CN118284661A

CN118284661A - 由再生聚烯烃获得的组合物

Info

Publication number: CN118284661A
Application number: CN202280077120.4A
Authority: CN
Inventors: C·卡瓦列里; M·加尔万
Original assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Current assignee: Basell Poliolefine Italia SRL
Priority date: 2021-12-22
Filing date: 2022-12-07
Publication date: 2024-07-02
Also published as: WO2023117423A1

Abstract

一种聚烯烃组合物，包括：(A)60至95wt％的聚烯烃组分，其为聚丙烯基组分和聚乙烯基组分的混合物，以及(B)5至40％的聚丙烯组合物，聚丙烯组合物包括(b1)35至65重量％的包括丙烯均聚物或含有至少85％丙烯的共聚物的聚合物级分，和(b2)35至65重量％的包括乙烯与丙烯和/或CH₂＝CHRα‑烯烃的共聚物的聚合物级分，所述共聚物含有25至40重量％的量的乙烯。聚丙烯组合物(B)允许在(A)中存在的聚丙烯和聚乙烯组分之间获得良好的相容性。

Description

由再生聚烯烃获得的组合物

技术领域

本公开涉及包括再生聚烯烃和作为相容剂的聚丙烯基组合物获得的组合物。

背景技术

聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，在许多应用中越来越多地被大量消费，包括食品和其他商品的包装、纤维、汽车部件和各种各样的制成品。然而，聚烯烃的所述大量使用引起了关于首次使用后产生的废料对环境影响的担忧。

事实上，大量的废塑料材料目前来自城市塑料废物的差别化回收，主要由柔性包装(流延膜、吹塑膜和BOPP膜)、刚性包装、吹塑瓶和注塑容器构成。通过与诸如PVC、PET或PS的其他聚合物分离的步骤，获得两种主要的聚烯烃级分，即聚乙烯(特别是HDPE LDPE、LLDPE)和聚丙烯(均聚物、无规共聚物、多相共聚物)。

聚烯烃再生中的关键问题之一，特别是当处理来自消费后废物(PCW)的材料流时，是难以定量分离聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)。已经发现来自PCW源的商业回收物通常含有PP和PE的混合物，微量组分达到至多<50wt％。

这种再生PP/PE共混物通常具有劣化的机械和光学特性，在气味和味道方面具有较差的性能，并且它们通常具有主聚合物相之间较差的相容性，导致有限的冲击强度和耐热挠曲性。这种较差的性能部分地由具有较低刚度和熔点的PE引起，该PE即使在PP浓度高达65％时也形成连续相，这是因为PCW中PE组分的粘度通常较高。

这些缺点通常排除了高质量零件的应用，并且其仅允许在低成本和要求不高的应用中使用。

已经进行了一些研究以改善PP和PE之间的相容性。

WO2019/091886A1公开了一种使用多相聚丙烯组合物或无规乙烯-丙烯共聚物(EP-RACO)作为用于再生塑料共混物的相容剂的方法。就相容性能而言，多相共聚物组合物似乎不太有前途。

现已发现，一种包括专门定制的多相聚丙烯组合物的组合物可用作再生PE/PP组合物的相容剂，从而使其具有更好的性能，特别是用于生产膜。

发明内容

本公开涉及聚烯烃组合物，包括：

(A)60至95wt％的聚烯烃组分，其含有：

-(a1)20wt％至80wt％的丙烯含量高于60wt％的丙烯基聚合物

-(a2)20wt％至80wt％的乙烯含量高于70％wt的乙烯基聚合物；

(B)5至40wt％的聚丙烯组合物，聚丙烯组合物包括：

-(b1)35至65重量％，优选地40至60重量％的聚合物级分，其包括丙烯均聚物，或丙烯与一种或多种选自乙烯和CH₂＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，或其混合物；所述共聚物含有至少85重量％的衍生自丙烯的单元，以及

-(b2)35至65重量％，优选地40至60重量％的聚合物级分，其包括乙烯与选自丙烯和/或CH₂＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，所述共聚物含有25至40重量％，优选地28至35重量％范围内的量的衍生自乙烯的单元，所述聚丙烯组合物(B)的特征还在于

-熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)范围为0.1至5g/10分钟，优选地0.2至2.5g/10分钟；

