的组合物包含(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯(称为成分(b))。可使用单一类型的(b)聚甘油脂肪酸单酯，但可以组合使用两种或更多种不同类型的(b)聚甘油脂肪酸单酯。
成分(b)可起表面活性剂、特别是非离子表面活性剂的作用。
成分(b)包含
具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选6至18个碳原子的脂肪酸部分，和
少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元。
成分(b)具有一个脂肪酸部分。
该脂肪酸部分可衍生自饱和或不饱和脂肪酸。因此，成分(b)可选自聚甘油饱和或不饱和脂肪酸单酯。
用于成分(b)的脂肪酸部分的脂肪酸可为饱和或不饱和的，并可选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、癸酸和辛酸。
成分(b)中的甘油单元的数目为2个或更多个、且可为4个或更多个、优选5个或更多个、且更优选6个或更多个。
可优选成分(b)包含2至8个甘油单元、更优选2至6个甘油单元、且甚至更优选2至6个甘油单元。
成分(b)可具有4.0至17.0、优选5.0至16.0、且更优选6.0至15.0的HLB值。
术语HLB(“亲水-亲油平衡”)是本领域技术人员众所周知的，并且反映分子中亲水部分与亲油部分之间的比率。
成分(b)可选自PG-2硬脂酸酯(HLB：5.0)、PG-2异硬脂酸酯(HLB：4.7)、PG-2油酸酯(HLB：7.2), PG-2癸酸酯(HLB：9.5)、PG-2月桂酸酯(HLB：8.5)、PG-4油酸酯(HLB：8.8)、PG-4月桂酸酯(HLB：10.3)、PG-4异硬脂酸酯(HLB：8.2)、PG-5月桂酸酯(HLB：10.9)、PG-6异硬脂酸酯(HLB：10.8)、PG-3椰油酸酯(HLB：12)、PG-3癸酸酯(HLB：约14)、PG-4辛酸酯(HLB：14)、PG-4癸酸酯(HLB：约15)、PG-5肉豆蔻酸酯(HLB：15.4)、PG-5硬脂酸酯(HLB：15)、PG-5油酸酯(HLB：12.7)、PG-6辛酸酯(HLB：14.6)、PG-6癸酸酯(HLB：13.1)、PG-6月桂酸酯(HLB：14.1)、及其混合物。
可优选成分(b)选自PG-2油酸酯(HLB：7.2)、PG-6辛酸酯(HLB：14.6)、PG-5月桂酸酯(HLB：10.9)、PG-5油酸酯(HLB：12.7)、PG-2癸酸酯(HLB：9.5)、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(b)的量可为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、且更优选1重量%或更多。
另一方面，相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(b)的量可为20重量%或更少、优选15重量%或更少、且更优选10重量%或更少。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(b)的量可在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、更优选1重量%至10重量%范围内。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/(c)油的量的重量比可在0.001至0.1、优选0.005至0.08、且更优选0.01至0.06范围内。
[聚甘油脂肪酸酯的平均HLB]
根据本发明，成分(a)和(b)的平均HLB值为8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0。这里术语“平均”HLB值是指重均HLB值。
如果平均HLB值低于8.0，则根据本发明的组合物提供的冲洗掉之后的感觉变得油腻或发粘(非清爽感觉)。如果平均HLB值超过11.0，则根据本发明的组合物的稳定性变差。
[聚甘油脂肪酸酯的重量比]
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比可为0.6或更小、优选0.5或更小、且更优选0.45或更小。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比可为0.10或更大、优选0.15或更大、且更优选0.20或更大。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比可为0.10至0.6、优选0.15至0.5、且更优选0.20至0.45。
根据本发明的组合物中成分(a)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.9或更小、优选0.85或更小、且更优选0.8或更小。
根据本发明的组合物中成分(a)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.5或更大、优选0.55或更大、且更优选0.6或更大。
根据本发明的组合物中成分(a)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.5至0.9、优选0.55至0.85、且更优选0.6至0.8。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.5或更小、优选0.45或更小、且更优选0.4或更小。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.1或更大、优选0.15或更大、且更优选0.2或更大。
根据本发明的组合物中成分(b)的量/成分(a)和(b)的总量的重量比可为0.1至0.5、优选0.15至0.45、且更优选0.2至0.4。
[聚甘油脂肪酸酯的总量]