-在室温(25℃)下可溶于二甲苯的级分的量在35至60重量％，优选地40至55重量％的范围内，所述级分具有在135℃下在四氢化萘中测量的范围为3.0至7.5dl/g，优选地4.0至6.5dl/g的特性粘度；以及，

-根据说明书中描述的¹³C-NMR方法测量的乙烯总含量在10至25重量％，优选地13至23重量％的范围内；

在所述组合物中，a1)和a2)的总和是指a1)和a2)的总重量，为100，b1)和b2)的总和是指b1)和b2)的总重量，为100，且(A)和(B)的量的总和是指(A)和(B)的总重量，为100。

具体实施方式

本文所用的术语“共聚物”是指在链中具有两种不同重复单元的聚合物和具有多于两种不同重复单元的聚合物，诸如三元共聚物。“环境温度或室温”在这里是指约25℃的温度。

如本文结合聚合物或聚合物组合物使用的术语“基本上由……组成”是指除了强制性的那些组分之外，聚合物或聚合物组合物中还可以存在其他组分，条件是聚合物或组合物的基本特性不会因它们的存在而受到实质性影响。根据本公开，当以常规量存在于聚合物或聚合物组合物中时，不实质上影响其特性的组分的实例是催化剂残余物、抗静电剂、熔融稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、抗酸剂。

形成聚丙烯组合物的组分的特征并不是彼此不可分割地连接在一起的。这意味着一个特征的某一优选级不一定涉及相同或不同组分的其余特征的相同优选级。相反，在本公开中意图是，任何组分或子组分(A)至(B)和组分(A)至(B)的特征的任何优选范围可以与组分(A)至(B)的一个或多个特征的任何优选范围以及与本公开中描述的任何可能的附加组分及其特征组合。

优选地，基于(A)和(B)的总和，组分(A)以65至95wt％，更优选地75至95wt％；尤其是80至95wt％范围内的量使用。

优选地，基于(A)和(B)的总和，组分(B)以5至35wt％，更优选地5至25wt％；尤其是5至20wt％范围内的量使用。

优选地，基于a1)+a2)的总和，组分a1)的量在30wt％至70wt％，优选地40wt％至60wt％，更优选地45wt％至55wt％的范围内。优选地，它选自丙烯含量高于70wt％；更优选地高于80wt％和甚至更优选地高于90至100wt％的丙烯基聚合物；

优选地，基于a1)+a2)的总和，组分(a2)的量在30wt％至70wt％，优选地40wt％至60wt％，更优选地45wt％至55wt％的范围内。优选地，它选自乙烯含量高于70wt％，优选地高于75wt％；更优选地高于80wt％，甚至更优选地90wt％至100％的乙烯基聚合物。

组分(A)优选地来源于废料，该废料含有相对于组分的总重量不小于80重量％，通常不小于90重量％，特别是80重量％或90重量％至99重量％的聚乙烯或聚丙烯或它们的混合物。术语“废物”用于表示从加工制成品的至少一个循环得到的聚合物材料，与原生聚合物相反。包括再生聚丙烯和聚乙烯共混物的混合物作为主要组分。

如前所述，可以存在所有种类的聚乙烯或聚丙烯。特别地，聚乙烯级分可以包括选自高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)的一种或多种材料。

聚丙烯级分可以包括选自以下的一种或多种聚合物材料：

I)全同立构或主要全同立构的丙烯均聚物；

II)丙烯与乙烯和/或C4-C8α-烯烃(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯)的无规共聚物，其中总共聚单体含量为0.05重量％至20重量％，或所述共聚物与全同立构或主要全同立构丙烯均聚物的混合物；

III)多相共聚物，其包括丙烯均聚物和/或项II)的共聚物之一，以及弹性体级分，其包括乙烯与丙烯和/或C4-C8α-烯烃的共聚物，任选地含有微量二烯，诸如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、亚乙基-1-降冰片烯。

在组分(A)中通常作为杂质存在的其他聚合物材料是聚苯乙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯。

可存在于组分(A)中的其他杂质是金属(特别是Al)和添加剂，如填料和颜料。

基于(A+B)的总和，组分(B)优选地以5至35wt％，优选地5至25wt％；更优选地5wt％至20wt％范围内的量存在。

组分(b1)优选地选自含有0.1重量％至6.0重量％，优选地0.5重量％至5.0重量％的乙烯的丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物。