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)和(b)的总量可为25重量%或更少、优选20重量%或更少、且更优选15重量%或更少。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)和(b)的总量可为1重量%或更多、优选3重量%或更多、且更优选5重量%或更多。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(a)和(b)的总量可在1重量%至25重量%、优选3重量%至20重量%、且更优选5重量%至15重量%范围内。
[油]
根据本发明的组合物包含(c)至少一种油(称为成分(c))。可使用单一类型的油，但可以组合使用两种或更多种不同类型的油。
在这里，“油”表示在室温(25℃)下、在大气压(1atm)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，通常用于化妆品中的那些可单独使用或以其组合使用。这些油可为挥发性的或非挥发性的。
油可为非极性油，例如烃油、硅酮油等等；极性油，例如植物油或动物油，和酯油或醚油；或其混合物。
油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、油茶油、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油、及其混合物。
作为动物油的实例，可提及例如角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可提及烷烃油，例如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选是饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元酸或多元酸与饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇和酸之中的至少一种是支链的。
在一元酸与一元醇的单酯之中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C4-C26二羟基醇、三羟基醇、四羟基醇或五羟基醇的酯。
可尤其提及：癸二酸二乙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异硬脂酯、马来酸双(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三(辛基十二烷基)酯、三油醇柠檬酸酯、新戊二醇二庚酸酯、二甘醇二异壬酸酯。
作为酯油，可使用C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯。回想术语“糖”表示含氧的基于烃的化合物，其含有若干个醇官能，具有或不具有醛或酮官能，并且其包含至少4个碳原子。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose或saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、***糖、木糖和乳糖、及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自前述糖与直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据该变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯、及其混合物。
这些酯可例如为油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯、或其混合物，例如尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四乙基己酸酯。
更特别地，使用单酯和二酯，且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是由Amerchol公司以名称Glucate® DO销售的产品，其为甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选的酯油的实例，可提及例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、甘油三(2-乙基己酸)酯、季戊四醇四(2-乙基己酸)酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、硬脂酸乙基己酯、及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可提及例如癸酰辛酰甘油酯(capryl caprylylglyceride)、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、辛酸/癸酸/琥珀酸甘油三酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅酮油的实例，可提及例如直链有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。
优选地，硅酮油选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅酮油还可为有机改性的。根据本发明可使用的有机改性的硅酮是如上文定义并且在它们的结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或更多个有机官能团的硅酮油。
有机聚硅氧烷更详细地定义在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968)，Academic Press中。它们可为挥发性的或非挥发性的。
当它们为挥发性时，该硅酮更特别地选自具有介于60℃和260℃之间的沸点的那些，并且甚至更特别地选自：