组分(b2)优选地选自乙烯和丙烯的共聚物，其含有25至40重量％，优选地28至35重量％范围内的量的衍生自乙烯的单元。

如上所述，聚丙烯组合物(B)的特征还在于

-熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)范围为0.1至5g/10分钟，优选地0.2至2.5g/10分钟，并且更优选地0.3至2.0g/10分钟；

-在室温(25℃)下可溶于二甲苯的级分的量在35至60重量％，优选地40至55重量％，更优选地45至55重量％的范围内，所述级分具有在135℃下在四氢化萘中测量的范围为3.0至7.5dl/g，优选地4.0至6.5dl/g，更优选地4.5至6.5dl/g的特性粘度；以及，

-根据说明书中描述的NMR方法测量的乙烯总含量在10至25重量％，优选地13至23重量％，更优选地15至23重量％的范围内。

整个聚烯烃组合物的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)范围可以为0.5至30g/10分钟，优选地0.5至20g/10分钟，尤其是0.5至15g/10分钟。

本公开的聚烯烃组合物在组分(A)的聚乙烯和聚丙烯部分之间提供优异的相容性，使得其机械性能和制成品的外观使得它们可用于广泛的应用，并且特别是用于生产膜，包括单层或多层的流延膜、吹塑膜和双取向膜，其中膜中的凝胶数减少。

特别地，本公开的聚烯烃组合物在23℃下提供弹性模量和夏比抗性之间的优异平衡，尤其是当组分(a1)和(a2)是塑料废物来源时。对于其中级分(a2)大于(a1)的组合物，弹性模量等于或高于850N/mm²，并且在23℃下弹性模量的值与夏比抗性之间的比率低于12。如果添加如滑石的无机添加剂，则弹性模量等于或高于950N/mm²，并且在23℃下弹性模量的值与夏比抗性之间的比率低于15。

对于其中级分(a1)大于(a2)的组合物，弹性模量等于或高于950N/mm²，并且在23℃下弹性模量的值与夏比抗性之间的比率低于65。

聚丙烯组合物(B)可以通过在连续的聚合阶段中的聚合来制备，其中每个随后的聚合在前一聚合反应中形成的聚合材料的存在下进行。聚合阶段可以在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。根据优选的实施例，所有聚合阶段在催化剂的存在下进行，催化剂包括以下物质之间的反应产物：

i)包括Ti、Mg、Cl和至少一种内给电子体化合物的固体催化剂组分；

ii)烷基铝化合物，和

iii)具有以下通式的外给电子体化合物：

(R⁷)a(R⁸)bSi(OR⁹)c，其中a和b为0至2的整数，c为1至4的整数，且总和(a+b+c)为4；R⁷、R⁸、和R⁹是任选含有杂原子的具有1至18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。

内给体优选地选自单或二羧酸有机酸的酯，诸如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和某些琥珀酸酯。内给体的实例描述于US 4522930A、EP 045977A2和国际专利申请WO00/63261和WO 01/57099中。特别适合的是邻苯二甲酸酯，诸如邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二苯酯以及邻苯二甲酸苄基丁基酯。

固体组分(i)的颗粒可以具有基本上球形的形态和5与150μm之间、优选地20至100μm且更优选地30至90μm的平均直径。作为具有基本上球形形态的颗粒，是指其中较大轴和较小轴之间的比率等于或低于1.5，并且优选地低于1.3。

根据一种方法，固体催化剂组分(i)可通过使以下反应来制备：式Ti(OR)q-yXy的钛化合物，其中q为钛的化合价且y为1至q之间的数，优选TiCl₄，氯化镁衍生自式MgCl₂·pROH的加合物，其中p为0.1与6之间，优选地2至3.5的数，且R为具有1至18个碳原子的烃基。该加合物可以通过将醇和氯化镁混合，在加合物的熔融温度(100-130℃)下在搅拌条件下操作而适当地制备成球形。然后，将加合物与不与加合物混溶的惰性烃混合，从而产生乳液，该乳液迅速淬灭，导致加合物以球形颗粒的形式固化。根据该程序制备的球形加合物的实例描述于USP 4,399,054和USP 4,469,648中。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应，或者它可以预先进行热控制脱醇(80-130℃)，以获得其中醇的摩尔数通常低于3，优选地在0.1与2.5之间的加合物。与Ti化合物的反应可以通过将加合物(脱醇的或原样的)悬浮在冷TiCl₄中进行；将混合物加热至80－130℃并在该温度下保持0.5至2小时。用TiCl₄处理可以进行一次或多次。电子给体化合物可以在用TiCl₄处理期间以所需比例加入。