(i)包含3至7个并优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些例如是，特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或由Rhodia以名称Silbione® 70045V2销售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158、由Rhodia以名称Silbione® 70045 V5销售的十甲基环五硅氧烷，和由MomentivePerformance Materials以名称Silsoft 1217销售的十二甲基环五硅氧烷、及其混合物。还可提及例如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司销售的Silicone Volatile® FZ 3109，具有下式：
Figure 290737DEST_PATH_IMAGE001
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2',2',3,3'-六(三甲基甲硅烷氧基))新戊烷的混合物；以及
(ii)含有2至9个硅原子并且在25℃下具有小于或等于5×10-6 m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于该类别的硅酮还描述于Todd & Byers在Cosmetics and Toiletries，第91卷，76年1月，第27-32页上发表的文章Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。根据ASTM标准445，附录C在25℃下测量硅酮的粘度。
还可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷之中，可按非限制性方式提及以下商品：
-由Rhodia销售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油，例如油70 047 V500 000；
-由Rhodia公司销售的Mirasil®系列的油；
-来自Dow Corning公司的200系列的油，例如粘度为60 000 mm2/s的DC200；以及
-来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。
还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮之中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷，例如苯基硅酮油。
苯基硅酮油可选自具有下式的苯基硅酮：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
其中
R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团、优选基于C1-C12烃的基团，且更优选基于C1-C6烃的基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，且
m、n、p和q彼此独立地为0至900(包括端点)、优选0至500(包括端点)、且更优选0至100(包括端点)的整数，
条件是n+m+q的总和不为0。
可提及的实例包括以下列名称销售的产品：
-来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油；
-来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油；
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级流体；
-来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
-来自General Electric的SF系列的某些油，例如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅酮油，优选苯基聚三甲基硅氧烷(在上式中，R1至R10是甲基；p、q和n=0；m=1)。
有机改性的液体硅酮可尤其含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此，可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油Silwet® L722和L77。
烃油可选自：
-直链或支链、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；以及
-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯例如Parleam®，和角鲨烷。
作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃，例如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷(isoeicosan)，和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
在脂肪醇中的术语“脂肪”表示包括相对大量的碳原子。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇包括在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和的或不饱和的。脂肪醇可为直链的或支链的。
脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子的饱和及不饱和的、直链和支链的基团。在至少一个实施方案中，R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可被或可不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇、及其混合物。
优选脂肪醇为饱和脂肪醇。
因此，脂肪醇可选自直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支链的饱和C6-C30醇，且更优选直链或支链的饱和C12-C20醇。
术语“饱和脂肪醇”在这里表示具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇。在直链或支链的饱和C6-C30脂肪醇之中，可优选使用直链或支链的饱和C12-C20脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链的饱和C16-C20脂肪醇。可甚至更优选使用支链C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、及其混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山萮醇可用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案，(c)油可选自酯油、人造或天然甘油三酯、脂肪醇、及其混合物。
作为天然甘油三酯，可提及植物提取的油、植物提取的脂、及其混合物。
在植物提取的油中，可以提及以下：霍霍巴油、巴巴苏油、葵花油、橄榄油、芥花油、椰子油、白芒花籽油；巴西坚果油、马鲁拉油、玉米油、摩洛哥坚果油、大豆油、西葫芦油(marrow oil)、葡萄籽油、亚麻籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、阿拉拉油、芫荽油、蓖麻油、鳄梨油、牛油果树果脂油、菜籽油，玉米胚芽油和椰子油。
在植物提取的脂中，可以提及以下：牛油树脂、Nilotica牛油树脂(Butyrospermumparkii)、牛油树油(Butyrospermum parkii)、婆罗脂或脂肪或tengkawang脂(Shoreastenoptera)、娑罗双树脂、印度赤铁树果脂肪、紫荆木脂或(雾冰藜)长叶马府油树脂、雾冰藜脂(Madhuca latifolia)、Katiau脂(Madhuca mottleyana)、phulwara脂(M.butyracea)、芒果脂(Mangifera indica)、巴西棕榈乳脂(Astrocaryum murumuru)、烛果脂(Garcinia indica)、黄蜡树脂(Virola sebifera)、星实榈脂、painya(kpangnan)脂(Pentadesma butyracea)、咖啡脂(Coffea arabica)、杏仁脂(Prunus armeniaca)、澳洲坚果脂(Macadamia temifolia)、葡萄籽脂(Vitis vinifera)、鳄梨脂(Persea gratissima)、橄榄脂(Olea europaea)、甜杏仁脂(Prunus amygdalus dulcis)、可可脂(Theobromacacao)和葵花脂。
优选地，天然甘油三酯可选自玉米胚芽油、牛油树脂、及其混合物。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(c)的量可为50重量%或更多、优选60重量%或更多、且更优选70重量%或更多。
另一方面，相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(c)的量可为98重量%或更少、优选95重量%或更少、且更优选90重量%或更少。
相对于根据本发明的组合物的总重量计，该组合物中成分(c)的量可在50重量%至98重量%、优选60重量%至95重量%、更优选70重量%至90重量%范围内。
[水]
根据本发明的组合物可包含(d)水。
根据本发明的组合物可包含水，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。优选根据本发明的组合物是无水的(不包含水)。
[具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯]
根据本发明的组合物可包含至少一种具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯。
根据本发明的组合物可包含至少一种具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、更优选低于1重量%、且甚至更优选低于0.1重量%。优选根据本发明的组合物不包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯。
[基于PEG的表面活性剂]
根据本发明的组合物可包含至少一种具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂。
根据本发明的组合物可包含至少一种具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂，其量相对于该组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、更优选低于1重量%、且甚至更优选低于0.1重量%。优选根据本发明的组合物不包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂。
[其它成分]
根据本发明的组合物还可包括至少一种任选的或额外的成分。
该任选的或额外的成分的量不受限制，但是相对于根据本发明的组合物的总重量计可为0.01重量%至30重量%、优选0.1重量%至20重量%、且更优选1重量%至10重量%。
该任选的或额外的成分可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物；增稠剂；悬浮剂；螯合剂；不透明剂；染料；维生素或维生素原；芳香剂；防腐剂、辅助防腐剂(co-preservative)、稳定剂；及其混合物。
(制备)
根据本发明的组合物可通过混合如上所解释的必要成分和如上所解释的任选成分(如果需要)来制备。
混合上述必要成分和任选成分的方法和手段不受限制。可使用任何常规的方法和手段来混合上述必要成分和任选成分以制备根据本发明的组合物。
[结构和形式]
根据本发明的组合物的结构不受特别限制。
优选根据本发明的组合物呈溶液形式、特别呈在连续油相中包含分散相(包括成分(a)和/或成分(b))的反胶束溶液形式。在该反胶束溶液，成分(a)和/或成分(b)优选形成反胶束。