烷基铝化合物(ii)优选地选自三烷基铝化合物，例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝。还可以使用烷基铝卤化物、烷基铝氢化物或烷基铝倍半氯化物，诸如AlEt₂Cl和Al₂Et₃Cl₃，可能以与上述三烷基铝混合物的形式。Al/Ti比高于1且可以优选在50与2000之间的范围。

特别优选的是硅化合物(iii)，其中a是1，b是1，c是2，R⁷和R⁸中的至少一个选自具有3至10个碳原子，任选地含有杂原子的支链烷基、环烷基或芳基基团，并且R⁹是C₁-C₁₀烷基基团，特别是甲基。这种优选的硅化合物的实例是甲基环己基二甲氧基硅烷(C给体)、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷(D给体)、二异丙基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔丁基二甲氧基硅烷、(2-乙基哌啶基)叔己基二甲氧基硅烷、(3,3,3-三氟-正丙基)(2-乙基哌啶基)二甲氧基硅烷、甲基(3,3,3-三氟-正丙基)二甲氧基硅烷。此外，还优选其中a为0，c为3，R⁸为任选含有杂原子的支链烷基或环烷基且R⁹为甲基的硅化合物。这种优选的硅化合物的实例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和三甲氧基硅烷。

外电子给体化合物(iii)的用量使得有机铝化合物与所述外电子给体化合物(iii)之间的摩尔比为0.1至200，优选地1至100，并且更优选地3至50。

用于制备所述组合物的聚合方法的实例可见于EP-A-472946，其相关部分以引用的方式并入本文中。

优选地，所有聚合阶段优选地在气相中进行。用于制备聚合物级分(b1)的聚合阶段中的反应温度和用于制备共聚物级分(b2)的聚合阶段中的反应温度可以相同或不同，并且优选地为40℃至90℃；更优选地，在级分(b1)的制备中反应温度范围为50至80℃，且在组分(b2)的制备中反应温度范围为40至80℃。制备级分(b1)和(b2)的聚合阶段的压力在气相中为5至30巴。相对于两个阶段的停留时间取决于级分(b1)和(b2)之间的期望比率，并且通常可以在15分钟至8小时的范围内。可以使用本领域已知的常规分子量调节剂，诸如链转移剂(例如氢气或ZnEt₂)。

如果需要，可以用有机过氧化物对最终组合物(B)进行化学处理，以降低平均分子量并将熔体流动指数提高至特定应用所需的值。

另外，最终组合物(B)可以在极性单体(诸如马来酸酐)的存在下进行接枝过程，以使其与含有大量极性单体的聚合物更相容，当组合物(A)来源于塑料废料时，极性单体可以作为微量组分存在于组合物(A)中。

本公开的整个丙烯组合物可以根据常规技术通过组分(A)和(B)的机械共混来获得。

根据优选的制备方法，通过已经公开的顺序共聚方法将组分(B)与包括缔合在一起的组分(a)和(b)的预成型聚丙烯组合物(A)机械共混。

包括组分(A)和(B)的最终组合物可与烯烃聚合物中常用的常规添加剂、填料和颜料一起添加，诸如成核剂、增量油、矿物填料和其他有机和无机颜料。特别地，添加无机填料，诸如滑石、碳酸钙和矿物填料，也会改善一些机械性能，诸如弯曲模量和HDT。滑石也可具有成核效果。

成核剂可以例如以相对于总重量的0.05至2重量％，更优选地0.1至1重量％范围内的量添加到本公开的组合物中。

给出以下实例是为了说明而非限制本公开。

实例

表征

25℃下的二甲苯可溶(XS)级分

在二甲苯中的溶解度：测定如下：

将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入配备有冰箱和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至溶剂的沸点。然后将所得澄清溶液保持回流并搅拌30分钟。然后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，然后在25℃的恒温水浴中保持30分钟。将所得固体在快速滤纸上过滤。将100ml滤液倒入预先称重的铝容器中，将其在氮气流下在加热板上加热以通过蒸发除去溶剂。然后将容器在真空下保持在80℃的烘箱中，直至达到恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。

二甲苯可溶级分的含量表示为原始2.5克的百分比，然后通过差值(补充至100％)表示为二甲苯不可溶百分比(％)；

熔体流动速率(MFR)

除非另有指明，否则根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量。

特性粘度(IV)

将样品在135℃下溶解于四氢化萘中，并且然后将其倒入毛细管粘度计中。粘度计管(乌氏(Ubbelohde)型)由圆柱形玻璃夹套包围；这种设置允许用循环恒温液体进行温度控制。弯月面的向下通过由光电装置定时。

在上部灯前面的弯月面的通过启动具有石英晶体振荡器的计数器。当弯月面通过下部灯时停止计数器，并记录流出时间：这通过哈金斯公式(Huggins'equation)转化为特性粘度值(哈金斯(Huggins,M.L.)，《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》,1942,64,2716)，条件是在相同的实验条件(相同的粘度计和相同的温度)下纯溶剂的流动时间是已知的。使用一种单一聚合物溶液测定[η]。

乙烯(C2)含量

丙烯/乙烯共聚物的¹³C NMR

¹³C NMR光谱在配备有冷冻探针的Bruker AV-600光谱仪上获得，在120℃下以傅立叶变换模式在160.91MHz下操作。

在29.9ppm处S_ββ碳的峰(根据《通过13C NMR测量的乙烯-丙烯橡胶中的单体序列分布。3.反应概率模式的使用》C.J.Carman、R.A.Harrington和C.E.Wilkes，《大分子(Macromolecules)》,1977,10,536的命名法)用作内部参考。在120℃下将样品以8％wt/v的浓度溶解于1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。用90°脉冲，脉冲之间延迟15秒和CPD以除去1H-13C偶联来获得每个光谱。使用9000Hz的频谱窗口将512个瞬态存储在32K数据点中。

谱的分配、三元组分布和组成的评估根据Kakugo(《用δ-三氯化钛-氯化二乙基铝制备的乙烯-丙烯共聚物中单体序列分布的碳-13NMR测定》M.Kakugo,Y.Naito,K.Mizunuma和T.Miyatake,《大分子》1982,15,4,1150–1152)使用以下等式作出：

PPP＝100T_ββ/S PPE＝100T_βδ/S EPE＝100T_δδ/S

PEP＝100S_ββ/S PEE＝100S_βδ/S EEE＝100(0.25S_γδ+0.5S_δδ)/S

S＝T_ββ+T_βδ+T_δδ+S_ββ+S_βδ+0.25S_γδ+0.5S_δδ

乙烯含量的摩尔百分比使用以下等式评估：

E％mol＝100*[PEP+PEE+EEE]使用以下等式评估乙烯含量的重量百分比：

其中P％mol是丙烯含量的摩尔百分比，而MW_E和MW_P分别是乙烯和丙烯的分子量。

反应比r₁r₂的乘积根据Carman(C.J.Carman,R.A.Harrington和C.E.Wilkes,《大分子》,1977；10,536)计算为：

丙烯序列的立构规整度由PPP mmT_ββ(28.90-29.65ppm)和总T_ββ(29.80-28.37ppm)的比率计算为mm含量。

用于机械测试的样品

根据ISO 1873-2:2007获得样品。

根据ISO 179-1eA和ISO 1873-2确定夏比冲击试验。

屈服伸长率：根据ISO 527测量。

断裂伸长率：根据ISO 527测量

断裂应力：根据ISO 527测量。

根据ISO 527-2的拉伸模量，

抗撕裂性根据方法ASTM D 1004在1mm厚的挤出片材上测量。十字头速度：51mm/分钟；V形模切试样。

肖氏D根据方法ISO 868(15秒)在注射成型、压缩成型板和挤出片材上测量

熔点和结晶点

通过使用符合ISO 11357-3的DSC仪器以20℃/分钟的扫描速率，在冷却和加热下，在惰性N₂流下对重量为5至7mg的样品测量熔点。使用铟进行仪器校准。

实例

组分(B)的制备

催化剂体系和预聚合：

在将其引入聚合反应器之前，使上述固体催化剂组分(ZN107)在30℃下与三乙基铝(TEAL)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触9分钟，TEAL/DCPMS重量比为约15且TEAL/固体催化剂组分重量比为约4。