在进一步包含水的情况下，根据本发明的组合物可呈微乳液形式、特别呈在连续油相中包含分散相(包括成分(a)和/或成分(b)以及水)的反相微乳液形式。在该反相微乳液中，成分(a)和/或成分(b)优选形成包含水的反胶束。分散相可呈在油相中的液滴的形式。
可按两种方式(即广义和狭义)来定义“微乳液”。也就是说，存在一种情况(“狭义的微乳液”)，其中微乳液指的是含有三元体系的热力学稳定的各向同性单一液相，该三元体系具有油性组分、水性组分和表面活性剂三种成分；以及存在另一种情况(“广义的微乳液”)，其中在热力学不稳定的典型乳液体系之中，微乳液另外包括由于其较小粒度而呈现透明或半透明外观的那些此类乳液(Satoshi Tomomasa等人，Oil Chemistry，第37卷，第11期(1988)，第48-53页)。如本文中所用的“微乳液”指的是“狭义的微乳液”，即热力学稳定的各向同性单一液相。
通过激光粒度测定法测量，微乳液可具有粒度为100 nm或更小、优选50 nm或更小、且更优选20 nm或更小的分散相。粒度可通过动态光散射法测量。粒度测量可通过例如由Otsuka Electronics Co., Ltd销售的ELSZ-2000系列粒度分析仪进行。
粒度可为体积-平均粒径或数均粒径、优选体积平均粒径。
根据本发明的组合物可为透明的。
根据本发明的组合物的形式不受特别限制，并可呈各种形式例如油性液体、油性凝胶、油性棒等等。
[方法和用途]
优选根据本发明的组合物是化妆品组合物、且更优选清洁化妆品组合物。甚至更优选根据本发明的组合物意在用于从角蛋白物质例如皮肤(特别是面部)、头发、粘膜例如嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮卸妆。
根据本发明的组合物可用于通过施加到角蛋白物质例如皮肤(特别是面部)、头发、粘膜例如嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮来处理该角蛋白物质的非治疗性方法、例如美容方法。
因此，本发明还涉及用于处理角蛋白物质例如皮肤(特别是面部)、头发、粘膜例如嘴唇、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施加到该角蛋白物质上的步骤。
上述方法可进一步包括从角蛋白物质冲洗掉组合物的步骤，其中该方法意在用于从角蛋白物质卸妆。
根据本发明的美容方法可提供足够的卸妆能力和在刚被冲洗掉之后的舒适感，例如清爽感觉。
本发明还可涉及
(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯，其中成分(a)包含具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分和少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
和
(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯，其中成分(b)包含具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分和少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元
的组合在包含(c)至少一种油的组合物中，
在成分(a)和(b)的平均HLB值为8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0的条件下，
用于改善组合物的卸妆能力、使用组合物之后(尤其在刚使用之后)的感觉(皮肤饰面)以及组合物的稳定性中的至少一种、优选全部的用途。
关于针对根据本发明的组合物的成分(a)至(c)以及任选成分的以上解释可适用于针对根据本发明的方法和用途的那些。
实施例
将通过实施例更详细地描述本发明，然而，不应将实施例解释为限制本发明的范围。
[实施例1-8和比较例1-3]
通过如下混合表1中所示的组分来制备表1中所示的根据实施例1-8和比较例1-3的以下组合物：
(1)在约70℃下混合A相的成分以形成A相成分的均匀混合物；
(2)在约70℃下混合B相的成分以形成B相成分的均匀混合物；
(3)进一步混合A相成分的混合物和B相成分的混合物；
(4)冷却A相和B相成分的混合物至室温以形成组合物；和
(5)如果需要，进一步混合C相的成分。
表1中所示的组分的量的数值全部基于作为活性原材料的“重量％”计。
Figure 145561DEST_PATH_IMAGE003
[评价]
(卸妆能力)
5名专业小组成员中的每一位通过以下方式来化妆其面部：将液体粉底产品(整个面部0.5 mL，MAYBELLINE Super Mineral Liquid Long Keep OC2: Ocher 2)施加到面部皮肤上，并用刷子将睫毛膏产品(MAYBELLINE Volum'Express Hypercurl Waterproof N01 Black)施加到睫毛上，总共40次擦拭(stroke)(每一次，将刷子浸入睫毛膏瓶中)。
*仅对于湿用条件，在施加化妆品之前，进行以下步骤：
(1)将包含水的喷雾瓶保持在距面部10 cm的位置；
(2)在面部的一半上喷水4次(喷1次=约0.13 mL)(整个面部8次)；以及
(3)(在卸妆之前)将1.0 mL水放在手掌上并润湿手掌(半个手掌：0.5 mL)。
然后用手指将4 mL的每种组合物施加到面部上，并以圆形手势在整个面部按摩30秒并在眼部区域按摩10秒。最后，用微温水从整个面部、特别从眼部区域冲洗掉组合物。专门小组成员以1(非常差)至5(优异)的等级来评价卸妆能力，并按照以下标准对评价的平均值进行分类。
优异(5.0至4.0)：根本没有观察到化妆品残留。
良好(3.9至3.0)：几乎没有观察到化妆品残留。
差(2.9至2.0)：稍微观察到化妆品残留。
非常差(1.9至1.0)：明显观察到化妆品残留。
结果显示于表1中。
(冲洗掉之后的感觉)