然后通过将催化剂体系在液体丙烯悬浮液中在50℃下保持约75分钟使其经受预聚合，然后将其引入第一聚合反应器中。

聚合

聚合以连续模式在一系列三个气相反应器中进行，这些气相反应器配备有将产物从第一反应器转移到第二反应器的装置。丙烯基聚合物(A)在第一气相聚合反应器中通过以连续和恒定的流进料均处于气态的预聚合的催化剂体系、氢气(分子量调节剂)和丙烯来制备。来自第一反应器的丙烯基聚合物(A)以连续流排出，并且在已经清除未反应的单体之后，以连续流与定量恒定的氢气和乙烯流一起引入第二气相反应器中，所有均为气态。在第二反应器中制备乙烯共聚物(B)。来自第二反应器的产物以连续流排出，并且在已经清除未反应的单体之后，以连续流与定量恒定流的氢气、乙烯和丙烯一起引入第三气相反应器中，所有均为气态。在第三反应器中制备乙烯-丙烯聚合物(C)。聚合条件、反应物的摩尔比和所得共聚物的组成示于表1中。将离开第三反应器的聚合物颗粒进行蒸汽处理以除去反应性单体和挥发性物质，然后干燥。此后，将聚合物颗粒与稳定添加剂组合物在双螺杆挤出机BerstorffZE 25(螺杆的长度/直径比：34)中混合，并在氮气气氛下在以下条件下挤出：

转速： 250rpm；

挤出机输出： 15kg/小时；

熔融温度： 245℃。

稳定添加剂组合物包括以下组分：

-0.1重量％的1010；

-0.1重量％的168；以及

-0.04重量％的DHT-4A(水滑石)；

其中所有百分比量是指聚合物和稳定添加剂组合物的总重量。

1010是2,2-双[3-[,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基-3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯-丙酸酯，并且168是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。表2中报告的聚合物组合物的特性由对构成根据本文公开的某些实施例的稳定的乙烯聚合物组合物的挤出聚合物进行的测量获得。

表1－聚合条件

实例1和对比实例1至3

在这一系列实例中，将不同比率的再生PE(QCP5603)和再生PP(QCP 300P)的混合物引入挤出机(贝尔斯多夫(Berstorff)挤出机)中，其中将它们与10％(基于聚烯烃的总量)的用作相容剂的多相组合物和1000ppm的用作添加剂的M.S.168混合。在氮气气氛下在双螺杆挤出机中以250rpm的转速和200℃至250℃的熔融温度挤出聚合物颗粒。所得组合物的表征报告于表2中。

所用相容剂为：

B1－试验1中制备的组分B

B2试验2中制备的组分B

CC1－根据WO2020/182436的实例1制备的对比相容剂

CC2在15g/10分钟减粘裂化后根据WO03/011962的实例1制备的对比相容剂。

表2

实例2和对比实例4至5

在这一系列实例中，遵循实例1和对比实例1至3中公开的相同方法，不同之处在于加入滑石作为另外的组分。所获得的组合物的表征报告于表3中。

表3

实例3和对比实例6至8

在这一系列实例中，遵循实例1和对比实例1至3中公开的相同方法，不同之处在于改变再生PE(QCP5603)和再生PP(QCP 300P)的相对量。所获得的组合物的表征报告于表4中。

表4

实例4至5和对比实例9至10

在这一系列实例中，遵循实例1和对比实例1至3中公开的相同方法。不同之处在于，制备50wt％的Hostalen GF 9055F(由利安德巴塞尔公司(LyondellBasell)销售的原生商业高密度聚乙烯)和50wt％的Moplen HP561R(由利安德巴塞尔公司销售的原生聚丙烯均聚物)的共混物(A)。所获得的组合物的表征报告于表5中。

此外，测试并表征由上述组合物获得的流延膜。结果报告于表6中。

凝胶计数测试在具有25mm单螺杆的流延膜Collin挤出线直径上进行，具有以下特征：

单螺杆L/D 25

温度曲线

气缸200(靠近料斗)->230℃(在挤出机末端，在模具入口之前)