5名专门小组成员中的每一位通过以下方式来化妆其面部：将液体粉底产品(整个面部0.5 mL，MAYBELLINE Super Mineral Liquid Long Keep OC2: Ocher 2)施加到面部皮肤上，并用刷子将睫毛膏产品(MAYBELLINE Volum'Express Hypercurl Waterproof N01 Black)施加到睫毛上，总共40次擦拭(每一次，将刷子浸入睫毛膏瓶中)。
然后用手指将4 mL的每种组合物施加到面部上，并以圆形手势在整个面部按摩30秒并在眼部区域按摩10秒。最后，用微温水从整个面部、特别从眼部区域冲洗掉组合物。专门小组成员以1(非常差)至5(优异)的等级来评价刚冲洗掉之后的感觉(皮肤饰面)，并按照以下标准对评价的平均值进行分类。
优异(5.0至4.0)：冲洗掉之后感觉到非常清爽的感觉。
良好(3.9至3.0)：冲洗掉之后感觉到清爽的感觉。
差(2.9至2.0)：冲洗掉之后感觉到有点清爽的感觉。相反，仅稍微感觉到油腻感或干燥感。
非常差(1.9至1.0)：冲洗掉之后没有感觉到清爽的感觉。相反，感觉到油腻感或干燥感。
结果显示于表1中。
(稳定性)
将各组合物装入透明玻璃瓶中，并在-5℃、4℃、25℃、40℃、45℃和50℃的温度条件下保持2个月。然后就透明度、颜色和气味方面检查各组合物，并按照以下标准进行评价。
优异：与生产时几乎相同的状态。
良好：观察到透明度、颜色和气味的细小变化。
差：清楚地观察到透明度、颜色和气味的变化。还清楚地观察到沉淀或浑浊外观。
非常差：明显观察到透明度、颜色和气味的变化。还明显地观察到沉淀或浑浊外观。
结果显示于表1中。
实施例1-8显示使用(a)聚甘油脂肪酸二酯或三酯和(b)聚甘油脂肪酸单酯的组合可提供稳定的组合物，其具有优异的卸妆能力并可提供刚冲洗掉之后优异的感觉、特别是清爽感觉。
实施例1-7与实施例 8的比较将展示，如果(b)聚甘油脂肪酸单酯/(a)聚甘油脂肪酸二酯或三酯的重量比为0.55或更小、优选0.50或更小、且更优选0.45或更小，则即使在潮湿条件下也可发挥优异的卸妆能力。
比较例1显示，如果(a)聚甘油脂肪酸二酯或三酯和(b)聚甘油脂肪酸单酯的平均HLB值小于8.0，则刚冲洗掉之后的感觉变差。
比较例2显示，如果(a)聚甘油脂肪酸二酯或三酯和(b)聚甘油脂肪酸单酯的平均HLB值大于11.0，则卸妆能力变差，并且稳定性变得非常差。
比较例3显示，如果不使用(b)聚甘油脂肪酸单酯，则稳定性变差。

Claims (15)

1.组合物、优选化妆品组合物、且更优选清洁化妆品组合物，其包含：
(a)至少一种聚甘油脂肪酸二酯和/或至少一种聚甘油脂肪酸三酯；
(b)至少一种聚甘油脂肪酸单酯；和
(c)至少一种油，
其中
成分(a)和(b)包含
具有6至22个碳原子、优选7至20个碳原子、且更优选8至18个碳原子的脂肪酸部分，和
少于10个、优选8个或更少个、且更优选6个或更少个甘油单元，
且
成分(a)和(b)的平均HLB值在8.0至11.0、优选8.5至10.5、且更优选9.0至10.0范围内。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比为0.6或更小、优选0.5或更小、且更优选0.45或更小。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中成分(b)的量/成分(a)的量的重量比为0.10或更大、优选0.15或更大、且更优选0.20或更大。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中成分(a)选自PG-6二油酸酯、PG-6二癸酸酯、PG-6三辛酸酯、及其混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述组合物中成分(a)的量在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、且更优选1重量%至10重量%范围内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中成分(b)选自PG-2油酸酯、PG-6辛酸酯、PG-5月桂酸酯、PG-5油酸酯、PG-2癸酸酯、及其混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述组合物中成分(b)的量在0.01重量%至20重量%、优选0.1重量%至15重量%、且更优选1重量%至10重量%范围内。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中成分(c)选自酯油、人造或天然甘油三酯、脂肪醇、及其混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述组合物中成分(c)的量在50重量%至98重量%、优选60重量%至95重量%、且更优选70重量%至90重量%范围内。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述组合物是无水的，或包含水，其量相对于所述组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，或包含具有10个或更多个甘油单元的聚甘油脂肪酸酯，其量相对于所述组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述组合物不包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂，或包含具有至少一个聚氧乙烯单元的表面活性剂，其量相对于所述组合物的总重量计低于5重量%、优选低于3重量%、且更优选低于1重量%。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述组合物意在用于从角蛋白物质卸妆。
14.用于处理角蛋白物质的美容方法，其包括将根据权利要求1至13中任一项所述的组合物施加到所述角蛋白物质上的步骤。
15.根据权利要求14所述的美容方法，其进一步包括从所述角蛋白物质冲洗掉所述组合物的步骤，
其中所述方法意在用于从所述角蛋白物质卸妆。
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