模具240℃

模具宽度150mm

冷却辊30℃

膜速度3.0m/分钟

膜厚度50微米

检查面积1m²

4cm宽条纹上的OCS FS5凝胶计数单位

根据ASTM D 882，在纵向(MD)和横向(TD)上测量了流延膜的断裂伸长率。

表5

CC3是具有11.0wt％的总乙烯含量的多相TPO(热塑性聚烯烃)聚丙烯等级；在25℃下可溶于二甲苯的级分为29wt％。在25℃下可溶于二甲苯的级分的特性粘度为6.8dl/g，并且MFR为1.7g/10分钟。其通过遵循WO2004/08705的实例1至4中公开的工艺设置和类似条件获得。

表6

Claims

1.一种聚烯烃组合物，包括：

(A)60至95wt％的聚烯烃组分，其含有：

-(a1)20wt％至80wt％的丙烯含量高于60wt％的丙烯基聚合物

-(a2)20wt％至80wt％的乙烯含量高于70％wt的乙烯基聚合物；

(B)5至40wt％的聚丙烯组合物，所述聚丙烯组合物包括：

-(b2)35至65重量％，优选地40至60重量％的聚合物级分，其包括乙烯与选自丙烯和CH₂＝CHRα-烯烃的共聚单体的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，所述共聚物含有25至40重量％，优选地28至35重量％范围内的量的衍生自乙烯的单元，所述聚丙烯组合物(B)的特征还在于

在所述组合物中，a1)和a2)的总和是指(a1)和(a2)的总重量，为100，(b1)和(b2)的总和是指(b1)和(b2)的总重量，为100，且(A)和(B)的量的总和是指(A)和(B)的总重量，为100。

2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，其中：

组分A组分(A)以65至95wt％，更优选地75至95wt％范围内的量使用；并且组分(B)以5至35wt％，更优选地5至25wt％范围内的量使用。

3.根据权利要求1或2所述的聚烯烃组合物，其中基于a1)+a2)的总和，组分a1)的量在30wt％至70wt％，优选地40wt％至60wt的范围内。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚烯烃组合物，其中组分(a1)选自丙烯含量高于70wt％；更优选地高于80wt％和甚至更优选地高于90至100wt％的丙烯基聚合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚烯烃组合物，其中基于(a1)+(a2)的总和，组分(a2)的量在30wt％至70wt％，优选地40wt％至60wt％，更优选地45wt％至55wt％的范围内。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚烯烃组合物，其中组分(a2)选自乙烯含量高于70wt％，优选地高于75wt％；更优选地高于80wt％，甚至更优选地90wt％至100％的乙烯基聚合物。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚烯烃组合物，其中组分(A)来源于废料，所述废料含有相对于所述组分的总重量不小于80重量％，通常不小于90重量％，特别是80重量％或90重量％至99重量％的聚乙烯或聚丙烯或它们的混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚烯烃组合物，其中组分(b1)以相对于组分(B)的40至60重量％的量存在并且选自丙烯均聚物。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚烯烃组合物，其中所述组分(b2)以相对于组分(B)的40至60重量％的量存在，并且选自乙烯与丙烯和/或CH₂＝CHRα-烯烃的共聚物，其中R为C₂-C₈烷基，所述共聚物含有范围为28至35重量％的量的衍生自乙烯的单元。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的聚烯烃组合物，其中聚丙烯组合物(B)具有范围为0.2至2.5g/10分钟的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的聚烯烃组合物，其中聚丙烯组合物(B)在室温(25℃)下可溶于二甲苯的级分的量在40至55重量％的范围内，所述级分具有在135℃下在四氢化萘中测量的范围为4.0至6.5dl/g的特性粘度。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的聚烯烃组合物，其中聚丙烯组合物(B)具有根据说明书中描述的¹³C-NMR方法测量的范围为13至23重量％的乙烯总含量。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的聚烯烃组合物，其中整个聚烯烃组合物的熔体流动速率(ISO 1133230℃/2.16kg)范围为0.5至30g/10分钟，优选地0.5至20g/10分钟，并且尤其是0.5至15g/10分钟。

14.一种由根据前述权利要求中任一项所述的聚烯烃聚合物组合物获得的挤出或模塑制品。

15.根据权利要求14所述的挤出制品，其为单层或多层的流延膜、吹塑膜或双取向膜。